ES2840674T3 - Vitrocerámicas de alta resistencia que tienen estructuras de petalita y silicato de litio - Google Patents

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Abstract

Un artículo de vitrocerámica que comprende: Li2O; SiO2; Al2O3; una fase cristalina de petalita que comprende del 20 al 70 % en peso del artículo vitrocerámico, y una fase cristalina de silicato de litio, caracterizado porque el artículo es transparente y tiene una transmitancia de al menos 85 % para la luz en un rango de longitud de onda de 400 nm a 1.000 nm con un espesor de 1 mm; y porque el artículo comprende granos que tienen una dimensión más larga de 100 nm o menos medida por un microscopio electrónico de barrido.

Description

DESCRIPCIÓN
Vitrocerámicas de alta resistencia que tienen estructuras de petalita y silicato de litio
Antecedentes
Campo
Las realizaciones se refieren a composiciones de vitrocerámica y, en particular, a composiciones de vitrocerámica de alta resistencia que tienen una combinación de fases de petalita y silicato de litio.
Los documentos US 6,284,320 B1 y JP2001-126236 A divulgan vidrios cristalizados con fases de petalita y silicato de litio.
Antecedente técnico
Se han desarrollado y vendido vitrocerámicas de disilicato de litio en el sistema SiO2-Li2O-K2O-ZnO-P2O5-Al2O3-ZrO2 para su uso como coronas, puentes y superposiciones dentales. Sus microestructuras de cristales tabulares entrelazados proporcionan alta resistencia mecánica y tenacidad a la fractura y excelente durabilidad química. Las composiciones en esta área fueron inventadas en Corning, Inc. y patentadas por Beall et al. en US 5,219,799 (“la patente '799”).
Además, los materiales a base de vidrio conocidos exhiben a menudo fragilidad intrínseca o baja resistencia a la propagación de grietas. Por ejemplo, una tenacidad a la fractura inherentemente baja (por ejemplo, 0.5-1.0 MPa^m1/2 para vidrio de óxido y vitrocerámicas) hace que el vidrio de óxido sea sensible a la presencia de pequeños defectos y fallas. Como punto de comparación, los sustratos de cristal simple comercialmente disponibles exhiben un valor de tenacidad a la fractura en el intervalo de aproximadamente 2.4 a aproximadamente 4.5 MPa^m1/2. El fortalecimiento químico mediante, por ejemplo, procesos de intercambio iónico puede proporcionar cierta resistencia a la penetración de grietas en la superficie de un vidrio o vitrocerámica al imponer una capa de tensión de compresión en el vidrio o vitrocerámica a una profundidad (por ejemplo 50-100 j M) de la superficie; sin embargo, la resistencia a la penetración de grietas puede ser limitada y ya no es efectiva una vez que una grieta se propaga a través de la capa de tensión de compresión hacia la mayor parte del vidrio o vitrocerámica. Mientras el fortalecimiento proporciona cierta resistencia a la penetración de grietas, la propiedad intrínseca del material (klc) no se ve afectada por el intercambio iónico. La mejora de las propiedades mecánicas de los materiales a base de vidrio, en particular con respecto a la resistencia al daño y la tenacidad a la fractura, es un enfoque continuo. Por consiguiente, existe la necesidad de proporcionar materiales con mejor resistencia al daño y tenacidad a la fractura.
Artículos de vitrocerámica de aluminosilicato que contienen litio de la familia de los p-espodumenos que son intercambiables con iones se conocen que proporcionan resistencia al daño y tenacidad a la fractura. Sin embargo, las vitrocerámicas a base de p-espodumeno son generalmente opacas, lo que las restringe de aplicaciones relacionadas con la visualización u otras aplicaciones que requieran transparencia o translucidez. Por lo tanto, existe la necesidad de un material vitrocerámico transparente o translúcido con capacidad de intercambio iónico rápido y alta tenacidad a la fractura.
Breve resumen
Un primer aspecto comprende un artículo vitrocerámico como se define en la reivindicación 1.s En algunas realizaciones, la fase cristalina de petalita comprende del 45 al 70 % en peso del artículo vitrocerámico y la fase cristalina de silicato de litio comprende 20 a 50 % en peso del artículo vitrocerámico. En algunas realizaciones, la fase cristalina de petalita comprende del 40 al 60 % en peso del del artículo de vitrocerámica y la fase cristalina de silicato de litio comprenden del 20 al 50 % en peso del artículo vitrocerámico.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una transmitancia de al menos el 90 % para la luz en un intervalo de longitud de onda de 400 nm a 1.000 nm. En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico es transparente. En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico comprende granos que tienen una dimensión más larga de 500 nm o menos o alternativamente 100 nm o menos.
En algunas realizaciones, la vitrocerámica tiene una composición que comprende, en % en peso:
S O 55-80 %;
Al2O3: 2-20 %;
Li2O: 5-20 %;
B2O3: 0-10 %;
Na2O: 0-5 %;
ZnO: 0-10 %;
P2O5: 0.5-6 %; y
ZrO2: 0.2-15%.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una composición que además comprende, en % en peso, los siguientes componentes adicionales opcionales:
K2O: 0-4 %;
MgO: 0-8 %;
TiO2: 0-5 %;
CeO2: 0-0.4 % y
SnO2: 0.05-0.5 %.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una composición que comprende, en % en peso:
S O 69-80 %;
AhOa: 6-9 %;
Li2O: 10-14 %;
B2O3: 0-2 %;
P2O5: 1.5-2.5 %; y
ZrO2: 2-4 %.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una composición que comprende, en % en peso:
SiO2: 69-80 %;
Al2O3: 6-9 %;
Li2O: 10-14 %;
Na2O: 1-2 %;
K2O: 1-2 %;
B2O3: 0-12 %;
P2O5: 1.5-2.5 %; y
ZrO2: 2-4 %.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una composición que comprende, en % en peso:
SiO2: 65-80 %;
Al2Oa: 5-16 %;
Li2O: 8-15 %;
Na2O: 0-3 %;
K2O: 0-3 %;
B2O3: 0-6 %;
ZnO: 0-2 %;
P2O5: 0.5-4 %; y
ZrO2: 0.2-6 %.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una composición que comprende, en % en peso:
SÍO2: 60-80 %;
Al2O3: 5-20 %;
LÍ2O: 5-20 %;
Na2O: 0-3 %;
K2O: 0-3 %;
B2O3: 0-6 %;
ZnO: 0-4 %;
P2O5: 0.5-4 %; y
ZrO2: 0.2-8 %.
En algunas realizaciones, la suma del porcentaje en peso de P2O5 y ZrO2
en la composición vitrocerámica es mayor que 3.
En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene uno o más de los siguientes: una tenacidad a la fractura de 1 MPa^m1/2 o mayor, una dureza Vickers de aproximadamente 600 kgf/mm2 o mayor, o una resistencia de anillo sobre anillo de al menos 300 MPa. En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico tiene una capa de tensión de compresión formada por intercambio iónico que tiene una profundidad de capa (DOL) de al menos aproximadamente 30 |jm. En algunas realizaciones, el artículo vitrocerámico de intercambio iónico no es frangible.
Estos y otros aspectos, ventajas y características destacadas resultarán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, los dibujos adjuntos y las reivindicaciones adjuntas.
Figuras
La Figura 1 es un gráfico de una traza de calorimetría diferencial (DSC) para una composición vitrocerámica ejemplar. La Figura 2 es un gráfico de la transmitancia de una composición vitrocerámica ejemplar para luz que tiene una longitud de onda de 400 nm a 1000 nm con un espesor de muestra de 1 mm.
La Figura 3A es una imagen de microscopio electrónico de barrido (SEM) de una composición vitrocerámica ejemplar a una escala de 200 nm.
La Figura 3B es una imagen de microscopio electrónico de barrido (SEM) de una composición de vitrocerámica ejemplar en una escala de 100 nm.
La Figura 4 muestra los resultados de una prueba de anillo sobre anillo (RoR) y una prueba de anillo sobre anillo desgastada (aRoR) de una composición de vitrocerámica sin intercambio iónico ejemplar.
La Figura 5 muestra un gráfico de concentración de Na2O en porcentaje molar frente al espesor de la muestra para una composición vitrocerámica ejemplar.
La Figura 6 muestra los resultados de una prueba RoR de una composición vitrocerámica ejemplar antes y después del intercambio iónico.
La Figura 7 muestra los resultados de una prueba aRoR de una composición de vitrocerámica ejemplar que ha sido intercambiada iónicamente.
La Figura 8 muestra los resultados de una prueba RoR de una composición de vitrocerámica ejemplar con intercambio iónico durante diferentes períodos de tiempo.
La Figura 9 muestra los resultados de una prueba aRoR de una composición de vitrocerámica ejemplar que ha sido sometida a intercambio iónico y desgastada bajo diferentes presiones.
La Figura 10 es una fotografía que muestra láminas de vitrocerámica de intercambio iónico con diferentes patrones de rotura.
La Figura 11 es un gráfico de una traza de calorimetría diferencial (DSC) para una composición vitrocerámica ejemplar.
La Figura 12 muestra un espectro de difracción de rayos X (XRD) de las fases cristalinas de una composición vitrocerámica ejemplar.
La Figura 13 muestra los resultados de una prueba de anillo sobre anillo (RoR) de una composición vitrocerámica ejemplar.
La Figura 14 muestra un gráfico de concentración de Na2O en porcentaje en peso frente al espesor de la muestra para una composición vitrocerámica ejemplar.
Descripción detallada
En la siguiente descripción detallada, se pueden establecer numerosos detalles específicos para proporcionar un entendimiento detallado de las realizaciones descritas en este documento. Sin embargo, resultará evidente para un experto en la técnica cuándo se pueden poner en práctica las realizaciones sin algunos o todos estos detalles específicos. En otros casos, las características o procesos bien conocidos pueden no describirse en detalle para no oscurecer innecesariamente la divulgación. Además, se pueden utilizar números de referencia iguales o idénticos para identificar elementos comunes o similares. Además, a menos que se defina lo contrario, todos los términos técnicos y científicos usados en este documento tienen el mismo significado que el comúnmente entendido por un experto en la técnica al que pertenece esta divulgación. En caso de conflicto, prevalecerá la presente memoria descriptiva, incluidas las definiciones de la presente.
Aunque se pueden usar otros métodos y materiales en la práctica o ensayo de las realizaciones, en este documento se divulgan ciertos métodos y materiales adecuados.
