DE69132971T2 - Chemisches Verfahren - Google Patents

Chemisches Verfahren

Info

Publication number
DE69132971T2
DE69132971T2 DE69132971T DE69132971T DE69132971T2 DE 69132971 T2 DE69132971 T2 DE 69132971T2 DE 69132971 T DE69132971 T DE 69132971T DE 69132971 T DE69132971 T DE 69132971T DE 69132971 T2 DE69132971 T2 DE 69132971T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compound
formula
reacting
trimethyl orthoformate
acid anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69132971T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69132971D1 (de
Inventor
Brian Geoffrey Cox
Gareth Andrew Deboos
Jan Michael Fielden
John David Jones
Paul Wilkinson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Ltd
Original Assignee
Syngenta Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27562839&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE69132971(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB909024992A external-priority patent/GB9024992D0/en
Priority claimed from GB909024960A external-priority patent/GB9024960D0/en
Priority claimed from GB919110592A external-priority patent/GB9110592D0/en
Priority claimed from GB919112833A external-priority patent/GB9112833D0/en
Priority claimed from GB919112832A external-priority patent/GB9112832D0/en
Priority claimed from GB919113914A external-priority patent/GB9113914D0/en
Priority claimed from GB919113911A external-priority patent/GB9113911D0/en
Application filed by Syngenta Ltd filed Critical Syngenta Ltd
Publication of DE69132971D1 publication Critical patent/DE69132971D1/de
Publication of DE69132971T2 publication Critical patent/DE69132971T2/de
Application granted granted Critical
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
    • C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
    • C07D311/12—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted in position 3 and unsubstituted in position 7

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuranon, das als Zwischenstufe bei der Herstellung bestimmter Fungizide nützlich ist.
  • Es ist bekannt, daß 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuran-2(3H)-on durch Methylierung von 3-Formylbenzofuran-2(3H)-on mit Diazomethan oder methanolischer Schwefelsäure hergestellt werden kann [J.A. Elix und B.A. Ferguson, Australian Journal of Chemistry 26(5) (1973), 1079-1091].
  • Es wurde berichtet, daß Versuche, Benzofuran-2(3H)-on zu formylieren, nicht erfolgreich waren [A.D. Harmon und C.R. Hutchinson, Journal of Organic Chemistry 40(24) (1975), 3474-3480].
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (X) und ihrer Stereoisomere bereitgestellt, durch:
  • i) Umsetzen einer Verbindung der Formel (XIII) mit Orthoameisensäuretrimethylester (vorzugsweise in Gegenwart eines Aktivierungsmittels wie einem Säureanhydrid); oder
  • ii) Umsetzen einer Verbindung der Formel (XVII) mit einem Säureanhydrid und Orthoameisensäuretrimethylester bei einer geeigneten Temperatur; oder
  • iii) Cyclisieren einer Verbindung der Formel (XVII) und Umsetzen des so entstandenen Produkts mit Orthoameisensäuretrimethylester (vorzugsweise in Gegenwart eines Aktivierungsmittels wie einem Säureanhydrid) oder einem Dimethoxymethylcarboxylat; oder
  • iv) Umsetzen eines Gemisches von Verbindungen der Formeln (XIII) und (XVII) mit einem Säureanhydrid und Orthoameisensäuretrimethylester; oder
  • v) Umsetzen einer Verbindung der Formel (XIII) mit einem Dimethoxymethylcarboxylat (wie Essigsäuredimethoxymethylester).
  • Die Verbindung der allgemeinen Formel (X) kann in Form von zwei geometrischen Isomeren existieren, die als (E)- und (Z)-Isomere bezeichnet werden. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung stellt hauptsächlich das (E)-Isomer her.
  • Das vorstehende Verfahren der Erfindung ist schematisch in Schema I gezeigt.
