JP2000128819A - ビスフェノールａの製造法 - Google Patents
ビスフェノールａの製造法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 色相が高温において安定で着色しないビ
スフェノールＡの製造法を提供する。 【解決手段】 酸型イオン交換樹脂を触媒とし、アルキ
ルメルカプタンを助触媒とし、フェノールとアセトンを
反応させてビスフェノールＡを製造する方法において、
反応温度６０〜１００℃、フェノール／アセトン（モル
比）６〜１３、アセトン／メルカプタン（モル比）１３
〜２５の条件で反応させ、未反応アセトン、副生水及び
助触媒のアルキルメルカプタンを蒸留除去し、さらに過
剰のフェノールを蒸留除去した晶析原料中の有機硫黄化
合物濃度を測定し、該濃度を２００重量ｐｐｍ以下に保
持するビスフェノールＡの製造法である。
スフェノールＡの製造法を提供する。 【解決手段】 酸型イオン交換樹脂を触媒とし、アルキ
ルメルカプタンを助触媒とし、フェノールとアセトンを
反応させてビスフェノールＡを製造する方法において、
反応温度６０〜１００℃、フェノール／アセトン（モル
比）６〜１３、アセトン／メルカプタン（モル比）１３
〜２５の条件で反応させ、未反応アセトン、副生水及び
助触媒のアルキルメルカプタンを蒸留除去し、さらに過
剰のフェノールを蒸留除去した晶析原料中の有機硫黄化
合物濃度を測定し、該濃度を２００重量ｐｐｍ以下に保
持するビスフェノールＡの製造法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、色相が安定なビス
フェノールＡの製造方法に関する。ビスフェノールはポ
リカーボネート樹脂，エポキシ樹脂，ポリアリレート樹
脂等の原料として有用である。
フェノールＡの製造方法に関する。ビスフェノールはポ
リカーボネート樹脂，エポキシ樹脂，ポリアリレート樹
脂等の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡ〔２，２−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン〕は、ポリカーボネート樹
脂やポリアリレート樹脂などのエンジニアリングプラス
チック、あるいはエポキシ樹脂などの原料として重要な
化合物であることが知られており、近年その需要はます
ます増大する傾向にある。特に、ポリカーボネート樹脂
の原料として用いる場合、色相が高温において安定で着
色しないことが要求されている。
ドロキシフェニル）プロパン〕は、ポリカーボネート樹
脂やポリアリレート樹脂などのエンジニアリングプラス
チック、あるいはエポキシ樹脂などの原料として重要な
化合物であることが知られており、近年その需要はます
ます増大する傾向にある。特に、ポリカーボネート樹脂
の原料として用いる場合、色相が高温において安定で着
色しないことが要求されている。
【０００３】このビスフェノールＡは、酸性触媒及び、
場合により用いられるアルキルメルカプタンなどの硫黄
化合物の助触媒の存在下、過剰のフェノールとアセトン
とを縮合させることにより製造されることは知られてい
る。この方法において、従来よりビスフェノールＡの色
相の改善を目的にいろいろな試みがなされている。例え
ば、特公昭４０−１９３３３号公報には、シュウ酸やク
エン酸をフェノール／水／ビスフェノールＡ混合物中に
加えた後、蒸留処理することにより、色相の改善された
ビスフェノールＡを得る方法が開示されている。また、
特公昭４７−４３９３７号には、チオグリコール酸，グ
リコール酸又はポリリン酸を添加する方法、特開平２−
２３１４４４号公報には、乳酸，リンゴ酸又はグリセリ
ン酸を添加する方法が開示されている。さらに、特公平
７−７８０３０号公報には、脂肪族カルボン酸を添加
し、フェノールアダクトよりフェノールを減圧下で蒸発
除去する方法が記載されている。しかし、以上の方法は
いずれも第３物質の添加が必要でプロセスとして煩雑と
なり、またビスフェノールＡの色相改善の効果は未だ不
十分であった。
場合により用いられるアルキルメルカプタンなどの硫黄
化合物の助触媒の存在下、過剰のフェノールとアセトン
とを縮合させることにより製造されることは知られてい
る。この方法において、従来よりビスフェノールＡの色
相の改善を目的にいろいろな試みがなされている。例え
ば、特公昭４０−１９３３３号公報には、シュウ酸やク