Se divulgan materiales, compuestos, composiciones y componentes que pueden usarse, pueden usarse junto con, pueden usarse en la preparación o son realizaciones del método y las composiciones divulgadas. Estos y otros materiales se divulgan en este documento, y se entiende que cuando se divulgan combinaciones, subconjuntos, interacciones, grupos, etc. de estos materiales, si bien la referencia específica de cada una de las diversas combinaciones individuales y colectivas y permutación de estos compuestos puede no ser explícitamente divulgada, cada uno se contempla y describe específicamente en el presente documento.
Por lo tanto, si se divulga una clase de sustituyentes A, B y C, así como una clase de sustituyentes D, E y F, y un ejemplo de una realización de combinación, A-D, luego cada uno se contempla individual y colectivamente. Por lo tanto, en este ejemplo, cada una de las combinaciones A-E, A-F, B-D, B-E, B-F, C-D, C-E y C-F se contemplan específicamente y deben considerarse divulgadas a partir de la divulgación de A, B y/o C; D, E y/o F; y la combinación de ejemplo A-D. Asimismo, cualquier subconjunto o combinación de estos también se contempla y divulga específicamente. Así, por ejemplo, el subgrupo de A-E, B-F y C-E se contemplan específicamente y deben considerarse divulgados a partir de la divulgación de A, B y/o C; D, E y/o F; y la combinación de ejemplo A-D. Este concepto se aplica a todos los aspectos de esta divulgación incluyendo, pero sin limitarse a, cualquier componente de las composiciones y etapas en los métodos de preparación y uso de las composiciones divulgadas. Más específicamente, los intervalos de composición de ejemplo dados en este documento se consideran parte de la especificación y, además, se considera que proporcionan puntos finales de intervalo numérico de ejemplo, equivalentes en todos los aspectos a su inclusión específica en el texto, y todas las combinaciones se contemplan y divulgan específicamente. Además, si hay una variedad de etapas adicionales que se pueden realizar, se entiende que cada una de estas etapas adicionales se puede realizar con cualquier realización específica o combinación de realizaciones de los métodos divulgados, y que cada una de dichas combinaciones se contempla específicamente y debe considerarse divulgada.
Además, cuando en el presente documento se indica un intervalo de valores numéricos, que comprende valores superior e inferior, a menos que se indique lo contrario en circunstancias específicas, se pretende que el intervalo incluya sus puntos finales y todos los números enteros y fracciones dentro del intervalo. No se pretende que el alcance de la divulgación se limite a los valores específicos citados al definir un intervalo. Además, cuando se da una cantidad, concentración u otro valor o parámetro como un intervalo, uno o más intervalos preferidos o una lista de valores preferibles superiores y valores preferibles inferiores, esto debe entenderse como una divulgación específica de todos los intervalos formados a partir de cualquier par de cualquier límite de intervalo superior o valor preferido y cualquier límite de intervalo inferior o valor preferido, independientemente de si dichos pares se divulgan por separado. Finalmente, cuando el término “aproximadamente” se usa para describir un valor o un punto final de un intervalo, debe entenderse que la divulgación incluye el valor o punto final específico al que se hace referencia.
Como se usa en este documento, el término “aproximadamente” significa que las cantidades, tamaños, formulaciones, parámetros y otras cantidades y las características no son ni necesitan ser exactas, pero pueden ser aproximadas y/o mayores o menores, según se desee, reflejando tolerancias, factores de conversión, redondeo, error de medición y similares, y otros factores conocidos por los expertos en la materia. En general, una cantidad, tamaño, formulación, parámetro u otra cantidad o característica es “aproximadamente” o “aproximada”, ya sea que se indique expresamente o no.
El término “o”, como se usa en este documento, es inclusivo; más específicamente, la frase “A o B” significa “A, B, o tanto A como B”. El o “Exclusivo” se designa en el presente documento mediante términos como “A o B” y “uno de A o B”, por ejemplo.
Los artículos indefinidos “un” y “una” se emplean para describir elementos y componentes de la divulgación. El uso de estos artículos significa que está presente uno o al menos uno de estos elementos o componentes. Aunque estos artículos se emplean convencionalmente para significar que el sustantivo modificado es un sustantivo singular, como se usan en este documento los artículos “un” y “una” también incluyen el plural, a menos que se indique lo contrario en casos específicos. De manera similar, el artículo definido “el”, como se usa aquí, también significa que el sustantivo modificado puede ser singular o plural, nuevamente a menos que se indique lo contrario en casos específicos.
Para los propósitos de describir las realizaciones, se observa que la referencia en el presente documento a una variable que es una “función” de un parámetro u otra variable no pretende indicar que la variable es exclusivamente una función del parámetro o variable listados. Más bien, la referencia en el presente documento a una variable que es una “función” de un parámetro listado está destinada a ser abierta, de modo que la variable puede ser una función de un solo parámetro o una pluralidad de parámetros.
Se observa que términos como “preferiblemente”, “comúnmente” y “típicamente”, cuando se utilizan en este documento, no se utilizan para limitar el alcance de la divulgación o para implicar que ciertas características son críticas, esenciales o incluso importantes a la estructura o función de la divulgación. Más bien, estos términos están destinados simplemente a identificar aspectos particulares de una realización de la presente divulgación o para enfatizar características alternativas o adicionales que pueden o no pueden utilizarse en una realización particular de la presente divulgación.
Se observa que una o más de las reivindicaciones pueden utilizar el término “en el que” como frase de transición. A los efectos de definir la presente divulgación, se observa que este término se introduce en las reivindicaciones como una frase de transición abierta que se utiliza para introducir una cita de una serie de características de la estructura y debe interpretarse de la misma manera como el término de preámbulo abierto más comúnmente utilizado “que comprende”.
Como resultado de las materias primas y/o equipos utilizados para producir la composición de vidrio o vitrocerámica de la presente divulgación, ciertas impurezas o componentes que no se añaden intencionalmente, pueden estar presentes en la composición final de vidrio o vitrocerámica. Dichos materiales están presentes en la composición de vidrio o vitrocerámica en cantidades menores y se denominan en el presente documento “materiales residuales”.
Como se usa en este documento, una composición de vidrio o vitrocerámica que tiene 0 % en peso de un compuesto se define en el sentido de que el compuesto, molécula o elemento no se agregó intencionalmente a la composición, pero la composición aún puede comprender el compuesto, típicamente en cantidades residuales o trazas. De manera similar, “sin hierro”, “sin sodio”, “sin litio”, “sin circonio”, “sin metales alcalinotérreos”, “sin metales pesados” o similares se definen en el sentido de que el compuesto, molécula o elemento no se añadió intencionadamente a la composición, pero la composición aún puede comprender hierro, sodio, litio, zirconio, metales alcalinotérreos o metales pesados, etc., pero en cantidades aproximadamente residuales o trazas.
A menos que se especifique lo contrario, las concentraciones de todos los constituyentes citados en este documento se expresan en términos de porcentaje en peso (% en peso).
Vidrios y Vitrocerámicas
Como se indicó anteriormente, es deseable obtener una composición vitrocerámica de aluminosilicato que contenga litio transparente o translúcido que tenga petalita y silicato de litio como fases cristalinas primarias. La fase cristalina de silicato de litio puede ser disilicato de litio o metasilicato de litio. Las propiedades mejoradas de las composiciones de vidrio y vitrocerámica aquí divulgadas incluyen: 1) el vidrio retiene una temperatura de fusión baja (por debajo de 1500°C), pero proporciona una viscosidad líquida más alta (> 2000 poise) y un intervalo de trabajo largo que es compatible con los procesos de laminado, moldeado y flotación; 2) el silicato de litio se retiene como una fase cristalina principal, lo que proporciona una resistencia mecánica y una tenacidad a la fractura inherentemente altas a la vitrocerámica; y 3) la petalita es una segunda fase cristalina importante y tiene un tamaño de grano fino, lo que contribuye a la transparencia o translucidez de la vitrocerámica, y también se puede intercambiar iones para una resistencia mecánica adicional. Además, los materiales se pueden ceramizar en formas con una deformación mínima, mecanizar fácilmente para obtener formas de precisión, cortar, perforar, biselar, roscar, pulir para obtener un alto brillo con herramientas de mecanizado de cerámica convencionales e incluso exhibir diversos grados de translucidez según la composición y el tratamiento térmico. Estas propiedades hacen que la vitrocerámicas sea útil para una amplia cantidad de aplicaciones, como encimeras y otras superficies, revestimientos de dispositivos electrónicos de consumo portátiles, de escritorio y montados en la pared, puertas y exteriores de electrodomésticos, baldosas, paneles de pared, baldosas de techos, pizarras blancas, contenedores de almacenamiento de materiales (holloware) como botellas de bebidas, recipientes para venta y almacenamiento de alimentos, piezas de máquinas que requieren poco peso, buena resistencia al desgaste y dimensiones precisas. La vitrocerámica se puede formar en artículos tridimensionales utilizando varios métodos debido a su menor viscosidad.
La petalita, LiAlSi4O10, es un cristal monoclínico que posee una estructura de armazón tridimensional con una estructura en capas que tiene capas de Si2O5 plegadas unidas por tetraedros de Li y Al. El Li está en coordinación tetraédrica con el oxígeno. La petalita mineral es una fuente de litio y se utiliza como una fase de baja expansión térmica para mejorar la resistencia al choque térmico de las partes vitrocerámicas o cerámicas. Además, los artículos de vitrocerámica basados en la fase de petalita pueden fortalecerse químicamente en un baño de sal, durante el cual Na+ (y/o K+) reemplaza al Li+ en la estructura de petalita, lo que provoca compresión y fortalecimiento de la superficie. En algunas realizaciones, el porcentaje en peso de la fase cristalina de petalita en las composiciones de vitrocerámica puede estar en un intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 65 % en peso, aproximadamente 20 a peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 20 a peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 45 % en peso, aproximadamente 20 a peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 35 % en peso, aproximadamente 20 a peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 25 a peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 65 % en peso, aproximadamente 25 a peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 25 a peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 45 % en peso, aproximadamente 25 a peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 35 % en peso, aproximadamente 25 a peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 30 a peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 30 a peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 30 a peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 30 a peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 35 a peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 35 a peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 35 a peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 40 a peso, aproximadamente 40 a aproximadamente 65 % en peso, aproximadamente 40 a peso, aproximadamente 40 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 40 a peso, aproximadamente 40 a aproximadamente 45 % en peso, aproximadamente 45 a peso, aproximadamente 45 a aproximadamente 65 % en peso, aproximadamente 45 a peso, aproximadamente 45 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 45 a peso, aproximadamente 50 a aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 50 a peso, aproximadamente 50 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 50 a peso, aproximadamente 55 a aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 55 a peso, aproximadamente 55 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 60 a
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peso, aproximadamente 60 a aproximadamente 65 % en peso, o aproximadamente 65 a
aproximadamente 70 % en peso En algunas realizaciones, la vitrocerámica tiene aproximadamente 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32.33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, o 70 % en peso de fase cristalina de petalita.