  • Die Verbindung der Formel (X) kann durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (XIII) mit Orthoameisensäuretrimethylester in einem geeigneten Lösungsmittel (zum Beispiel Orthoameisensäuretrimethylester oder einem inerten Lösungsmittel, wie einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, zum Beispiel Toluol) bei einem geeigneten Druck, vorzugsweise im Bereich von 1-5 atm, normalerweise Atmosphärendruck, und bei einer geeigneten Temperatur (vorzugsweise im Breich 20-180ºC, geeigneterweise 90-130ºC (zum Beispiel 95-110ºC)) hergestellt werden. Es ist bevorzugt, daß in dieser Reaktion ein Säureanhydrid (vorzugsweise ein Alkylsäureanhydrid (zum Beispiel Essigsäureanhydrid oder iso-Butyranhydrid)) mit dem Orthoameisensäuretrimethylester verwendet wird, und in diesem Fall kann das geeignete Lösungsmittel das Säureanhydrid, Orthoameisensäuretrimethylester oder ein Gemisch aus den beiden und/oder einem inerten Lösungsmittel, wie einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, zum Beispiel Toluol, sein.
  • In einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung der Formel (X) durch ein 2- Stufen-Verfahren hergestellt werden. Der erste Schritt umfaßt die Cyclisierung einer Verbindung der Formel (XVII), geeigneterweise durch ihr Erhitzen, vorzugsweise in Gegenwart einer anderen geeigneten Säure (zum Beispiel Eisessig), die vorzugsweise in katalytischer Menge vorliegt, gegebenenfalls in einem geeigneten hochsiedenden und inerten Lösungsmittel (wie einem Kohlenwasserstofflösungsmittel (zum Beispiel Toluol oder einem Xylol)) bei einer geeigneten Temperatur, vorzugsweise 20-250ºC, geeigneterweise 50-200ºC, zum Beispiel 90-150ºC, und bei einem geeigneten Druck im Bereich von 0,1-10 atm, vorzugsweise bei Atmosphären- oder autogenem Druck. Es ist bevorzugt, daß die Temperatur, bei der die Cyclisierung durchgeführt wird, der Siedepunkt des Lösungsmittels oder seines Azeotrops mit Wasser ist, wenn ein Lösungsmittel verwendet wird. Es ist außerdem bevorzugt, daß alles durch die Cyclisierung erzeugte Wasser im Verlauf der Reaktion entfernt wird.
  • Der zweite Schritt umfaßt die Umsetzung des Produkts der Cyclisierung der Verbindung der Formel (XVII) mit Orthoameisensäuretrimethylester in einem geeigneten Lösungsmittel (zum Beispiel Orthoameisensäuretrimethylester und/oder einem inerten Lösungsmittel, wie einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, zum Beispiel Toluol) und bei einer geeigneten Temperatur (vorzugsweise 20-180ºC, geeigneterweise 90-130ºC, zum Beispiel 95-110ºC) zur Verbindung der Formel (X). Es ist außerdem bevorzugt, daß ein Säureanhydrid (vorzugsweise ein Alkylsäureanhydrid (zum Beispiel Essigsäureanhydrid oder iso-Butyranhydrid)) mit dem Orthoameisensäuretrimethylester in dieser Reaktion verwendet wird. In diesem Fall kann das geeignete Lösungsmittel das Säureanhydrid oder ein Gemisch aus Orthoameisensäuretrimethylester und dem Säureanhydrid sein.
  • Es ist möglich, daß das Produkt der Cyclisierung der Verbindung der Formel (XVII) die Verbindung der Formel (XIII) ist. Die zwei Stufen dieses 2-Stufen-Verfahrens können in einem "Eintopf"-Verfahren kombiniert werden.
  • In einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung der Formel (X) durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (XVII) mit einem Säureanhydrid (vorzugsweise einem Alkylsäureanhydrid (zum Beispiel Essigsäureanhydrid oder iso-Butyranhydrid)) und Orthoameisensäuretrimethylester, gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungsmittel (zum Beispiel Essigsäureanhydrid oder Orthoameisensäuretrimethylester oder einem Gemisch aus den beiden und/oder gegebenenfalls einem inerten Lösungsmittel, wie einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, zum Beispiel Toluol oder einem Xylol) bei einer geeigneten Temperatur (vorzugsweise 20-250ºC, geeigneterweise 50-200ºC, zum Beispiel 90-150ºC) und bei einem geeigneten Druck im Bereich von 0,1-10 atm, vorzugsweise bei Atmosphären- oder autogenem Druck hergestellt werden.
