EA032264B1 - Способ нанесения покрытия на изделие, изделие, полученное вышеуказанным способом, и труба - Google Patents

Способ нанесения покрытия на изделие, изделие, полученное вышеуказанным способом, и труба Download PDF

Info

Publication number
EA032264B1
EA032264B1 EA201500946A EA201500946A EA032264B1 EA 032264 B1 EA032264 B1 EA 032264B1 EA 201500946 A EA201500946 A EA 201500946A EA 201500946 A EA201500946 A EA 201500946A EA 032264 B1 EA032264 B1 EA 032264B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
layers
coating
tubular product
nickel
product
Prior art date
Application number
EA201500946A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500946A1 (ru
Inventor
Кристина А. Ломасни
Патрик Ломасни
Original Assignee
Модьюметл, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Модьюметл, Инк. filed Critical Модьюметл, Инк.
Publication of EA201500946A1 publication Critical patent/EA201500946A1/ru
Publication of EA032264B1 publication Critical patent/EA032264B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/562Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/02Heating or cooling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/12Process control or regulation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/12Process control or regulation
    • C25D21/14Controlled addition of electrolyte components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/10Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
    • C25D5/12Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
    • C25D5/14Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium two or more layers being of nickel or chromium, e.g. duplex or triplex layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/18Electroplating using modulated, pulsed or reversing current
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/60Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
    • C25D5/623Porosity of the layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/04Tubes; Rings; Hollow bodies
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00Rigid pipes
    • F16L9/02Rigid pipes of metal
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00Rigid pipes
    • F16L9/14Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1646Characteristics of the product obtained
    • C23C18/165Multilayered product
    • C23C18/1653Two or more layers with at least one layer obtained by electroless plating and one layer obtained by electroplating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/2006Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30
    • C23C18/2046Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment
    • C23C18/2073Multistep pretreatment
    • C23C18/2086Multistep pretreatment with use of organic or inorganic compounds other than metals, first
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28Sensitising or activating
    • C23C18/285Sensitising or activating with tin based compound or composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/28Sensitising or activating
    • C23C18/30Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal

Abstract

Предлагаются покрытия для улучшения физических и/или химических свойств изделий, например металлических трубных изделий, таких как изделия, применяемые в нефтегазовой промышленности, а также способы изготовления указанных покрытий и изделий, содержащих указанные покрытия. В настоящем изобретении описаны покрытия, содержащие наноламинаты, которые могут быть нанесены на изделия, включая, например, стальные и полимерные подложки, для улучшения их физических и/или химических свойств.