Como se indicó anteriormente, la fase cristalina de silicato de litio puede ser disilicato de litio o metasilicato de litio. El disilicato de litio, LÍ2SÍ2Os, es un cristal ortorrómbico basado en láminas onduladas de matrices tetraédricas {ShOs}. Los cristales son típicamente de forma tabular o en forma de listón, con planos de escisión pronunciados. Las vitrocerámicas basadas en disilicato de litio ofrecen propiedades mecánicas muy deseables, incluida una alta resistencia del cuerpo y tenacidad a la fractura, debido a sus microestructuras de cristales entrelazados orientados al azar, una estructura cristalina que obliga a las grietas a propagarse a través del material a través de caminos tortuosos alrededor de estos cristales. El metasilicato de litio, U2SO3, tiene una simetría ortorrómbica con cadenas (Si2O6) que corren paralelas al eje c y unidas entre sí por iones de litio. Los cristales de metasilicato de litio se pueden disolver fácilmente a partir de vitrocerámicas en ácido fluorhídrico diluido. En algunas realizaciones, el porcentaje en peso de la fase cristalina de silicato de litio en las composiciones de vitrocerámica puede estar en un intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 45 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 35 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 45 % en peso aproximadamente 25 a aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 25 a aproximadamente 35 % en peso aproximadamente 25 a aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % en peso aproximadamente 30 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso aproximadamente 30 a aproximadamente 45 % en peso, aproximadamente 30 a aproximadamente 40 % en peso aproximadamente 30 a aproximadamente 35 % en peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 60 % en peso aproximadamente 35 a aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 50 % en peso aproximadamente 35 a aproximadamente 45 % en peso, aproximadamente 35 a aproximadamente 40 % en peso aproximadamente 40 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 40 a aproximadamente 55 % en peso aproximadamente 40 a aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 40 a aproximadamente 45 % en peso aproximadamente 45 a aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 45 a aproximadamente 55 % en peso aproximadamente 45 a aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 50 a aproximadamente 60 % en peso aproximadamente 50 a aproximadamente 55 % en peso, o aproximadamente 55 a aproximadamente 60 % en peso En algunas realizaciones, la vitrocerámica tiene 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59 o 60 % en peso de fase cristalina de silicato de litio.
Hay dos amplias familias de vitrocerámicas de disilicato de litio. El primer grupo comprende los que están dopados con ceria y un metal noble como la plata. Estos pueden ser nucleados fotosensiblemente a través de luz UV y posteriormente tratados térmicamente para producir vitrocerámicas resistentes como Fotoceram®. La segunda familia de vitrocerámicas de disilicato de litio se nuclea mediante la adición de P2O5, en el que la fase de nucleación es U3PO4. Las cerámicas vítreas de disilicato de litio nucleadas con P2O5 se han desarrollado para aplicaciones tan variadas como materiales de sellado de alta temperatura, discos para discos duros de ordenadores, blindaje transparente y aplicaciones dentales.
Los vidrios y las vitrocerámicas aquí descritos pueden describirse genéricamente como vidrios de aluminosilicato que contienen litio o vitrocerámicas y comprenden SiO2, A^O3 y Li2O. Además de SO2, A^O3 y U2O, los vidrios y las vitrocerámicas incorporadas en este documento pueden contener además sales alcalinas, como Na2O, K2O, Rb2O o Cs2O, así como P2O5 y ZrO2 y una serie de otros componentes como se describe a continuación. En una o más realizaciones, las fases de cristalito principales incluyen petalita y silicato de litio, pero también pueden estar presentes p-espodumena ss, p-cuarzo ss, fosfato de litio, cristobalita y rutilo como fases secundarias dependiendo de las composiciones del vidrio precursor. En algunas realizaciones, la composición vitrocerámica tiene un contenido de vidrio residual de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 15 a aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 15 a aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 15 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 20 a aproximadamente 25 % en peso, o aproximadamente 25 a aproximadamente 30 % en peso. En algunas realizaciones, el contenido de vidrio residual puede ser 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 o 30 % en peso.
El SiO2, un óxido involucrado en la formación de vidrio, puede funcionar para estabilizar la estructura de red de vidrios y vitrocerámicas. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica comprende de aproximadamente 55 a aproximadamente 80 % en peso de SiO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica comprende de 69 a aproximadamente 80 % en peso de SiO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de aproximadamente 55 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 55 a aproximadamente 77 % en peso, aproximadamente 55 a aproximadamente 75 % en peso, aproximadamente 55 a aproximadamente 73 % en peso, 60 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 60 a aproximadamente 77 % en peso, aproximadamente 60 a aproximadamente 75 % en peso, aproximadamente 60 a aproximadamente 73 % en peso, 65 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 65 a aproximadamente 77 % en peso, aproximadamente 65 a aproximadamente 75 % en peso, aproximadamente 65 a aproximadamente 73 % en peso, 69 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 69 a aproximadamente 77 % en peso, aproximadamente 69 a aproximadamente 75 % en peso, aproximadamente 69 a aproximadamente 73 % en peso, aproximadamente 70 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 70 a aproximadamente 77 % en peso, aproximadamente 70 a aproximadamente 75 % en peso, aproximadamente 70 a aproximadamente 73 % en peso, aproximadamente 73 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 73 a aproximadamente 77 % en peso, aproximadamente 73 a aproximadamente 75 % en peso, aproximadamente 75 a aproximadamente 80 % en peso, aproximadamente 75 a aproximadamente 77 % en peso, o aproximadamente 77 a aproximadamente 80 % en peso de SiO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica comprende aproximadamente 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79 u 80, % en peso de SO2.
Con respecto a la viscosidad y el rendimiento mecánico, la viscosidad y el rendimiento mecánico están influenciados por composiciones de vidrio. En los vidrios y las vitrocerámicas, el SO2 sirve como óxido primario formador de vidrio para el vidrio precursor y puede funcionar para estabilizar la estructura de red de del vidrio y la vitrocerámica. La concentración de SO2 debe ser suficientemente alta para formar una fase cristalina de petalita cuando el vidrio precursor se trata térmicamente para convertirlo en una vitrocerámica. La cantidad de SÍO2 puede limitarse para controlar la temperatura de fusión (temperatura de 200 poise), ya que la temperatura de fusión de SO2 puro o vidrios con alto contenido de SO2 es indeseablemente alta.
El Al2O3 también puede proporcionar estabilización a la red y también proporciona propiedades mecánicas mejoradas y durabilidad química. Sin embargo, si la cantidad de A^O3 es demasiado alta, la fracción de cristales de silicato de litio puede disminuir, posiblemente en la medida en que no se pueda formar una estructura entrelazada. La cantidad de Al2O3 se puede adaptar para controlar viscosidad. Además, si la cantidad de A^O3 es demasiado alta, la viscosidad del fundido también aumenta generalmente. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20 % en peso de A^O3. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de aproximadamente 6 a aproximadamente 9 % en peso de Al2O3. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20 %, aproximadamente 2 hasta aproximadamente 18% en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 20 %, aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 20 %, aproximadamente 6 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 20 %, aproximadamente 8 a aproximadamente 18% en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 20 %, aproximadamente 10 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 12 a aproximadamente 20 %, aproximadamente 12 a aproximadamente 18 % en peso, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 15 % en peso de Al2O3. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 % en peso de AhO3.
En el vidrio y las vitrocerámicas de la presente, el U2O ayuda a formar fases cristalinas tanto de petalita como de silicato de litio. De hecho, para obtener petalita y silicato de litio como las fases cristalinas predominantes, es deseable tener al menos aproximadamente un 7 % en peso de Li2O en la composición. Además, se ha encontrado que una vez que el Li2O se vuelve demasiado alto, más de aproximadamente el 15 % en peso, la composición se vuelve muy fluida.
En algunas composiciones realizadas, el vidrio o vitrocerámica puede comprender desde aproximadamente 5 % en peso hasta aproximadamente 20 % en peso de Li2O. En otras realizaciones, el vidrio o vitrocerámica puede comprender desde aproximadamente 10 % en peso hasta aproximadamente 14 % en peso de U2O. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 16 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 14 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 8 % en peso, 7 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 16 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 14 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 10 % en peso, 10 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 16 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 14 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 12 % en peso, 12 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 12 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 12 a aproximadamente 16 % en peso, aproximadamente 12 a aproximadamente 14 % en peso, 14 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 14 a aproximadamente 18 % en peso, aproximadamente 14 a aproximadamente 16 % en peso, aproximadamente 16 a aproximadamente 20 % en peso, aproximadamente 16 a aproximadamente 18 % en peso, o de aproximadamente 18 a aproximadamente 20 % en peso de U2O. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 % en peso de U2O.
Como se indicó anteriormente, Li2O es generalmente útil para formar las vitrocerámicas incorporadas, pero los otros óxidos alcalinos tienden a disminuir la formación de vitrocerámica y forman un vidrio residual de aluminosilicato en la vitrocerámica. Ha sido encontrado que más de aproximadamente 5 % en peso de Na2O o K2O, o combinaciones de los mismos, conduce a una cantidad indeseable de vidrio residual que puede conducir a la deformación durante la cristalización y microestructuras indeseables desde una perspectiva de propiedades mecánicas. La composición del vidrio residual puede adaptarse para controlar la viscosidad durante la cristalización, minimizar la deformación o la expansión térmica indeseable, o controlar las propiedades de la microestructura. Por lo tanto, en general, las composiciones descritas en el presente documento tienen bajas cantidades de óxidos alcalinos distintos de litio. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % en peso de R2O, en el que R es uno o más de los cationes alcalinos Na y K. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso de R2O, en la que R es uno o más de los cationes alcalinos Na y K. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 5 % en peso, 0 a 4 % en peso, 0 a 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, > 0 a aproximadamente 5 % en peso, > 0 a aproximadamente 4 % en peso, > 0 a aproximadamente 3 % en peso, > 0 a aproximadamente 2 % en peso, > 0 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 %
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peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, o aproximadamente 4 a aproximadamente 5 % en peso de Na2O o K2O, o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, > 0, 1, 2, 3, 4 o 5 % en peso de R2O.