エン酸をフェノール／水／ビスフェノールＡ混合物中に
加えた後、蒸留処理することにより、色相の改善された
ビスフェノールＡを得る方法が開示されている。また、
特公昭４７−４３９３７号には、チオグリコール酸，グ
リコール酸又はポリリン酸を添加する方法、特開平２−
２３１４４４号公報には、乳酸，リンゴ酸又はグリセリ
ン酸を添加する方法が開示されている。さらに、特公平
７−７８０３０号公報には、脂肪族カルボン酸を添加
し、フェノールアダクトよりフェノールを減圧下で蒸発
除去する方法が記載されている。しかし、以上の方法は
いずれも第３物質の添加が必要でプロセスとして煩雑と
なり、またビスフェノールＡの色相改善の効果は未だ不
十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、色相が高温において安定で着色しな
いビスフェノールＡの製造法を提供することを目的とす
るものである。
らなされたもので、色相が高温において安定で着色しな
いビスフェノールＡの製造法を提供することを目的とす
るものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、触媒として酸型イオン交換樹脂を、助触媒としてア
ルキルメルカプタンを使用し、フェノールとアセトンを
特定の条件で反応させた場合、晶析原料中の有機硫黄化
合物濃度がビスフェノールＡの高温における色相に影響
を及ぼすことを見出し、本発明を完成したものである。
果、触媒として酸型イオン交換樹脂を、助触媒としてア
ルキルメルカプタンを使用し、フェノールとアセトンを
特定の条件で反応させた場合、晶析原料中の有機硫黄化
合物濃度がビスフェノールＡの高温における色相に影響
を及ぼすことを見出し、本発明を完成したものである。
【０００６】すなわち、本発明は、酸型イオン交換樹脂
を触媒とし、アルキルメルカプタンを助触媒とし、フェ
ノールとアセトンを反応させてビスフェノールＡを製造
する方法において、反応温度６０〜１００℃、フェノー
ル／アセトン（モル比）６〜１３、アセトン／メルカプ
タン（モル比）１３〜２５の条件で反応させ、未反応ア
セトン、副生水及び助触媒のアルキルメルカプタンを蒸
留除去し、さらに過剰のフェノールを蒸留除去した晶析
原料中の有機硫黄化合物濃度を測定し、該濃度を２００
重量ｐｐｍ以下に保持することを特徴するビスフェノー
ルＡの製造法を提供する。
を触媒とし、アルキルメルカプタンを助触媒とし、フェ
ノールとアセトンを反応させてビスフェノールＡを製造
する方法において、反応温度６０〜１００℃、フェノー
ル／アセトン（モル比）６〜１３、アセトン／メルカプ
タン（モル比）１３〜２５の条件で反応させ、未反応ア
セトン、副生水及び助触媒のアルキルメルカプタンを蒸
留除去し、さらに過剰のフェノールを蒸留除去した晶析
原料中の有機硫黄化合物濃度を測定し、該濃度を２００
重量ｐｐｍ以下に保持することを特徴するビスフェノー
ルＡの製造法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。先ず、ビスフェノールＡの製造方法の工程の概
要について説明する。工程１（反応工程） ビスフェノールＡは、触媒として酸型イオン交換樹脂
を、助触媒としてアルキルメルカプタンを使用し、過剰
のフェノールとアセトンを反応させることにより合成さ
れる。触媒の酸型イオン交換樹脂としては、一般にスル
ホン酸型陽イオン交換樹脂が用いられ、例えばスルホン
化スチレン・ジビニルベンゼンコポリマー，スルホン化
架橋スチレンポリマー，フェノールホルムアルデヒド−
スルホン酸樹脂，ベンゼンホルムアルデヒド−スルホン
酸樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
明する。先ず、ビスフェノールＡの製造方法の工程の概
要について説明する。工程１（反応工程） ビスフェノールＡは、触媒として酸型イオン交換樹脂
を、助触媒としてアルキルメルカプタンを使用し、過剰
のフェノールとアセトンを反応させることにより合成さ
れる。触媒の酸型イオン交換樹脂としては、一般にスル
ホン酸型陽イオン交換樹脂が用いられ、例えばスルホン
化スチレン・ジビニルベンゼンコポリマー，スルホン化
架橋スチレンポリマー，フェノールホルムアルデヒド−
スルホン酸樹脂，ベンゼンホルムアルデヒド−スルホン
酸樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００８】助触媒のアルキルメルカプタンとして、炭