Description

Настоящее изобретение относится к нанотехнологиям, и в особенности к наноламинатным покрытиям для улучшения физических и/или химических свойств изделий, например металлических трубных изделий, таких как изделия, применяемые в нефтегазовой промышленности, а также к способам изготовления таких покрытий и изделий, содержащих такие покрытия.
Сущность изобретения
В настоящем описании раскрываются покрытия, содержащие наноламинаты, которые могут быть нанесены на изделия, включая, например, стальные и полимерные подложки, для улучшения их физических и/или химических свойств. В настоящем описании даются также способы изготовления таких покрытий и изделий, содержащих указанные покрытия. Варианты реализации настоящего изобретения включают трубные изделия, содержащие указанные покрытия, например трубные изделия, используемые в нефтегазовой промышленности, такие как обсадные трубы, буровые трубы и т.п.
Настоящее изобретение предлагает способ нанесения покрытия на изделие, включающий нанесение на всю или часть поверхности указанного изделия по меньшей мере одного электроосажденного многослойного покрытия с группой чередующихся первых слоев никеля или сплава, содержащего никель, и вторых слоев сплава, содержащего никель и кобальт, с получением изделия с покрытием, при этом количество чередующихся первых и вторых слоев выбирают независимо для каждого многослойного покрытия из группы диапазанов количеств, включающей от около 50 до около 100, от около 100 до около 1000, от около 1000 до около 2000, от около 2000 до около 4000, от около 4000 до около 8000 и более 8000 чередующихся первых и вторых слоев, независимо выбранных для каждого многослойного покрытия, причем для каждого из указанных первых слоев и каждого из указанных вторых слоев толщину независимо выбирают из группы диапазонов толщин, включающей от около 5 до около 200 нм, от около 5 до около 25 нм, от около 10 до около 30 нм, от около 30 до около 60 нм, от около 40 до около 80 нм, от около 75 до около 100 нм, от около 100 до около 120 нм, от около 120 до около 140 нм, от около 140 до около 180 нм, от около 180 до около 200 нм и от около 200 до около 250 нм, при этом получают изделие с покрытием, которое выдерживает давление разрыва и сминающее давление выше, чем у самого изделия без покрытия или изделия без покрытия, по существу, идентичного ему, имеющего такие же общие размеры и состав.
Указанная поверхность может являться внутренней поверхностью или внешней поверхностью, при этом при создании по меньшей мере одного многослойного покрытия указанный первый слой располагают в контакте с указанной внутренней поверхностью или внешней поверхностью.
Указанная поверхность может являться внутренней поверхностью или внешней поверхностью, при этом при создании по меньшей мере одного многослойного покрытия указанный второй слой могут располагать в контакте с указанной внутренней поверхностью или внешней поверхностью.
В каждый указанный первый слой может включаться никель, по меньшей мере, в количестве, выбранном из группы количеств, включающей около 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 и 99%.
В каждый второй слой может включаться кобальт в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей 5-35, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 или 30-35%.
В каждый первый слой может включаться никель в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей 50-55, 55-60, 60-65, 65-70, 70-75, 75-80, 80-85, 85-90, 90-92, 92-93, 93-94, 94-95, 95-96, 96-97, 97-98 или 98-99%, а в качестве остального количества слоя может включаться кобальт.
В каждый второй слой может включаться кобальт в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей 5-35, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 или 30-35%, а в качестве остального количества может включаться никель.
По меньшей мере в один указанный первый и/или второй слой может включаться по меньшей мере один, или по меньшей два, или по меньшей мере три, или по меньшей мере четыре элемента, независимо выбранных для каждого слоя каждого покрытия из группы, включающей Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си, Ре, Нд, Ιη, Мд, Мп, Мо, N6, Νά, Ρά, Р1, Не, КЪ, 8Ь, 8ΐ, 8п, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ.
Каждый из указанных элементов может браться в концентрации по меньшей мере 0,01%.
Каждое из указанных по меньшей мере одно электроосажденное покрытие получают с толщиной в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей от 1 мкм до 5 см, от 1 до 50 мкм, от 50 до 100 мкм, от 100 до 200 мкм, от 200 до 500 мкм, от 500 до 800 мкм, от 800 мкм до 1,2 мм, от 500 мкм до 1 мм, от 1 до 1,5 мм, от 1,2 до 2 мм, от 1,8 до 2,5 мм, от 2 до 3 мм, от 2,5 до 5 мм, от 1 до 5 мм, от 5 мм до 1 см, от 1 до 2 см и от 2 до 5 см.
Указанное изделие может выполняться из стального сплава, содержащего элементы, выбранные из группы, включающей сочетание углерода и железа, сочетание углерода, железа и молибдена и сочетание углерода, железа, молибдена и кобальта.
Указанное изделие может представлять собой трубу или трубку, имеющую определенный состав, содержащую стенку, внутреннюю поверхность и внешнюю поверхность, определяющую внешний диаметр и имеющую соотношение внешний диаметр к толщине стенки (Д/Т), и в котором дополнительно могут осуществлять нанесение многослойного покрытия по меньшей мере на одну из внутренней и/или
- 1 032264 внешней поверхности с получением трубы с покрытием, при этом при соотношении Д/Т от около 14 до около 15 давление разрыва и/или сминающее давление трубы с покрытием могут получаться увеличенными на диапазон процентного соотношения, выбранного из группы, включающей от около 5 до около 22%, от около 5 до около 10%, от около 10 до около 15% и от около 15 до около 22%, относительно трубы без покрытия, имеющей указанную структуру и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием, а при соотношении Д/Т от около 15 до около 21 давление разрыва и/или сминающее давление трубы с покрытием могут получаться увеличенными на диапазон процентного соотношения, выбранного из группы, включающей от около 10 до около 36, от около 10 до около 15, от около 15 до около 20, от около 20 до около 25, от около 25 до около 30 и от около 30 до около 36%, относительно трубы без покрытия, имеющей указанный состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 15 и сминающее давление более чем около 8,96 Н на квадратный сантиметр.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 16 и сминающее давление более чем около 7,58 Н на квадратный сантиметр.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 17 и сминающее давление более чем около 7,24 Н на квадратный сантиметр.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 18 и сминающее давление более чем около 6,72 Н на квадратный сантиметр.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 19 и сминающее давление более чем около 6,20 Н на квадратный сантиметр.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 20 и сминающее давление более чем около 5,93 Н на квадратный сантиметр.
В вышеописанном способе согласно настоящему изобретению могут получать трубу с покрытием, имеющую соотношение Д/Т около 21 и сминающее давление более чем около 5,52 Н.
Настоящее изобретение предлагает также изделие, полученное вышеописанным способом согласно настоящему изобретению.
Настоящее изобретение предлагает также трубу, имеющую, по существу, цилиндрическую форму, содержащую стенку, состоящую из материала, имеющего определенный состав, внутреннюю поверхность и внешнюю поверхность, по меньшей мере на одной из которых расположено электроосажденное многослойное покрытие, размеры, в том числе толщину стенки, внутренний диаметр, определяемый указанной внутренней поверхностью, и внешний диаметр, определяемый указанной внешней поверхностью, давление разрыва и сминающее давление большие, чем сминающее давление и/или давление разрыва трубы, имеющей, по существу, такой же состав и размеры без покрытия на внутренней или внешней поверхности.
Указанное многослойное покрытие в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать группы чередующихся первых слоев никеля или сплава, содержащего никель, и вторых слоев сплава, содержащего никель и кобальт.
Указанное многослойное покрытие в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать чередующиеся первые и вторые слои в количестве, независимо выбранном для каждого многослойного покрытия из группы, включающей от около двух до около 50, от около 50 до около 100, от около 100 до около 1000, от около 1000 до около 2000, от около 2000 до около 4000, от около 4000 до около 8000 и более 8000.
Каждый из указанных первых слоев в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может иметь толщину в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей от около 5 до около 200 нм, от около 5 до около 25 нм, от около 10 до около 30 нм, от около 30 до около 60 нм, от около 40 до около 80 нм, от около 75 до около 100 нм, от около 100 до около 120 нм, от около 120 до около 140 нм, от около 140 до около 180 нм, от около 180 до около 200 нм или от около 200 до около 250 нм.
Каждый из указанных вторых слоев в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может иметь толщину в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей от около 5 до около 200 нм, от около 5 до около 25 нм, от около 10 до около 30 нм, от около 30 до около 60 нм, от около 40 до около 80 нм, от около 75 до около 100 нм, от около 100 до около 120 нм, от около 120 до около 140 нм, от около 140 до около 180 нм, от около 180 до около 200 нм или от около 200 до около 250 нм.
По меньшей мере для одного из указанных электроосажденных многослойных покрытий в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению указанный первый слой может быть расположен в контакте с указанной внутренней поверхностью или указанной внешней поверхностью.
- 2 032264
По меньшей мере для одного из указанных электроосажденных многослойных покрытий в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению указанный второй слой может быть расположен в контакте с указанной внутренней поверхностью или указанной внешней поверхностью.
Каждый первый слой в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать никель в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей 50-55, 55-60, 60-65, 6570, 70-75, 75-80, 80-85, 85-90, 90-92, 92-93, 93-94, 94-95, 95-96, 96-97, 97-98 и 98-99%.
Каждый второй слой в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать кобальт в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов 5-35, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 и 30-35% кобальта.
Каждый первый слой в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать никель в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов 50-55, 55-60, 60-65, 65-70, 70-75, 7580, 80-85, 85-90, 90-92, 92-93, 93-94, 94-95, 95-96, 96-97, 97-98 и 98-99%, при этом остальная часть второго слоя может представлять собой кобальт.
Каждый второй слой в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать кобальт в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей 5-35, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 и 30-35%, при этом остальная часть слоя может представлять собой никель.
По меньшей мере один указанный первый и/или второй слой в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один, по меньшей мере два, по меньшей мере три и четыре элемента, независимо выбранных для каждого слоя из группы, включающей Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си, Ее, Нд, 1п, Мд, Мп, Мо, N6, Νά, Ρά, Р1, Не, НН, 8Ь, 8ί, 8η, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ.
Каждый из указанных элементов в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может содержаться в концентрации по меньшей мере 0,01%.
Вышеописанная труба согласно настоящему изобретению может содержать чередующиеся первые и/или вторые слои в количестве, выбранном из группы, включающей от около 50 до около 100, от около 100 до около 1000, от около 1000 до около 2000, от около 2000 до около 4000, от около 4000 до около 8000, от около 8000 до около 10000 и по меньшей мере 10000.
Каждое указанное электроосажденное покрытие на указанной внутренней и/или внешней поверхности в вышеописанной трубе согласно настоящему изобретению может иметь толщину в диапазоне, независимо выбранном из группы диапазонов, включающей от 1 мкм до 5 см, от 1 до 50 мкм, от 50 до 100 мкм, от 100 до 200 мкм, от 200 до 500 мкм, от 500 до 800 мкм, от 800 мкм до 1,2 мм, от 500 мкм до 1 мм, от 1 до 1,5 мм, от 1,2 до 2 мм, от 1,8 до 2,5 мм, от 2 до 3 мм, от 2,5 до 5 мм, от 1 до 5 мм, от 5 мм до 1 см, от 1 до 2 см и от 2 до 5 см.
Перечень фигур, чертежей и иных материалов
На фиг. 1 изображена схема испытательного устройства, используемого для измерения сминающего давления.
На фиг. 2 представлен график характеристик смятия трубы из стального сплава и стальной трубы, покрытой никель-кобальтовым наноламинатом, при различных соотношениях диаметра/толщины стенки (Д/Т) в зависимости от сминающего давления, а также значения, рассчитанные компанией В1абе.
На фиг. 3 представлен график характеристик смятия трубы из стального сплава и стальной трубы, покрытой никель-кобальтовым наноламинатом, при различных соотношениях Д/Т в зависимости от сминающего давления, а также результаты прогнозирования на основе метода конечных элементов (ЕЕА).
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
В настоящем изобретении представлены электроосажденные наноламинатные покрытия для улучшения одного или более свойств материалов, включая трубные изделия и, в частности, трубные изделия, содержащие сплавы на железной основе. Варианты реализации изобретения, описанные в настоящем документе, включают применение наноламинатных покрытий, содержащих никель и кобальт, для улучшения свойств трубных деталей, таких как детали, используемые при добыче и производстве нефти и газа (например, трубные изделия, такие как обсадные трубы, буровые трубы и т.п.). Другие варианты реализации изделий с покрытием включают трубные детали, изготовленные из неметаллических материалов, таких как пластмассы, керамика, полимерные композиты и т.д.
Определения.
Ламинат или ламинатный в данном описании относится к материалам, состоящим из нескольких слоев, включая наноламинатные материалы.
Наноламинат или наноламинатный в данном описании относится к материалам или покрытиям, которые содержат несколько слоев толщиной менее 1 мкм.
Если не указано иное, то проценты являются массовыми процентами.
Изделия.
Изделия, которые могут быть усовершенствованы путем нанесения покрытий согласно настоящему изобретению, включают проводящие металлические и неметаллические подложки, в том числе особенно проводящие металлические и неметаллические трубные изделия, такие как изделия, применяемые при добыче и производстве нефти и газа, например трубные изделия, обсадные трубы, буровые трубы и т.п., включая такие продукты, которые изготовлены из стали, а также из полимерных композитных материа
- 3 032264 лов, таких как т-р1ре™, углеродно-полимерный волокнистый композит, полученный из полимера РЕЕК (производства компании Мадта).
В различных вариантах реализации изобретения проводящие изделия могут содержать проводящую или непроводящую полимерную композицию и могут содержать один или более металлов или неметаллических проводящих материалов, добавляемых к полимерам (например, до или после отверждения), которые обеспечивают проводимость или улучшенную проводимость композиции. Примеры проводящих неметаллических материалов, которые могут быть добавлены к полимерам для повышения проводимости, представляют собой технический углерод, графен, графит, углеродные нанотрубки, углеродные нановолокна или графитовые волокна, которые могут быть добавлены к полимерам самостоятельно или в комбинации с проводящими металлическими материалами.
Для получения изделий, имеющих улучшенные свойства согласно настоящему изобретению, включая трубные изделия, может быть использовано множество проводящих полимерных материалов.
Наноламинатные покрытия.
Композиция, содержащая материал, которую наносят на изделие методом электроосаждения, может содержать разные металлы. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция содержит один или более, два или более, три или более, или четыре или более различных металлов, независимо выбранных из Ад, А1, Аи, Ве, Со, Сг, Си, Ее, Нд, 1п, Мд, Мп, Мо, N6. N6. N1, Рб. Р1. Не, ВИ. δ6. δη, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ, причем каждый из указанных независимо выбранных металлов содержится в количестве более 0,1, 0,05, 0,01, 0,005 или 0,001% по массе. В таких вариантах реализации изобретения композиции из двух или более различных металлов, которые могут быть нанесены методом электроосаждения, содержат, например, Ζη и Ее, Ζη и N1, Со и N1, N1 и Ее, N1 и Сг, N1 и А1, Си и Ζη или Си и δη.
В некоторых вариантах реализации изобретения композиция, нанесенная на изделие методом электроосаждения, содержит структурно и/или композиционно измененный материал или композицию, нанесенную методом электроосаждения. Структурно и/или композиционно измененная композиция может содержать по меньшей мере одну часть, имеющую группу слоев, нанесенных с длиной волны от около 1 до около 250 нм, от около 1 до около 25 нм, от около 5 до около 50 нм, от около 10 до около 75 нм, от около 1 до около 100 нм, от около 2 до около 200 нм, от около 5 до около 225 нм, от около 10 до около 250 нм.
В других вариантах реализации изобретения структурно и/или композиционно измененный материал имеет по меньшей мере одну часть, состоящую из группы слоев, причем каждый из указанных слоев имеет толщину в диапазоне, независимо выбранном из группы от около 5 до около 250 нм, от около 5 до около 25 нм, от около 10 до около 30 нм, от около 30 до около 60 нм, от около 40 до около 80 нм, от около 75 до около 100 нм, от около 100 до около 120 нм, от около 120 до около 140 нм, от около 140 до около 180 нм, от около 180 до около 200 нм, от около 200 до около 225 нм, от около 220 до около 250 нм или от около 150 до около 250 нм.
Многослойные наноламинатные покрытия могут содержать большое количество слоев. Покрытия могут содержать 2 или более, 3 или более, 4 или более, 6 или более, 8 или более, 10 или более, 20 или более, 40 или более, 50 или более, 100 или более, 200 или более, 500 или более, 1000 или более, 1500 или более, 2000 или более, 2500 или более, 3000 или более, 3500 или более, 4000 или более, 5000 или более, 6000 или более, 7000 или более, или 8000 или более слоев (например, первый и второй слои, каждый по отдельности, считают как слой). Количество слоев может быть независимо выбрано для каждого наноламинатного покрытия, находящегося на разных частях изделия (например, внутри и снаружи трубы могут быть нанесены различные покрытия). Общее количество слоев в покрытии также может варьироваться в диапазоне от около 100 до около 8000, от около 50 до около 100, от около 100 до около 1000, от около 1000 до около 2000, от около 2000 до около 4000, от около 4000 до около 8000 или более чем около 8000 слоев.
Общая толщина наноламинатных покрытий может широко варьироваться в зависимости от применения покрытий. В некоторых вариантах реализации изобретения покрытия могут иметь толщину в диапазоне, независимо выбранном из группы от около 1 мкм до 5 см, от 1 до 50 мкм, от 50 до 100 мкм, от 100 до 200 мкм, от 200 до 500 мкм, от 500 до 800 мкм, от 800 мкм до 1,2 мм, от 500 мкм до 1 мм, от 1 до 1,5 мм, от 1,2 до 2 мм, от 1,8 до 2,5 мм, от 2 до 3 мм, от 2,5 до 5 мм, от 1 до 5 мм, от 5 мм до 1 см, от 1 до 2 см или от 2 до 5 см.
Как описано выше, если нанесенный методом электроосаждения материал содержит два или более структурно и/или композиционно различных слоев, то слои могут иметь дискретные или диффузные границы раздела или комбинации дискретных и диффузных границ раздела.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых нанесенный методом электроосаждения материал содержит два или более структурно и/или композиционно отличных слоев, композиция может содержать группу чередующихся первых слоев и вторых слоев. Покрытие из нанесенного методом электроосаждения материала может состоять только из чередующихся первых и вторых слоев, которые могут иметь дискретные или диффузные границы раздела между слоями. В альтернативном варианте в покрытии может быть один или более дополнительных слоев, расположенных между первым и вторым слоем. Первый и второй слои могут быть везде одинаковыми или сами могут иметь переменный состав и/или
- 4 032264 структуру, а границы раздела (например, дискретные или диффузные) могут меняться от слоя к слою или между группами слоев.
В вариантах реализации изобретения, описанных в настоящем документе, наноламинатные покрытия для улучшения свойств изделий и труб, включая те, которые применяют при бурении и производстве нефти и газа, могут содержать многослойные покрытия, содержащие никель и кобальт. В некоторых вариантах реализации изобретения комбинируют чередующиеся первые слои никеля или сплава, содержащего никель, и вторые слои сплава, содержащего никель и кобальт, с получением изделия с покрытием. Помимо первого и второго слоев могут быть включены другие слои.
В некоторых вариантах реализации изобретения каждый первый слой может содержать никель в количестве более чем около 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 или 99%. Для всех таких первых слоев количество никеля в каждом слое выбрано независимо и может варьироваться от слоя к слою или между группами слоев. В некоторых вариантах реализации изобретения каждый первый слой содержит никель в диапазоне, независимо выбранном из 50-55, 55-60, 60-65, 65-70, 70-75, 75-80, 8085, 85-90, 90-92, 92-93, 93-94, 94-95, 95-96, 96-97, 97-98 или 98-99%, а остальная часть или значительная часть остальной части слоя может содержать кобальт. В других вариантах реализации изобретения каждый первый слой содержит никель в диапазоне, независимо выбранном из 70-99, 70-75, 75-80, 80-85, 8590, 90-92, 92-93, 93-94, 94-95, 95-96, 96-97, 97-98 или 98-99%, а остальная часть или значительная часть остальной части слоя может содержать кобальт. В других вариантах реализации изобретения каждый первый слой содержит никель в диапазоне, независимо выбранном из 50-55, 55-60, 60-65, 65-70, 70-75, 75-80, 80-85 или 85-90%, а остальная часть или значительная часть остальной части слоя может содержать кобальт.
В таких вариантах реализации изобретения каждый второй слой может содержать кобальт в диапазоне, независимо выбранном выбранном из группы 5-35, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 или 30-35% кобальта. Как и для первых слоев, количество кобальта в каждом втором слое выбрано независимо и может варьироваться от слоя к слою или между группами слоев. В таких вариантах реализации изобретения каждый второй слой содержит кобальт в диапазоне, независимо выбранном из группы 5-35, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 или 30-35%, а остальная часть или значительная часть остальной части слоя может содержать никель. В других вариантах реализации изобретения каждый второй слой содержит кобальт в диапазоне, независимо выбранном из 20-35, 20-25, 25-30 или 30-35%, а остальная часть или значительная часть остальной части слоя может содержать никель. В других вариантах реализации изобретения каждый второй слой содержит кобальт в диапазоне, независимо выбранном из группы 5-20, 5-10, 10-15 или 15-20%, а остальная часть или значительная часть остальной части слоя может содержать никель.
В различных вариантах реализации настоящего изобретения каждый первый и/или второй слой может содержать, состоять в основном из или состоять из никеля и кобальта и незначительных количеств других компонентов (например, менее 0,1, 0,05 или 0,01% других составляющих компонентов, взятых по отдельности). В различных вариантах реализации настоящего изобретения помимо никелевой и кобальтовой составляющей каждый первый и второй слой может содержать один или более, два или более, три или более или четыре или более дополнительных элементов, независимо выбранных для каждого первого и второго слоя из группы, включающей Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си Ре, Нд, Ιη, Мд, Мп, Мо, N6. N6. Р, Рб, Р1, Не, ВЬ, δ6, 8ΐ, δη, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ. В других таких вариантах реализации изобретения помимо никелевой и кобальтовой составляющей каждый первый и второй слой может содержать один или более, два или более, три или более или четыре или более дополнительных элементов, независимо выбранных для каждого первого и второго слоя из группы, включающей Ад, А1, С, Сг, Си, Ре, Мд, Мп, Мо, N6, Р, 8Ь, 8ΐ, δη, Τι, V, Ζη и Ζγ или из группы, включающей А1, С, Сг, Ре, Мд, Мп, Мо, δί, δη, Τι, V и Ζη. В некоторых вариантах реализации изобретения дополнительные присутствующие элементы содержатся в количестве более чем около 0,1%, чтобы содержание такого компонента не считалось незначительным.
Как упомянуто выше, покрытие может содержать дополнительные слои в дополнение к первому и второму слоям. Такие дополнительные слои могут содержать любые материалы, описанные в настоящем описании.
В других вариантах реализации изобретения, в которых имеются группы первых и вторых слоев, каждый первый слой может содержать цинк в диапазоне, независимо выбранном из группы 1-5, 5-7, 7-10, 10-15, 15-20, 20-30, 30-40, 40-50, 50-55, 55-60, 60-65, 65-70, 70-75, 75-80, 80-85, 85-90, 90-92, 92-93, 93-94,
94- 95, 95-96, 96-97, 97-98 или 98-99%, а остальная часть или значительная часть остальной части может содержать другой элемент, такой как железо. В таких вариантах реализации изобретения каждый второй слой может содержать железо в диапазоне, независимо выбранном из 1-35, 1-3, 2-5, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 или 30-35%, а остальная часть или значительная часть остальной части содержит цинк.
В других вариантах реализации изобретения, в которых имеется множество первых и вторых слоев, каждый первый слой может содержать медь в диапазоне, независимо выбранном из 1-5, 5-7, 7-10, 10-15, 15-20, 20-30, 30-40, 40-50, 50-55, 55-60, 60-65, 65-70, 70-75, 75-80, 80-85, 85-90, 90-92, 92-93, 93-94, 94-95,
95- 96, 96-97, 97-98 или 98-99%, а остальная часть или значительная часть остальной части может содержать цинк и/или олово. В таких вариантах реализации изобретения каждый второй слой содержит цинк и/или олово в диапазоне, независимо выбранном из 1-35, 1-3, 2-5, 5-10, 10-15, 15-20, 20-25, 25-30 или 30
- 5 032264