Las composiciones de vidrio y vitrocerámica pueden incluir P2O5. P2O5 puede funcionar como un agente nucleante para producir nucleación masiva. Si la concentración de P2O5 es demasiado baja, el vidrio precursor cristaliza, pero solo a temperaturas más altas (debido a una viscosidad más baja) y desde la superficie hacia adentro, produciendo un cuerpo débil y a menudo deformado; sin embargo, si la concentración de P2O5 es demasiado alta, la desvitrificación, al enfriarse durante la formación del vidrio precursor, puede ser difícil de controlar. Las realizaciones pueden comprender desde > 0 hasta aproximadamente 6 % en peso de P2O5. Otras realizaciones pueden comprender de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso de P2O5. Otras realizaciones más pueden comprender de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.5 % en peso de P2O5. Las composiciones incorporadas pueden comprender de 0 a aproximadamente 6 % en peso, 0 a aproximadamente 5.5 % en peso, 0 a aproximadamente 5 % en peso, 0 a aproximadamente 4.5 % en peso, 0 a aproximadamente 4 % en peso, 0 a aproximadamente 3.5 % en peso, 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2.5 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1.5 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, > 0 a aproximadamente 6 % en peso, > 0 a aproximadamente 5.5 % en peso, > 0 a aproximadamente 5 % en peso, > 0 a aproximadamente 4.5 % en peso, > 0 a aproximadamente 4 % en peso, > 0 a aproximadamente 3.5 % en peso, > 0 a aproximadamente 3 % en peso, > 0 a aproximadamente 2.5 % en peso, > 0 a aproximadamente 2 % en peso, > 0 a aproximadamente 1.5 % en peso, > 0 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3.5 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2.5 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3.5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2.5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 1.5 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 3.5 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.5 % en peso, aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 3.5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 2.5 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 3.5 % en peso, aproximadamente 2.5 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 3.5 % en peso, aproximadamente 3.5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 3.5 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 3.5 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 4.5 % en peso, aproximadamente 4.5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 4.5 a aproximadamente 5.5 % en peso, aproximadamente 4.5 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 5.5 % en peso, o aproximadamente 5.5 a aproximadamente 6 % en peso de P2O5. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, > 0, 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5 o 6 % en peso de P2O5
En el vidrio y las vitrocerámicas de la presente, generalmente se encuentra que el ZrO2 puede mejorar la estabilidad de vidrio de Li2O-Al2O3-SiO2-P2O5 al reducir significativamente la desvitrificación del vidrio durante la formación y la disminución de la temperatura del líquido. A concentraciones superiores al 8 % en peso, ZrSiO4 puede formar una fase líquida primaria a alta temperatura, lo que reduce la viscosidad del líquido. Pueden formarse vidrios transparentes cuando el vidrio contiene más de 2 % en peso de ZrO2. La adición de ZrO2 también puede ayudar a disminuir el tamaño de grano de la petalita, lo que ayuda a la formación de una vitrocerámica transparente. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender desde aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 15 % en peso de ZrO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede ser de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso de ZrO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 0.2 a 6 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 4 % en peso, 0.5 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 0.5 a 6 % en peso, aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4 % en peso, 1 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 1 a 6 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, 2 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 2 a 6 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 3 a 6 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 4 a 6 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 15 % en peso, aproximadamente 10 a aproximadamente 12 % en peso, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 15 % en peso de ZrO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0.2, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 o 15 % en peso de ZrO2.
El B2O3 es propicio para proporcionar un vidrio precursor con una temperatura de fusión baja. Además, la adición de B2O3 en el vidrio precursor y, por lo tanto, la vitrocerámica ayuda a lograr una microestructura cristalina entrelazada y puede también mejorar la resistencia al daño de la vitrocerámica. Cuando el boro en el vidrio residual no se carga equilibrado por óxidos alcalinos u óxidos catiónicos divalentes, estará en estado de coordinación trigonal (o boro tricoordinado), lo que abre la estructura del vidrio. La red alrededor de estos boros tricoordinados no es tan rígida como el boro tetraédricamente coordinado (o tetracoordinado). Sin estar ligado a ninguna teoría, se cree que los vidrios precursores y las vitrocerámicas que incluyen boro tricoordinado pueden tolerar cierto grado de deformación antes de la formación de grietas. Al tolerar alguna deformación, se aumentan los valores de iniciación de grietas por indentación de Vickers. También se puede aumentar la tenacidad a la fractura de los vidrios precursores y las vitrocerámicas que incluyen boro tricoordinado. Sin querer estar ligado a ninguna teoría, se cree que la presencia de boro en el vidrio residual de la vitrocerámica (y el vidrio precursor) reduce la viscosidad del vidrio residual (o vidrio precursor), lo que facilita el crecimiento de cristales de silicato de litio, especialmente cristales grandes que tienen una relación de aspecto alta. Se cree que una mayor cantidad de boro tricoordinado (en relación con el boro tetracoordinado) da como resultado vitrocerámicas que exhiben una mayor carga de iniciación de grietas por indentación Vickers. En algunas realizaciones, la cantidad de boro tricoordinado (como porcentaje del total de B2O3) puede ser aproximadamente 40 % o más, 50 % o más, 75 % o más, aproximadamente el 85 % o más o incluso aproximadamente el 95 % o más. La cantidad de boro en general debe controlarse para mantener la durabilidad química y la resistencia mecánica de la vitrocerámica a granel ceramizada.
En una o más realizaciones, los vidrios y la vitrocerámica de la presente pueden comprender de 0 a aproximadamente 10 % en peso o desde 0 hasta aproximadamente 2 % en peso de B2O3. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 10 % en peso, 0 a aproximadamente 9 % en peso, 0 a aproximadamente 8 % en peso, 0 a aproximadamente 7 % en peso, 0 a aproximadamente 6 % en peso, 0 a aproximadamente 5 % en peso, 0 a aproximadamente 4 % en peso, 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, > 0 a aproximadamente 10 % en peso, > 0 a aproximadamente 9 % en peso, > 0 a aproximadamente 8 % en peso, > 0 a aproximadamente 7 % en peso, > 0 a aproximadamente 6 % en peso, > 0 a aproximadamente 5 % en peso, > 0 a aproximadamente 4 % en peso, > 0 a aproximadamente 3 % en peso, > 0 a aproximadamente 2 % en peso, > 0 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 7.5 % en peso, aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 6 % en peso, o aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 5.5 % en peso de B2O3. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, > 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 % en peso de B2O3.
El MgO puede entrar en cristales de petalita en una solución sólida parcial. En una o más realizaciones, los vidrios y la vitrocerámica de la presente invención pueden comprender de 0 a aproximadamente 8 % en peso de MgO. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 8 % en peso, 0 a aproximadamente 7 % en peso, 0 a aproximadamente 6 % en peso, 0 a aproximadamente 5 % en peso, 0 a aproximadamente 4 % en peso, 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 7 % en peso, o aproximadamente 7 % en peso a aproximadamente 8 % en peso de MgO. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, > 0, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 % en peso de MgO.
El ZnO puede entrar en cristales de petalita en una solución sólida parcial. En una o más realizaciones, los vidrios y las vitrocerámicas de la presente pueden comprender de 0 a aproximadamente 10 % en peso de ZnO. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 10 % en peso, 0 a aproximadamente 9 % en peso, 0 a aproximadamente 8 % en peso, 0 a aproximadamente 7 % en peso, 0 a aproximadamente 6 % en peso, 0 a aproximadamente 5 % en peso, 0 a aproximadamente 4 % en peso, 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 4 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 5 a aproximadamente 6 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 6 a aproximadamente 7 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 7 a aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 7 % en peso a aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 8 a aproximadamente 9 % en peso, o aproximadamente 9 a aproximadamente 10 % en peso de ZnO. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, > 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 % en peso de ZnO.
En una o más realizaciones, los vidrios y las vitrocerámicas de la presente invención pueden comprender de 0 a aproximadamente 5 % en peso de TiO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 5 % en peso, 0 a aproximadamente 4 % en peso, 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 2 a aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 3 a aproximadamente 4 % en peso, o aproximadamente 4 a aproximadamente 5 % en peso de TiO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, > 0, 1, 2, 3, 4 o 5 % en peso de TiO2.
En una o más realizaciones, los vidrios y las vitrocerámicas de la presente invención pueden comprender de 0 a aproximadamente 0.4 % en peso de CeO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 0.4 % en peso, de 0 a aproximadamente 0.3 % en peso, 0 a aproximadamente 0.2 % en peso, 0 a aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 1 a aproximadamente 0.2 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.3 % en peso, o aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.4 % en peso de CeO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, >0, 0.1, 0.2, 0.3 o 0.4 % en peso de CeO2.
En una o más realizaciones, los vidrios y las vitrocerámicas de la presente invención pueden comprender de 0 a aproximadamente 0.5 % en peso de SnO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 0.5 % en peso, 0 a aproximadamente 0.4 % en peso, 0 a aproximadamente 0.3 % en peso, 0 a aproximadamente 0.2 % en peso, 0 a aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.5 % en peso, 0.05 a aproximadamente 0.4 % en peso, 0.05 a aproximadamente 0.3 % en peso, 0.05 a aproximadamente 0.2 % en peso, 0.05 a aproximadamente 0.1 % en peso, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5 % en peso, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.2 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.5 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.4 % en peso, aproximadamente 0.2 a aproximadamente 0.3 % en peso, aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.5 % en peso, aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.4 % en peso, o aproximadamente 0.4 a aproximadamente 0.5 % en peso de SnO2. En algunas realizaciones, la composición de vidrio o vitrocerámica puede comprender aproximadamente 0, >0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 o 0.5 % en peso de SnO2.
En algunas realizaciones, la suma del porcentaje en peso de P2O5 y ZrO2 en los vidrios y las vitrocerámicas divulgados en este documento pueden ser mayor o igual a aproximadamente 3 % en peso, 4 % en peso o 5 % en peso para aumentar la nucleación. Un aumento de la nucleación puede conducir a la producción de granos más finos.
La vitrocerámica presenta transparencia (es decir, la vitrocerámica es transparente) en el intervalo de luz visible. En algunas realizaciones, la transparencia de la vitrocerámica se puede lograr produciendo cristales más pequeños que la longitud de onda de la longitud de onda de interrogación de la luz y haciendo coincidir el índice de refracción del vidrio residual con el de la petalita (1.51) y el disilicato de litio (1.55). En algunas realizaciones, una vitrocerámica transparente que tiene un espesor de 1 mm puede tener una transmitancia de > 90 % de la luz (incluidas las pérdidas por reflexión superficial) en el intervalo de longitud de onda de aproximadamente 400 nm a aproximadamente 1000 nm. En una o más realizaciones, la transmitancia promedio para un artículo de vitrocerámica transparente es aproximadamente 86 % o más, aproximadamente 87 % o más, aproximadamente 88 % o más, aproximadamente 89 % o más, aproximadamente 90 % o más, aproximadamente 91 % o más, aproximadamente 92 % o más, aproximadamente 93 % o más (incluidas las pérdidas por reflexión superficial) de la luz en el intervalo de longitudes de onda de aproximadamente 400 nm a aproximadamente 1000 nm para un artículo vitrocerámico que tiene un espesor de 1 mm. En otras realizaciones, la vitrocerámica puede ser translúcida en el intervalo de luz visible. En algunas realizaciones una vitrocerámica translúcida puede tener una transmitancia promedio en un intervalo de aproximadamente 20 % a menos de aproximadamente 85 % de luz en el intervalo de longitud de onda de aproximadamente 400 nm a aproximadamente 1000 nm para un artículo de vitrocerámica que tiene un espesor de 1 mm. En realizaciones en las que la vitrocerámica es translúcida, la vitrocerámica puede tener un color blanco.