素数１〜１０のアルキル基のメルカプタンが好適であ
り、例えばメチルメルカプタン，エチルメルカプタン，
プロピルメルカプタン，オクチルメルカプタン，シクロ
ヘキシルメルカプタンなどを挙げることができる。これ
らの中で、エチルメルカプタンが特に好ましい。なお、
これらのアルキルメルカプタンは単独で用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。
素数１〜１０のアルキル基のメルカプタンが好適であ
り、例えばメチルメルカプタン，エチルメルカプタン，
プロピルメルカプタン，オクチルメルカプタン，シクロ
ヘキシルメルカプタンなどを挙げることができる。これ
らの中で、エチルメルカプタンが特に好ましい。なお、
これらのアルキルメルカプタンは単独で用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】この反応における反応方法は、特に限定さ
れないが、固定床連続反応や回分式反応が望ましい。固
定床連続反応を実施する場合には、液時空間速度（ＬＨ
ＳＶ）は、通常０．２〜３０Ｈｒ-1、好ましくは０．５
〜６Ｈｒ-1の範囲で選ばれる。反応混合物には、ビスフ
ェノールＡの他に、未反応フェノール，未反応アセト
ン，触媒，副生水，アルキルメルカプタン，及び有機硫
黄化合物，着色物質等の副生物を含んでいる。
れないが、固定床連続反応や回分式反応が望ましい。固
定床連続反応を実施する場合には、液時空間速度（ＬＨ
ＳＶ）は、通常０．２〜３０Ｈｒ-1、好ましくは０．５
〜６Ｈｒ-1の範囲で選ばれる。反応混合物には、ビスフ
ェノールＡの他に、未反応フェノール，未反応アセト
ン，触媒，副生水，アルキルメルカプタン，及び有機硫
黄化合物，着色物質等の副生物を含んでいる。
【００１０】工程（２）（副生水，未反応原料の回収工
程） 次に、工程（１）で得られた反応混合物は、回分式反応
のとき、触媒はろ過により除去される。残りは減圧蒸留
により、未反応アセトン，副生水及びアルキルメルカプ
タン等が塔頂より除去され、塔底よりビスフェノールＡ
及びフェノール等を含む液状混合物が得られる。固定床
反応器で反応させた場合、脱触媒の必要はない。減圧蒸
留の条件は、圧力５０〜６００Ｔｏｒｒ、温度７０〜１
８０℃の範囲で実施され、この場合、未反応フェノール
が共沸し、その一部は塔頂より系外へ除かれる。
程） 次に、工程（１）で得られた反応混合物は、回分式反応
のとき、触媒はろ過により除去される。残りは減圧蒸留
により、未反応アセトン，副生水及びアルキルメルカプ
タン等が塔頂より除去され、塔底よりビスフェノールＡ
及びフェノール等を含む液状混合物が得られる。固定床
反応器で反応させた場合、脱触媒の必要はない。減圧蒸
留の条件は、圧力５０〜６００Ｔｏｒｒ、温度７０〜１
８０℃の範囲で実施され、この場合、未反応フェノール
が共沸し、その一部は塔頂より系外へ除かれる。
【００１１】工程（３）（ビスフェノールＡの濃縮工
程） 反応混合物から上記のような物質を除いた塔底液は、フ
ェノールは減圧蒸留により留去され、ビスフェノールＡ
は濃縮される。この濃縮残液が次の晶析原料となる。濃
縮条件については特に制限はないが、通常温度１００〜
１７０℃、圧力４０〜５００Ｔｏｒｒの条件で行われ
る。温度が１００℃より低いと高真空が必要となり、１
７０℃より高いと次の晶析工程で余分な除熱が必要とな
る。また、濃縮残液のビスフェノールＡの濃度は２０〜
５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲であ
る。この濃度が２０重量％未満であるとビスフェノール
Ａの回収率が低く、５０重量％を超えると晶析後のスラ
リーの移送が困難となる。
程） 反応混合物から上記のような物質を除いた塔底液は、フ
ェノールは減圧蒸留により留去され、ビスフェノールＡ
は濃縮される。この濃縮残液が次の晶析原料となる。濃
縮条件については特に制限はないが、通常温度１００〜
１７０℃、圧力４０〜５００Ｔｏｒｒの条件で行われ
る。温度が１００℃より低いと高真空が必要となり、１
７０℃より高いと次の晶析工程で余分な除熱が必要とな
る。また、濃縮残液のビスフェノールＡの濃度は２０〜
５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲であ
る。この濃度が２０重量％未満であるとビスフェノール
