DE60126872T2

DE60126872T2 - Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösung

Info

Publication number: DE60126872T2
Application number: DE2001626872
Authority: DE
Inventors: Satoshi Tsukuba-shi Okamoto; Manabu Tsukuba-shi Hirakawa
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-07-31
Filing date: 2001-07-27
Publication date: 2007-11-08
Anticipated expiration: 2021-07-28
Also published as: KR100797809B1; US20020049270A1; EP1178072A2; US20040091686A1; EP1178072B1; CN1227293C; KR20020011086A; DE60126872D1; TWI256959B; EP1178072A3; CN1336394A; US6838546B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung, eine weniger anisotrope Folie, die durch Abgießen der Zusammensetzung erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung der Folie.
Da aromatische flüssigkristalline Polyester eine ausgezeichnete Hochfrequenzleistung und eine geringe Hygroskopizität aufweisen, wird erwartet, dass sie Substratmaterialien für Elektronik sind. Herkömmlicherweise bekannte, aromatische flüssigkristalline Polyesterfilme, die durch Strangpressen erhalten werden, haben das Problem, dass sie in der Querrichtung (transverse direction, TD) im Vergleich zur Maschinenrichtung (machine direction, MD) (Fließrichtung) schwache mechanische Eigenschaften aufweisen, d.h. eine hohe Anisotropie aufweisen, da die flüssigkristallinen Polyester die Eigenschaft haben, dass sie in der Extrusionsrichtung außerordentlich orientiert sind.
Als Verfahren zum Erhalten einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterfolie sind beispielsweise Verfahren bekannt, bei denen eine Lösungszusammensetzung durch Lösen eines aromatischen flüssigkristallinen Polyesters in Trifluoressigsäure (JP-A 62-64832) oder Tetrafluorphenol (JP-A 8-281817) hergestellt wird, die Lösungszusammensetzung abgegossen wird und das Lösungsmittel aus dem abgegossenen Produkt verdampft wird, um eine aromatische flüssigkristalline Polyesterfolie zu ergeben. Diese Lösungsmittel weisen jedoch das Problem auf, dass sie beispielsweise eine starke korrosive Eigenschaft aufweisen und zwangsläufig nicht leicht zu handhaben sind.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung unter Verwendung eines Lösungsmittels, das leicht zu handhaben ist, eine weniger anisotrope Folie, die durch Abgießen der Zusammensetzung erhalten wird, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie zu schaffen.
Diese Aufgabe könnte auf der Grundlage der Erkenntnis gelöst werden, dass eine weniger anisotrope aromatische flüssigkristalline Polyesterfolie aus einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung, bei der eine spezifische Menge eines aromatischen flüssigkristallinen Polyesters in einem Lösungsmittel gelöst wird, dass eine spezifische mit Chlor substituierte Phenolverbindung enthält, durch Abgießen der Lösungszusammensetzung und dann Entfernen des Lösungsmittels, hergestellt werden kann.
EP-A-672 721 betrifft eine flüssigkristalline Polyesterharzzusammensetzung, die einen flüssigkristallinen Polyester als Komponente (A) und ein eine Epoxygruppe enthaltendes Ethylencopolymer als Komponente (B) enthält. In diesem Dokument wird ein Verfahren zur Bestimmung der inhärenten Viskosität der Polyesterkomponente (A) beschrieben, gemäß dem 0,1 g des flüssigkristallinen Polyesters in 10 cm³ 2,3,5,6-Tetrachlorphenol gelöst wird.
Das US-Patent 4,529,565 betrifft ein Polyester, der eine Schmelzanisotropie aufweist. In diesem Dokument wird ein Verfahren zur Bestimmung der inhärenten Viskosität des Polyesters beschrieben, gemäß dem die Konzentration des Polyesters, der in einem gemischten Lösungsmittel gelöst wird, das aus p-Chlorphenol, Phenol und Tetrachlorethan besteht, 0,5 g/dl beträgt.
Das US-Patent 5,962,122 betrifft eine polymere Zusammensetzung mit einer hohen Dielektrizitätskonstante, die ein thermotropes, flüssigkristallines Polymer und eine hochdielektrische Keramik in der Form feiner Teilchen aufweist. Die Zusammensetzung ist bei der Herstellung von Mehrschichtenlaminaten wie Leiterplatten brauchbar. Sie wird zu Platten, Folien und anderen Formen durch Standardverfahren wie Extrudieren, Formpressen, Spritzguss und Kalandern gebildet.
Die Erfindung betrifft die folgenden Punkte [1] bis [3]:

[1] Eine aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung, die 100 Gewichtsteile eines Lösungsmittels (A) und 1 bis 50 Gewichtsteile eines aromatischen flüssigkristallinen Polyesters (B) enthält, wobei das Lösungsmittel (A) ein Lösungsmittel ist, dass 30 Gew.-% oder mehr einer mit Chlor substituierten Phenolverbindung enthält, die dargestellt ist durch die nachfolgende allgemeine Formel (I):
wobei A ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine trihalogenierte Methylgruppe darstellt und i eine ganze Zahl von 1 oder mehr und 4 oder weniger darstellt.
[2] Eine aromatische flüssigkristalline Polyesterfolie, erhalten durch Abgießen einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß [1] und Entfernen des Lösungsmittels.
[3] Ein Verfahren zur Herstellung einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterfolie, das die Schritte des Abgießens der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß [1] und Entfernen des Lösungsmittels umfasst.

Wie in der Beschreibung angegeben, umfasst die "Folie" sehr dünne Folien in der Form von Platten und dicke Folien, nicht nur in der Form von Platten, sondern auch in der Form von Behältern wie einer Flasche.
1 ist eine Ansicht, um ein Beispiel eines Verfahrens zur Herstellung einer mehrschichtigen gedruckten Leiterplatte zu veranschaulichen, in der 1 ein Substrat ist, 2 ein Schaltungsmuster ist, 3 eine isolierende Harzschicht ist, 4 ein Durchgangsloch ist, 5 eine chemische Abscheidungsbeschichtung ist und 6 ein galvanischer Metallabscheidungsüberzug ist.
Der bei der Erfindung verwendete, aromatische flüssigkristalline Polyester ist ein Polyester, der thermotropes flüssigkristallines Polymer genannt wird, und umfasst beispielsweise:

(1) ein Polymer, das eine Kombination aus einer aromatischen Dicarbonsäure, einem aromatischen Diol und einer aromatischen Hydroxycarbonsäure umfasst,
(2) ein Polymer, das unterschiedliche Hydroxycarbonsäuren umfasst,
(3) ein Polymer, das eine Kombination aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aromatischen Diol umfasst.