35%, а остальная часть или значительная часть остальной части содержит медь.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых компоненты упомянутых выше композиций, нанесенных методом электроосаждения, определены не полностью (т.е. определено и/или требуется менее 100% по массе компонентов), остальная часть указанных слоев может содержать один или более различных элементов. Это относится, в частности, к тем вариантам реализации вышеупомянутых композиций двойных или тройных сплавов, которые содержат группу слоев (например, из первых и вторых слоев). Так в некоторых вариантах реализации изобретения композиции, нанесенные методом электроосаждения, могут содержать один или более элементов, выбранных из группы, включающей Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си Ре, Нд, 1п, 1г, Мд, Мп, Мо, N0. N6. Ρά, Р1, Не, КД δ0, δί, δη, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ. В других вариантах реализации изобретения, в которых нанесенная методом электроосаждения композиция содержит один или более из указанных первых и/или вторых слоев, каждый слой может содержать один или более, два или более, три или более или четыре или более элементов, независимо выбранных для каждого первого и второго слоя из группы, включающей Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си, Ре, Нд, Ιη, Мд, Мп, Мо, N0, Νά, Ρά, Р1, Не, КД 8Ь, δί, δη, РЬ, Та, Τι, №, V, Ζη и Ζγ.
Структура и ориентация наноламинатного покрытия
Независимо от того, какое наноламинатное покрытие используют для улучшения свойств изделия, композиция наноламинатного покрытия может быть ориентирована так, чтобы первый слой или второй слой находился в контакте с подложкой, на которую наносят покрытие (например, поверхность трубы). Так в некоторых вариантах реализации изобретения первый слой находится в контакте с поверхностью, на которую наносят электроосажденное покрытие, а в других вариантах реализации изобретения с поверхностью подложки контактирует второе покрытие. Слой, который находится в контакте с поверхностью подложки, может влиять на адгезию покрытия и устойчивость к любой коррозии. Поскольку на разные части одного изделия могут быть нанесены различные покрытия (например, внутренняя и внешняя сторона трубы или другой трубки могут иметь разные покрытия), то следует понимать, что различные покрытия могут быть ориентированы по-разному (т.е. в одном покрытии с подложкой контактирует первый слой, а в покрытии, нанесенном на другую часть того же изделия, с подложкой контактирует второй слой).
Свойства электроосажденных покрытий и изделий
Электроосажденные сплавы, нанесенные на изделия (например, наноламинатные покрытия), могут быть максимально плотными или практически максимально плотными, имея ограниченное количество пор или трещин, что делает их пригодными в качестве покрытий, устойчивых к коррозии, помимо их роли в качестве структурного компонента готовых изделий или объектов.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых электроосажденные композиции состоят из множества слоев толщиной менее чем около 20 нм (например, около 15, 10, 8 или 5 нм), эти композиции демонстрируют повышенное соотношение Холла-Петча твердости/вязкости и прочности. Наблюдаемое повышение твердости обусловлено изоляцией зерен, а повышенная вязкость обусловлена отражением сил в ламинатных областях. Такие покрытия соответствуют уравнению Холла-Петча, которое обычно используют для описания увеличения предела текучести, наблюдаемого в нанокристаллических материалах.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых электроосажденные композиции состоят из множества слоев твердых и мягких материалов, ламинированных вместе, электроосажденная композиция может демонстрировать ударновязкое упрочнение Койлера. Такая форма упрочнения обусловлена упругостью трещины, зарождающейся на поверхности слоя, из-за другого модуля. Поэтому такие объекты могут поглощать энергию, которая обычно вызывает растрескивание, и, таким образом, предотвращать или существенно снижать поломку массивного материала и/или увеличивать время до указанной поломки массивного материала.
Помимо улучшения механических и физических свойств изделий композиции, нанесенные на изделия методом электроосаждения, также могут менять химические свойства изделий. В некоторых вариантах реализации изобретения по меньшей мере часть композиции, нанесенной на изделие методом электроосаждения, является химически устойчивой к действию окружающей среды и защищает изделие под ней (например, металлическое покрытие защищает изделие от действия растворителей или УФизлучения, которые могут повреждать изделие). В других вариантах реализации изобретения по меньшей мере часть композиции, нанесенной на изделие методом электроосаждения, является более инертной, чем изделие под ней, и действует как барьерное покрытие в агрессивных средах, которые могут повреждать лежащее в основе изделие. В других вариантах реализации изобретения по меньшей мере часть композиции, нанесенной на изделие методом электроосаждения, является менее инертной, чем изделие, и разрушается в агрессивных средах, защищая изделие.
При необходимости улучшения свойств труб, трубок и других изделий, содержащих трубчатые элементы, толщина покрытия может находиться в диапазоне от менее чем около 5 до около 25% или более (например, от менее 5 до 5, от около 5 до около 10, от около 10 до около 15, от около 15 до около 20, от около 20 до около 25, или более 25%) относительно толщины стенки этих изделий. В таких диапазонах трубы, трубки и трубчатые элементы могут демонстрировать заметное улучшение характеристик. В
- 6 032264 некоторых вариантах реализации изобретения трубы или трубки, состоящие из стальных сплавов, демонстрируют заметное улучшение свойств, включая давление разрыва, сминающее давление или силу смещения (раздавливающую силу).
В зависимости от соотношения Д/Т и толщины, а также состава наноламинатного покрытия, давление разрыва, сминающее давление и/или сила смещения (раздавливающая сила) трубы с внешним покрытием увеличиваются на от около 5 до около 100% или более относительно трубы без покрытия, имеющей, по существу, такой же состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием. Следовательно, может быть достигнуто увеличение давления разрыва, сминающего давления или силы смещения (раздавливающей силы), составляющее от около 5 до около 10%, от около 10 до около 15%, от около 15 до около 20%, от около 20 до около 25%, от около 25 до около 30%, от около 30 до около 35%, от около 35 до около 40%, от около 40 до около 45%, от около 45 до около 50%, от около 50 до около 60%, от около 60 до около 70%, от около 70 до около 80%, от около 80 до около 90%, от около 90 до около 100 и более 100% относительно трубы без покрытия, имеющей, по существу, такой же состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием.
Свойства материалов, покрытых никелем-кобальтом или никелем-хромом
В дополнение к никелю и кобальту, содержащимся в первом и втором слоях, покрытия могут содержать дополнительные слои, такие как покрытие или наноламинатное покрытие Νίϋτ сплавов для улучшения трибологических свойств и/или повышения химической устойчивости покрытия в целом.
Улучшение свойств изделий с наноламинатным покрытием, содержащим никель-кобальт или никель-хром, может обеспечивать изделию множество желаемых свойств, включая, но не ограничиваясь ими, повышенную твердость, прочность, износостойкость и устойчивость к коррозии.
В одной серии вариантов реализации изобретения при необходимости нанесения покрытия на трубы, трубки и другие изделия, содержащие трубчатые элементы, готовое изделие может демонстрировать повышение сминающего давления и/или давления разрыва.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых изделие представляет собой трубу или трубку, изготовленную из стали, причем стальной сплав содержит углерод, железо, молибден или сплав, содержащий углерод, железо, молибден и кобальт (такой как сталь марки Ь80, С95, Р110 или Ц125 Американского нефтяного института либо сталь марки 4130, 4135, 4137, 4140 или 4145 Американского института железа и стали), то наноламинатные никель-кобальтовые или никель-хромовые покрытия, описанные в настоящем описании, могут заметно улучшать характеристики трубок и труб в испытаниях давления разрыва и сминающего давления. В тех вариантах реализации изобретения, в которых наноламинатные никель-кобальтовые покрытия наносят только на внешнюю поверхность трубы и они имеют толщину покрытия от около 5 до около 25% толщины стенки (например, менее 5%, от около 5 до около 10%, от около 10 до около 15%, от около 15 до около 20%, от около 20 до около 25% или более 25% толщины стенки), характеристики превышают значения, прогнозируемые по свойствам отдельных материалов на основе метода конечных элементов (РЕА), в котором данные корректируют по изменениям соотношения Д/Т (т.е. дополнительная толщина трубы включена в измерение). Для труб со стандартной толщиной стенки в диапазоне от около 0,2 до около 0,65 дюйма толщина покрытия может составлять от около 10 тысячных до около 160 тысячных дюйма (от около 0,25 до около 4 мм), но оно может быть толще или тоньше.
В таких вариантах реализации изобретения, в которых соотношение Д/Т составляет от около 14 до около 15, давление разрыва и/или сминающее давление трубы с внешним покрытием увеличивается на от около 5 до около 22%, от около 5 до около 10%, от около 10 до около 15% или от около 15 до около 22% относительно трубы без покрытия, имеющей, по существу, такой же состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием.
Если соотношение Д/Т составляет от около 15 до около 21, то давление разрыва и/или сминающее давление трубы с внешним покрытием увеличивается на от около 10 до около 36%, от около 10 до около 15%, от около 15 до около 20%, от около 20 до около 25%, от около 25 до около 30% или от около 30 до около 36% относительно трубы без покрытия, имеющей, по существу, такой же состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием.
В зависимости от соотношения Д/Т и толщины, а также состава никель-кобальтового или никельхромового наноламинатного покрытия увеличение давления разрыва, сминающего давления и/или силы смещения (раздавливающей силы) трубы с внешним покрытием может составлять от около 5 до около 100% или более относительно трубы без покрытия, имеющей, по существу, такой же состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием. Следовательно, может быть достигнуто увеличение давления разрыва, сминающего давления или силы смещения (раздавливающей силы), составляющее от около 5 до около 10%, от около 10 до около 15%, от около 15 до около 20%, от около 20 до около 25%, от около 25 до около 30%, от около 30 до около 35%, от около 35 до около 40%, от около 40 до около 45%, от около 45 до около 50%, от около 50 до около 60%, от около 60 до около 70%, от около 70 до около 80%, от около 80 до около 90%, от около 90 до около 100 и более 100%, относительно трубы без покрытия, имеющей, по существу, такой же состав и, по существу, такое же соотношение Д/Т, как труба с покрытием.
- 7 032264
В некоторых вариантах реализации изобретения стальная труба, имеющая соотношение Д/Т около и наноламинатное никель-кобальтовое или никель-хромовое покрытие на внешней поверхности толщиной от около 127 до 177,8 мкм, имеет сминающее давление более чем около 8,06 Н на квадратный сантиметр.
В некоторых вариантах реализации изобретения стальная труба, имеющая соотношение Д/Т около и наноламинатное никель-кобальтовое или никель-хромовое покрытие на внешней поверхности толщиной от около 127 до 177,8 мкм, имеет сминающее давление более чем около 7,58 Н на квадратный сантиметр.
В некоторых вариантах реализации изобретения стальная труба, имеющая соотношение Д/Т около и наноламинатное никель-кобальтовое или никель-хромовое покрытие на внешней поверхности толщиной от около 127 до 177,8 мкм, имеет сминающее давление более чем около 7,24 Н на квадратный сантиметр.
В некоторых вариантах реализации изобретения стальная труба, имеющая соотношение Д/Т около и наноламинатное никель-кобальтовое или никель-хромовое покрытие на внешней поверхности толщиной от около 127 до 177,8 мкм, имеет сминающее давление более чем около 6,72 Н на квадратный сантиметр.
В некоторых вариантах реализации изобретения стальная труба, имеющая соотношение Д/Т около и наноламинатное никель-кобальтовое или никель-хромовое покрытие на внешней поверхности толщиной от около 127 до 177,8 мкм имеет сминающее давление более чем около 6,20 Н на квадратный сантиметр.
Никель-кобальтовые или никель-хромовые покрытия также могут действовать как антикоррозийные барьеры, обеспечивающие устойчивость к коррозии подложек под ними (например, таких восприимчивых материалов, таких как сталь) к действию кислот, щелочей, Н28 и т.п.
Электроосаждение покрытий Предварительная обработка проводящих или непроводящих изделий
Для электроосаждения композиции, содержащей металл, по меньшей мере на часть поверхности изделия, доступного для жидкостей, например трубного изделия, поверхность должна быть проводящей, и ее приводят в контакт с ванной, содержащей соли или металлы, подлежащие электроосаждению. Чтобы сделать поверхность непроводящего изделия проводящей или для увеличения проводимости изделия, которое уже является проводящим, обычно необходимо обработать поверхность методом химического осаждения металлов, таких как никель, кадмий, золото, серебро, родий, хром, цинк, олово или медь. В некоторых вариантах реализации изобретения металл, наносимый на изделие методом химического осаждения, представляет собой никель.
Подготовка изделий для обработки методом химического осаждения, в частности непроводящих пластмассовых/полимерных изделий, таких как трубные изделия, как правило, включает стадию травления поверхности изделия. Травление, как правило, выполняют с применением сильного окислительного агента для создания микроскопических пор или отверстий в поверхности пластика. Поры или отверстия увеличивают площадь поверхности и улучшают адгезию наносимых впоследствии слоев металла. Некоторые сильные окислительные растворы/суспензии, используемые в качестве травильных агентов, включают пероксиды (например, пероксид водорода), персульфаты, хромовую кислоту, кислые или щелочные перманганатные растворы, растворы или суспензии триоксида хрома и серную кислоту. В различных вариантах реализации изобретения изделие содержит трубку, изготовленную из акрилонитрил-бутадиенстирола (АБС-пластика), а травильный агент представляет собой хромовую кислоту или растворы/суспензии, содержащие триоксид хрома.
После травления по меньшей мере часть протравленного участка изделия можно привести в контакт с композицией, которая оставляет осажденный металлический катализатор на протравленной поверхности полимерного изделия. Катализатор, как правило, представляет собой палладий, который может быть нанесен с применением олова в качестве восстановительного агента (например, δη+2+Ρά+2=δη+4Ρά0), однако могут быть использованы другие катализаторы, включая катализаторы на основе благородных металлов (например, платины, родия, иридия, никеля, меди, серебра, золота). При контакте с ванной для химического осаждения катализатор обусловливает образование слоя металла на поверхности полимерного изделия, подверженного действию катализатора, а затем ванны.
Электроосаждение
Металлы, полимеры и полупроводники могут быть гальванизированы (обработаны электроосаждением), и в большинстве случаев необходимыми условиями являются температура и давление, равные или приблизительно равные условиям окружающей среды. Варианты реализации процессов, приводимых в настоящем описании, включают методы электроосаждения композиции, содержащей металл, на изделие, изготовленное путем 3Ό печати, при этом указанный процесс включает
а) необязательную обработку всего изделия или его части методом химического осаждения;
б) обеспечение ванны, содержащей по меньшей мере один компонент, который можно наносить электроосаждением;
в) приведение в контакт всего изделия или его части с ванной;
- 8 032264
г) приложение напряжения или электрического тока к изделию для осаждения по меньшей мере одного содержащего металл компонента, который можно наносить электроосаждением.
В некоторых вариантах реализации изобретения ванна содержит по меньшей мере два, по меньшей мере три или по меньшей мере четыре компонента, которые можно наносить электроосаждением. Компоненты, которые можно наносить электроосаждением, включают соли металлов, из которых металлы могут быть гальванически нанесены на изделие, и при этом если ванна содержит более одной соли металла в качестве компонента, который можно наносить электроосаждением, то на изделие могут быть электролитически осаждены сплавы различного состава в зависимости от приложенного тока и напряжения.
В некоторых вариантах реализации изобретения способ электроосаждения включает приложение изменяющейся во времени плотности электрического тока, причем изменяющаяся во времени плотность электрического тока осциллирует по меньше мере в течение двух циклов для осаждения структурно и/или композиционно измененного материала на изделии. Структурно и/или композиционно измененный материал может быть нанесен так, что он имеет дискретную границу раздела или диффузную границу раздела, где состав меняется с первой композиции на вторую композицию на расстоянии от около 3 до около 8 нм, от около 5 до около 10 нм, от около 7 до около 15 нм или от около 10 до около 20 нм. В других вариантах реализации изобретения дискретная граница раздела между двумя слоями может считаться границей раздела, в которой состав меняется между композициями первого слоя и второго слоя на расстоянии менее около 20, около 15, около 10, около 8, около 5, около 4 или около 2% толщины самого тонкого из первого и второго слоев. В других вариантах реализации изобретения слои имеют диффузные границы раздела, где состав меняется с первой композиции на вторую композицию непрерывным образом. В некоторых вариантах реализации изобретения диффузная граница раздела варьируется между композициями первого и второго слоев на расстоянии более чем около 20, около 25, около 30, около 35, около 40 или около 45 или менее или ровно 50% толщины самого тонкого из первого и второго слоев.
В композиции, содержащей металл, которую наносят на изделие методом электроосаждения, металлы могут варьироваться. В некоторых вариантах реализации изобретения композиция содержит один или более, два или более, три или более или четыре или более различных металлов, независимо выбранных из Ад, А1, Аи, Ве, Со, Сг, Си, Ре, Нд, 1п, Мд, Мп, Мо, N0. N6. N1, Ρά, Р1, Не, Р11. 8Ь, δη, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ, причем каждый из указанных независимо выбранных металлов содержится в количестве более 0,1, 0,05, 0,01, 0,005 или 0,001% по массе.
В других вариантах реализации изобретения композиция, которую наносят на изделие методом электроосаждения, содержит два или более либо три или более различных металлов, независимо выбранных из Ад, А1, Аи, Ве, Со, Сг, Си, Ре, Нд, 1п, Мд, Мп, Мо, N0, Νά, N1, Ρά, Р1, Не, НЬ, 8Ь, δη, Мп, РЬ, Та, Τι, V, Ζη и Ζγ, причем каждый из указанных независимо выбранных металлов содержится в количестве более 0,1, 0,05, 0,01, 0,005 или 0,001% по массе. В таких вариантах реализации изобретения композиции из двух или более различных металлов, которые могут быть нанесены методом электроосаждения, содержат, например, Ζη и Ре, Ζη и N1, Со и N1, N1 и Ре, N1 и Сг, N1 и А1, Си и Ζη или Си и 8п.
В некоторых вариантах реализации изобретения композиция, нанесенная на изделие методом электроосаждения, содержит структурно и/или композиционно измененный материал или композицию, нанесенную методом электроосаждения. Структурно и/или композиционно измененная композиция может содержать по меньшей мере одну часть, имеющую множество слоев, нанесенных с длиной волны от около 1 до около 250 нм, от около 1 до около 25 нм, от около 5 до около 50 нм, от около 10 до около 75 нм, от около 1 до около 100 нм, от около 2 до около 200 нм, от около 5 до около 225 нм или от около 10 до около 250 нм.
В других вариантах реализации изобретения структурно и/или композиционно измененный материал имеет по меньшей мере одну часть, состоящую из множества слоев, причем каждый из указанных слоев имеет толщину в диапазоне, независимо выбранном из группы от около 5 до около 250 нм, от около 5 до около 25 нм, от около 10 до около 30 нм, от около 30 до около 60 нм, от около 40 до около 80 нм, от около 75 до около 100 нм, от около 100 до около 120 нм, от около 120 до около 140 нм, от около 140 до около 180 нм, от около 180 до около 200 нм, от около 200 до около 225 нм, от около 220 до около 250 нм или от около 150 до около 250 нм.
Как описано выше, если нанесенный методом электроосаждения материал содержит два или более структурно и/или композиционно различных слоя, то слои могут иметь дискретные или диффузные границы раздела.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых нанесенный методом электроосаждения материал содержит два или более структурно и/или композиционно отличных слоев, материал может содержать группу чередующихся первых слоев и вторых слоев. Покрытие из нанесенного методом электроосаждения материала может состоять только из чередующихся первых и вторых слоев, которые могут иметь дискретные или диффузные границы раздела между слоями. В альтернативном варианте в покрытии может быть один или более дополнительных слоев, расположенных между первым и вторым слоем.
В тех вариантах реализации изобретения, в которых композиция, нанесенная на все изделие или его часть методом электроосаждения, содержит группу слоев (например, первых слоев и вторых слоев или
- 9 032264 чередующихся первых и вторых слоев), композиция, нанесенная на изделие методом электроосаждения (например, в виде конформного покрытия или частичного покрытия), может содержать 2 или более, 3 или более, 4 или более, 6 или более, 8 или более, 10 или более, 20 или более, 40 или более, 50 или более, 100 или более, 200 или более, 500 или более, 1000 или более, 1500 или более, или 2000 или более чередующихся первых и вторых слоев, независимо выбранных для каждого многослойного покрытия.
Покрытия, содержащие никель и кобальт, приведенные в настоящем описании, могут быть нанесены на проводящие поверхности изделий методом электроосаждения, как описано выше. В некоторых вариантах реализации изобретения электроосаждение покрытия, используемого для улучшения свойств изделия, выполняют в одной ванне. Такие процессы в целом включают стадии
а) приведения изделия в контакт первым электролитом, содержащим соль никеля, кобальта и необязательно содержащим любые другие частицы металлов, подлежащих электроосаждению;
б) приложения электрического тока и варьирования с течением времени одного или более из амплитуды электрического тока, температуры электролита, концентрации электролитической добавки или перемешивания электролита для получения первого и второго слоев электроосажденных материалов, отличающихся по элементному составу,
в) выращивания покрытия в таких условиях до достижения желаемой толщины покрытия.
Наноламинатные никель-кобальтовые покрытия также могут быть нанесены на проводящие поверхности изделий методом электроосаждения с применением последовательного электроосаждения в двух или более ваннах. Такие процессы включают электроосаждение каждого первого и второго слоя в отдельных ваннах путем чередующегося электроосаждения слоев в каждой ванне. В альтернативном варианте наноламинатные слои могут быть получены путем последовательного электроосаждения множества первых и вторых слоев из первого электролита, содержащего соль никеля, кобальта и любые другие частицы металлов, подлежащие электроосаждению, путем варьирования с течением времени одного или более из амплитуды электрического тока, температуры электролита, концентрации электролитической добавки или перемешивания электролита с последующим последовательным электроосаждением множества первых и вторых слоев из второго электролита, содержащего соль никеля, кобальта и любые другие частицы металлов, подлежащие электроосаждению, путем варьирования с течением времени одного или более из амплитуды электрического тока, температуры электролита, концентрации электролитической добавки или перемешивания электролита.
Соответственно один из процессов, в котором используют два разных электролита для электроосаждения наноламинатного никелевого покрытия, может включать стадии
а) приведения изделия в контакте первым электролитом, содержащим соль никеля или соли никеля и кобальта и необязательно содержащим любые другие частицы металлов, подлежащих электроосаждению;
б) приложения электрического тока для электроосаждения первого слоя;
в) приведения изделия в контакт с ванной со вторым электролитом, содержащим соль никеля или соли никеля и кобальта и необязательно содержащим любые другие частицы металлов, подлежащих электроосаждению;
г) приложения электрического тока для электроосаждения второго слоя, который отличается по составу от указанного первого слоя;
д) повторения стадий (а)-(г) до достижения желаемой толщины многослойного покрытия, причем стадии (а)-(г) повторяют по меньшей мере два раза.
В других вариантах реализации изобретения никель-кобальтовое покрытие может быть нанесено электроосаждением при помощи процесса, в котором используют два разных электролита для осаждения наноламинатных слоев покрытия, включающего стадии
а) приведения изделия в контакте первым электролитом, содержащим соль никеля или соли никеля и кобальта и необязательно содержащим любые другие частицы металлов, подлежащих электроосаждению;
б) приложения электрического тока и варьирования стечением времени одного или более из амплитуды электрического тока, температуры электролита, концентрации электролитической добавки или перемешивания электролита для получения первого и второго слоев электроосажденных материалов, отличающихся друг от друга по элементному составу, и электроосаждения первого наноламинатного покрытия;
в) повторения стадий (а)-(б) до достижения желаемой толщины многослойного покрытия;
г) приведения изделия в контакт с ванной со вторым электролитом, содержащим соль никеля или соли никеля и кобальта и необязательно содержащим любые другие частицы металлов, подлежащих электроосаждению;
д) приложения электрического тока и варьирования с течением времени одного или более из амплитуды электрического тока, температуры электролита, концентрации электролитической добавки или перемешивания электролита для получения второй серии первого и второго слоев электроосажденных материалов, отличающихся друг от друга по элементному составу, и получения электроосаждением второго наноламинатного покрытия, отличающегося по составу от наноламинатного покрытия, полученного
- 10 032264 на стадиях (а)-(в);
(е) повторения стадий (г)-(д) до достижения желаемой толщины многослойного покрытия.