  • In einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung der allgemeinen Formel (X) durch Umsetzen eines Gemisches von Verbindungen der Formeln (XIII) und (XVII) mit Orthoameisensäuretrimethylester und einem Säureanhydrid (vorzugsweise einem Alkylsäureanhydrid (zum Beispiel Essigsäureanhydrid oder iso-Butyranhydrid)), gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungsmittel (zum Beispiel Essigsäureanhydrid oder Orthoameisensäuretrimethylester oder einem Gemisch aus den beiden oder einem Gemisch aus einem oder beiden mit einem inerten Lösungsmittel, wie einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, zum Beispiel Toluol oder einem Xylol) bei einer geeigneten Temperatur (vorzugsweise 20-250ºC, geeigneterweise 50-200ºC, zum Beispiel 90-150ºC) und bei einem geeigneten Druck, vorzugsweise im Bereich von 0,1-10 atm, normalerweise bei Atmosphären- oder autogenem Druck hergestellt werden.
  • Unter geeigneten Bedingungen kann ein Säureanhydrid (zum Beispiel Essigsäureanhydrid) mit Orthoameisensäuretrimethylester zu einem Dimethoxymethylcarboxylat (zum Beispiel Essigsäuredimethoxymethylester) reagieren. Deshalb kann in einer anderen Ausführungsform die Verbindung der Formel (X) durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (XIII) mit einem Dimethoxymethylcarboxylat (vorzugsweise Essigsäuredimethoxymethylester) bei einer geeigneten Temperatur, vorzugsweise im Bereich 20-180ºC, geeigneterweise 90-130ºC (zum Beispiel 95-100ºC) hergestellt werden. In einer anderen Ausführungsform liefert die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (X) und von Stereoisomeren davon, wobei das Verfahren die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XIII) mit einem Dimethoxymethylcarboxylat bei einer geeigneten Temperatur vorzugsweise im Bereich 20-180ºC, geeigneterweise 90-130ºC (zum Beispiel 95-110ºC) umfaßt.
  • Bei allen Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (X) ist es bevorzugt, daß der Apparat, in dem das Verfahren durchgeführt wird, so eingerichtet ist, daß er das Entfernen von flüchtigen Nebenprodukten erlaubt.
  • Die Verbindung der Formel (X) ist 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuran-2(3H)-on.
    • BEISPIELE
  • Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Reaktionen wurden unter einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt.
  • Wo angegeben, sind NMR-Daten selektiv ausgewählt; es wurde nicht versucht, jedes Signal aufzulisten. Die nachstehenden Abkürzungen werden nachstehend verwendet:
  • Schmp. = Schmelzpunkt m = Multiplett
  • MS = Massenspektrum s = Singulett
    • BEISPIEL 1
  • Dieses Beispiel erläutert eine Herstellung von 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuran- 2(3H)-on.
  • Benzofuran-2(3H)-on (10,2 g), Essigsäure (30 cm³) und Orthoameisensäuretrimethylester (12,1 g) wurden 12 Stunden bei 100-105ºC gerührt. Während dieser Zeit wurden niedrigsiedende Flüssigkeiten unter Verwendung eines Dean-und-Stark-Apparates gesammelt.