(4) ein Polymer, das durch Umsetzen eines Polyesters wie Polyethylenterephthalat mit einer aromatischen Hydroxycarbonsäure hergestellt wird, die eine isotrope Schmelze bei einer Temperatur von 400°C oder weniger bildet. Als Rohmaterialien für die Synthese können esterbildende Derivate statt der aromatischen Dicarbonsäure, des aromatischen Diols und der aromatischen Hydroxycarbonsäure verwendet werden.

Beispiele der esterbildenden Derivate der Carbonsäure umfassen Verbindungen, bei denen die Carbonsäuregruppe in ein Derivat mit einer hohen Reaktivität umgewandelt wird, das eine Umsetzung zur Herstellung eines Polyesters fördert, wie Säurechlorid und Säureanhydrid; und Verbindungen, bei denen die Carbonsäuregruppe einen Ester mit z.B. einem Alkohol oder Ethylenglycol bildet, wobei eine Umwandlung in ein Derivat erfolgt, das durch die Esteraustauschreaktion ein Polyester bildet.
Beispiele des esterbildenden Derivats der phenolischen Hydroxylgruppe umfassen Verbindungen, bei denen die phenolische Hydroxylgruppe einen Ester mit einer Carbonsäure bildet, die so in ein Derivat umgewandelt wird, das durch die Esteraustauschreaktion ein Polyester bildet.
Die aromatische Dicarbonsäure, das aromatische Diol und die aromatische Hydroxycarbonsäure können z.B. mit einem Halogenatom, einem Alkylrest oder einem Arylrest substituiert werden, soweit die Substitution die esterbildende Fähigkeit nicht hemmt.
Beispiele der Wiederholungseinheit in dem aromatischen flüssigkristallinen Polyester umfassen die folgenden Einheiten, sind jedoch nicht darauf beschränkt: Wiederholungseinheiten, die von aromatischen Hydroxycarbonsäuren abgeleitet sind:
Wiederholungseinheiten, die von aromatischen Dicarbonsäuren abgeleitet sind:
Wiederholungseinheiten, die von aromatischen Diolen abgeleitet sind:
Die vorstehend angegebenen Struktureinheiten, die von aromatischen Hydroxycarbonsäuren abgeleitet sind, die Struktureinheiten, die von aromatischen Dicarbonsäuren abgeleitet sind und die Struktureinheiten, die von aromatischen Diolen abgeleitet sind, können einen Substituenten wie ein Halogenatom, einen Alkylrest oder einen Arylrest an dem aromatischen Ring aufweisen.
Bevorzugte Alkylreste sind Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und bevorzugte Arylreste sind Arylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Es wird vom Gesichtspunkt eines Gleichgewichts zwischen thermischer Beständigkeit und mechanischen Eigenschaften bevorzugt, dass der aromatische flüssigkristalline Polyester mindestens 30 Mol-% der Wiederholungseinheit enthält, die durch die vorstehend beschriebene Formel A1 dargestellt ist,
Insbesondere ist die bevorzugte Kombination der Wiederholungseinheiten eine der Kombinationen, die in den nachfolgenden Formeln (a) bis (f) gezeigt sind:

(a): (A₁), (B₂) und (C₃) oder (A₁), eine Mischung aus (B₁) und (B₂) und (C₃);
(b): eine Kombination, bei der ein Teil oder die Gesamtheit von (C₃) in der Kombination der Struktureinheiten unter (a) durch (C₁) ersetzt ist;
(c): eine Kombination, bei der ein Teil oder die Gesamtheit von (C₃) in der Kombination der Struktureinheiten unter (a) durch (C₂) ersetzt ist;
(d): eine Kombination, bei der ein Teil oder die Gesamtheit von (C₃) in der Kombination der Struktureinheiten unter (a) durch (C₄) ersetzt ist;
(e): eine Kombination, bei der ein Teil oder die Gesamtheit von (C₃) in der Kombination der Struktureinheiten unter (a) durch eine Mischung aus (C₄) und (C₅) ersetzt ist;
(f): eine Kombination, bei der ein Teil oder die Gesamtheit von (A₁) in der Kombination der Struktureinheiten unter (a) durch (A₂) ersetzt ist;

Des weiteren wird es vom Gesichtspunkt der Erzeugung der flüssigkristallinen Phase bevorzugt, dass der bei der Erfindung verwendete, aromatische flüssigkristalline Polyester 30 bis 80 Mol-% einer Wiederholungseinheit (A₁), die von p-Hydroxybenzoesäure abgeleitet ist, 10 bis 35 Mol-% einer Wiederholungseinheit ((C₁), (C₂), (C₃), (C₄) und (C₅)), die von mindestens einer Verbindung abgeleitet ist, ausgewählt aus Hydrochinon, Resorcinol, 4,4'- Dihydroxybiphenyl, Bisphenol A und Bisphenol S, und 10 bis 35 Mol-% einer Wiederholungseinheit ((B₁), (B₂) und (B₃)) enthält, die von mindestens einer Verbindung abgeleitet ist, ausgewählt aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Naphthalindicarbonsäure, aufweist.
Hierbei beträgt vom Standpunkt der Verbesserung der Löslichkeit der Gehalt einer Wiederholungseinheit, die von Isophthalsäure abgeleitet ist, vorzugsweise 0,5 Mol oder mehr und stärker bevorzugt 0,8 Mol oder mehr, wenn die gesamte Molzahl der Wiederholungseinheiten, die von mindestens einer Verbindung abgeleitet sind, ausgewählt aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Naphthalindicarbonsäure, mit 1 angenommen wird.
Verfahren zur Herstellung des bei der Erfindung verwendeten, aromatischen flüssigkristallinen Polyesters können aus herkömmlichen Verfahren übernommen werden und Verfahren umfassen, die z.B. in JP-B-Sho 47-47870 and JP-B-Sho 63-3888 beschrieben sind.
Das bei der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung der Erfindung verwendete Lösungsmittel ist ein Lösungsmittel, das 30 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 60 Gew.-% oder mehr und am meisten bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr einer mit Chlor substituierten Phenolverbindung enthält, die durch die vorstehend angegebene Formel (I) dargestellt ist.
Durch die Verwendung des vorstehend angegebenen Lösungsmittels kann der aromatische flüssigkristalline Polyester bei der üblichen Temperatur oder unter Erwärmen gelöst werden. Da der aromatische flüssigkristalline Polyester bei einer relativ niedrigen Temperatur gelöst werden kann, ist es aufgrund der Unnötigkeit des Mischens eines anderen Lösungsmittels und deshalb der Leichtigkeit besonders bevorzugt, dass im Wesentlichen 100 Gew.-% der mit Chlor substituierten Phenolverbindung verwendet werden.