En algunas realizaciones, el tamaño de los granos en la vitrocerámica puede afectar a la transparencia o translucidez. Los granos de vitrocerámica transparente tienen una dimensión más larga de menos de aproximadamente 100 nm. En algunas realizaciones, los granos de vitrocerámica transparente pueden tener una relación de aspecto de aproximadamente 2 o más.
Como resultado de las materias primas y/o equipo usado para producir la composición de vidrio o vitrocerámica de la presente divulgación, ciertas impurezas o componentes que no se agregan intencionalmente, pueden estar presentes en la composición final de vidrio o vitrocerámica. Dichos materiales están presentes en la composición de vidrio o vitrocerámica en cantidades menores y se denominan en el presente documento “materiales residuales”.
Como se usa en este documento, una composición de vidrio o vitrocerámica que tiene 0 % en peso de un compuesto se define en el sentido de que el compuesto, molécula o elemento no se agregó intencionalmente a la composición, pero la composición aún puede comprender el compuesto, típicamente en cantidades residuales o de trazas. De manera similar, “sin hierro”, “sin sodio”, “sin litio”, “sin circonio”, “sin metales alcalinotérreos”, “sin metales pesados” o similares se definen en el sentido de que el compuesto, molécula o elemento no se añadió intencionalmente a la composición, pero la composición aún puede comprender hierro, sodio, litio, zirconio, metales alcalinotérreos o metales pesados, etc., pero en cantidades aproximadamente residuales o trazas. Los compuestos residuales que se pueden encontrar en vidrio o vitrocerámica incorporados aquí incluyen, pero no se limitan a, Na2O, TO2, MnO, ZnO, Nb2O5, MoO3, Ta2O5, WO3, ZrO2, Y2O3, La2O3, HfO2, CdO, SnO2, Fe2O3, CeO2, As2O3, Sb2O3, compuestos a base de azufre, tales como sulfatos, halógenos o combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, se pueden añadir componentes antimicrobianos a la composición de vidrio o vitrocerámica. Esto es particularmente ventajoso ya que las vitrocerámicas incorporadas en el presente documento se pueden usar en aplicaciones tales como encimeras de cocina o comedor donde es probable que exista exposición a bacterias dañinas. Los componentes antimicrobianos que se pueden añadir al vidrio o vitrocerámica incluyen, pero no se limitan a, Ag, AgO, Cu, CuO, Cu2O y similares. En algunas realizaciones, las concentraciones de los componentes antimicrobianos se mantienen a un nivel de aproximadamente 3, 2, 1 o 0.5, > 0 % en peso. En algunas realizaciones, los componentes antimicrobianos son de > 0 a aproximadamente 3 % en peso. En algunas realizaciones, los componentes antimicrobianos son de > 0 a aproximadamente 1 % en peso.
En algunas realizaciones, el vidrio o la vitrocerámica pueden incluir además un agente de clarificación químico. Dichos agentes de clarificación incluyen, pero no se limitan a, SnO2, As2O3, Sb2O3, F, Cl y Br. En algunas realizaciones, las concentraciones de los agentes de clarificación químicos se mantienen a un nivel de 3, 2, 1 o 0.5, > 0 % en peso. En algunas realizaciones, la cantidad de agente clarificante es de > 0 a aproximadamente 3 % en peso. Los agentes clarificantes químicos también pueden incluir CeO2, Fe2O3 y otros óxidos de metales de transición, como MnO2. Estos óxidos pueden introducir un color no deseado en el vidrio o vitrocerámica a través de absorciones visibles en su estado(s) de valencia final en el vidrio y, por lo tanto, cuando están presentes, su concentración generalmente se mantiene en un nivel de 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1 o > 0 % en peso.
Los vidrios o las vitrocerámicas también pueden contener SnO2 como resultado de la fusión de Joule usando electrodos de óxido de estaño, mediante la dosificación de materiales que contienen estaño, por ejemplo, SnO2, SnO, SnCO3, SnC2O2, etc., o a través de la adición de SnO2 como un agente para ajustar diversos atributos físicos, de fusión, de color o de formación. El vidrio o vitrocerámica puede comprender de 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, 0 a 0.5 % en peso o 0 a 0.1 % en peso de SnO2.
En algunas realizaciones, el vidrio o vitrocerámica puede estar sustancialmente libre de Sb2O3, As2O3 o combinaciones de los mismos. Por ejemplo, el vidrio o vitrocerámica puede comprender 0.05 por ciento en peso o menos de Sb2O3 o As2O3 o una combinación de los mismos, el vidrio o vitrocerámica puede comprender 0 % en peso de Sb2O3 o As2O3 o una combinación de los mismos, o el vidrio o vitrocerámica puede estar, por ejemplo, libre de cualquier Sb2O3, As2O3 0 combinaciones de los mismos añadidos intencionalmente.
Se pueden incorporar componentes adicionales a las composiciones de vidrio para proporcionar beneficios o alteraciones adicionales o alternativamente como pueden comprender además contaminantes que se encuentran típicamente en el vidrio preparado comercialmente. Por ejemplo, se pueden agregar componentes adicionales para ajustar diversos atributos físicos, de fusión y de formación. Los vidrios, de acuerdo con algunas realizaciones, también pueden incluir diversos contaminantes asociados con los materiales del lote y/o introducidos en el vidrio mediante el equipo de fusión, clarificación y/o formación utilizado para producir el vidrio (por ejemplo, ZrO2). En algunas realizaciones, el vidrio puede comprender uno o más compuestos útiles como absorbentes de radiación ultravioleta. En algunas realizaciones, el vidrio puede comprenden 3 % en peso o menos de TiO2, MnO, ZnO, Nb2O5, MoO3, Ta2O5, WO3, ZrO2, Y2O3, La2O3, HfO2, CdO, Fe2O3, CeO2 o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, el vidrio puede comprender de 0 a aproximadamente 3 % en peso, 0 a aproximadamente 2 % en peso, 0 a aproximadamente 1 % en peso, 0 a 0.5 % en peso, 0 a 0.1 % en peso, 0 a 0.05 % en peso o 0 hasta 0.01 % en peso de TiO2, MnO, ZnO, Nb2O5, MoO3, Ta2O5, WO3, ZrO2, Y2O3, La2O3, HfO2, CdO, SnO2, Fe2O3, CeO2, As2O3, Sb2O3 o combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, los vidrios descritos en el presente documento pueden fabricarse en láminas mediante procesos, que incluyen, pero no se limitan a, estirado por ranuras, flotación, laminación y otros procesos de formación de láminas conocidos por los expertos en la técnica. Alternativamente, las composiciones de vidrio se pueden formar mediante procesos de flotación o laminación conocidos en la técnica.
En algunas realizaciones, las composiciones de vidrio descritas aquí pueden ser compatibles con procesos de formación de tipo flotador con un ajuste de la viscosidad del líquido. En algunas realizaciones, la composición de vidrio puede tener una viscosidad líquida de aproximadamente 1500 P a aproximadamente 3000 P. En algunas realizaciones, la composición de vidrio puede tener una viscosidad líquida de aproximadamente 1000, 1200, 1500, 2000, 2500 o 3000 P.
En algunas realizaciones, el vidrio puede tener un coeficiente de expansión térmica de aproximadamente 50 x 10-7/K o más, aproximadamente 50 x 10-7/K o más, aproximadamente 60 x 10-7/K o más, aproximadamente 61 x 10-7/K o más, aproximadamente 62 x 10-7/K o más, aproximadamente 63 x 10-7/K o más, aproximadamente 64 x 10-7/K o más, aproximadamente 65 x 10-7/K o más, aproximadamente 66 x 10-7/K o más, aproximadamente 67 x 10-7/K o más, aproximadamente 68 x 10-7/K o más, aproximadamente 69 x 10-7/K o más, aproximadamente 70 x 10-7/K o más, aproximadamente 71 x 10-7/K o más, aproximadamente 72 x 10-7/K o más, aproximadamente 73 x 10-7/K o más, aproximadamente 74 x 10-7/K o más, aproximadamente 75 x 10-7/K o más, aproximadamente 76 x 10-7/K o más, aproximadamente 77 x 10-7/K o más, aproximadamente 78 x 10-7/K o más, aproximadamente 79 x 10-7/K o más, o aproximadamente 80 x 10-7/K o más.
Los artículos formados a partir de los vidrios y las vitrocerámicas aquí descritos pueden tener cualquier espesor que sea razonablemente útil. Las formas de realización de láminas de vidrio y/o vitrocerámicas pueden tener un espesor desde aproximadamente 0.8 mm hasta aproximadamente 10 mm. Algunas realizaciones tienen un espesor de aproximadamente 6 mm o menos, aproximadamente 5 mm o menos, aproximadamente 3 mm o menos, aproximadamente 1.0 mm o menos, aproximadamente 750 pm o menos, aproximadamente 500 pm o menos, o aproximadamente 250 pm o menos. Algunas realizaciones de láminas de vidrio o vitrocerámica pueden tener un espesor de aproximadamente 200 pm a aproximadamente 5 mm, de aproximadamente 500 pm a aproximadamente 5 mm, de aproximadamente 200 pm a aproximadamente 4 mm, de aproximadamente 200 pm a aproximadamente 2 mm, de aproximadamente 400 pm a aproximadamente 5 mm, o de aproximadamente 400 pm a aproximadamente 2 mm. En algunas realizaciones, el espesor puede ser de aproximadamente 3 mm a aproximadamente 6 mm o de aproximadamente 0.8 mm a aproximadamente 3 mm.