  • Man ließ das Reaktionsgemisch abkühlen und engte es unter vermindertem Druck (unter Verwendung einer Wasserbadtemperatur von 60ºC) zu einem braunen Feststoff ein. Dieser wurde in Dichlormethan (100 cm³) gelöst, und diese Lösung wurde mit Wasser (2 · 50 cm³) gewaschen und unter vermindertem Druck (unter Verwendung einer Wasserbadtemperatur von 60ºC) zu einem Rohprodukt (13,5 g) eingeengt. Etwas von diesem Rohprodukt wurde zu Rohprodukt aus gleichartigen Experimenten gegeben, und das gesamte Rohprodukt wurde in Methanol aufgenommen und mit Aktivkohle behandelt. Danach wurde die methanolische Lösung 30 min unter Rückfluß gekocht, auf unter 10ºC gekühlt, filtriert, und der Rückstand wurde mit kaltem Methanol gewaschen. Der Rückstand wurde bei 50ºC unter vermindertem Druck zu einem gebrochen-weißen Feststoff mit einem Schmp. von 102- 103ºC getrocknet.
  • Das Produkt aus einem gleichartigen Experiment besaß die nachstehenden physikalischen Daten: ¹H-NMR (CDCl&sub3;, 250 MHz): δ 7,6 (1H, s); 7,6-74 (4H, m); 4,15 (3H, s) ppm. ¹³C-NMR (CDCl&sub3;, 62,9 MHz): δ 169,9, 160,1, 152,0, 128,3, 123,9, 123,0, 122,8, 110.4, 103,9, 63,9 ppm. MS: Molekülinn m/z 176.
    • BEISPIEL 2
  • Dieses Beispiel erläutert eine alternative Herstellung von 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuran-2(3H)-on.
  • o-Hydroxyphenylessigsäure (15,2 g), Toluol (95 cm³) und Eisessig (5 cm³) wurden gemischt und 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach gab es kein ungelöstes Ausgangsmaterial mehr. Während dieser Zeit wurde Wasser (2,2 ml) in einem Dean-und-Stark-Apparat gesammelt. Das Reaktionsgemisch wurde dann abgekühlt und man ließ es über Nacht stehen.
  • Essigsäureanhydrid (40 cm³) wurde dann zu dem Reaktionsgemisch gegeben und die niedrigsiedenden Flüssigkeiten (hauptsächlich Toluol) (100 cm³) wurden abdestilliert. Nach dem Abkühlen auf unter 50ºC wurde Orthoameisensäuretrimethylester (15,9 g) zu dem Reaktionsgemisch gegeben, das dann 20 Stunden auf 100-105ºC erhitzt wurde. Analyse mittels Gaschromatographie zeigte, daß etwa 5% des Ausgangsmaterials übrigblieben.
  • Das Reaktionsgemisch wurde wie in Beispiel 1 aufgearbeitet und gereinigt.
    • BEISPIEL 3
  • Dieses Beispiel erläutert eine alternative Herstellung von 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuran-2(3H)-on.
  • Benzofuran-2(3H)-on (10 g), o-Hydroxyphenylessigsäure (11,3 g), Essigsäureanhydrid (60 cm³) und Orthoameisensäuretrimethylester (23,7 g) wurden 14 Stunden auf 100- 105ºC erhitzt. Während dieser Zeit wurden einige flüchtige Produkte in einem Dean-und- Stark-Apparat gesammelt. Eine Analyse des Reaktionsgemisches zeigte, daß noch etwa 5% des Ausgangsmaterials vorhanden waren.
  • Das Reaktionsgemisch wurde unter vermindertem Druck (Wasserbad bei 70ºC) zu einem Rohprodukt (28,24 g) eingeengt. Dieses wurde mit Rohprodukt von einem gleichartigen Experiment vereinigt und aus Methanol zur Titelverbindung umkristallisiert.
    • BEISPIEL 4
  • Dieses Beispiel erläutert eine alternative Herstellung von 3-(α-Methoxy)methylenbenzofuran-2(3H)-on.
  • Orthoameisensäuretrimethylester (7,95 g), iso-Butyranhydrid (25 cm³) und o- Hydroxyphenylessigsäure (7,6 g) wurden gemischt und 19 Stunden auf 100ºC erhitzt. Während dieser Zeit wurden niedrigsiedende Flüssigkeiten unter Verwendung eines Dean- und-Stark-Apparates gesammelt.