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ нанесения покрытия на трубное изделие, включающий нанесение, по меньшей мере, на участок поверхности трубного изделия электроосажденного многослойного покрытия, содержащего по меньшей мере 50 чередующихся первых и вторых слоев, причем первые слои содержат сплав, содержащий никель, а вторые слои содержат сплав, содержащий никель и кобальт, причем трубное изделие имеет состав и содержит стенку, внутреннюю поверхность и внешнюю поверхность, определяющую внешний диаметр, и имеет отношение внешний диаметр/толщина стенки (Ο/Τ), причем каждый из первых слоев и каждый из вторых слоев независимо имеет толщину в диапазоне от около 5 до около 250 нм, причем давление разрыва и сминающее давление трубного изделия с покрытием повышены по меньшей мере на 5% относительно трубного изделия или практически идентичного изделия, имеющего такие же общие размеры и состав, но без покрытия.
  2. 2. Способ по п.1, в котором каждый из первых слоев включает никель в количестве по меньшей мере 50 мас.%.
  3. 3. Способ по п.1, в котором каждый из вторых слоев включает кобальт в количестве от 5 до 35 мас.%.
  4. 4. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из первых и/или вторых слоев включает по меньшей мере один, по меньшей два, по меньшей мере три или по меньшей мере четыре элемента, независимо выбранных для каждого слоя каждого покрытия из группы, состоящей из Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си, Бе, Нд, Ιη, Мд, Мп, Мо, №, Νά, Ρά, Ρΐ, Ке, КН, 8Ь, 8ί, 8п, РЬ, Та, Τι, №, V, Ζη и Ζγ.
  5. 5. Способ по п.1, в котором электроосажденное многослойное покрытие имеет толщину в диапазоне от 1 мкм до 5 см.
  6. 6. Способ по п.1, в котором трубное изделие представляет собой металлическое трубное изделие, при этом при соотношении Ό/Τ от около 14 до около 15 давление разрыва и/или сминающее давление трубного изделия с покрытием повышено на от около до около 22% относительно трубного изделия без покрытия, имеющего упомянутый состав и практически такое же соотношение Ό/Τ, как и трубное изделие с покрытием или при этом при соотношении Ό/Τ от около 15 до около 21 давление разрыва и/или сминающее давление трубного изделия с покрытием повышено на от около 10 до около 36% относительно трубного изделия без покрытия, имеющего упомянутый состав и практически такое же соотношение Ό/Τ, что и трубное изделие с покрытием.
  7. 7. Способ по п.6, в котором трубное изделие с покрытием имеет соотношение Ό/Τ около 21 и сминающее давление более чем около 5,52 Н/см2
  8. 8. Трубное изделие с покрытием, имеющее практически цилиндрическую форму, содержащее стенку, состоящую из материала, имеющего состав, причем стенка имеет толщину стенки, внутреннюю поверхность, определяющую внутренний диаметр, и внешнюю поверхность, определяющую внешний диаметр;
    электроосажденное многослойное покрытие на внутренней поверхности или внешней поверхности, содержащее по меньшей мере 50 чередующихся первых и вторых слоев, причем первые слои содержат сплав, содержащий никель, а вторые слои содержат сплав никеля и кобальта, причем трубное изделие с покрытием имеет давление разрыва и сминающее давление, причем сминающее давление и/или давление разрыва трубного изделия с покрытием по меньшей мере на 5% больше сминающего давления и/или давления разрыва трубного изделия, имеющего практически такой же состав и размеры, в отсутствие покрытия на его внутренней или внешней поверхности, причем каждый из первых слоев и каждый из вторых слоев независимо имеет толщину в диапазоне от около 5 до около 250 нм.
  9. 9. Трубное изделие с покрытием по п.8, в котором каждый из первых слоев содержит никель в диапазоне 50-99 мас.%.
  10. 10. Трубное изделие с покрытием по п.8, в котором каждый из вторых слоев содержит кобальт в диапазоне 5-35 мас.%.
  11. 11. Трубное изделие с покрытием по п.8, в котором по меньшей мере один из первых и/или вторых слоев содержит по меньшей мере один элемент, независимо выбранный для каждого слоя из группы, состоящей из Ад, А1, Аи, Ве, С, Сг, Си, Бе, Нд, Ιη, Мд, Мп, Мо, Νό, Νά, Ρά, Ρΐ, Ке, КН, 8Ь, 81, 8п, РЬ, Та, Τι, №, V, Ζη и Ζγ.
  12. 12. Трубное изделие с покрытием по п.8, в котором электроосажденное многослойное покрытие имеет толщину в диапазоне от 1 мкм до 5 см.
    - 11 032264
  13. 13. Трубное изделие с покрытием по п.8, в котором каждый из первых слоев содержит никель в диапазоне, независимо выбранном от 55 до 99%, а остальное - кобальт.
    •тжвожш» сдаж гжерт •(соовиОгсях ашоСферой}
    1 £~— мм
    ажооь/ий дйИ1ение· т жваиваеиая чр^а
EA201500946A 2013-03-15 2014-03-18 Способ нанесения покрытия на изделие, изделие, полученное вышеуказанным способом, и труба EA032264B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361802301P 2013-03-15 2013-03-15
PCT/US2014/031096 WO2014146114A1 (en) 2013-03-15 2014-03-18 Nanolaminate coatings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201500946A1 EA201500946A1 (ru) 2016-01-29
EA032264B1 true EA032264B1 (ru) 2019-05-31