Ａの回収率が低く、５０重量％を超えると晶析後のスラ
リーの移送が困難となる。
【００１２】工程（４）（晶析工程） 工程（３）で得られた濃縮残液は、４０〜７０℃まで冷
却され、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物（以
下、フェノールアダクトと略称する）が晶析し、スラリ
ー状になる。冷却は、外部熱交換器や晶析機に加えられ
る水の蒸発による除熱によって行われる。次に、スラリ
ー状の濃縮残液は、濾過、遠心分離等によりフェノール
アダクトと反応副生物を含む晶析母液に分離される。こ
の晶析母液は、直接又は一部反応器へリサイクルした
り、一部又は全部をアルカリ分解しフェノールとイソプ
ロペニルフェノールとして回収する。また、一部又は全
部を異性化して晶析原料にリサイクルすることもできる
（特開平６−３２１８３４号公報参照）。
却され、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物（以
下、フェノールアダクトと略称する）が晶析し、スラリ
ー状になる。冷却は、外部熱交換器や晶析機に加えられ
る水の蒸発による除熱によって行われる。次に、スラリ
ー状の濃縮残液は、濾過、遠心分離等によりフェノール
アダクトと反応副生物を含む晶析母液に分離される。こ
の晶析母液は、直接又は一部反応器へリサイクルした
り、一部又は全部をアルカリ分解しフェノールとイソプ
ロペニルフェノールとして回収する。また、一部又は全
部を異性化して晶析原料にリサイクルすることもできる
（特開平６−３２１８３４号公報参照）。
【００１３】工程（５）（フェノールアダクトの加熱溶
融工程） 工程（４）で得られたビスフェノールＡとフェノールと
の１：１アダクトの結晶は１００〜１６０℃で加熱溶融
され、液状混合物になる。
融工程） 工程（４）で得られたビスフェノールＡとフェノールと
の１：１アダクトの結晶は１００〜１６０℃で加熱溶融
され、液状混合物になる。
【００１４】工程（６）（ビスフェノールＡの回収工
程） 工程（５）で得られた液状混合物から、減圧蒸留によっ
てフェノールを除去し、ビスフェノールＡが回収され
る。減圧蒸留の条件は、圧力１０〜１００Ｔｏｒｒ，温
度１５０〜１９０℃の範囲である。更に、スチームスト
リッピングにより残存するフェノールを除去する方法も
知られている。
程） 工程（５）で得られた液状混合物から、減圧蒸留によっ
てフェノールを除去し、ビスフェノールＡが回収され
る。減圧蒸留の条件は、圧力１０〜１００Ｔｏｒｒ，温
度１５０〜１９０℃の範囲である。更に、スチームスト
リッピングにより残存するフェノールを除去する方法も
知られている。
【００１５】工程（７）（ビスフェノールＡの造粒工
程） 工程（６）で得られた溶融状態のビスフェノールＡは、
スプレードライヤー等の造粒装置により液滴にされ、冷
却固化されて製品となる。液滴は、噴霧、散布等により
作られ、窒素や空気等によって冷却される。
程） 工程（６）で得られた溶融状態のビスフェノールＡは、
スプレードライヤー等の造粒装置により液滴にされ、冷
却固化されて製品となる。液滴は、噴霧、散布等により
作られ、窒素や空気等によって冷却される。
【００１６】次に、本発明の方法について詳細に説明す
る。本発明は、上記の工程（１）において、反応温度６
０〜１００℃、フェノール／アセトン（モル比）６〜１
３、アセトン／メルカプタン（モル比）１３〜２５の条
件で反応させ、未反応アセトン、副生水及び助触媒のア
ルキルメルカプタンを蒸留除去し、さらに過剰のフェノ
ールを蒸留除去した晶析原料中の有機硫黄化合物濃度を
測定し、該濃度を２００重量ｐｐｍ以下に保持すること
を特徴するものである。
る。本発明は、上記の工程（１）において、反応温度６
０〜１００℃、フェノール／アセトン（モル比）６〜１
３、アセトン／メルカプタン（モル比）１３〜２５の条
件で反応させ、未反応アセトン、副生水及び助触媒のア
ルキルメルカプタンを蒸留除去し、さらに過剰のフェノ
ールを蒸留除去した晶析原料中の有機硫黄化合物濃度を
測定し、該濃度を２００重量ｐｐｍ以下に保持すること
を特徴するものである。
【００１７】反応温度については、６０℃未満であると
フェノール相が固化することがあり、また、１００℃を
超えるとイオン交換樹脂の劣化が大きくなり好ましくな
い。好ましくは６５〜９５℃の範囲である。フェノール
／アセトン（モル比）については、６未満であると、晶