  • Das Reaktionsgemisch wurde dann unter vermindertem Druck (unter Verwendung einer Wasserbadtemperatur von 85ºC) zu einem schwarzen Öl (8,64 g) eingeengt. Das schwarze Öl wurde in heißem Methanol (20 ml) aufgenommen, und beim Abkühlen ergab diese Lösung die Titelverbindung als ein kristallines Produkt (4,16 g). CHEMISCHE FORMELN (in der Beschreibung) Schema I

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (X):
das umfaßt:
i) Umsetzen einer Verbindung der Formel (XIII):
mit Orthoameisensäuretrimethylester; oder
ii) Umsetzen einer Verbindung der Formel (XVII):
mit einem Säureanhydrid und Orthoameisensäuretrimethylester bei einer geeigneten Temperatur; oder
iii) (a) Cyclisieren einer Verbindung der Formel (XVII):
und
(b) Umsetzen des so entstandenen Produkts entweder mit Orthoameisensäuretrimethylester oder einem Dimethoxymethylcarboxylat; oder
iv) Umsetzen eines Gemisches von Verbindungen der Formel (XIII) und (XVII):
mit einem Säureanhydrid und Orthoameisensäuretrimethylester; oder
v) Umsetzen einer Verbindung der Formel (XIII):
mit einem Dimethoxymethylcarboxylat.
DE69132971T 1990-11-16 1991-11-12 Chemisches Verfahren Expired - Lifetime DE69132971T2 (de)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909024992A GB9024992D0 (en) 1990-11-16 1990-11-16 Chemical progress
GB909024960A GB9024960D0 (en) 1990-11-16 1990-11-16 Chemical process
GB919110592A GB9110592D0 (en) 1991-05-16 1991-05-16 Chemical process
GB919112832A GB9112832D0 (en) 1991-06-14 1991-06-14 Chemical process
GB919112833A GB9112833D0 (en) 1991-06-14 1991-06-14 Chemical process
GB919113914A GB9113914D0 (en) 1991-06-27 1991-06-27 Chemical process
GB919113911A GB9113911D0 (en) 1991-06-27 1991-06-27 Chemical process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69132971D1 DE69132971D1 (de) 2002-05-02
DE69132971T2 true DE69132971T2 (de) 2002-09-12

Family

ID=27562839

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69132318T Expired - Lifetime DE69132318T2 (de) 1990-11-16 1991-11-12 Verfahren zur herstellung von pyrimidinverbindungen
DE69132971T Expired - Lifetime DE69132971T2 (de) 1990-11-16 1991-11-12 Chemisches Verfahren

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69132318T Expired - Lifetime DE69132318T2 (de) 1990-11-16 1991-11-12 Verfahren zur herstellung von pyrimidinverbindungen

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5847138A (de)
EP (2) EP0592435B1 (de)
JP (1) JP3127159B2 (de)
KR (3) KR100231969B1 (de)
CN (2) CN1040749C (de)
AT (2) ATE194601T1 (de)
AU (1) AU646313B2 (de)
BG (1) BG62047B1 (de)
BR (1) BR9107087A (de)
CA (2) CA2095848C (de)
CZ (2) CZ283215B6 (de)
DE (2) DE69132318T2 (de)
DK (2) DK0940394T3 (de)
ES (2) ES2148155T3 (de)
GB (1) GB9122430D0 (de)
GR (1) GR3034428T3 (de)
HU (1) HU213186B (de)
IE (1) IE913753A1 (de)
IL (4) IL127167A (de)
MY (1) MY107905A (de)
NZ (2) NZ248281A (de)
PH (1) PH31039A (de)
PT (1) PT99509B (de)
RO (1) RO111078B1 (de)
SK (1) SK281055B6 (de)
WO (1) WO1992008703A1 (de)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
GB9415291D0 (en) * 1994-07-28 1994-09-21 Zeneca Ltd Chemical process
FR2737086B1 (fr) * 1995-07-24 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide comprenant un compose analogue de la strobilurine