Family

ID=51538190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500946A EA032264B1 (ru) 2013-03-15 2014-03-18 Способ нанесения покрытия на изделие, изделие, полученное вышеуказанным способом, и труба

Country Status (8)

Country Link
US (2) US10513791B2 (ru)
EP (1) EP2971264A4 (ru)
CN (1) CN105283587B (ru)
BR (1) BR112015022235A2 (ru)
CA (1) CA2905548C (ru)
EA (1) EA032264B1 (ru)
HK (1) HK1220741A1 (ru)
WO (1) WO2014146114A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1919703B1 (en) 2005-08-12 2013-04-24 Modumetal, LLC Compositionally modulated composite materials and methods for making the same
CA2730229C (en) 2008-07-07 2017-02-14 John D. Whitaker Property modulated materials and methods of making the same
BR122013014464B1 (pt) 2009-06-08 2020-10-20 Modumetal, Inc revestimento de multicamadas resistente à corrosão em um substrato e método de eletrodepósito para produção de um revestimento
CA2905548C (en) 2013-03-15 2022-04-26 Modumetal, Inc. Nanolaminate coatings
EA201500947A1 (ru) 2013-03-15 2016-03-31 Модьюметл, Инк. Устройство и способ электроосаждения нанослоистого покрытия
EP2971265A4 (en) 2013-03-15 2016-12-14 Modumetal Inc NANOSAFTIFIED CHROMIUM AND NICKEL COATING HAVING HIGH HARDNESS
BR112015022192A8 (pt) 2013-03-15 2019-11-26 Modumetal Inc artigo e seu método de preparação
BR112017005464A2 (pt) 2014-09-18 2017-12-05 Modumetal Inc método e aparelho para aplicar continuamente revestimentos de metal nanolaminado
CA2961507C (en) 2014-09-18 2024-04-09 Modumetal, Inc. Methods of preparing articles by electrodeposition and additive manufacturing processes
US10138884B2 (en) 2014-12-22 2018-11-27 Weatherford Technology Holdings, Llc Nickel corrosion barrier under chrome for sucker rod pumps
US10388983B2 (en) * 2015-08-24 2019-08-20 Nanotek Instruments, Inc. Rechargeable lithium batteries having an ultra-high volumetric energy density and required production process
AR109584A1 (es) 2016-09-08 2018-12-26 Modumetal Inc Procesos para proveer recubrimientos laminados sobre piezas de trabajo, y los artículos que se obtienen con los mismos
EP3515906A1 (en) * 2016-09-22 2019-07-31 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives and their use as fungicides
CA3057836A1 (en) 2017-03-24 2018-09-27 Modumetal, Inc. Lift plungers with electrodeposited coatings, and systems and methods for producing the same
EP3612669A1 (en) 2017-04-21 2020-02-26 Modumetal, Inc. Tubular articles with electrodeposited coatings, and systems and methods for producing the same
RU2701607C1 (ru) * 2017-06-14 2019-09-30 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Рязанский государственный радиотехнический университет", ФГБОУ ВО "РГРТУ" Многослойное коррозионностойкое покрытие на основе бинарного сплава тугоплавкого металла Ni-W
WO2019182967A1 (en) * 2018-03-19 2019-09-26 Applied Materials, Inc. Methods for depositing coatings on aerospace components
EP3784823A1 (en) 2018-04-27 2021-03-03 Modumetal, Inc. Apparatuses, systems, and methods for producing a plurality of articles with nanolaminated coatings using rotation
CA3224559A1 (en) * 2021-06-18 2022-12-22 Maxterial, Inc. Moveable components with surface coatings

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3255781A (en) * 1963-11-27 1966-06-14 Du Pont Polyoxymethylene pipe structure coated with a layer of polyethylene
US20100187117A1 (en) * 2009-01-27 2010-07-29 Lingenfelter Thor G Electrodepositable coating composition comprising silane and yttrium
US20120088118A1 (en) * 2009-06-08 2012-04-12 Modumetal Llc Electrodeposited, Nanolaminate Coatings and Claddings for Corrosion Protection