析原料中の有機硫黄化合物濃度が２００重量ｐｐｍを超
え、また、１３を超えると反応速度が遅くなったり、フ
ェノールの回収量が多くなり好ましくない。好ましくは
８〜１２の範囲である。
フェノール相が固化することがあり、また、１００℃を
超えるとイオン交換樹脂の劣化が大きくなり好ましくな
い。好ましくは６５〜９５℃の範囲である。フェノール
／アセトン（モル比）については、６未満であると、晶
析原料中の有機硫黄化合物濃度が２００重量ｐｐｍを超
え、また、１３を超えると反応速度が遅くなったり、フ
ェノールの回収量が多くなり好ましくない。好ましくは
８〜１２の範囲である。
【００１８】アセトン／メルカプタン（モル比）につい
ては、１３未満であると、晶析原料中の有機硫黄化合物
濃度が２００重量ｐｐｍを超え、また、２５を超えると
反応速度が遅くなったり、反応選択性が低くなり好まし
くない。好ましくは１７〜２２の範囲である。
ては、１３未満であると、晶析原料中の有機硫黄化合物
濃度が２００重量ｐｐｍを超え、また、２５を超えると
反応速度が遅くなったり、反応選択性が低くなり好まし
くない。好ましくは１７〜２２の範囲である。
【００１９】上記の条件で反応させ、工程（２）、工程
（３）を経て工程（４）の晶析工程に至る。その晶析原
料中の有機硫黄化合物濃度を測定する。該有機硫黄化合
物としては、例えば、主として、ジアルキルジスルフィ
ド，チオアセタール，アセトン二量化物のメルカプタン
付加物，フェノールとアセトンとメルカプタンとの反応
物等のメルカプタン由来の副生物を挙げることができ
る。この有機硫黄化合物濃度を２００重量ｐｐｍ以下に
保持することにより、色相が高温において安定で着色し
ないビスフェノールＡを得ることができる。すなわち、
この有機硫黄化合物濃度を指標にすることにより、製品
のビスフェノールＡのオフスペックを判定でき、触媒の
交換時期を判定できる。好ましい有機硫黄濃度の指標は
５０重量ｐｐｍ以下である。
（３）を経て工程（４）の晶析工程に至る。その晶析原
料中の有機硫黄化合物濃度を測定する。該有機硫黄化合
物としては、例えば、主として、ジアルキルジスルフィ
ド，チオアセタール，アセトン二量化物のメルカプタン
付加物，フェノールとアセトンとメルカプタンとの反応
物等のメルカプタン由来の副生物を挙げることができ
る。この有機硫黄化合物濃度を２００重量ｐｐｍ以下に
保持することにより、色相が高温において安定で着色し
ないビスフェノールＡを得ることができる。すなわち、
この有機硫黄化合物濃度を指標にすることにより、製品
のビスフェノールＡのオフスペックを判定でき、触媒の
交換時期を判定できる。好ましい有機硫黄濃度の指標は
５０重量ｐｐｍ以下である。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらの実施例になんら制限されるものではな
い。 〔実施例１〕内径２０ｍｍ、高さ１，５００ｍｍの充填
層式の反応器にスルホン酸型イオン交換樹脂（三菱化学
（株）製、ダイヤイオン−１０４Ｈ）を充填した。反応
温度８０℃に保ち、反応器入口より、フェノール，アセ
トン及びエチルメルカプタンを、フェノール／アセトン
（モル比）＝１０、アセトン／メルカプタン（モル比）
＝２０、ＬＨＳＶ＝１Ｈｒ-1の条件で流通させ、反応を
行った。アセトン転化率７５％に落ち着いたところで、
反応液を圧力５００Ｔｏｒｒ，温度１７２℃にて未反応
アセトンや一部の過剰フェノールを留去した。更に、圧
力１１８Ｔｏｒｒ，温度１３４℃にて過剰フェノールを
留去し、ビスフェノールＡ濃度を４０重量％に濃縮し
た。この晶析原料中には、有機硫黄化合物が２０重量ｐ
ｐｍ含まれていた。この濃縮液を４３℃に冷却してフェ
ノールアダクトを晶析し、次いで固液分離した。フェノ
ールアダクトは、圧力３０Ｔｏｒｒ，温度１７０℃にて
フェノールを除去しビスフェノールＡを得た。晶析母液
は、その９０％をスルホン酸型イオン交換樹脂（三菱化
学（株）製、ダイヤイオン−ＳＫ１０４Ｈ）触媒によ
り、反応温度８０℃にて異性化反応を行った後、晶析原
料としてリサイクルした。残りの１０％は、フェノール
を回収してブローした。得られたビスフェノールＡの色
相評価は、空気雰囲気下で２２０℃，３０分間加熱し、
目視によりＡＰＨＡ標準液を用いて行った。その結果１
０ＡＰＨＡで良好であった。
るが、これらの実施例になんら制限されるものではな
い。 〔実施例１〕内径２０ｍｍ、高さ１，５００ｍｍの充填