En algunas realizaciones, la vitrocerámica tiene una resistencia a la flexión equibiaxial de aproximadamente 300 MPa o más, aproximadamente 325 MPa o más, aproximadamente 350 MPa o más, aproximadamente 375 MPa o más, aproximadamente 400 MPa o más, aproximadamente 425 MPa o más, o aproximadamente 450 MPa o más en una vitrocerámica de 1 mm de espesor. La resistencia a la flexión equibiaxial también se puede denominar resistencia anillo sobre anillo (RoR), que se mide de acuerdo con el procedimiento establecido en ASTM: C1499-05, con algunas modificaciones para probar los accesorios y las condiciones de prueba como se describe en la patente de EE. UU. Publicación No. 2013/0045375, en [0027]. La resistencia de anillo sobre anillo (aRoR) desgastada también se puede medir usando el procedimiento descrito anteriormente si la vitrocerámica se somete primero a abrasión, típicamente con partículas de carburo de silicio. Algunas realizaciones también incluyen una vitrocerámica reforzable químicamente con una fase de petalita que conduce a una mayor resistencia a la flexión. En tales realizaciones, la fuerza de RoR puede ser aproximadamente 500 MPa o más, aproximadamente 550 MPa o más, aproximadamente 600 MPa o más, aproximadamente 650 MPa o más, aproximadamente de 700 MPa o más, aproximadamente de 750 MPa o más, o aproximadamente de 800 MPa o más.
Algunas realizaciones de las vitrocerámicas exhiben una alta tenacidad a la fractura y una resistencia inherente al daño. Como se mencionó anteriormente, algunas realizaciones de la vitrocerámica incluyen cristales de silicato de litio entrelazados, que dan como resultado una alta tenacidad a la fractura. La vitrocerámica de una o más realizaciones puede incluir boro, que puede estar presente como boro tricoordinado en la fase de vidrio residual de la vitrocerámica. En tales realizaciones, el boro tricoordinado se proporciona mediante la inclusión de B2O3 en el vidrio precursor. El boro tricoordinado proporciona un mecanismo de densificación cuando el vidrio o vitrocerámica se somete a una carga de indentación.
En una o más realizaciones, las vitrocerámicas exhiben una tenacidad a la fractura de aproximadamente 1.0 MPa^m1/2 o más, aproximadamente 1.1 MPa^m1/2 o más, 1.2 MPa^m1/2 o más, 1.3 MPa^m1/2 o más, 1.4 MPâ m1/2 o más, 1.5 MPa^m1/2 o más, 1.6 MPa^m1/2 o más, 1.7 MPâ m1/2 o más, 1.8 MPa^m1/2 o más, 1.9 MPa^m1/2 o más, o aproximadamente 2.0 MPa^m1/2 En algunas realizaciones, la tenacidad a la fractura está en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 MPa^m1/2 La tenacidad a la fractura se puede medir usando métodos conocidos en la técnica, por ejemplo, usando una viga corta con muesca de chevrón, según ASTM C1421 - 10, “Métodos de prueba estándar para determinar la tenacidad a la fractura de cerámicas avanzadas a temperatura ambiente”.
En una o más realizaciones, las vitrocerámicas tienen alta resistencia al agrietamiento y al rayado al exhibir una dureza Vickers. En algunas realizaciones, una vitrocerámica sin intercambio iónico exhibe una dureza Vickers en el intervalo de aproximadamente 600 a aproximadamente 900 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 875 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 850 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 825 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 800 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 775 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 750 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 725 kgf/mm2, aproximadamente 600 a aproximadamente 700 kgf/mm2, aproximadamente 700 a aproximadamente 900 kgf/mm2, aproximadamente 700 a aproximadamente 875 kgf/mm2, aproximadamente 700 a aproximadamente 850 kgf/mm2, aproximadamente 700 a aproximadamente 825 kgf/mm2, o aproximadamente 700 a aproximadamente 800 kgf/mm2. En algunas realizaciones, una dureza Vickers es 600 kgf/mm2 o más, 625 kgf/mm2 o más, 650 kgf/mm2 o más, 675 kgf/mm2 o más, 700 kgf/mm2 o más, 725 kgf/mm2 o más, 750 kgf/mm2 o más, 775 kgf/mm2 o más, 800 kgf/mm2 o más, 825 kgf/mm2 o más, 850 kgf/mm2 o más, 875 kgf/mm2 o más, o 900 kgf/mm2 o más. La dureza Vickers se puede medir usando ASTM C1326 y C1327 (y su progenie) “Métodos de prueba estándar para dureza por indentación Vickers de cerámica avanzada”, ASTM International, Conshohocken, PA, EE. UU. En algunas realizaciones, las vitrocerámicas exhiben tales valores de carga de iniciación de grietas por indentación Vickers después de haber sido reforzadas químicamente mediante intercambio iónico.
En algunas realizaciones, las vitrocerámicas divulgadas en el presente documento no son frangibles al ser sometidas a intercambio iónico. Como se usa en el presente documento, los términos “frangible” y “frangibilidad” se refieren a la fractura energética de una placa o lámina de vitrocerámica, cuando se somete a un impacto puntual por un objeto o una caída sobre una superficie sólida con fuerza suficiente para romper la placa de vitrocerámica en múltiples piezas pequeñas, con múltiples ramificaciones de grietas (es decir más de 5 múltiples grietas que se ramifican de una grieta inicial) en el vidrio, la expulsión de piezas desde su ubicación original de al menos dos pulgadas (aproximadamente 5 cm), una densidad de fragmentación superior a aproximadamente 5 fragmentos/cm2 de la placa, o cualquier combinación de estas tres condiciones. A la inversa, una placa vitrocerámica se considera no frangible si no se rompe o se rompe con menos de cinco grietas múltiples que se ramifican desde una grieta inicial con piezas expulsadas a menos de dos pulgadas de su ubicación original cuando se somete a un impacto puntual por un objeto o caída sobre una superficie sólida con fuerza suficiente para romper la placa vitrocerámica.
Se muestran en la figura 10, ejemplos de comportamiento frangible y no frangible observado para placas de vitrocerámica de 5 cm x 5 cm, cada una con un espesor de 0.5 mm. La placa de vitrocerámica a exhibe un comportamiento frangible, como lo demuestran las múltiples piezas pequeñas que han sido expulsadas más de dos pulgadas, y un gran grado de grieta que se ramifica desde la grieta inicial para producir las piezas pequeñas. A diferencia de la placa de vitrocerámica a, las placas de vitrocerámica b, c y d no presentan comportamiento frangible. En estos casos, la placa de vitrocerámica se rompe en una pequeña cantidad de piezas grandes que no se expulsan con fuerza a 2 pulgadas de su ubicación original (“X” es el centro aproximado de la placa de vidrio a antes de la fractura). La placa de vitrocerámica b se ha roto en dos piezas grandes sin ramificaciones de grietas; la placa de vitrocerámica c se ha roto en cuatro piezas con dos grietas que se ramifican desde la grieta inicial; y la placa de vitrocerámica d se ha roto en cuatro piezas con dos grietas que se ramifican desde la grieta inicial.
Además, todas las composiciones y los vidrios y/o las composiciones de vitrocerámica son intercambiables con iones mediante los métodos ampliamente conocidos en la técnica. En los procesos típicos de intercambio iónico, los iones metálicos más pequeños en el vidrio son reemplazados o “intercambiados” por iones metálicos más grandes de la misma valencia dentro de una capa cercana a la superficie exterior del vidrio y/o vitrocerámica. El reemplazo de iones más pequeños por iones más grandes crea una tensión de compresión dentro de la capa de vidrio y/o vitrocerámica. En una realización, los iones metálicos son iones de metales alcalinos monovalentes (por ejemplo, Na+, K+, Rb+, Cs+ y similares), y el intercambio iónico se logra sumergiendo el vidrio y/o vitrocerámica en un baño que comprende al menos una sal fundida del ion metálico más grande que sustituirá al ion metálico más pequeño del vidrio. Alternativamente, otros iones monovalentes como Ag+, Tl+, Cu+ y similares pueden intercambiarse por iones monovalentes. El proceso o procesos de intercambio iónico que se utilizan para fortalecer el vidrio y/o vitrocerámica pueden incluir, pero no se limitan a, inmersión en un solo baño o múltiples baños de composiciones similares o diferentes con etapas de lavado y/o recocido entre inmersiones. En una o más realizaciones, los vidrios y/o vitrocerámicas pueden intercambiar iones por exposición a NaNO3 fundido a una temperatura de aproximadamente 430°C. En tales realizaciones, los iones de Na+ reemplazan alguna porción de los iones de Li en la vitrocerámica para desarrollar una capa compresiva superficial y exhibir una alta resistencia al agrietamiento. La capa de tensión de compresión resultante puede tener una profundidad (también denominada “profundidad de capa”) de al menos 100 |jm en la superficie del vidrio en aproximadamente 2 horas. En tales realizaciones, la profundidad de la capa se puede determinar a partir del perfil de concentración de Na2O. En otros ejemplos, las realizaciones pueden ser intercambiar iones mediante exposición a KNO3 fundido a una temperatura de 410°C durante 2 horas para producir una capa de tensión de compresión que tiene una profundidad de capa de al menos aproximadamente 100 jm . En algunas formas de realización, la vitrocerámica puede intercambiar iones para lograr una profundidad de capa de aproximadamente 30 jm o más, aproximadamente 40 jm o más, aproximadamente 50 jm o más, aproximadamente 60 jm o más, aproximadamente 70 jm o más, aproximadamente 80 jm o más, aproximadamente 90 jm o más, o aproximadamente 100 jm o más. En otras realizaciones, los vidrios intercambian iones para lograr una tensión central de al menos 10 MPa. El desarrollo de esta capa de compresión superficial es beneficioso para lograr una mejor resistencia al agrietamiento y una mayor resistencia a la flexión en comparación con los materiales sin intercambio iónico. La capa de compresión superficial tiene una concentración más alta del ion intercambiado en el artículo vitrocerámico en comparación con la concentración del ion intercambiado en el artículo vitrocerámico para el cuerpo (es decir, el área que no incluye la compresión superficial) del artículo vitrocerámico.