Family Cites Families (282)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU36121A1 (ru) 1933-05-13 1934-04-30 А.В. Мясцов Способ на несени антикоррозийных гальванических покрытий на железе, стали и т.п.
US2428033A (en) 1941-11-24 1947-09-30 John S Nachtman Manufacture of rustproof electrolytic coatings for metal stock
US2436316A (en) 1946-04-25 1948-02-17 Westinghouse Electric Corp Bright alloy plating
US2642654A (en) 1946-12-27 1953-06-23 Econometal Corp Electrodeposited composite article and method of making the same
NL72938C (ru) 1947-07-09
US2558090A (en) 1947-12-11 1951-06-26 Westinghouse Electric Corp Periodic reverse current electroplating apparatus
US2678909A (en) 1949-11-05 1954-05-18 Westinghouse Electric Corp Process of electrodeposition of metals by periodic reverse current
US2694743A (en) 1951-11-09 1954-11-16 Simon L Ruskin Polystyrene grid and separator for electric batteries
US2706170A (en) 1951-11-15 1955-04-12 Sperry Corp Electroforming low stress nickel
US2891309A (en) 1956-12-17 1959-06-23 American Leonic Mfg Company Electroplating on aluminum wire
US3090733A (en) 1961-04-17 1963-05-21 Udylite Res Corp Composite nickel electroplate
NL271860A (ru) 1961-11-27
GB1031837A (en) 1963-08-01 1966-06-02 Standard Telephones Cables Ltd Improvements in or relating to metal plating
US3359469A (en) 1964-04-23 1967-12-19 Simco Co Inc Electrostatic pinning method and copyboard
US3483113A (en) 1966-02-11 1969-12-09 United States Steel Corp Apparatus for continuously electroplating a metallic strip
US3549505A (en) 1967-01-09 1970-12-22 Helmut G Hanusa Reticular structures and methods of producing same
JPS472005Y1 (ru) 1967-10-02 1972-01-24
US3616286A (en) 1969-09-15 1971-10-26 United Aircraft Corp Automatic process and apparatus for uniform electroplating within porous structures
US3866289A (en) 1969-10-06 1975-02-18 Oxy Metal Finishing Corp Micro-porous chromium on nickel-cobalt duplex composite plates
US3716464A (en) 1969-12-30 1973-02-13 Ibm Method for electrodepositing of alloy film of a given composition from a given solution
US3787244A (en) 1970-02-02 1974-01-22 United Aircraft Corp Method of catalyzing porous electrodes by replacement plating
US3633520A (en) 1970-04-02 1972-01-11 Us Army Gradient armor system
US3759799A (en) 1971-08-10 1973-09-18 Screen Printing Systems Method of making a metal printing screen
US3753664A (en) 1971-11-24 1973-08-21 Gen Motors Corp Hard iron electroplating of soft substrates and resultant product
US3941674A (en) 1974-05-31 1976-03-02 Monroe Belgium N.V. Plating rack
AR206638A1 (es) 1975-03-03 1976-08-06 Oxi Metal Ind Corp Articulo compuesto electrochapado con niquel-hierro y procedimiento electrochapado para formar dicho articulo
US3996114A (en) 1975-12-17 1976-12-07 John L. Raymond Electroplating method
JPS52109439A (en) 1976-03-10 1977-09-13 Suzuki Motor Co Composite plating method
US4053371A (en) 1976-06-01 1977-10-11 The Dow Chemical Company Cellular metal by electrolysis
NL7607139A (nl) 1976-06-29 1978-01-02 Stork Brabant Bv Werkwijze voor het vervaardigen van een naad- loze cilindrische sjabloon, alsmede gaassja- bloon verkregen onder toepassing van deze werkwijze.
US4246057A (en) 1977-02-16 1981-01-20 Uop Inc. Heat transfer surface and method for producing such surface
US4105526A (en) 1977-04-28 1978-08-08 Imperial Industries, Inc. Processing barrel with stationary u-shaped hanger arm and collar bearing assemblies
US4314893A (en) 1978-06-02 1982-02-09 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Production of multiple zinc-containing coatings
US4216272A (en) 1978-06-02 1980-08-05 Oxy Metal Industries Corporation Multiple zinc-containing coatings
US4204918A (en) 1978-09-05 1980-05-27 The Dow Chemical Company Electroplating procedure
US4284688A (en) 1978-12-21 1981-08-18 Bbc Brown, Boveri & Company Limited Multi-layer, high-temperature corrosion protection coating
US4191617A (en) 1979-03-30 1980-03-04 The International Nickel Company, Inc. Process for electroplating directly plateable plastic with cobalt alloy strike and article thereof
JPS5751283A (en) 1980-09-12 1982-03-26 Nippon Steel Corp Electroplating method for zinc-iron alloy
US4666567A (en) 1981-07-31 1987-05-19 The Boeing Company Automated alternating polarity pulse electrolytic processing of electrically conductive substances
US4405427A (en) 1981-11-02 1983-09-20 Mcdonnell Douglas Corporation Electrodeposition of coatings on metals to enhance adhesive bonding
US4422907A (en) 1981-12-30 1983-12-27 Allied Corporation Pretreatment of plastic materials for metal plating
DE3373497D1 (en) 1982-02-16 1987-10-15 Battelle Development Corp Method for high-speed production of metal-clad articles
US4597836A (en) 1982-02-16 1986-07-01 Battelle Development Corporation Method for high-speed production of metal-clad articles
JPS58181894A (ja) 1982-04-14 1983-10-24 Nippon Kokan Kk <Nkk> 複層異種組成Fe−Zn合金電気鍍金鋼板の製造方法
JPS58197292A (ja) 1982-05-14 1983-11-16 Nippon Steel Corp 高効率ガンマ−亜鉛ニッケル合金めっき鋼板の製造方法
US4613388A (en) 1982-09-17 1986-09-23 Rockwell International Corporation Superplastic alloys formed by electrodeposition
US4464232A (en) 1982-11-25 1984-08-07 Sumitomo Metal Industries, Lt. Production of one-side electroplated steel sheet
JPS59211595A (ja) 1983-05-14 1984-11-30 Nippon Kokan Kk <Nkk> 複層鉄・亜鉛合金電気メツキ鋼板
JPH0670858B2 (ja) 1983-05-25 1994-09-07 ソニー株式会社 光磁気記録媒体とその製法
US4592808A (en) 1983-09-30 1986-06-03 The Boeing Company Method for plating conductive plastics
JPS6097774A (ja) 1983-11-01 1985-05-31 Canon Inc 画像処理装置
US4543803A (en) 1983-11-30 1985-10-01 Mark Keyasko Lightweight, rigid, metal product and process for producing same
US4461680A (en) 1983-12-30 1984-07-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Process and bath for electroplating nickel-chromium alloys
JPS6199692A (ja) 1984-10-22 1986-05-17 Toyo Electric Mfg Co Ltd 繊維強化金属複合体
US4591418A (en) 1984-10-26 1986-05-27 The Parker Pen Company Microlaminated coating
US4923574A (en) 1984-11-13 1990-05-08 Uri Cohen Method for making a record member with a metallic antifriction overcoat
ES8607426A1 (es) 1984-11-28 1986-06-16 Kawasaki Steel Co Mejoras y procedimiento para la fabricacion de flejes de acero plaqueados compuestos con alta resistencia a la corro-sion
US4540472A (en) 1984-12-03 1985-09-10 United States Steel Corporation Method for the electrodeposition of an iron-zinc alloy coating and bath therefor
US4620661A (en) 1985-04-22 1986-11-04 Indium Corporation Of America Corrosion resistant lid for semiconductor package
IL76592A (en) 1985-10-06 1989-03-31 Technion Res & Dev Foundation Method for electrodeposition of at least two metals from a single solution
US4678721A (en) 1986-04-07 1987-07-07 U.S. Philips Corporation Magnetic recording medium
US4678552A (en) 1986-04-22 1987-07-07 Pennwalt Corporation Selective electrolytic stripping of metal coatings from base metal substrates
US4869971A (en) 1986-05-22 1989-09-26 Nee Chin Cheng Multilayer pulsed-current electrodeposition process
US4795735A (en) 1986-09-25 1989-01-03 Aluminum Company Of America Activated carbon/alumina composite
US4885215A (en) 1986-10-01 1989-12-05 Kawasaki Steel Corp. Zn-coated stainless steel welded pipe
USH543H (en) 1986-10-10 1988-11-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Laminated chromium composite
JPH0735730B2 (ja) 1987-03-31 1995-04-19 日本碍子株式会社 圧力波式過給機用排気ガス駆動セラミックローターとその製造方法
US4904543A (en) 1987-04-23 1990-02-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Compositionally modulated, nitrided alloy films and method for making the same
US5326454A (en) 1987-08-26 1994-07-05 Martin Marietta Corporation Method of forming electrodeposited anti-reflective surface coatings
US4834845A (en) 1987-08-28 1989-05-30 Kawasaki Steel Corp. Preparation of Zn-Ni alloy plated steel strip
JPH01132793A (ja) 1987-08-28 1989-05-25 Kawasaki Steel Corp Zn−Ni合金めっき鋼板の製造方法
US4975337A (en) 1987-11-05 1990-12-04 Whyco Chromium Company, Inc. Multi-layer corrosion resistant coating for fasteners and method of making
JP2722198B2 (ja) 1988-03-31 1998-03-04 日本石油株式会社 耐酸化性を有する炭素/炭素複合材料の製造法
US5158653A (en) 1988-09-26 1992-10-27 Lashmore David S Method for production of predetermined concentration graded alloys
US5268235A (en) 1988-09-26 1993-12-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Predetermined concentration graded alloys
US4904542A (en) 1988-10-11 1990-02-27 Midwest Research Technologies, Inc. Multi-layer wear resistant coatings
BR8805486A (pt) 1988-10-17 1990-06-05 Metal Leve Sa Mancal de deslizamento de camadas multiplas
BR8805772A (pt) 1988-11-01 1990-06-12 Metal Leve Sa Processo de formacao de camada de deslizamento de mancal
DE3902057A1 (de) 1989-01-25 1990-07-26 Goetze Ag Vorrichtung zum galvanisieren ringfoermiger werkstuecke
JP2505876B2 (ja) 1989-02-15 1996-06-12 株式会社日本触媒 樹脂製金型の製造方法
FR2643898B1 (fr) 1989-03-02 1993-05-07 Europ Propulsion Procede de fabrication d'un materiau composite a matrice ceramique a tenacite amelioree
GB2230537B (en) 1989-03-28 1993-12-08 Usui Kokusai Sangyo Kk Heat and corrosion resistant plating
DE68925580T2 (de) 1989-04-14 1996-09-19 Katayama Tokushu Kogyo Kk Verfahren zur Herstellung einer porösen metallischen Folie
DE4004106A1 (de) 1990-02-10 1991-08-22 Deutsche Automobilgesellsch Faserstrukturelektrodengeruest fuer akkumulatoren mit erhoehter belastbarkeit
DE4010669C1 (ru) 1990-04-03 1991-04-11 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe, De
US5043230A (en) 1990-05-11 1991-08-27 Bethlehem Steel Corporation Zinc-maganese alloy coated steel sheet
JPH05251849A (ja) 1992-03-09 1993-09-28 Matsushita Electric Works Ltd 銅メタライズドセラミック基板の製造方法
US5228967A (en) 1992-04-21 1993-07-20 Itt Corporation Apparatus and method for electroplating wafers
US5190637A (en) 1992-04-24 1993-03-02 Wisconsin Alumni Research Foundation Formation of microstructures by multiple level deep X-ray lithography with sacrificial metal layers
US5352266A (en) 1992-11-30 1994-10-04 Queen'university At Kingston Nanocrystalline metals and process of producing the same
US5775402A (en) 1995-10-31 1998-07-07 Massachusetts Institute Of Technology Enhancement of thermal properties of tooling made by solid free form fabrication techniques
JPH06176926A (ja) 1992-12-02 1994-06-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 組成変調軟磁性膜およびその製造方法
US5378583A (en) 1992-12-22 1995-01-03 Wisconsin Alumni Research Foundation Formation of microstructures using a preformed photoresist sheet
JPH06196324A (ja) 1992-12-25 1994-07-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 多層構造薄膜およびその製法
US5427841A (en) 1993-03-09 1995-06-27 U.S. Philips Corporation Laminated structure of a metal layer on a conductive polymer layer and method of manufacturing such a structure
US5679232A (en) 1993-04-19 1997-10-21 Electrocopper Products Limited Process for making wire
JPH0765347A (ja) 1993-08-20 1995-03-10 Kao Corp 磁気記録媒体
FR2710635B1 (fr) 1993-09-27 1996-02-09 Europ Propulsion Procédé de fabrication d'un matériau composite à interphase lamellaire entre fibres de renfort et matrice, et matériau tel qu'obtenu par le procédé.
US5455106A (en) 1993-10-06 1995-10-03 Hyper-Therm High Temperature Composites, Inc. Multilayer fiber coating comprising alternate fugitive carbon and ceramic coating material for toughened ceramic composite materials
CA2108791C (en) 1993-10-25 1999-03-30 Gavin Mcgregor Method of manufacturing electrically conductive elements particularly edm or ecm electrodes
US5431800A (en) 1993-11-05 1995-07-11 The University Of Toledo Layered electrodes with inorganic thin films and method for producing the same
US5516415A (en) 1993-11-16 1996-05-14 Ontario Hydro Process and apparatus for in situ electroforming a structural layer of metal bonded to an internal wall of a metal tube
BR9304546A (pt) 1993-11-19 1995-08-01 Brasilia Telecom Processo para deposição química seguida da deposição eletrolítica de metais sobre alumina
TW317575B (ru) 1994-01-21 1997-10-11 Olin Corp
US5520791A (en) 1994-02-21 1996-05-28 Yamaha Hatsudoki Kabushiki Kaisha Non-homogenous composite plating coating
US5413874A (en) 1994-06-02 1995-05-09 Baldwin Hardware Corporation Article having a decorative and protective multilayer coating simulating brass
US5472795A (en) 1994-06-27 1995-12-05 Board Of Regents Of The University Of The University Of Wisconsin System, On Behalf Of The University Of Wisconsin-Milwaukee Multilayer nanolaminates containing polycrystalline zirconia
US5500600A (en) 1994-07-05 1996-03-19 Lockheed Corporation Apparatus for measuring the electrical properties of honeycomb core
JP3574186B2 (ja) 1994-09-09 2004-10-06 富士通株式会社 磁気抵抗効果素子
US5609922A (en) 1994-12-05 1997-03-11 Mcdonald; Robert R. Method of manufacturing molds, dies or forming tools having a cavity formed by thermal spraying
US5547096A (en) 1994-12-21 1996-08-20 Kleyn Die Engravers, Inc. Plated polymeric fuel tank
DK172937B1 (da) 1995-06-21 1999-10-11 Peter Torben Tang Galvanisk fremgangsmåde til dannelse af belægninger af nikkel, kobalt, nikkellegeringer eller kobaltlegeringer
JPH0950613A (ja) 1995-08-03 1997-02-18 Sony Corp 磁気抵抗効果素子及び磁界検出装置
US6284357B1 (en) 1995-09-08 2001-09-04 Georgia Tech Research Corp. Laminated matrix composites
JPH09102318A (ja) 1995-10-06 1997-04-15 Sumitomo Electric Ind Ltd 金属多孔体の製造方法及びそれにより得られた電池用電極基板用金属多孔体
US5958604A (en) 1996-03-20 1999-09-28 Metal Technology, Inc. Electrolytic process for cleaning and coating electrically conducting surfaces and product thereof
AT405194B (de) 1996-04-15 1999-06-25 Andritz Patentverwaltung Vorrichtung zum galvanischen abscheiden eines ein- oder beidseitigen metall- oder legierungsüberzuges auf einem metallband
US6036832A (en) 1996-04-19 2000-03-14 Stork Veco B.V. Electroforming method, electroforming mandrel and electroformed product
US5742471A (en) 1996-11-25 1998-04-21 The Regents Of The University Of California Nanostructure multilayer dielectric materials for capacitors and insulators
US5912069A (en) 1996-12-19 1999-06-15 Sigma Laboratories Of Arizona Metal nanolaminate composite
US6461678B1 (en) 1997-04-29 2002-10-08 Sandia Corporation Process for metallization of a substrate by curing a catalyst applied thereto
US5952111A (en) 1997-04-30 1999-09-14 Masco Corporation Article having a coating thereon
US6071398A (en) 1997-10-06 2000-06-06 Learonal, Inc. Programmed pulse electroplating process
US6193858B1 (en) 1997-12-22 2001-02-27 George Hradil Spouted bed apparatus for contacting objects with a fluid
US20020011419A1 (en) 1998-02-17 2002-01-31 Kozo Arao Electrodeposition tank, electrodeposition apparatus, and electrodeposition method
US6203936B1 (en) 1999-03-03 2001-03-20 Lynntech Inc. Lightweight metal bipolar plates and methods for making the same
US6214473B1 (en) 1998-05-13 2001-04-10 Andrew Tye Hunt Corrosion-resistant multilayer coatings
JP3497413B2 (ja) 1998-07-30 2004-02-16 新日本製鐵株式会社 耐食性、加工性および溶接性に優れた燃料容器用表面処理鋼板
DE19852481C2 (de) 1998-11-13 2002-09-12 Federal Mogul Wiesbaden Gmbh Schichtverbundwerkstoff für Gleitelemente und Verfahren zu seiner Herstellung
US6143424A (en) 1998-11-30 2000-11-07 Masco Corporation Of Indiana Coated article
IT1303889B1 (it) 1998-12-01 2001-03-01 Giovanna Angelini Procedimento ed apparecchiatura per la cromatura in continuo di barree relativa struttura di anodo
US6409907B1 (en) 1999-02-11 2002-06-25 Lucent Technologies Inc. Electrochemical process for fabricating article exhibiting substantial three-dimensional order and resultant article
JP2000239888A (ja) 1999-02-16 2000-09-05 Japan Steel Works Ltd:The 多層構造を持つクロムめっき及びその製造方法
CN1122120C (zh) 1999-05-25 2003-09-24 谢锐兵 一种滚桶电镀的加工方法及其装置
JP4734697B2 (ja) 1999-09-07 2011-07-27 日立金属株式会社 表面処理装置
US6355153B1 (en) 1999-09-17 2002-03-12 Nutool, Inc. Chip interconnect and packaging deposition methods and structures
US20040178076A1 (en) 1999-10-01 2004-09-16 Stonas Walter J. Method of manufacture of colloidal rod particles as nanobarcodes
JP2001181893A (ja) 1999-10-13 2001-07-03 Sumitomo Special Metals Co Ltd 表面処理装置
US6212078B1 (en) 1999-10-27 2001-04-03 Microcoating Technologies Nanolaminated thin film circuitry materials
US6466417B1 (en) 1999-11-02 2002-10-15 International Business Machines Corporation Laminated free layer structure for a spin valve sensor
US6312579B1 (en) 1999-11-04 2001-11-06 Federal-Mogul World Wide, Inc. Bearing having multilayer overlay and method of manufacture
US6592739B1 (en) 1999-11-29 2003-07-15 Canon Kabushiki Kaisha Process and apparatus for forming zinc oxide film, and process and apparatus for producing photovoltaic device
EP2017374A3 (en) 2000-03-17 2011-04-27 Ebara Corporation Plating apparatus and method
JP3431007B2 (ja) 2000-03-30 2003-07-28 株式会社村田製作所 バレルめっき装置
US6468672B1 (en) 2000-06-29 2002-10-22 Lacks Enterprises, Inc. Decorative chrome electroplate on plastics
US6398937B1 (en) 2000-09-01 2002-06-04 National Research Council Of Canada Ultrasonically assisted plating bath for vias metallization in printed circuit board manufacturing
US6482298B1 (en) 2000-09-27 2002-11-19 International Business Machines Corporation Apparatus for electroplating alloy films
US6344123B1 (en) 2000-09-27 2002-02-05 International Business Machines Corporation Method and apparatus for electroplating alloy films
AU2002224434A1 (en) 2000-10-18 2002-04-29 Tecnu, Inc. Electrochemical processing power device
US6415942B1 (en) 2000-10-23 2002-07-09 Ronald L. Fenton Filler assembly for automobile fuel tank
US6547944B2 (en) 2000-12-08 2003-04-15 Delphi Technologies, Inc. Commercial plating of nanolaminates