層式の反応器にスルホン酸型イオン交換樹脂（三菱化学
（株）製、ダイヤイオン−１０４Ｈ）を充填した。反応
温度８０℃に保ち、反応器入口より、フェノール，アセ
トン及びエチルメルカプタンを、フェノール／アセトン
（モル比）＝１０、アセトン／メルカプタン（モル比）
＝２０、ＬＨＳＶ＝１Ｈｒ-1の条件で流通させ、反応を
行った。アセトン転化率７５％に落ち着いたところで、
反応液を圧力５００Ｔｏｒｒ，温度１７２℃にて未反応
アセトンや一部の過剰フェノールを留去した。更に、圧
力１１８Ｔｏｒｒ，温度１３４℃にて過剰フェノールを
留去し、ビスフェノールＡ濃度を４０重量％に濃縮し
た。この晶析原料中には、有機硫黄化合物が２０重量ｐ
ｐｍ含まれていた。この濃縮液を４３℃に冷却してフェ
ノールアダクトを晶析し、次いで固液分離した。フェノ
ールアダクトは、圧力３０Ｔｏｒｒ，温度１７０℃にて
フェノールを除去しビスフェノールＡを得た。晶析母液
は、その９０％をスルホン酸型イオン交換樹脂（三菱化
学（株）製、ダイヤイオン−ＳＫ１０４Ｈ）触媒によ
り、反応温度８０℃にて異性化反応を行った後、晶析原
料としてリサイクルした。残りの１０％は、フェノール
を回収してブローした。得られたビスフェノールＡの色
相評価は、空気雰囲気下で２２０℃，３０分間加熱し、
目視によりＡＰＨＡ標準液を用いて行った。その結果１
０ＡＰＨＡで良好であった。
【００２１】〔実施例２〕実施例１において、アセトン
／メルカプタン（モル比）＝１７に変更したこと以外は
同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の有機
硫黄化合物濃度は２５重量ｐｐｍで、生成したビスフェ
ノールＡの色相は１０ＡＰＨＡで良好であった。 〔実施例３〕実施例１において、反応温度８５℃、アセ
トン／メルカプタン（モル比）＝２２に変更したこと以
外は同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の
有機硫黄化合物濃度は１８重量ｐｐｍで、生成したビス
フェノールＡの色相は１０ＡＰＨＡで良好であった。
／メルカプタン（モル比）＝１７に変更したこと以外は
同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の有機
硫黄化合物濃度は２５重量ｐｐｍで、生成したビスフェ
ノールＡの色相は１０ＡＰＨＡで良好であった。 〔実施例３〕実施例１において、反応温度８５℃、アセ
トン／メルカプタン（モル比）＝２２に変更したこと以
外は同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の
有機硫黄化合物濃度は１８重量ｐｐｍで、生成したビス
フェノールＡの色相は１０ＡＰＨＡで良好であった。
【００２２】〔実施例４〕実施例１において、反応温度
７０℃、フェノール／アセトン（モル比）＝９、アセト
ン／メルカプタン（モル比）＝１８に変更したこと以外
は同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の有
機硫黄化合物濃度は３８重量ｐｐｍで、生成したビスフ
ェノールＡの色相は１０ＡＰＨＡで良好であった。 〔比較例１〕実施例１において、反応温度８５℃、フェ
ノール／アセトン（モル比）＝６、アセトン／メルカプ
タン（モル比）＝１０に変更したこと以外は同様にビス
フェノールＡを製造した。晶析原料中の有機硫黄化合物
濃度は２４７重量ｐｐｍで、生成したビスフェノールＡ
の色相は３０ＡＰＨＡであった。
７０℃、フェノール／アセトン（モル比）＝９、アセト
ン／メルカプタン（モル比）＝１８に変更したこと以外
は同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の有
機硫黄化合物濃度は３８重量ｐｐｍで、生成したビスフ
ェノールＡの色相は１０ＡＰＨＡで良好であった。 〔比較例１〕実施例１において、反応温度８５℃、フェ
ノール／アセトン（モル比）＝６、アセトン／メルカプ
タン（モル比）＝１０に変更したこと以外は同様にビス
フェノールＡを製造した。晶析原料中の有機硫黄化合物
濃度は２４７重量ｐｐｍで、生成したビスフェノールＡ
の色相は３０ＡＰＨＡであった。
【００２３】〔比較例２〕実施例１において、反応温度
９５℃、フェノール／アセトン（モル比）＝５、アセト
ン／メルカプタン（モル比）＝８に変更したこと以外は