FR2739529B1 (fr) * 1995-10-05 1997-10-31 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide comprenant un compose analogue de la strobilurine
GB9617351D0 (en) * 1996-08-19 1996-10-02 Zeneca Ltd Chemical process
AR009811A1 (es) 1996-09-26 2000-05-03 Novartis Ag Compuestos herbicidas, proceso para su produccion, proceso para la produccion de intermediarios, compuestos intermediarios para su exclusivo usoen dicho proceso, composicion que tiene actividad herbicida selectiva y proceso para el control selectivo de malas hierbas y gramineas en cultivos de planta
GB9622345D0 (en) * 1996-10-28 1997-01-08 Zeneca Ltd Chemical process
US5849910A (en) * 1997-09-05 1998-12-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds
US6277856B1 (en) 1998-09-25 2001-08-21 American Cynamid Co. Fungicidal mixtures
US6699874B2 (en) 1999-09-24 2004-03-02 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
US6608199B2 (en) 2000-07-07 2003-08-19 Syngenta Limited Synthesis of chlorinated pyrimidines
US6982331B2 (en) 2001-06-08 2006-01-03 Syngenta Crop Protection, Inc. Synthesis of chlorinated pyrimidines
GB0508422D0 (en) * 2005-04-26 2005-06-01 Syngenta Ltd Chemical process
CN100427481C (zh) 2005-05-26 2008-10-22 沈阳化工研究院 一种芳基醚类化合物及其制备与应用
US20070284114A1 (en) 2006-06-08 2007-12-13 Halliburton Energy Services, Inc. Method for removing a consumable downhole tool
US20080257549A1 (en) 2006-06-08 2008-10-23 Halliburton Energy Services, Inc. Consumable Downhole Tools
GB0619941D0 (en) 2006-10-09 2006-11-15 Syngenta Ltd Chemical process
IL180134A0 (en) 2006-12-17 2007-07-04 David Ovadia Process for the preparation of substituted cyanophenoxy-pyrimidinyloxy -phenyl acrylate derivatives
IL181125A0 (en) 2007-02-01 2007-07-04 Maktheshim Chemical Works Ltd Polymorphs of 3-(e)-2-{2-[6-(2-
US20080202764A1 (en) 2007-02-22 2008-08-28 Halliburton Energy Services, Inc. Consumable downhole tools
US8235102B1 (en) 2008-03-26 2012-08-07 Robertson Intellectual Properties, LLC Consumable downhole tool
US8327926B2 (en) 2008-03-26 2012-12-11 Robertson Intellectual Properties, LLC Method for removing a consumable downhole tool
CN102190640B (zh) * 2010-03-17 2013-03-27 淄博万昌科技股份有限公司 利用丙烯腈废气氢氰酸制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法
CN102190629B (zh) * 2010-03-17 2012-12-12 淄博万昌科技股份有限公司 利用丙烯腈废气氢氰酸制备嘧菌酯的方法
CN102199127B (zh) * 2010-03-24 2012-12-12 淄博万昌科技股份有限公司 一种制备嘧菌酯的方法
CN102199137B (zh) * 2010-03-24 2013-03-20 淄博万昌科技股份有限公司 一种制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法
CN101973943B (zh) * 2010-09-26 2012-11-21 重庆紫光化工股份有限公司 (e)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法
CN102241651B (zh) * 2011-05-25 2013-01-23 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种嘧菌酯中间体的制备方法
CN102276538B (zh) * 2011-08-12 2015-01-28 河北威远生化农药有限公司 嘧菌酯及其关键中间体的制备方法
CN102311392B (zh) * 2011-08-24 2014-01-22 重庆紫光化工股份有限公司 嘧菌酯及其合成中专用中间体的合成方法
CN102417498B (zh) * 2011-08-24 2015-09-09 重庆紫光化工股份有限公司 3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成方法
CN102399195A (zh) * 2011-12-08 2012-04-04 北京颖新泰康国际贸易有限公司 一种嘧菌酯中间体的合成方法
CN103664846B (zh) * 2012-08-31 2015-10-21 中国中化股份有限公司 一种3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮的制备方法