AU2002222616A1 (en) 2000-12-20 2002-07-01 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Composite plating film and a process for forming the same
US6979490B2 (en) 2001-01-16 2005-12-27 Steffier Wayne S Fiber-reinforced ceramic composite material comprising a matrix with a nanolayered microstructure
US6422528B1 (en) 2001-01-17 2002-07-23 Sandia National Laboratories Sacrificial plastic mold with electroplatable base
US20020100858A1 (en) 2001-01-29 2002-08-01 Reinhart Weber Encapsulation of metal heating/cooling lines using double nvd deposition
EP1256639A1 (en) 2001-05-08 2002-11-13 Universite Catholique De Louvain Multiple bath electrodeposition
DE10131758A1 (de) 2001-06-30 2003-01-16 Sgl Carbon Ag Faserverstärkter, wenigstens im Randbereich aus einer Metall-Verbundkeramik bestehender Werkstoff
US6739028B2 (en) 2001-07-13 2004-05-25 Hrl Laboratories, Llc Molded high impedance surface and a method of making same
DE10296936T5 (de) 2001-07-31 2004-07-29 Sekisui Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von elektroleitfähigen Teilchen
DE10141056C2 (de) 2001-08-22 2003-12-24 Atotech Deutschland Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum elektrolytischen Behandeln von elektrisch leitfähigen Schichten in Durchlaufanlagen
FR2832542B1 (fr) 2001-11-16 2005-05-06 Commissariat Energie Atomique Dispositif magnetique a jonction tunnel magnetique, memoire et procedes d'ecriture et de lecture utilisant ce dispositif
CN1181227C (zh) 2001-12-04 2004-12-22 重庆阿波罗机电技术开发公司 光亮耐腐蚀耐磨镍基纳米复合电镀层组合及其制备工艺
CA2365749A1 (en) 2001-12-20 2003-06-20 The Governors Of The University Of Alberta An electrodeposition process and a layered composite material produced thereby
US6725916B2 (en) 2002-02-15 2004-04-27 William R. Gray Plunger with flow passage and improved stopper
US6660133B2 (en) 2002-03-14 2003-12-09 Kennametal Inc. Nanolayered coated cutting tool and method for making the same
JP3599042B2 (ja) 2002-05-28 2004-12-08 株式会社村田製作所 3次元周期構造体およびその製造方法
US6800121B2 (en) 2002-06-18 2004-10-05 Atotech Deutschland Gmbh Electroless nickel plating solutions
US20030234181A1 (en) * 2002-06-25 2003-12-25 Gino Palumbo Process for in-situ electroforming a structural layer of metallic material to an outside wall of a metal tube
JP2005530926A (ja) 2002-06-25 2005-10-13 インテグラン・テクノロジーズ・インコーポレーテッド 金属および金属マトリックス複合体箔、コーティング、ならびに超小型部品を電気メッキするためのプロセス
US20050205425A1 (en) 2002-06-25 2005-09-22 Integran Technologies Process for electroplating metallic and metall matrix composite foils, coatings and microcomponents
TW200400851A (en) 2002-06-25 2004-01-16 Rohm & Haas PVD supported mixed metal oxide catalyst
US7569131B2 (en) 2002-08-12 2009-08-04 International Business Machines Corporation Method for producing multiple magnetic layers of materials with known thickness and composition using a one-step electrodeposition process
US6902827B2 (en) 2002-08-15 2005-06-07 Sandia National Laboratories Process for the electrodeposition of low stress nickel-manganese alloys
US6790265B2 (en) 2002-10-07 2004-09-14 Atotech Deutschland Gmbh Aqueous alkaline zincate solutions and methods
US7012333B2 (en) 2002-12-26 2006-03-14 Ebara Corporation Lead free bump and method of forming the same
US20040154925A1 (en) 2003-02-11 2004-08-12 Podlaha Elizabeth J. Composite metal and composite metal alloy microstructures
US20040239836A1 (en) 2003-03-25 2004-12-02 Chase Lee A. Metal plated plastic component with transparent member
DE202004020372U1 (de) 2003-04-16 2005-06-02 AHC-Oberflächentechnik GmbH Gegenstand
US7632590B2 (en) 2003-07-15 2009-12-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. System and a method for manufacturing an electrolyte using electrodeposition
DE10342512B3 (de) 2003-09-12 2004-10-28 Atotech Deutschland Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum elektrolytischen Behandeln von elektrisch gegeneinander isolierten, elektrisch leitfähigen Strukturen auf Oberflächen von bandförmigem Behandlungsgut
DE10348086A1 (de) 2003-10-13 2005-05-19 Benteler Automobiltechnik Gmbh Hochfestes Stahlbauteil mit Korrosionschutzschicht aus Zink
DE102004006441A1 (de) 2004-02-09 2005-12-29 Wacker & Ziegler Gmbh Formteilwerkzeug und Verfahren zu seiner Herstellung
US7186092B2 (en) 2004-07-26 2007-03-06 General Electric Company Airfoil having improved impact and erosion resistance and method for preparing same
JP2006035176A (ja) 2004-07-29 2006-02-09 Daiei Kensetsu Kk 脱水補助材及び高含水比汚泥の脱水方法並びにリサイクル方法
US7396448B2 (en) 2004-09-29 2008-07-08 Think Laboratory Co., Ltd. Method for roll to be processed before forming cell and method for grinding roll
US7354354B2 (en) 2004-12-17 2008-04-08 Integran Technologies Inc. Article comprising a fine-grained metallic material and a polymeric material
US7387578B2 (en) 2004-12-17 2008-06-17 Integran Technologies Inc. Strong, lightweight article containing a fine-grained metallic layer
JP4528634B2 (ja) 2005-01-13 2010-08-18 富士フイルム株式会社 金属膜の形成方法
DE102005005095A1 (de) 2005-02-04 2006-08-10 Höllmüller Maschinenbau GmbH Verfahren und Vorrichtung zur elektrochemischen Behandlung von Bauteilen in Durchlaufanlagen
US8253035B2 (en) 2005-03-15 2012-08-28 Fujifilm Corporation Plating processing method, light transmitting conductive film and electromagnetic wave shielding film
US7287468B2 (en) 2005-05-31 2007-10-30 International Business Machines Corporation Nickel alloy plated structure
US7425255B2 (en) 2005-06-07 2008-09-16 Massachusetts Institute Of Technology Method for producing alloy deposits and controlling the nanostructure thereof using negative current pulsing electro-deposition
JP4694282B2 (ja) 2005-06-23 2011-06-08 富士フイルム株式会社 めっき被膜付きフィルムの製造装置及び方法
EP1919703B1 (en) 2005-08-12 2013-04-24 Modumetal, LLC Compositionally modulated composite materials and methods for making the same
CN1924110B (zh) 2005-09-01 2010-04-28 中南大学 一种用于Nd-Fe-B材料防腐的金属基纳米复合电镀的方法
ES2253127B1 (es) 2005-10-20 2007-04-01 Marketing Active Sport Markets, S.L. Deposito de combustible para vehiculos.
WO2007082112A2 (en) 2006-01-06 2007-07-19 Faraday Technology, Inc. Tin and tin alloy electroplating method with controlled internal stress and grain size of the resulting deposit
US8916001B2 (en) 2006-04-05 2014-12-23 Gvd Corporation Coated molds and related methods and components
JP2009534527A (ja) 2006-04-18 2009-09-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 電解コーティング装置及び電解コーティング方法
US8110076B2 (en) 2006-04-20 2012-02-07 Inco Limited Apparatus and foam electroplating process
US7521128B2 (en) 2006-05-18 2009-04-21 Xtalic Corporation Methods for the implementation of nanocrystalline and amorphous metals and alloys as coatings
US7879206B2 (en) 2006-05-23 2011-02-01 Mehlin Dean Matthews System for interphase control at an electrode/electrolyte boundary
US20080063866A1 (en) 2006-05-26 2008-03-13 Georgia Tech Research Corporation Method for Making Electrically Conductive Three-Dimensional Structures
WO2007138619A1 (en) 2006-05-26 2007-12-06 Matteo Mantovani Method for rapid production of objects anyhow shaped
CN101113527B (zh) 2006-07-28 2011-01-12 比亚迪股份有限公司 一种电镀产品及其制备方法
EP2087151A4 (en) 2006-10-19 2012-03-28 Solopower Inc Electrolytic deposition with coupled rollers for the production of a photovoltaic film
EP2078607B1 (en) 2006-10-23 2018-09-12 FUJIFILM Corporation Process for producing a metal film coated material, process for producing a metallic pattern bearing material and use of a composition for polymer layer formation
KR100848689B1 (ko) 2006-11-01 2008-07-28 고려대학교 산학협력단 다층 나노선 및 이의 형성방법
US20080226976A1 (en) 2006-11-01 2008-09-18 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline Electrochemical Cell with Reduced Gassing
WO2008057401A2 (en) 2006-11-01 2008-05-15 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline electrochemical cell with reduced gassing and reduced discolouration
CN101195924A (zh) 2006-12-05 2008-06-11 比亚迪股份有限公司 一种电镀产品及其制备方法
US7736753B2 (en) 2007-01-05 2010-06-15 International Business Machines Corporation Formation of nanostructures comprising compositionally modulated ferromagnetic layers by pulsed ECD
US8177945B2 (en) 2007-01-26 2012-05-15 International Business Machines Corporation Multi-anode system for uniform plating of alloys
US20080271995A1 (en) 2007-05-03 2008-11-06 Sergey Savastiouk Agitation of electrolytic solution in electrodeposition
US20080283236A1 (en) 2007-05-16 2008-11-20 Akers Timothy J Well plunger and plunger seal for a plunger lift pumping system
US9447503B2 (en) 2007-05-30 2016-09-20 United Technologies Corporation Closed pore ceramic composite article
WO2009045593A2 (en) 2007-07-06 2009-04-09 Modumetal, Llc Nanolaminate-reinforced metal composite tank material and design for storage of flammable and combustible fluids
WO2009045433A1 (en) * 2007-10-04 2009-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vehicular liquid conduits
JP5457010B2 (ja) 2007-11-01 2014-04-02 アルメックスPe株式会社 連続めっき処理装置
US9273932B2 (en) 2007-12-06 2016-03-01 Modumetal, Inc. Method of manufacture of composite armor material
US9005420B2 (en) 2007-12-20 2015-04-14 Integran Technologies Inc. Variable property electrodepositing of metallic structures
JP2009215590A (ja) 2008-03-10 2009-09-24 Bridgestone Corp 銅‐亜鉛合金電気めっき方法、それを用いたスチールワイヤ、スチールワイヤ‐ゴム接着複合体およびタイヤ
US20090283410A1 (en) 2008-05-14 2009-11-19 Xtalic Corporation Coated articles and related methods
US8152985B2 (en) 2008-06-19 2012-04-10 Arlington Plating Company Method of chrome plating magnesium and magnesium alloys
CA2730229C (en) 2008-07-07 2017-02-14 John D. Whitaker Property modulated materials and methods of making the same
JP2010059527A (ja) 2008-09-08 2010-03-18 Toyota Motor Corp 電着塗装モニタリング装置とその方法および電着塗装物の製造方法
US20100116675A1 (en) 2008-11-07 2010-05-13 Xtalic Corporation Electrodeposition baths, systems and methods
EP2189554A1 (de) 2008-11-25 2010-05-26 MG Oberflächensysteme GmbH & Co Tragvorrichtung und Verfahren zum Galvanisieren eines oder mehrerer Werkstücke
CN102317504B (zh) 2009-02-13 2014-01-15 日产自动车株式会社 镀铬部件及其制造方法
EP2233611A1 (de) 2009-03-24 2010-09-29 MTV Metallveredlung GmbH & Co. KG Schichtsystem mti verbesserter Korrosionsbeständigkeit
EP2443664A2 (en) 2009-04-24 2012-04-25 Wolf Oetting Methods and devices for an electrically non-resistive layer formed from an electrically insulating material
US8007373B2 (en) 2009-05-19 2011-08-30 Cobra Golf, Inc. Method of making golf clubs
US8545994B2 (en) 2009-06-02 2013-10-01 Integran Technologies Inc. Electrodeposited metallic materials comprising cobalt
US8247050B2 (en) * 2009-06-02 2012-08-21 Integran Technologies, Inc. Metal-coated polymer article of high durability and vacuum and/or pressure integrity
CA2991617C (en) 2009-06-11 2019-05-14 Modumetal Llc Functionally graded coatings and claddings for corrosion and high temperature protection
IN2012DN02851A (ru) * 2009-09-18 2015-07-24 Toyo Kohan Co Ltd
JP5561978B2 (ja) 2009-09-18 2014-07-30 日本航空電子工業株式会社 成形用金型及びその金型表面の加工方法
US9080692B2 (en) 2009-09-18 2015-07-14 Toyo Kohan Co., Ltd. Steel sheet used to manufacture pipe and having corrosion-resistant properties against fuel vapors, and pipe and fuel supply pipe that use same
WO2011060024A2 (en) 2009-11-11 2011-05-19 Amprius, Inc. Open structures in substrates for electrodes
FR2953861B1 (fr) 2009-12-10 2015-03-20 Commissariat Energie Atomique Procede de preparation d'un substrat en polymere metallise.
CL2010000023A1 (es) 2010-01-13 2011-10-07 Ancor Tecmin S A Sistema para suministrar aire a un grupo de celdas electroliticas que comprende; un soplador de aire, una tuberia de suministro, un flujometro con un regulador de flujo y conectado entre una primera manguera y una segunda manguera; y un proceso para la operacion de un sistema.
CN102148339B (zh) 2010-02-10 2013-11-06 湘潭大学 一种镀覆镍-钴/镍/镍-钴多层膜的电池壳体钢带及其制备方法
KR20130027484A (ko) 2010-03-01 2013-03-15 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 동박의 표면처리방법, 표면처리된 동박, 및 리튬 이온 2차 전지의 음극 컬렉터용 동박
DE102010011087A1 (de) 2010-03-12 2011-09-15 Volkswagen Ag Verfahren zum Herstellen eines kühlbaren Formwerkzeugs
FR2958791A1 (fr) 2010-04-12 2011-10-14 Commissariat Energie Atomique Procede de fabrication de particules telles que des micro ou nanoparticules magnetiques
EP2596150B1 (en) 2010-07-22 2020-06-17 Modumetal, Inc. Material and process for electrochemical deposition of nanolaminated brass alloys
DE102010033256A1 (de) 2010-07-29 2012-02-02 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Methode zur Erzeugung gezielter Strömungs- und Stromdichtemuster bei der chemischen und elektrolytischen Oberflächenbehandlung
DE102010034962A1 (de) 2010-08-20 2012-02-23 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Lagerbestandteil, insbesondere Wälzlagerkäfig, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US20120231574A1 (en) 2011-03-12 2012-09-13 Jiaxiong Wang Continuous Electroplating Apparatus with Assembled Modular Sections for Fabrications of Thin Film Solar Cells
WO2012145750A2 (en) 2011-04-22 2012-10-26 The Nano Group, Inc. Electroplated lubricant-hard-ductile nanocomposite coatings and their applications
KR101982887B1 (ko) 2011-07-13 2019-05-27 누보트로닉스, 인크. 전자 및 기계 구조체들을 제조하는 방법들
EP2739770A4 (en) 2011-08-02 2015-06-03 Massachusetts Inst Technology VOTING OF A NANOSCALE GRAIN SIZE DISTRIBUTION IN MULTILAYER ELECTROPLATED ALLOYS BY ION SOLUTIONS WITH A1-MN AND SIMILAR ALLOYS
US8585875B2 (en) 2011-09-23 2013-11-19 Applied Materials, Inc. Substrate plating apparatus with multi-channel field programmable gate array
US9427835B2 (en) 2012-02-29 2016-08-30 Pratt & Whitney Canada Corp. Nano-metal coated vane component for gas turbine engines and method of manufacturing same
WO2013133762A1 (en) 2012-03-08 2013-09-12 Swedev Ab Electrolytically puls-plated doctor blade with a multiple layer coating
US20130323473A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 General Electric Company Secondary structures for aircraft engines and processes therefor
EP2917797B1 (en) 2012-11-08 2021-06-30 DDM Systems, Inc. Systems and methods for additive manufacturing and repair of metal components
US9617654B2 (en) 2012-12-21 2017-04-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Low friction coatings with improved abrasion and wear properties and methods of making
BR112015022192A8 (pt) 2013-03-15 2019-11-26 Modumetal Inc artigo e seu método de preparação
US10472727B2 (en) 2013-03-15 2019-11-12 Modumetal, Inc. Method and apparatus for continuously applying nanolaminate metal coatings
EP2971265A4 (en) 2013-03-15 2016-12-14 Modumetal Inc NANOSAFTIFIED CHROMIUM AND NICKEL COATING HAVING HIGH HARDNESS
CA2905548C (en) 2013-03-15 2022-04-26 Modumetal, Inc. Nanolaminate coatings
EA201500947A1 (ru) 2013-03-15 2016-03-31 Модьюметл, Инк. Устройство и способ электроосаждения нанослоистого покрытия
CA2917871A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 United Technologies Corporation Plated tubular lattice structure
EP3019710A4 (en) 2013-07-09 2017-05-10 United Technologies Corporation Plated polymer fan
WO2015017095A2 (en) 2013-07-09 2015-02-05 United Technologies Corporation Plated polymer nosecone
KR101739060B1 (ko) 2014-03-31 2017-05-23 가부시키가이샤 씽크. 라보라토리 실린더용 도금 장치 및 방법
US9733429B2 (en) 2014-08-18 2017-08-15 Hrl Laboratories, Llc Stacked microlattice materials and fabrication processes
BR112017005464A2 (pt) 2014-09-18 2017-12-05 Modumetal Inc método e aparelho para aplicar continuamente revestimentos de metal nanolaminado
CA2961507C (en) 2014-09-18 2024-04-09 Modumetal, Inc. Methods of preparing articles by electrodeposition and additive manufacturing processes
EA201790645A1 (ru) 2014-09-18 2017-08-31 Модьюметал, Инк. Никель-хромовое нанослоистое покрытие или оболочка, имеющие высокую твердость
US20160214283A1 (en) 2015-01-26 2016-07-28 General Electric Company Composite tool and method for forming composite components
KR20150132043A (ko) 2015-10-19 2015-11-25 덕산하이메탈(주) 솔더 분말 제조 방법, 솔더 페이스트 제조 방법 및 솔더 페이스트를 이용한 저온 접합 방법
EP3178970B8 (de) 2015-12-08 2019-04-03 Schaeffler Technologies GmbH & Co. KG Gestell zur aufnahme von ringförmigen bauteilen sowie verfahren
US20170275775A1 (en) 2016-03-25 2017-09-28 Messier-Bugatti-Dowty Sa Brochette system and method for metal plating
AR109584A1 (es) 2016-09-08 2018-12-26 Modumetal Inc Procesos para proveer recubrimientos laminados sobre piezas de trabajo, y los artículos que se obtienen con los mismos
EP3509812A1 (en) 2016-09-09 2019-07-17 Modumetal, Inc. Manufacturing of molds by deposition of material layers on a workpiece, molds and articles obtained by said process
CN109963966B (zh) 2016-09-14 2022-10-11 莫杜美拓有限公司 用于可靠、高通量、复杂电场生成的系统以及由其生产涂层的方法
CN110114210B (zh) 2016-11-02 2022-03-04 莫杜美拓有限公司 拓扑优化的高界面填充结构
CA3057836A1 (en) 2017-03-24 2018-09-27 Modumetal, Inc. Lift plungers with electrodeposited coatings, and systems and methods for producing the same
EP3612669A1 (en) 2017-04-21 2020-02-26 Modumetal, Inc. Tubular articles with electrodeposited coatings, and systems and methods for producing the same
EP3784823A1 (en) 2018-04-27 2021-03-03 Modumetal, Inc. Apparatuses, systems, and methods for producing a plurality of articles with nanolaminated coatings using rotation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3255781A (en) * 1963-11-27 1966-06-14 Du Pont Polyoxymethylene pipe structure coated with a layer of polyethylene
US20100187117A1 (en) * 2009-01-27 2010-07-29 Lingenfelter Thor G Electrodepositable coating composition comprising silane and yttrium
US20120088118A1 (en) * 2009-06-08 2012-04-12 Modumetal Llc Electrodeposited, Nanolaminate Coatings and Claddings for Corrosion Protection