同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の有機
硫黄化合物濃度は３８６重量ｐｐｍで、生成したビスフ
ェノールＡの色相は３５ＡＰＨＡであった。 〔比較例３〕実施例１において、反応温度９０℃、フェ
ノール／アセトン（モル比）＝４、アセトン／メルカプ
タン（モル比）＝７に変更したこと以外は同様にビスフ
ェノールＡを製造した。晶析原料中の有機硫黄化合物濃
度は５２３重量ｐｐｍで、生成したビスフェノールＡの
色相は４５ＡＰＨＡであった。
９５℃、フェノール／アセトン（モル比）＝５、アセト
ン／メルカプタン（モル比）＝８に変更したこと以外は
同様にビスフェノールＡを製造した。晶析原料中の有機
硫黄化合物濃度は３８６重量ｐｐｍで、生成したビスフ
ェノールＡの色相は３５ＡＰＨＡであった。 〔比較例３〕実施例１において、反応温度９０℃、フェ
ノール／アセトン（モル比）＝４、アセトン／メルカプ
タン（モル比）＝７に変更したこと以外は同様にビスフ
ェノールＡを製造した。晶析原料中の有機硫黄化合物濃
度は５２３重量ｐｐｍで、生成したビスフェノールＡの
色相は４５ＡＰＨＡであった。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、晶析原料中の有機硫黄
化合物濃度を指標にすることにより、製品のビスフェノ
ールＡのオフスペックを判定でき、触媒の交換時期を判
定できる。したがって、色相が高温において安定で着色
しないビスフェノールＡを製造することができる。
化合物濃度を指標にすることにより、製品のビスフェノ
ールＡのオフスペックを判定でき、触媒の交換時期を判
定できる。したがって、色相が高温において安定で着色
しないビスフェノールＡを製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 酸型イオン交換樹脂を触媒とし、アルキ
ルメルカプタンを助触媒とし、フェノールとアセトンを
反応させてビスフェノールＡを製造する方法において、
反応温度６０〜１００℃、フェノール／アセトン（モル
比）６〜１３、アセトン／メルカプタン（モル比）１３
〜２５の条件で反応させ、未反応アセトン、副生水及び
助触媒のアルキルメルカプタンを蒸留除去し、さらに過
剰のフェノールを蒸留除去した晶析原料中の有機硫黄化
合物濃度を測定し、該濃度を２００重量ｐｐｍ以下に保
持することを特徴するビスフェノールＡの製造法。 - 【請求項２】 酸型イオン交換樹脂が、スルホン酸型陽
イオン交換樹脂である請求項１記載のビスフェノールＡ
の製造法。 - 【請求項３】 アルキルメルカプタンが、エチルメルカ
プタンである請求項１又は２に記載のビスフェノールＡ
の製造法。
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| KR1020007004726A KR100582808B1 (ko) | 1998-10-22 | 1999-09-28 | 비스페놀 에이의 제조방법 |
| DE19981913T DE19981913B4 (de) | 1998-10-22 | 1999-09-28 | Verfahren zur Herstellung von Bisphenol A |
| BR9906884-2A BR9906884A (pt) | 1998-10-22 | 1999-09-28 | "processo para produzir bisfenol a" |
| IDW20000922A ID27058A (id) | 1998-10-22 | 1999-09-28 | Proses untuk memproduksi bisfenol a |
| US09/582,085 US6653513B1 (en) | 1998-10-22 | 1999-09-28 | Process for producing bisphenol A |
| PCT/JP1999/005280 WO2000023408A1 (fr) | 1998-10-22 | 1999-09-28 | Procede de production de bisphenol a |
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ID=17890060
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP2007520503A (ja) * | 2004-02-05 | 2007-07-26 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ビスフェノールａの製造における循環ストリームの脱水方法 |
| JPWO2014002787A1 (ja) * | 2012-06-28 | 2016-05-30 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
| JPWO2019039515A1 (ja) * | 2017-08-22 | 2020-10-01 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール組成物及びその製造方法、並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
| JP2021536465A (ja) * | 2018-09-05 | 2021-12-27 | バジャー・ライセンシング・エルエルシー | ビスフェノールを製造するプロセス |
| US11634373B2 (en) | 2017-08-22 | 2023-04-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Bisphenol composition and method for producing same, and polycarbonate resin and method for producing same |
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| JP4050053B2 (ja) | 2001-12-27 | 2008-02-20 | 出光興産株式会社 | ビスフェノール類製造用触媒及び該触媒を用いるビスフェノール類の製造方法 |
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| US8735634B2 (en) | 2011-05-02 | 2014-05-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Promoter catalyst system with solvent purification |
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| US9290618B2 (en) | 2011-08-05 | 2016-03-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions |
| CN104205376B (zh) | 2012-02-03 | 2018-04-27 | 沙特基础全球技术有限公司 | 发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法 |
| WO2013130606A2 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate made from low sulfur bisphenol a and containing converions material chemistry, and articles made therefrom |
| WO2013130610A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate compositions containing conversions material chemistry and having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the same |
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| WO2014066784A1 (en) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof |
| WO2014186548A1 (en) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof |
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