CN103214423B (zh) * 2013-03-20 2016-03-16 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种丙烯酸酯类化合物的制备方法
CN103265496B (zh) 2013-05-16 2015-02-25 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种嘧菌酯的制备方法
TWI621614B (zh) 2013-05-28 2018-04-21 科麥農股份有限公司 4,6-雙(芳氧基)嘧啶衍生物的製備方法
CN103467387B (zh) 2013-09-05 2016-03-16 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种制备嘧菌酯及其中间体的方法
WO2015102016A1 (en) * 2013-12-31 2015-07-09 Bhagiradha Chemicals & Industries Limited Process for the preparation of methyl 2-[2-(6-chloropyrimidin-4-yloxy) phenyl]-3,3- dimethoxypropionate
CN104311493B (zh) * 2014-09-16 2016-08-24 重庆紫光国际化工有限责任公司 嘧菌酯的合成方法
CN104557825B (zh) * 2015-01-04 2016-06-15 尹山红 一种回收3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮的方法
CN104926736B (zh) * 2015-05-29 2019-05-17 重庆紫光化工股份有限公司 一种嘧菌酯及其中间体的合成方法
CN104974097B (zh) * 2015-05-29 2018-04-17 重庆紫光化工股份有限公司 一种嘧菌酯的合成方法
CN105968057B (zh) * 2016-05-13 2019-03-26 安徽广信农化股份有限公司 一种嘧菌酯的合成工艺
CN107353255A (zh) * 2017-06-29 2017-11-17 上海应用技术大学 一种嘧菌酯中间体的合成方法
CN109721545B (zh) 2017-10-31 2020-09-11 南通泰禾化工股份有限公司 一种嘧菌酯中间体的制备方法
CN110294716B (zh) 2018-03-23 2021-05-07 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种嘧菌酯及其中间体的制备方法
CN108558818B (zh) * 2018-04-28 2020-08-28 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种甲氧甲烯基化合物的制备方法
TWI705961B (zh) * 2018-11-28 2020-10-01 興農股份有限公司 亞托敏的製備方法
CN112574125A (zh) * 2020-12-01 2021-03-30 维讯化工（南京）有限公司 一种提高嘧菌酯转化率的方法
CN116239540A (zh) * 2021-12-08 2023-06-09 南通泰禾化工股份有限公司 一种嘧菌酯中间体的制备方法及其应用
CN118084806A (zh) 2022-05-26 2024-05-28 安徽广信农化股份有限公司 一种制备嘧菌酯及其中间体的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
EP0391451A1 (de) * 1986-04-17 1990-10-10 Imperial Chemical Industries Plc Fungizide
GB8903019D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
GB8908875D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Ici Plc Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0940394A1 (de) 1999-09-08
DK0940394T3 (da) 2002-07-01
AU646313B2 (en) 1994-02-17
CA2347599C (en) 2006-01-31
AU8870891A (en) 1992-06-11
ES2148155T3 (es) 2000-10-16
PT99509B (pt) 1999-04-30
IE913753A1 (en) 1992-05-20
GR3034428T3 (en) 2000-12-29
DE69132971D1 (de) 2002-05-02
PT99509A (pt) 1992-10-30
SK48393A3 (en) 1993-10-06
KR100231969B1 (ko) 1999-12-01
PH31039A (en) 1997-12-29
NZ240438A (en) 1994-06-27
RO111078B1 (ro) 1996-06-28
IL127167A (en) 2002-12-01
NZ248281A (en) 1994-06-27
CN1219537A (zh) 1999-06-16
HU9301296D0 (en) 1993-08-30
CA2347599A1 (en) 1992-05-17
DE69132318T2 (de) 2000-11-30
KR100242580B1 (ko) 2000-03-15
CZ85293A3 (en) 1994-04-13
BG97737A (bg) 1994-03-31
IL99884A0 (en) 1992-08-18
IL99884A (en) 1999-05-09
BR9107087A (pt) 1994-03-22
CN1040749C (zh) 1998-11-18
KR100242581B1 (ko) 2000-03-15
EP0592435B1 (de) 2000-07-12
EP0592435A1 (de) 1994-04-20
CN1096454C (zh) 2002-12-18
HU213186B (en) 1997-03-28
WO1992008703A1 (en) 1992-05-29
CZ164996A3 (cs) 1998-02-18
JPH06502173A (ja) 1994-03-10
IL117709A0 (en) 1996-07-23
DE69132318D1 (de) 2000-08-17
IE20010171A1 (en) 2003-03-05
CA2095848A1 (en) 1992-05-17
CN1062139A (zh) 1992-06-24
DK0592435T3 (da) 2000-09-18
GB9122430D0 (en) 1991-12-04
CA2095848C (en) 2002-03-26
CZ281966B6 (cs) 1997-04-16