Also Published As

Publication number Publication date
EA201500946A1 (ru) 2016-01-29
HK1220741A1 (zh) 2017-05-12
EP2971264A1 (en) 2016-01-20
US10513791B2 (en) 2019-12-24
CN105283587A (zh) 2016-01-27
US20160002806A1 (en) 2016-01-07
CA2905548C (en) 2022-04-26
WO2014146114A1 (en) 2014-09-18
BR112015022235A2 (pt) 2017-07-18
CN105283587B (zh) 2019-05-10
US11118280B2 (en) 2021-09-14
CA2905548A1 (en) 2014-09-18
EP2971264A4 (en) 2017-05-31
US20200277706A1 (en) 2020-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA032264B1 (ru) Способ нанесения покрытия на изделие, изделие, полученное вышеуказанным способом, и труба
CN106795641B (zh) 具有高硬度的镍-铬纳米层压涂层或包层
JP6196285B2 (ja) ナノ積層黄銅合金の電気化学析出の材料および過程
CN108486622B (zh) 具有高硬度的镍铬纳米层压涂层
JP6829213B2 (ja) 鱗状微細組織の電極線材料およびその製造方法と使用
MX2020005505A (es) Miembro estampado en caliente enchapado a base de fe-al y metodo de fabricacion del miembro estampado en caliente a base de fe-al.
CN107683350A (zh) 用于电解工艺的电极
JP2017534752A (ja) 金属コート光学ファイバーの製造のための方法及び装置並びに結果的に生じる光学ファイバー
DE102012213766A1 (de) Oberflächenbeschichtungsfolie für eine Formgebungsmaschine und Verfahren zum Herstellen derselben
JP6563336B2 (ja) 表面処理アルミニウム材及びその製造方法
CN111133132B (zh) 被膜层叠体及其制造方法
JP2008023563A (ja) ばね用ステンレス鋼線
EP2037005A3 (de) Verfahren zur Herstellung von Graphitelektoden für elektrolytische Processe
KR101623443B1 (ko) 세라믹-금속 복합소재 및 그 제조 방법
JP2014227602A (ja) 電磁波シールド用金属箔、電磁波シールド材及びシールドケーブル
DE3741292C2 (ru)
KR20230041745A (ko) 다층 아연 합금 코팅 및 금속 물품을 형성하기 위한 방법 및 시스템
JP2005288980A (ja) しごき成形性に優れたインナーワックスを含有する塗装金属帯
JP4267492B2 (ja) しごき成型性に優れたインナーワックスを含有する塗装金属帯
JPH0417616A (ja) ステンレス鋼線の製造方法
JP5754144B2 (ja) 耐食性、加工性に優れためっき鋼材および製造方法
JP2018134739A (ja) 金属・樹脂複合材料
MD685Z (ru) Способ получения многослойного покрытия методом электроискрового легирования
CN107447237A (zh) 具有降低的接触噪声的滑环
EA041805B1 (ru) Способ формирования многослойного покрытия или оболочки на поверхности электропроводящей подложки или матрицы посредством электроосаждения