In der Formel stellt A ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine trihalogenierte Methylgruppe dar und i stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr und 4 oder weniger dar. Wenn i 2 oder mehr ist, können mehrere A gleich oder verschieden sein und vorzugsweise sind sie gleich.
Das Halogenatom umfasst ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Iodatom. Das Fluoratom und das Chloratom sind vom Standpunkt der Löslichkeit bevorzugt und das Chloratom ist vom Standpunkt des Gleichgewichts zwischen den Kosten und der Löslichkeit stärker bevorzugt.
Beispiele von Verbindungen, bei denen das Halogenatom ein Chloratom ist, umfassen 2,4-Dichlorphenol, 3,4-Dichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol, 2,4,6-Trichlorphenol und Pentachlorphenol.
Beispiele von Verbindungen, bei denen das Halogenatom ein Fluoratom ist, umfassen 4-Chlor-2-fluorphenol und 4-Chlor-3-fluorphenol.
Beispiele von Verbindungen, bei denen das Halogenatom ein Bromatom ist, umfassen 4-Chlor-2-bromphenol, und Beispiele von Verbindungen, bei denen das Halogenatom ein Iodatom ist, umfassen 4-Chlor-2-iodphenol.
Das Halogen in der trihalogenierten Methylgruppe umfasst das gleiche Atom wie vorstehend beschrieben. Vom Standpunkt der Verfügbarkeit ist die Trifluormethylgruppe bevorzugt. Beispiele von Gruppen, die mit der Trifluormethylgruppe substituiert sind, umfassen 4-Chlor-2-trifluormethylphenol und 4-Chlor-2-pentafluorethylphenol.
Des weiteren sind von diesen Verbindungen Verbindungen, in denen alle Substituenten in der Formel (I) Chloratome sind, d.h. Verbindungen, in denen in der Formel (I) i 1 oder mehr ist und A alle ein Chloratom sind, und eine Verbindung, in der in der Formel (I) i 0 ist, vom Standpunkt der Kosten und Verfügbarkeit bevorzugt.
Spezifische Beispiele umfassen 4-Chlorphenol, 2,4-Dichlorphenol, 3,4-Dichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol, 2,4,6-Trichlorphenol und Pentachlorphenol, wobei 4-Chlorphenol besonders bevorzugt ist.
Die Komponenten, die in dem Lösungsmittel zusätzlich zu der mit Chlor substituierten Phenolverbindung enthalten sind, sind nicht besonders beschränkt, soweit sie das Abscheiden des aromatischen flüssigkristallinen Polyesters während der Lagerung der Lösung oder während des Abgießens verursachen wie dies später beschrieben wird, und bevorzugte Komponenten umfassen Chlorverbindungen wie o-Dichlorbenzol, Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorethan, da sie die Löslichkeit nicht beeinträchtigen.
Die Menge des aromatischen flüssigkristallinen Polyesters beträgt 1 bis 50 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Lösungsmittels. Die Menge liegt vom Gesichtspunkt der Anwendbarkeit und Wirtschaftlichkeit vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von 2 bis 10 Gewichtsteilen.
Die aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung der Erfindung kann in der Form einer isolierenden Lösungszusammensetzung durch die Zugabe eines anorganischen Füllstoffs hergestellt werden. Der bei der isolierenden Lösungszusammensetzung verwendete Füllstoff kann ein herkömmlicher Füllstoff sein und Beispiele umfassen anorganische Füllstoffe wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Titanoxid, Calciumcarbonat, Talkum und Glimmer. Von diesen ist Siliciumdioxid bevorzugt.
Siliciumdioxid umfasst verschiedenes synthetisches Siliciumdioxid, das mittels des Nassverfahrens oder Trockenverfahrens hergestellt wird, zerkleinertes Siliciumdioxid, das durch Zerkleinern von Quarzit hergestellt wird, Quarzglas, d.h. einmal geschmolzenes Siliciumdioxid, und andere unterschiedliche Produkte.
Die Menge des organischen Füllstoffs wird vorzugsweise derart gewählt, dass der Gehalt des organischen Füllstoffs 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt des Harzes, beträgt. Wenn die Menge des anorganischen Füllstoffs 70 Gew.-% übersteigt, besitzt ein isolierendes Harz, das aus der isolierenden Lösungszusammensetzung erhalten werden kann, eine Neigung zur Brüchigkeit, da keine Zähigkeit des aromatischen flüssigkristallinen Polyesters verliehen wird, und wenn er weniger als 5 Gew.-% beträgt, besitzt das isolierende Harz die Neigung, einen geringeren Verbesserungseffekt des linearen Expansionskoeffizienten zu haben.
Es wird bevorzugt, dass der organische Füllstoff einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 μm oder mehr und 10 μm oder weniger aufweist. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser weniger als 0,1 μm beträgt, verklumpt der anorganische Füllstoff leicht und wird aufgrund der erhöhten Viskosität der Lösungszusammensetzung schwer zu handhaben (Lack), was zu einer geringeren Bearbeitbarkeit führt. Wenn der Teilchendurchmesser 10 μm übersteigt, wird die aufgeraute Oberfläche zu rau, wenn ein Oberflächenaufrauungsschritt durchgeführt wird und es besteht die Neigung, dass das Schaltungsmuster für eine feine Musterbildung nicht geeignet ist.
Die isolierende Lösungszusammensetzung weist ein ausgezeichnetes Leistungsverhalten auf, sodass bei ihrer Verwendung, beispielsweise bei der Herstellung einer gedruckten Mehrschichtenleiterplatte, eine isolierende Schicht, die aus dieser Zusammensetzung erhalten werden kann, einen niedrigen linearen Ausdehnungskoeffizienten aufweist und die Festigkeit der Bindung zwischen einer isolierenden Schicht, die aus der Zusammensetzung erhalten werden kann, und dem galvanischen Überzug verbessert ist.
Die isolierende Lösungszusammensetzung kann, falls notwendig, Additiva wie ein Kopplungsmittel, ein Egalisierungsmittel, ein Schaumverhinderungsmittel, ein UV-Absorptionsmittel, ein Flammverzögerungsmittel und Pigmente zum Färben enthalten.
Des weiteren kann die isolierende Lösungszusammensetzung innerhalb eines Bereichs zum Vermeiden einer nachteiligen Wirkung auf den Zweck der Erfindung beispielsweise mindestens eines von thermoplastischen Harzen wie Polyamide, Polyester, Polyphenylensulfide, Polyetherketone, Polycarbonate, Polyethersulfone, Polyphenylether und Modifikationsprodukte davon und Polyetherimide oder wärmehärtbare Harze wie Phenolharze, Epoxyharze, Polyimidharze und Cyanatharze enthalten.
Die isolierende Lösungszusammensetzung der Erfindung kann, falls notwendig, mittels Filtern einer Lösung, in der ein aromatischer flüssigkristalliner Polyester beispielsweise durch ein Filter gelöst wird, sodass feine Fremdsubstanzen, die in der Lösung enthalten sind, entfernt werden, und dann Zugeben eines anorganischen Füllstoffs hergestellt werden.
Des weiteren kann ein anorganischer Füllstoff oder Membran durch Gießen der isolierenden Lösungszusammensetzung auf einen Träger mit einer flachen und gleichmäßigen Oberfläche, die Teflon^®, Metall oder Glas enthält, dann Entfernen des Lösungsmittels und Abschälen von dem Trägersubstrat hergestellt werden. Die erhaltene Folie oder Membran kann, falls notwendig, wärmebehandelt werden.
Die Verfahren zum Entfernen des Lösungsmittels sind nicht besonders beschränkt und das bevorzugte Verfahren ist das Verdampfen des Lösungsmittels, einschließlich des Verdampfens mit beispielsweise Erwärmen, Vakuum und Belüftung. Von diesen ist das Verdampfen mit Erwärmen vom Gesichtspunkt der Produktivität und der Handhabung bevorzugt und das Verdampfen mit Erwärmen und Belüften ist stärker bevorzugt.
Als nächstes wird ein sogenanntes Aufbauverfahren als Beispiel der bevorzugten Verfahren zur Herstellung einer gedruckten Mehrschichtenleiterplatte unter Verwendung der isolierenden Lösungszusammensetzung der Erfindung beschrieben.
Zu Beginn wird ein Substrat mit einem ersten Schaltungsmuster hergestellt.
Beispiele des Substrats umfassen ein Kunststoffsubstrat, ein Keramiksubstrat, ein Metallsubstrat und ein Foliensubstrat und insbesondere ein Glasepoxysubstrat, ein Bismaleinimidtriazinsubstrat, ein Faservliessubstrat aus Aramidfaser, ein Substrat aus flüssigkristallinem Polymer, ein Aluminiumsubstrat, ein Eisensubstrat und ein Polyimidsubstrat.
Als nächstes wird die isolierende Lösungszusammensetzung der Erfindung auf das Substrat mit dem ersten Schaltungsmuster aufgebracht und dann wird das Lösungsmittel entfernt, um die isolierende Schicht zu bilden.
Die isolierende Lösungszusammensetzung der Erfindung wird auf das Substrat mit dem ersten Schaltungsmuster mittels irgendeinem der verschiedenen Mittel, einschließlich beispielsweise des Walzenbeschichtungsverfahrens, des Tauchbeschichtungsverfahrens, des Sprühbeschichtungsverfahrens, des Spinbeschichtungsverfahrens, des Lackgießverfahrens, des Schlitzgießverfahrens und des Siebdruckverfahrens nach dem Entfernen von feinen Fremdsubstanzen, falls notwendig, die in der Lösung enthalten sind, mittels Filtern durch einen Filter aufgebracht.
Die Verfahren zum Entfernen des Lösungsmittels sind nicht besonders beschränkt und das bevorzugte Verfahren ist das Verdampfen des Lösungsmittels einschließlich Verdampfen mit beispielsweise Erhitzten, Vakuum und Belüftung. Von diesen ist das Verdampfen mittels Erhitzen vom Gesichtspunkt der Produktivität und der Handhabung bevorzugt und das Verdampfen mittels Erhitzen und Belüftung ist stärker bevorzugt.
Das Erhitzen wird vorzugsweise mittels Vortrocknen bei 70 bis 100°C während 30 Minuten bis 2 Stunden und dann Wärmebehandeln bei 180 bis 250°C während 30 Minuten bis 4 Stunden durchgeführt.
Alternativ kann eine isolierende Schicht durch Herstellen einer Folie oder einer Membran aus der isolierenden Lösungszusammensetzung der Erfindung mittels eines vorstehend beschriebenen Verfahrens und Pastieren der Folie oder der Membran auf ein Substrat hergestellt werden. Die Verfahren des Pastierens der Folie sind nicht besonders beschränkt und bevorzugte Verfahren umfassen vom Gesichtspunkt der Produktivität und der starken Haftung das Druckkontaktverbinden unter Erhitzen und Vakuumlaminieren.
Die isolierende Schicht, die auf diese Weise erhalten wird, weist üblicherweise eine Dicke von etwa 20 bis 100 μm auf und kann eine Dicke von mehr als 100 μm aufweisen, wenn eine besonders hohe Isolierung erforderlich ist.
Die Oberfläche der isolierenden Schicht kann einem Abreiben unterzogen werden oder einer Behandlung mit einer Lösung einer Chemikalie wie einer Säure oder eines Oxidationsmittels oder einer Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen oder Plasma, falls notwendig, unterzogen werden.
Um eine elektrische Verbindung mit dem ersten Schaltungsmuster zu erhalten, kann ein Durchgangsloch in der isolierenden Schicht beispielsweise mittels eines Lasers gebildet werden. Es ist bevorzugt, dass das Durchgangsloch vor dem Abscheiden einer Metallschicht mittels chemischem Beschichten wie nachstehend beschrieben gebildet wird.
Der zu verwendende Laser umfasst einen CO₂-Laser, einen UV/YAG-Laser und einen Excimer-Laser. Die Verwendung des Lasers ist bevorzugt, da es seine Verwendung ermöglicht, dass ein Durchgangsloch eine Größe hat, die kleiner ist als diejenige eines Durchgangslochs, das mittels der sogenannten Photolithographie gebildet wird.
Danach wird eine Metallschicht zur Herstellung eines zweiten Schaltungsmusters mittels chemischer Abscheidung und galvanischer Metallabscheidung aufgebracht. Beispiele der chemischen Abscheidung umfassen chemisches Kupferabscheiden, chemisches Nickelabscheiden, chemisches Goldabscheiden, chemisches Silberabscheiden und chemisches Zinnabscheiden. Des weiteren kann ein weiteres chemisches Abscheiden, galvanisches Metallabscheiden oder eine Lötmittelbeschichtung nach dem Aufbringen der chemischen Abscheidung aufgebracht werden.
Durch Anwenden der galvanischen Metallabscheidung unter Verwendung der erhaltenen chemisch abgeschiedenen Metallschicht als Elektrode kann eine galvanisch abgeschiedene Metallschicht auf der chemisch abgeschiedenen Metallschicht gebildet werden.
Beispiele der galvanischen Metallabscheidung umfassen galvanische Kupferabscheidung, galvanische Nickelabscheidung, galvanische Goldabscheidung, galvanische Silberabscheidung und galvanische Zinnabscheidung.
Das zweite Schaltungsmuster kann durch Versehen der erhaltenen galvanisch abgeschiedenen Metallschicht mit einem Muster gebildet werden.
Alternativ kann das zweite Schaltungsmuster auch erhalten werden, indem ein galvanisches Abscheiden nach der Musterbildung auf der galvanisch abgeschiedenen Metallschicht durchgeführt wird (halbadditives Verfahren).
Durch wiederholtes Durchführen des vorstehend beschriebenen Schritts auf dem zweiten Schaltungsmuster, das auf eine solche Weise erhalten wurde, kann eine Schaltung laminiert werden. Unter Verwendung dieses Aufbauverfahrens kann leicht eine feine mehrschichtige Leiterplatte gebildet werden.
Des weiteren kann die aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung der Erfindung mit einem dielektrischen Pulver gemischt werden, um eine dielektrische Paste zu bilden.
Das zu verwendende dielektrische Pulver ist nicht besonders beschränkt und Beispiele umfassen pulverförmige Materialien mit einer relativen Dielektrizitätskonstante von 5 oder mehr, einschließlich Titanaten wie Bariumtitanat, Strontiumtitanat, einer Feststofflösung aus Bariumtitanat und Strontiumtitanat, Bleititanat; Tantalnitrid, Tantaloxid, Tantalnitridoxid und des weiteren Aluminiumoxid, Aluminiumnitrid und Siliciumcarbid. Von diesen sind Bariumtitanat, Strontiumtitanat, eine Feststofflösung aus Bariumtitanat und Strontiumtitanat und Tantaloxid bevorzugt. Diese können unabhängig voneinander oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
Die Menge des dielektrischen Pulvers beträgt 0,2 bis 200 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Summe des aromatischen flüssigkristallinen Polyesters und des Lösungsmittels. Wenn die Menge weniger als 0,2 Gewichtsteile beträgt, ist die Wirkung, die durch die Zugabe des dielektrischen Pulvers erhalten werden kann, gering, und wenn sie 200 Gewichtsteile übersteigt, nimmt die Wirkung des aromatischen flüssigkristallinen Polyesters als Bindemittel in der Membran aus dielektrischem Material ab und manchmal ist die Festigkeit der Membran herabgesetzt. Die bevorzugte Menge des dielektrischen Materials beträgt 5 bis 50 Gewichtsteile. Der bevorzugte Teilchendurchmesser des dielektrischen Pulvers beträgt 0,1 bis 10 μm.
Des weiteren kann die dielektrische Paste innerhalb eines Bereichs, bei dem eine nachteilige Wirkung auf den Zweck der Erfindung vermieden wird, ein, zwei oder mehr der verschiedenen Additiva enthalten, einschließlich organischer Füllstoffe wie Siliciumoxid, Aluminiumhydroxid und Calciumcarbonat, organischer Füllstoffe wie gehärtetem Epoxyharz, vernetztem Benzoguanaminharz und vernetztem Acrylpolymer; thermoplastischem Harz, beispielsweise Polyamid, Polyester, Polyphenylensulfid, Polyetherketon, Polycarbonat, Polyethersulfon, Polyphenylether und Modifikationsprodukten davon und Polyetherimid; wärmehärtendem Harz, beispielsweise Phenolharz, Epoxyharz, Polyimidharz und Cyanatharz; Silankopplungsmittel, Antioxidationsmittel und UV-Absorptionsmittel.
Die dielektrische Paste gemäß der Erfindung weist eine niedrige Viskosität auf und kann leicht aufgebracht werden, selbst wenn das dielektrische Pulver ein hohes Verhältnis des Feststoffgehalts, beispielsweise 20 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die Gesamtpaste, aufweist.
Eine Membran aus dielektrischem Material kann durch Aufbringen der vorstehend beschriebenen dielektrischen Paste auf einem Substrat erhalten werden.
Insbesondere kann eine Membran aus dielektrischem Material, das einen aromatischen flüssigkristallinen Polyester und ein dielektrisches Pulver umfasst, mittels Filtern, falls notwendig, einer dielektrischen Paste durch z.B. einen Filter, sodass in der Paste enthaltene, feine Fremdstoffe entfernt werden, Aufbringen auf ein Substrat und Entfernen des Lösungsmittels hergestellt werden.
Alternativ kann eine Membran aus dielektrischem Material auch durch Aufbringen der dielektrischen Paste auf einen Träger mit einer flachen und gleichmäßigen Oberfläche, die Teflon, Metall oder Glas enthält, dann Entfernen des Lösungsmittels und Abschälen von dem Träger hergestellt werden.
Für die Viskosität der dielektrischen Paste variiert die geeignete Viskosität in Abhängigkeit von einem Verfahren zum Aufbringen, und der bevorzugte Bereich beträgt 0,1 Poise bis 100 Poise, wobei der stärker bevorzugte Wert 0,5 Poise bis 30 poise beträgt. Die Verfahren zum Aufbringen der dielektrischen Paste sind nicht besonders beschränkt und umfassen herkömmliche Verfahren wie das Spinbeschichtungsverfahren, das Stangenbeschichtungsverfahren und das Sprühbeschichtungsverfahren.
Die Verfahren zum Entfernen des Lösungsmittels sind nicht besonders beschränkt, und das bevorzugte Verfahren ist das Verdampfen des Lösungsmittels. Das Verfahren zum Verdampfen des Lösungsmittels umfasst das Erhitzen, Vakuum und Belüftung. Von diesen ist das Verdampfen unter Erhitzen vom Gesichtspunkt der Produktivität und der Handhabung bevorzugt und das Verdampfen unter Erhitzen und Belüftung ist stärker bevorzugt. Die erhaltene Membran aus dielektrischem Material kann, falls notwendig, einer Wärmebehandlung unterzogen werden.
Die Dicke der Membran aus dielektrischem Material variiert in Abhängigkeit von der Verwendung, und der bevorzugte Bereich beträgt 0,5 μm bis 500 μm, wobei der stärker bevorzugte Wert 1 μm bis 100 μm beträgt.
Das Substrat ist nicht besonders beschränkt und spezifische Beispiele umfassen ein Substrat, bei dem ein Epoxyharz in einer Glasfaser für das Drucksubstrat und BT Substrat (hergestellt von der Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) imprägniert wird.
Des weiteren kann die aromatische flüssigkristalline Polyesterfolie, die unter Verwendung der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung der Erfindung hergestellt wird, als flexible gedruckte Schalterplatte und als Folie für TAB- (automatisches Folienbonden) Folie verwendet werden, wobei ihre ausgezeichneten Eigenschaften wie die Hochfrequenzleistung, die niedrige Hygroskopizität und die Formbeständigkeit ausgenützt werden. Des weiteren kann sie beispielsweise als Folie für einen Kondensator, als Folie für eine Lautsprechermembran und als Orientierungsfolie für eine Flüssigkristallzelle verwendet werden, wobei ihre dünnwandigen Formungseigenschaft ausgenützt werden.
BEISPIELE
Die Erfindung wird nun spezifisch unter Bezugnahme auf die Beispiele beschrieben:
Synthesebeispiel 1
Ein Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, einem Drehmomentmesser, einer Stickstoffgaseinführungseinrichtung, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestattet war, wurde mit 141 g (1,02 Mol) p-Hydroxybenzoesäure, 63,3 g (0,34 Mol) 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 56,5 g (0,34 Mol) Isophthalsäure und 191 g (1,87 Mol) Essigsäureanhydrid beschickt. Nachdem der innere Raum des Umsetzungsgefäßes ausreichend durch Stickstoffgas ersetzt worden war, wurde die Mischung während 15 Minuten auf 150°C unter einem Strom von Stickstoffgas erhitzt und 3 Stunden unter Beibehaltung der Temperatur unter Rückfluss gehalten.
Dann wurde die Mischung während 170 Minuten auf 320°C erhitzt, während in Dampf überführte Essigsäure als Nebenprodukt und nichtumgesetztes Essigsäureanhydrid herausdestilliert wurden. Wenn eine Erhöhung des Drehmoments beobachtet wurde, wurde erachtet, dass die Reaktion beendet war und der Inhalt des Gefäßes wurde entladen. Die erhaltene Feststoffsubstanz wurde auf Raumtemperatur gekühlt, mit einer Granuliervorrichtung zerkleinert, 3 Stunden bei 250°C in einer Stickstoffatmosphäre gehalten und einer Polymerisationsumsetzung in der Festphase unterzogen.
Testproben in der Form von Scheiben mit einer Dicke von 3 mm wurden durch Komprimieren von 0,4 g des erhaltenen pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters bei 250°C während 10 Minuten unter einer Last von 100 kg unter Verwendung eines Fließprüfgeräts CFT-500 (hergestellt von der Shimadzu Corp.) erhalten. Die Testproben wurden mit einem HP4291A RF Impedanz-/Materialanalysator, hergestellt von Hewlett Packard, getestet, und es wurde beobachtet, dass der verwendete pulverförmige aromatische flüssigkristalline Polyester eine Dielektrizitätskonstante von 2,99 und eine Dielektrizitätsverlusttangente von 0,012 bei einer hohen Frequenz (1 GHz) hatte. Des weiteren wurden sie mit Bezug auf die Wasserabsorption bei 85°C/85% relativer Feuchtigkeit während 168 Stunden unter Verwendung eines Thermohygrostat-Modells ADVANTEC AGX, hergestellt von der Toyo Engineering Works, Ltd., getestet, und es wurde beobachtet, dass die Wasserabsorption 0,1 oder weniger betrug.
Beispiel 1
0,5 g des pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters, der im Synthesebeispiel 1 erhalten wurde, wurden 9,5 g 4-Chlorphenol zugegeben. Die Mischung wurde auf 120°C erhitzt, und es wurde beobachtet, dass bei der vollständigen Auflösung eine klare Lösung erhalten wurde. Die Lösung wurde auf eine Glasplatte gegossen und das Lösungsmittel wurde in einem belüfteten Ofen 1 Stunde bei 70°C verdampft. So konnte eine klare Folie mit einer Dicke von 30 μm erhalten werden. Als Ergebnis einer Messung des Orientierungsmusters unter Verwendung eines vereinfachten Analysators für die molekulare Orientierung (MOA-5012, hergestellt von der Oji Scientific Instruments) wurde gefunden, dass das anisotrope Verhältnis der Maschinenrichtung (Richtung des molekularen Flusses) MD und der Querrichtung TD 1 betrug, was anzeigte, dass die Folie keine Anisotropie aufwies.
Beispiel 2
Einem gemischten Lösungsmittel aus 6 g/4 g 4-Chlorphenol/1,1,2,2-Tetrachlorethan wurden 0,1 g des im Synthesebeispiel 1 erhaltenen, pulverförmigen, aromatischen flüssigkristallinen Polyesters zugegeben. Die Mischung wurde auf 100°C erhitzt und es wurde beobachtet, dass mit vollständiger Auflösung eine klare Lösung erhalten wurde. Die Lösung wurde auf eine Glasplatte gegossen und das Lösungsmittel wurde 1 Stunde bei 70°C in einem belüfteten Ofen verdampft. So konnte eine klare und flexible Folie mit einer Dicke von 30 μm erhalten werden. Als Ergebnis einer Messung des Orientierungsmusters unter Verwendung eines vereinfachten Analysators für die molekulare Orientierung (MOA-5012, hergestellt von der Oji Scientific Instruments) wurde gefunden, dass das anisotrope Verhältnis der Maschinenrichtung (Richtung des molekularen Flusses) MD und der Querrichtung TD 1 betrug, was anzeigte, dass die Folie keine Anisotropie aufwies.
Beispiel 3
1 g des im Synthesebeispiels 1 erhaltenen, pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters wurde 9 g 4-Chlorphenol zugegeben. Die Mischung wurde auf 120°C erhitzt, und als Ergebnis wurde beobachtet, dass eine klare Lösung bei vollständiger Auflösung erhalten wurde. Dieser Lösung wurde 1 g Siliciumdioxidfüllstoff (1-FX, von Tatsumori vertrieben) zugegeben, und die Lösung wurde gerührt und entschäumt, um eine isolierende Harzlösungszusammensetzung zu ergeben.
Die isolierende Harzlösungszusammensetzung wurde auf eine Glasplatte gegossen. Das Lösungsmittel wurde in einem belüfteten Ofen 1 Stunde bei 100°C verdampft und dann 1 Stunde bei 190°C wärmebehandelt. Als Ergebnis konnte eine Folie mit einer Dicke von 30 μm hergestellt werden. Das Orientierungsmuster wurde unter Verwendung eines vereinfachten Analysators für die molekulare Orientierung (MOA-5012, hergestellt von der Oji Scientific Instruments) gemessen und das Verhältnis der Maschinenrichtung (Richtung des molekularen Flusses) MD und der Querrichtung TD wurde berechnet. Das Ergebnis ist in Tabelle 1 gezeigt.
Des weiteren wurde der lineare Expansionskoeffizient bei der erhaltenen Folie unter Verwendung von TMA 120, hergestellt von der Seiko Instrument Inc., gemessen. Das Ergebnis ist in Tabelle 1 gezeigt.
Wie in 1(a) gezeigt, wurde zuerst ein Glas-/Epoxysubstrat 1 mit Kupferschaltungsmustern, das zuvor an beiden Seiten einer Schwärzungsbehandlung unterzogen worden war, hergestellt. Wie in 1(b) gezeigt, wurde die vorstehend beschriebene isolierende Harzzusammensetzung; mit einer Stangenbeschichtungsvorrichtung auf das Substrat mit einer Dicke von etwa 30 μm aufgebracht und 1 Stunde bei 100°C einer Wärmebehandlung in einem Trocknungsofen und dann 1 Stunde bei 190°C unterzogen, um eine Harzisolierungsschicht 3 zu bilden.
Wie in 1(c) gezeigt, wurde ein Durchgangsloch 5 auf der Oberfläche der vorstehend angegebenen Harzisolierungsschicht 3 mittels einer Bearbeitung mit einem UV-YAG-Laser gebildet und das Loch durchdrang das Kupferschaltungsmuster 2. Danach wurden, wie in 1(d) gezeigt, die Oberflächenbehandlung mit Plasma und dann chemisches Beschichten durchgeführt.
Wie in 1(e) gezeigt, wurde galvanisches Beschichten unter Verwendung der erhaltenen, chemisch beschichteten Schicht 4 als Elektrode durchgeführt, um eine mit Kupfer beschichtete Schicht 6 mit einer Dicke von 18 μm als Testprobe zu bilden. Des weiteren wurde, wie in 1(f) gezeigt, eine mehrschichtige gedruckte Leiterplatte durch Ätzen der mit Kupfer beschichteten Schicht mit einer Ätzlösung erhalten.
Bei dieser Ausführungsform wurde eine Schaltung nur auf einer Seite des Substrats gebildet. Es ist möglich, die Schaltung auf beiden Seiten des Substrats zu bilden.
Die erhaltene Probe wurde den folgenden Tests unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Abschälfestigkeit:
Der 90° Abschältest wurde auf einem Verdrahtungsmuster mit einer Breite von 1 cm gemäß JIS-C6481 durchgeführt.
Test bezüglich der Fähigkeit, ein feines Verdrahtungsmuster zu bilden:
Ein feines Verdrahtungsmuster mit einem Linien/Abstand-Verdrahtungsmuster von 15 μm/15 μm wurde auf der Harzisolierungsschicht mittels des semiadditiven Verfahrens gebildet und die Form des Musters wurde unter einem optischen Mikroskop beobachtet. Die Bewertung wurde mit den folgenden Kriterien angegeben: gut, von der oberen Seite zur unteren Seite des Schaltungsmusters wurde keine Depletion gefunden; Randdepletion, eine Depletion wurde insbesondere in einem Teil des unteren Randes gefunden; schlecht, ein mittelmäßiger Grad der Depletion.
Kälte-/Hitze-Schocktest:
Das Vorhandensein oder Fehlen von Rissen wurde nach dem Durchführen des Kälte-HitzeSchocktests während 1000 Zyklen bei –65°C bis 150°C beobachtet.
Isolierungs-Zuverlässigkeitstest:
Die Isolierungsbeständigkeit wurde unter den Bedingungen von 121°C, 85°C und 20 V unter Verwendung eines Musters mit gegenüberliegenden Elektroden mit einem Durchmesser von 1 cm ϕ während 100 Stunden gemessen und eine Probe, die eine Beständigkeit von 10⁶ Ω oder mehr hatte, wurde als Annahme betrachtet.
Rückfluss-Zuverlässigkeitstest:
Nachdem sie einer Vorbehandlung mit Bezug auf die hygroskopische Lagerung unter der Bedingung von JEDEC LEVEL 1 unterzogen worden waren, wurden Substrate mit verschiedenen Leitermustern 5 Mal einem Lötmittelrückflusstest bei einer Temperatur von 260°C unterzogen und jede Verschlechterung wie eine Schichtentrennung wurde beobachtet. Die Bewertung wurde mit den folgenden Kriterien durchgeführt: OK, es wurde bei dem gesamten Test überhaupt keine Schichtentrennung beobachtet; eine geringe Schichtentrennung des Musters, eine Schichtentrennung des Musters wurde nach dem vierten oder fünften Test gefunden, ein großes Ausmaß an Schichtentrennung, eine Schichtentrennung wurde nach dem ersten bis dritten Test gefunden.
Beispiel 4
5 g des im Synthesebeispiel 1 erhaltenen, pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters wurden in 95 g 4-Chlorphenol bei 120°C unter Rühren gelöst, und die Viskosität der erhaltenen Lösung wurde mit einem TV-20 Viskosimeter (1,5 Poise, 40°C) gemessen. Dann wurden 40 g Bariumtitanat (BT-HP8YF, hergestellt von Kyoritsu Material, durchschnittlicher Teilchendurchmesser: 7 μm) der Lösung des aromatischen flüssigkristallinen Polyesters zugegeben und die Mischung wurde geknetet und dispergiert, um eine dielektrische Materialpaste zu ergeben. Die Viskosität der dielektrischen Materialpaste wurde mit dem TV-20 Viskosimeter gemessen und das Ergebnis zeigte 2,5 Poise (27°C). Die dielektrische Materialpaste wurde auf ein Glassubstrat mit einer Stangenbeschichtungsvorrichtung auf eine Dicke von 540 μm aufgebracht, und die erhaltene Schicht wurde in einem Heißluftofen bei 1 Stunde 80°C, 1 Stunde bei 120°C, 1 Stunde bei 160°C und 1 Stunde bei 180°C getrocknet. Als Ergebnis hatte die erhaltene Membran aus dielektrischem Material eine flache Oberfläche und eine gleichmäßige Membrandicke von 45 μm.
Der relative Dielektrizitätskoeffizient und der Dielektrizitätsverlust der erhaltenen Membran aus dielektrischem Material wurde mit einem Analysator für Impedanzmaterial, hergestellt von HP, gemessen. Das Ergebnis zeigte einen relativen Dielektrizitätskoeffizienten von 46 bei 1 GHz und einen Dielektrizitätsverlust von 0,03.
Vergleichsbeispiel 1
Einem gemischten Lösungsmittel aus 6 g/4 g Phenol/1,1,2,2-Tetrachlorethan wurden 0,5 g des pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters, der im Synthesebeispiel 1 erhalten wurde, zugegeben. Die Mischung wurde auf 100°C erhitzt, jedoch löste sich kein pulverförmiger aromatischer flüssigkristalliner Polyester.
Vergleichsbeispiel 2
0,5 g des im Synthesebeispiel 1 erhaltenen, pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters wurden 9,5 g 2-Chlorphenol zugegeben. Die Mischung wurde auf 120°C erhitzt, jedoch löste sich kein pulverförmiger aromatischer flüssigkristalliner Polyester.
Beispiel 5
1 g des im Synthesebeispiel 1 erhaltenen, pulverförmigen aromatischen flüssigkristallinen Polyesters wurde 9 g 4-Chlorphenol zugegeben. Die Mischung wurde auf 120°C erhitzt, und es wurde beobachtet, dass eine klare Lösung bei vollständiger Auflösung erhalten wurde. Unter Verwendung dieser Lösung wurden die Messung der molekularen Orientierung und diejenige des linearen Expansionskoeffizienten auf eine Weise ähnlich derjenigen in Beispiel 1 durchgeführt. Es wurde auch eine gedruckte Leiterplatte auf eine Weise hergestellt und bewertet, die ähnlich derjenigen von Beispiel 3 war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 3
Die Messung der molekularen Orientierung und diejenige des linearen Expansionskoeffizienten wurden bei einem blasgeformten Film (Dicke 25 μm) durchgeführt, der gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren der JP-A-Hei9-286907 hergestellt wurde. Eine gedruckte Leiterplatte wurde auch auf eine Weise hergestellt und bewertet, die ähnlich derjenigen von Beispiel 3 für ein Glasexpoxysubstrat 1 war, das mit der Folie bei 320°C.50 kg/cm² 10 Minuten wärmegepresst wurde.
Tabelle 1
Die Erfindung stellt eine aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung unter Verwendung eines Lösungsmittels zur Verfügung, die leicht zu handhaben ist.
Die aromatische flüssigkristalline Polyesterfolie, die aus der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung der Erfindung erhalten wird, ist weniger anisotrop und ausgezeichnet mit Bezug auf die geringe Wärmeexpansionseigenschaft, und deshalb ermöglichte es die Erfindung, eine Isolierungsharzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die bei der Herstellung einer gedruckten Mehrschichten-Leiterplatte verwendet werden kann.
Des weiteren kann eine Membran aus dielektrischem Material aus der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung hergestellt werden, die das erfindungsgemäße dielektrische Pulver enthält. Die erhaltene Membran aus dielektrischem Material besitzt eine flache Oberfläche, eine gleichmäßige Membrandicke, einen hohen relativen Dielektrizitätskoeffizienten und einen geringen Dielektrizitätsverlust.

Claims

Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile eines Lösungsmittels (A) und 1 bis 50 Gewichtsteile eines aromatischen flüssigkristallinen Polyesters (B), wobei das Lösungsmittel (A) ein Lösungsmittel ist, welches 30 Gew.-% oder mehr einer mit Chlor substituierten Phenolverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) enthält:
wobei A ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine trihalogenierte Methylgruppe darstellt und i eine ganze Zahl von 1 oder mehr und 4 oder weniger darstellt.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die Menge an aromatischem flüssigkristallinem Polyester (B) 2 bis 10 Gewichtsteile beträgt.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der aromatische flüssigkristalline Polyester 30 bis 80 Mol-% einer von p-Hydroxybenzoesäure abgeleiteten Struktureinheit, 10 bis 35 Mol-% einer Struktureinheit, abgeleitet von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Hydrochinon, Resorcinol, 4,4'-Dihydroxybiphenyl, Bisphenol A und Bisphenol S, und 10 bis 35 Mol-% einer Struktureinheit, abgeleitet von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Naphthalindicarbonsäure, umfasst.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei der Gehalt an einer von Isophthalsäure abgeleiteten Struktureinheit 0,5 Mol oder mehr beträgt, wenn die Gesamtmolzahl an Struktureinheiten, abgeleitet von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Naphthalindicarbonsäure, als 1 genommen wird.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterfolie, erhalten durch Abgießen einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 und Entfernen des Lösungsmittels (A).
Verfahren zur Herstellung einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterfolie, welches die Schritte des Abgießens einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 und des Entfernens des Lösungsmittels (A) umfasst.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, welche ferner 1 bis 100 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffs (C) zusätzlich zum Lösungsmittel (A) und dem aromatischen flüssigkristallinen Polyester (B) umfasst.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 7, wobei der anorganische Füllstoff (C) ein Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 μm oder mehr und 10 μm oder weniger ist.
Mehrschichtige gedruckte Schaltkreisplatte, umfassend eine Schutzschicht, erhalten aus einer aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 7, welche auf einem Substrat mit einem Schaltkreismuster gebildet wird, und ein anderes Schaltkreismuster, das auf der Schutzschicht gebildet wird, um so mit dem ersten Schaltkreismuster elektrisch zu kommunizieren.
Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen gedruckten Schaltkreisplatte, wobei das Verfahren die Schritte des Bildens einer Schutzschicht, erhalten aus der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 7, auf einem Substrat mit einem Schaltkreismuster und des Bildens eines anderen Schaltkreismusters auf der Schutzschicht umfasst, um so mit dem ersten Schaltkreismuster elektrisch zu kommunizieren.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, welche ferner 0,2 bis 200 Gewichtsteile eines dielektrischen Pulvers zusätzlich zum Lösungsmittel (A) und dem aromatischen flüssigkristallinen Polyester (B) umfasst.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 11, wobei das dielektrische Pulver mindestens ein dielektrisches Pulver, ausgewählt aus Bariumtitanat, Strontiumtitanat, einer festen Lösung aus Bariumtitanat und Strontiumtitanat, und Tantaloxid, ist.
Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 10, wobei das dielektrische Pulver in einer Menge von 0,2 bis 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 zugegeben wird.
Dielektrische Membran, erhalten durch Auftragen der aromatischen flüssigkristallinen Polyesterlösungszusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 11 bis 13 auf ein Substrat.