En algunas realizaciones, la vitrocerámica puede tener un tensión de compresión superficial en un intervalo de aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 450 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 400 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 350 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 300 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 250 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 200 MPa, aproximadamente 100 MPa a aproximadamente 150 MPa, 150 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 150 MPa a aproximadamente 450 MPa, aproximadamente 150 MPa a aproximadamente 400 MPa, aproximadamente 150 MPa a aproximadamente 350 MPa, aproximadamente 150 MPa a aproximadamente 300 MPa, aproximadamente 150 MPa a aproximadamente 250 MPa, aproximadamente 150 MPa a aproximadamente 200 MPa, 200 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 200 MPa a aproximadamente 450 MPa, aproximadamente 200 MPa a aproximadamente 400 MPa, aproximadamente 200 MPa a aproximadamente 350 MPa, aproximadamente 200 MPa a aproximadamente 300 MPa, aproximadamente 200 MPa a aproximadamente 250 MPa, 250 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 250 MPa a aproximadamente 450 MPa, aproximadamente 250 MPa a aproximadamente 400 MPa, aproximadamente 250 MPa a aproximadamente 350 MPa, aproximadamente 250 MPa a aproximadamente 300 MPa, 300 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 300 MPa a aproximadamente 450 MPa, aproximadamente 300 MPa a aproximadamente 400 MPa, aproximadamente 300 MPa a aproximadamente 350 MPa, 350 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 350 MPa a aproximadamente 450 MPa, aproximadamente 350 MPa a aproximadamente 400 MPa, 400 MPa a aproximadamente 500 MPa, aproximadamente 400 MPa a aproximadamente 450 MPa, o aproximadamente 450 MPa a aproximadamente 500 MPa. En algunas realizaciones, la vitrocerámica puede tener una tensión de compresión superficial de aproximadamente 100 MPa o más, aproximadamente 150 MPa o más, aproximadamente 200 MPa o más, aproximadamente 250 MPa o más, aproximadamente 300 MPa o más, aproximadamente 350 MPa o más, aproximadamente 400 MPa o más, aproximadamente 450 MPa o más, o aproximadamente 500 MPa o más. La tensión de compresión y la profundidad de la capa de tensión de compresión (“DOL”) se miden utilizando los medios conocidos en la técnica. El DOL se determina mediante un medidor de tensión superficial (FSM) utilizando instrumentos disponibles comercialmente como el FSM-6000, fabricado por Luceo Co., Ltd. (Tokio, Japón), o similares, y se divulgan los métodos de medición CS y profundidad de capa en ASTM 1422C-99, titulada “Especificación estándar para vidrio plano reforzado químicamente” y ASTM 1279.19779 “Método de prueba estándar para medición fotoelástica no destructiva de tensiones en bordes y superficies en vidrio plano recocido, termoendurecido y completamente templado”. Las mediciones de tensión superficial se basan en la medición precisa del coeficiente óptico de tensión (SOC), que está relacionado con la birrefringencia del vidrio. El SOC, a su vez, se mide mediante los métodos que se conocen en la técnica, como los métodos de fibra y de flexión de cuatro puntos, ambos descritos en la norma ASTM C770-98 (2008), titulada “Método de prueba estándar para la medición del coeficiente óptico de la tensión del vidrio” y un método de cilindro a granel.
En una o más realizaciones, los procesos para fabricar la vitrocerámica incluyen el tratamiento térmico de los vidrios precursores a una o más temperaturas preseleccionadas durante uno o más tiempos preseleccionados para inducir la homogeneización y cristalización del vidrio (es decir, nucleación y crecimiento) de una o más fases más cristalinas (por ejemplo, que tienen una o más composiciones, cantidades, morfologías, tamaños o distribuciones de tamaños, etc.). En algunas realizaciones, el tratamiento térmico puede incluir (i) calentar vidrios precursores a una velocidad de 1-10°C/min hasta una temperatura de prenucleación del vidrio: (ii) mantener los vidrios cristalizables a la temperatura de prenucleación del vidrio durante un tiempo en un intervalo de aproximadamente 1/4 h a aproximadamente 4 h para producir vidrios cristalizables prenucleados; (iii) calentar los vidrios cristalizables prenucleados a una velocidad de 1-10°C/min hasta la temperatura de nucleación (Tn); (iv) mantener los vidrios cristalizables a la temperatura de nucleación durante un tiempo en el intervalo de entre aproximadamente 1/4 h a aproximadamente 4 h para producir vidrios nucleados cristalizables; (v) calentar los vidrios cristalizables nucleados a una velocidad en el intervalo de aproximadamente 1°C/min a aproximadamente 10°C/min hasta una temperatura de cristalización (Tc); (vi) mantener los vidrios cristalizables nucleados a la temperatura de cristalización durante un tiempo en el intervalo de aproximadamente 1/4 h a aproximadamente 4 h para producir la vitrocerámica descrita en este documento; y (vii) enfriar la vitrocerámica formada a temperatura ambiente. Como se usa en este documento, el término temperatura de cristalización se puede usar indistintamente con temperatura de ceramizar o ceramización. Además, los términos ceramizar o ceramización en estas realizaciones, pueden usarse para referirse a las etapas (v), (vi) y opcionalmente (vii), colectivamente. En algunas realizaciones, la temperatura de prenucleación del vidrio puede ser de 540°C, la temperatura de nucleación puede ser de 600°C y la temperatura de cristalización puede estar en un intervalo de 630°C a 730°C. En otras realizaciones, el tratamiento térmico no incluye mantener los vidrios cristalizables a una temperatura de prenucleación del vidrio. Por lo tanto, el tratamiento térmico de latas puede incluir (i) calentar vidrios precursores a una velocidad de 1-10°C/min hasta una temperatura de nucleación (Tn); (ii) mantener los vidrios cristalizables a la temperatura de nucleación durante un tiempo en el intervalo de entre aproximadamente 1/4 h a aproximadamente 4 h para producir vidrios nucleados cristalizables; (iii) calentar los vidrios cristalizables nucleados a una velocidad en el intervalo de aproximadamente 1°C/min a aproximadamente 10°C/min hasta una temperatura de cristalización (Tc); (iv) mantener los vidrios nucleados cristalizables a la temperatura de cristalización durante un tiempo en el intervalo de aproximadamente 1/4 h a aproximadamente 4 h para producir la vitrocerámica descrita en el presente documento; y (v) enfriar la vitrocerámica formada a temperatura ambiente. Los términos ceramizar o ceramización, en las realizaciones precedentes, pueden usarse para referirse a las etapas (iii), (iv) y opcionalmente (v), colectivamente. En algunas realizaciones, la temperatura de nucleación puede ser de aproximadamente 700°C y la temperatura de cristalización puede ser de aproximadamente 800°C. En algunas realizaciones, cuanto mayor es la temperatura de cristalización, más p-espodumena ss se produce como fase cristalina menor.
El perfil temperatura-temporal de las etapas de tratamiento térmico de calentar a la temperatura de cristalización y mantener la temperatura a la temperatura de cristalización además de las composiciones de vidrio precursoras, se prescribe juiciosamente para producir uno o más de los siguientes atributos deseados: fase(s) cristalina(s) de la vitrocerámica, proporciones de una o más fases cristalinas principales y/o una o más fases cristalinas menores y vidrio residual, ensamblajes de fase cristalina de una o más fases cristalinas predominantes y/o una o más fases cristalinas menores y vidrio residual, y tamaños de grano o distribuciones de tamaño de grano entre una o más fases cristalinas principales y/o una o más fases cristalinas menores, que a su vez pueden influir en la integridad, calidad, color y/u opacidad final del vidrio formado resultante cerámico.
La vitrocerámica resultante se puede proporcionar como una lámina, que luego se puede reformar presionando, soplando, doblando, colgando, formando al vacío u otros medios en piezas curvadas o dobladas de espesor uniforme. El reformado se puede realizar antes del tratamiento térmico o la etapa de formación también puede servir como una etapa de tratamiento térmico en la que tanto la formación como el tratamiento térmico se realizan de forma sustancialmente simultánea.
En otras realizaciones más, las composiciones de vidrio precursoras utilizadas para formar la vitrocerámica pueden formularse, por ejemplo, de modo que la vitrocerámica sea capaz de ser reforzada químicamente usando una o más técnicas de intercambio iónico. En estas realizaciones, el intercambio iónico puede ocurrir sometiendo una o más superficies de dicha vitrocerámica a uno o más baños de intercambio iónico, que tienen una composición y temperatura específicas, durante un período de tiempo específico para impartir a la una o más superficies con la(s) capa(s) de tensión compresiva. La capa de tensión compresiva puede incluir una o más tensiones de compresión (CS) superficial promedio, y/o una o más profundidades de capa.
Ejemplos
Se han realizado esfuerzos para asegurar la precisión con respecto a los números (por ejemplo, cantidades, temperatura, etc.) pero deben tenerse en cuenta algunos errores y desviaciones. A menos que se indique lo contrario, la temperatura está en°C o está a la temperatura ambiente, y la presión está en o cerca de la atmosférica. Las propias composiciones se dan en % en peso sobre una base de óxido y se han normalizado al 100 %. Existen numerosas variaciones y combinaciones de condiciones de reacción, por ejemplo, concentraciones de componentes, temperaturas, presiones y otros intervalos y condiciones de reacción que se pueden usar para optimizar la pureza y el rendimiento del producto obtenido del proceso descrito. Solo experimentación razonable y rutinaria será necesario para optimizar dichas condiciones de proceso.
Ejemplo 1
Las composiciones de vidrio y vitrocerámica de ejemplo (en términos de % en peso) y las propiedades para lograr vitrocerámicas transparentes se establecen en la Tabla 1 y se determinaron de acuerdo con técnicas convencionales en la técnica del vidrio. Los vidrios precursores se formaron con las composiciones 1-16 listadas en la Tabla 1. A continuación, los vidrios precursores se sometieron a un ciclo de ceramizar que tenía una homogeneización del vidrio mantenida a 540°C durante 4 horas, una nucleación mantenida a 600°C durante 4 horas, y una cristalización mantenida a una temperatura en un intervalo de 630 a 730°C durante 4 horas. La siguiente nomenclatura se utilizó en la Tabla 1 para describir el ciclo de ceramizar: temperatura de homogeneización del vidrio - tiempo de mantenimiento/temperatura de nucleación tiempo de mantenimiento/temperatura de cristalización - tiempo de mantenimiento.
La temperatura de liquidus es la temperatura en la que se observa el primer cristal en una medición estándar de liquidus en gradiente en fundidor (ASTM C829-81 y su progenie). Esto implica colocar partículas de vidrio triturado en un fundidor de platino, colocar el fundidor en un horno que tenga una región de temperatura gradiente, calentar el fundidor en una región de temperatura adecuada durante 24 o 72 horas y determinar mediante examen microscópico la temperatura más alta a la que aparecen cristales en el interior del vidrio. Más particularmente, la muestra de vidrio se extrae del fundidor de Pt en una pieza y se examina usando microscopía de luz polarizada para identificar la ubicación y la naturaleza de los cristales que se han formado contra las interfaces de aire y Pt, y en el interior de la muestra. Debido a que el gradiente del horno es muy bien conocido, la temperatura frente a la ubicación se puede estimar bien, dentro de 5-10 C. La temperatura a la que se observan los cristales en la porción interna de la muestra se toma para representar el liquidus del vidrio (para el período de prueba correspondiente). Las pruebas a veces se llevan a cabo en tiempos más largos (por ejemplo, 72 horas), para observar fases de crecimiento más lentas. La viscosidad de “ liquidus” en poises se determinó a partir de la temperatura de liquidus y los coeficientes de la ecuación de Fulcher.
Tabla 1
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Tabla 1 continuación
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Se realizaron varias pruebas en la Composición 2 después de la ceramización para determinar una variedad de propiedades para la vitrocerámica de la Composición 2. Como se muestra en la Figura. 1, se realizó una traza de calorimetría diferencial de barrido (DSC) para la Composición 2 graficando DSC/(mW/mg) frente a temperatura en grados Celsius. La traza se utilizó para mostrar que se puede lograr una microestructura de grano fino mediante la ceramización a bajas temperaturas en relación con las temperaturas de cristalización.
Se midió la transmitancia de la composición vitrocerámica 2 que tiene un espesor de 1 mm para la luz que tiene una longitud de onda de 400 nm a 1000 nm. Como se muestra en la Figura 2, la transmitancia media de la composición vitrocerámica 2 en la longitud de onda de la luz visible es superior al 90 %.
Se observó una muestra de la composición de vitrocerámica 2 usando un microscopio electrónico de barrido (SEM) para determinar el tamaño de grano de la petalita. La Figura 3A muestra el SEM en una escala de 200 nm y la Figura 3B muestra el SEM en una escala de 100 nm. Los granos de petalita son del orden de 50 a 100 nm. Se cree que la finura de los granos contribuye a la transparencia de la vitrocerámica evidenciada en la Figura 2
Se sometieron dos muestras de 50 mm por 50 mm por 1 mm de composición vitrocerámica 2 a una prueba de anillo sobre anillo como se describe anteriormente para determinar la resistencia de las muestras. Una muestra había sido sometida a abrasión (15 psi) y una muestra no. La figura 4 muestra los resultados de la prueba anillo sobre anillo. Se logró una resistencia de 514 MPa para la prueba de anillo sobre anillo.
Se midió la tenacidad a la fractura de una muestra de composición vitrocerámica 2 usando medidas de haz corto con muescas de chevrón. La tenacidad a la fractura fue de 1.13 MPa^m1/2.
Se midió la dureza de una muestra de composición vitrocerámica para determinar la dureza Vickers como se describió anteriormente usando un MicroTester Modelo 5948, disponible de Instron. La dureza Vickers fue de aproximadamente 750 kgf/mm2.
Se sometió una vitrocerámica de composición 2 a un proceso de intercambio iónico en el que la muestra se colocó en un baño de NaNO3 fundido a 430°C durante 2 horas, 4 horas, 8 horas y 16 horas. Como se muestra en la Figura 5, se logró una profundidad de capa de más de 100 pm. La Figura 5 también muestra un gráfico de la concentración de Na2O en porcentaje molar frente al espesor de la muestra para cada tratamiento de intercambio iónico. Como se puede ver, la profundidad de la capa aumentó con el aumento de la duración del tratamiento de intercambio iónico. Además, se logró una concentración parabólica de Na2O después de un intercambio iónico durante 16 horas.
Se intercambiaron iones de dos muestras de vitrocerámica de composición 2 de 50 mm por 50 mm por 1 mm. Una muestra se sometió a intercambio iónico en un baño de NaNO3 fundido a 430°C durante 2 horas y la otra muestra se sometió a intercambio iónico en un baño de KNO3 fundido a 430°C durante 2 horas. Las dos muestras con intercambio iónico y una muestra de vitrocerámica de composición 2 de 50 mm por 50 mm por 1 mm sin intercambio iónico se sometieron a una prueba de anillo sobre anillo como se describe anteriormente. Los resultados se muestran en la Figura 6. La resistencia de la vitrocerámica tuvo aproximadamente un aumento del 30 % después del intercambio iónico con NaNO3 y aproximadamente se duplicó después del intercambio iónico con KNO3. Se cree que el intercambio iónico con un baño de KNO3 da como resultado una mayor profundidad de capa (DOL) para la capa de tensión de compresión formada en la superficie de la muestra durante el intercambio iónico.
Una muestra de 50 mm por 50 mm por 1 mm de vitrocerámica de composición 2 se sometió a intercambio iónico en un baño de NaNO3 fundido a 430°C durante 2 horas. Una muestra de vidrio A de 50 mm por 50 mm por 1 mm se sometió a intercambio iónico en un baño de KNO3 fundido a 420°C durante 5.5 horas. Una muestra de vidrio B de 50 mm por 50 mm por 1 mm se sometió a intercambio iónico en un baño fundido de KNO3 al 32 % a 540°C durante 8 horas, seguido del intercambio iónico en un baño fundido de KNO3 al 100 % a 390°C durante 15 minutos. Todas las muestras se sometieron a abrasión por debajo de 15 psi y se sometieron a una prueba de desgaste de anillo sobre anillo como se describe anteriormente. Los resultados se muestran en la Figura 7. La vitrocerámica tenía una resistencia mayor que el vidrio A y tenía una resistencia cercana a la del vidrio B. Por lo tanto, la vitrocerámica de intercambio iónico puede ser tan fuerte o más fuerte que el vidrio de intercambio iónico.
Se sometieron a intercambio iónico muestras de 50 mm por 50 mm por 1 mm de vitrocerámica de la composición 2 en un baño de NaNO3 fundido a 430°C durante 2 horas, 4 horas, 8 horas y 16 horas. Las muestras con intercambio iónico se sometieron luego a una prueba de anillo sobre anillo como se describe anteriormente, así como a una muestra de vitrocerámica de composición 2 sin intercambio iónico. Los resultados se muestran en la Figura 8. La resistencia de la vitrocerámica aumentada en función de la duración del intercambio iónico.
Se sometieron a intercambio iónico muestras de 50 mm por 50 mm por 1 mm de vitrocerámica de la composición 2 en un baño de NaNO3 fundido a 430°C durante 16 horas. Las muestras se sometieron a abrasión por debajo de 15 psi, 25 psi o 45 psi y se sometieron a una prueba de desgaste de anillo sobre anillo como se describe anteriormente. Los resultados se muestran en la Figura 9. Las muestras desgastadas por debajo de 15 psi tuvieron una falla de carga de aproximadamente 253 MPa, las muestras desgastadas por debajo de 25 psi tuvieron una falla de carga de aproximadamente 240 MPa y las muestras desgastadas por debajo de 45 psi tuvieron una falla de carga de aproximadamente 201 MPa.
Ejemplo 2
Las composiciones de vidrio y vitrocerámica de ejemplo (en términos de % en peso) y las propiedades para lograr vitrocerámicas translúcidas se exponen en la Tabla 2 y se determinaron de acuerdo con técnicas convencionales en la técnica del vidrio. Se formaron vidrios precursores con las composiciones 17-29 listadas en la Tabla 2. A continuación, los vidrios precursores se sometieron a un ciclo de ceramización indicado en la Tabla 2 a continuación.
Tabla 2
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Figure imgf000021_0001
Tabla 2 continuación
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Se midió la tenacidad a la fractura de una muestra de las Composiciones vitrocerámicas 17, 18 y 22 usando medidas de viga corta con muescas en forma de chevrón. La tenacidad a la fractura fue de 1.2 MPâ m1/2, 1.13 MPâ m1/2 y 1.2 MPa^m1/2, respectivamente.
Como se muestra en la Figura 11, se realizó una traza de calorimetría diferencial de barrido (DSC) para el graficado de la Composición 18 DSC/(mW/mg) frente a temperatura en grados Celsius. La Figura 12 es un espectro de difracción de rayos X (XRD) de las fases cristalinas formadas en la Composición 18. Puede verse en los espectros XRD que la petalita y el disilicato de litio son las principales fases cristalinas.
Se sometieron muestras de 50 mm por 50 mm por 1 mm de las Composiciones vitrocerámicas 19, 20 y 21 a una prueba de anillo sobre anillo como se describe anteriormente para determinar la resistencia de las muestras. La Figura 13 muestra los resultados de la prueba anillo sobre anillo. Se logró una resistencia de 352 MPa, 304 MPa y 313 MPa para la prueba de anillo sobre anillo, respectivamente. Por lo tanto, se puede conseguir una resistencia de más de 300 MPa para las cerámicas de vidrio translúcidas divulgadas en este documento.
Una vitrocerámica de composición 18 formada por lotes con una concentración de Na2O de 1.4 % en moles en el vidrio a granel se sometió a un proceso de intercambio iónico en el que la muestra se colocó en un baño de NaNO3 fundido a 430°C durante 4 horas. Como se muestra en la Figura 14, se logró una profundidad de capa de más de 100 pm. La Figura 14 también muestra un gráfico de la concentración de Na2O en porcentaje en peso frente al espesor de la muestra.
Aunque se han establecido realizaciones y ejemplos con el propósito de ilustrar, la descripción anterior no debe considerarse como una limitación del alcance de la divulgación o las reivindicaciones adjuntas. En consecuencia, a un experto en la técnica se le pueden ocurrir diversas modificaciones, adaptaciones y alternativas sin apartarse del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Un artículo de vitrocerámica que comprende:
LÍ2O;
SiO2;
AhOa;
una fase cristalina de petalita que comprende del 20 al 70 % en peso del artículo vitrocerámico, y
una fase cristalina de silicato de litio,
caracterizado porque el artículo es transparente y tiene una transmitancia de al menos 85 % para la luz en un rango de longitud de onda de 400 nm a 1.000 nm con un espesor de 1 mm; y
porque el artículo comprende granos que tienen una dimensión más larga de 100 nm o menos medida por un microscopio electrónico de barrido.
2. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, en el que la fase cristalina de litio comprende del 20 al 60 % en peso del artículo vitrocerámico.
3. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, en el que la fase cristalina de silicato de litio es una fase cristalina de disilicato de litio.
4. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, en el que la fase cristalina de silicato de litio es una fase cristalina de metasilicato de litio.
5. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, en el que el artículo vitrocerámico tiene una tenacidad a la fractura de 1 MPa^m1/2 o mayor.
6. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, en el que el artículo vitrocerámico tiene una dureza Vickers de 600 kgf/mm2 o mayor.
7. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, que comprende además una capa de tensión compresiva.
8. El artículo vitrocerámico de la reivindicación 1, en el que la fase cristalina de petalita y la fase cristalina de silicato de litio tienen porcentajes en peso mayores que otras fases cristalinas presentes en el artículo vitrocerámico.
9. Un dispositivo electrónico de montaje en pared que comprende una cubierta en el que la cubierta comprende el artículo vitrocerámico de la reivindicación 1.
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