MY107905A (en) 1996-06-29
EP0940394B1 (de) 2002-03-27
ATE215077T1 (de) 2002-04-15
US5847138A (en) 1998-12-08
ES2175860T3 (es) 2002-11-16
IL117709A (en) 1999-12-31
JP3127159B2 (ja) 2001-01-22
BG62047B1 (bg) 1999-01-29
HUT70593A (en) 1995-10-30
ATE194601T1 (de) 2000-07-15
SK281055B6 (sk) 2000-11-07
CZ283215B6 (cs) 1998-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69132971T2 (de) Chemisches Verfahren
DE3688004T2 (de) Verfahren zur herstellung herbizider 2-(4,4-disubstituierter-5-oxo-2-imidazolin-2yl)benzoesaeuren, -nicotinsaeuren und chinolin-3-carbonsaeuren, ester und salze.
DD284877A5 (de) Verfahren zur herstellung von 3,5-dimethyl-4-methoxypyridinderivaten
EP0046735B1 (de) Verfahren zur Herstellung von durch Methyl- oder Trifluormethylgruppen substituierten Chlorpyridinen
DE69204840T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Sertralin.
DE2225247C3 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Acyl- und N-Aroylcarbamaten
DE69922440T2 (de) Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von 2,3-Pyridindicarboxylatderivaten
DE3887212T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten von 6,7-Diazyl-7-desacetylforskolin.
DD229123A5 (de) Verfahren zur herstellung von 2-((1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-carbamoyl)-3-chinolin-carbonsaeuren, -nicotinsaeuren und -benzoesaeuren
DE2725019A1 (de) Verfahren zur herstellung substituierter aminochinazolinderivate und zwischenprodukte dafuer
DE69706580T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Nabumeton
EP1028938B1 (de) Herstellung von aminohalogencrotonaten
DE69623117T2 (de) Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-2-pyrrolidon
DE69829613T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Heteroarylcarbonsäureamiden und -estern
CH647500A5 (de) Verfahren zur herstellung von 2',6'-dialkyl-n-(alkoxymethyl)-2-chloracetaniliden.
DE69410786T2 (de) Prozess zur herstellung von ortho-hydroxy-substituierten aromatischen nitrilen durch dehydratisierung der entsprechenden aldoxime
EP0760367A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Acylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen
DE69519388T2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-(omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolid und langkettiger omega-hydroxycarbonsäure
DE2804263C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Indolin-Derivaten
DE60009795T2 (de) Synthese von 3-Amino-2-Chlor-4-Methylpyridin aus Malonsäuresäurenitril und Aceton
DE69006973T2 (de) 2-Oxo-1-oxa-8-azaspiro[4,5]decanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen.
DE3854869T2 (de) 4-Chlor-2-fluor-5-(pentyloxycarbonylmethyloxy)-nitrobenzol und Verfahren zu seiner Herstellung
DE68906563T2 (de) 2(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinon.Verfahren zur Herstellung und Verfahren zur Herstellung daraus von 2-(1-alkenyl)-3-hydroxy-1,4-naphthochinon und 2-alkyl-3-acyloxy-1,4 naphthochinon.
DE3600332C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pyron-3-carboxamidverbindungen
DD295362A5 (de) Verfahren zur herstellung von pyridinkarbonsaeurederivaten

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition