EA031760B1 - Полимерная композиция на полипропиленовой основе, пленка, медицинский мешок, а также трубка - Google Patents

Полимерная композиция на полипропиленовой основе, пленка, медицинский мешок, а также трубка Download PDF

Info

Publication number
EA031760B1
EA031760B1 EA201692475A EA201692475A EA031760B1 EA 031760 B1 EA031760 B1 EA 031760B1 EA 201692475 A EA201692475 A EA 201692475A EA 201692475 A EA201692475 A EA 201692475A EA 031760 B1 EA031760 B1 EA 031760B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
block copolymer
hydrogenated block
polyolefin
range
resin
Prior art date
Application number
EA201692475A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201692475A1 (ru
Inventor
Мика Хориути
Норико Яги
Original Assignee
Асахи Касеи Кабусики Кайся
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Асахи Касеи Кабусики Кайся filed Critical Асахи Касеи Кабусики Кайся
Publication of EA201692475A1 publication Critical patent/EA201692475A1/ru
Publication of EA031760B1 publication Critical patent/EA031760B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/10—Bag-type containers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/041—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/02—Applications for biomedical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Полимерная композиция на основе полиолефина, содержащая смолу на основе полиолефина, игидрогенизированный блок-сополимер, включающий полимерный блок A, содержащий в основном винилароматическое мономерное звено, и полимерный блок B, содержащий в основном мономерное звено на основе конъюгированного диена, в которой массовое отношение смола на основе полиолефина/гидрогенизированный блок-сополимер составляет 95-5 мас.ч./в интервале 5-95 мас.ч., суммарное содержание винилароматического мономерного звена в гидрогенизированном блок-сополимере составляет 12-25 мас.%, степень гидрирования двойных связей в мономерном звене на основе конъюгированного диена в гидрогенизированном блок-сополимере составляет 90 мол.% или более, и значение скорости течения расплава, определенное при 230°C и нагрузке 2,16 кг, составляет 7-26 г/10 мин, где гидрогенизированный блок-сополимер имеет значение скорости течения расплава 10-30 г/10 мин, определенное при 230°C и нагрузке 2,16 кг, и смола на основе полиолефина имеет значение скорости течения расплава 5-20 г/10 мин, определенное при 230°C и нагрузке 2,16 кг.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции на основе полиолефиновой смолы, пленке, медицинскому мешку, а также к трубке.
Предшествующий уровень техники
Блок-сополимеры с добавочным водородом (гидрогенизированные), состоящие из сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера, даже будучи не подвергнутыми вулканизации, обладают эластичностью, сопоставимой с вулканизированным натуральным каучуком и синтетическим каучуком при обычных температурах, обладают превосходной устойчивостью к погодным условиям и термостойкостью, и в дополнение к этому обладают способностью к переработке, сравнимую с термопластичными смолами при высоких температурах. Соответственно, такие гидрогенизированные блоксополимеры широко используются в составе обуви, пластиковых модификаций, модификаций асфальта, вязко-упругих адгезивов, в составе бытовой продукции, упаковочных материалов бытовых электроприборов и промышленных компонентов, игрушек, автомобильных элементов, медицинских инструментов, и тому подобного.
В то же время, полимерные композиции на полипропиленовой основе обычно обладают превосходной химической стойкостью и механическими характеристиками, и, таким образом, используются в широком диапазоне областей, таких как упаковочные материалы, различные изделия, механические элементы, автомобильные элементы и медицинские инструменты. Кроме того, полимерные композиции на полипропиленовой основе также используются в области листовых материалов, пленок, труб и тому подобного, а также для материалов покрытий, соединительных материалов и т.п., электрических проводов и кабелей для бытовых электроприборов, IT-устройств и т.д. В этих областях существует спрос на мягкие и прозрачные полимерные композиции на полипропиленовой основе. С недавним сокращением габаритов различных устройств, по этой причине используются узкие электрические провода и коммуникационные кабели и, соответственно, лакокрасочные материалы также становятся тоньше. Следовательно, существует также спрос на полимерные композиции на полипропиленовой основе, обладающие подходящей гибкостью и тонкостенной способностью к формовочной переработке, с точки зрения удерживания формы.
В целях изготовления мягких и прозрачных полимерных композиций на полипропиленовой основе, используется способ, в котором эластомер, такой как олефиновый эластомер, вводят в полимерную композицию на полипропиленовой основе.
Более того, например, в Патентной Литературе 1, с целью повышения сыпучести и прозрачности полимерной композиции на полипропиленовой основе приводится описание гидрогенизированного блок-сополимера, характеризующегося величиной удельной скорости течения расплава (MFR), включающей в себя определенное количество стирола и имеющего определенное количество гидрогенизированного блок-полибутадиена в терминальной части, то есть приводится описание композиции, включающей в себя стирольный эластомер и смолу на основе полиолефина.
Более того, например, в Патентной Литературе 2, с целью придания повышенной сыпучести и способности к формовочной переработке композиции на основе полиолефиновой смолы, приводится описание композиции, включающей в себя гидрогенизированный блок-сополимер, полученный гидрированием сополимера, имеющего блок, состоящий из винилароматического мономерного звена, и блок, в котором количество виниловых связей сопряженного диенового мономера составляет 65% моль или более и 85% моль или менее.
Список документов предшествующего уровня техники
Патентная Литература
Патентная Литература 1: Японская выложенная патентная заявка No. 2014-34625,
Патентная Литература 2: Японская выложенная патентная заявка No. 2007-526388.
Сущность изобретения Технические проблемы, которые подлежат решению с помощью изобретения
Тем не менее, например, когда полимерная композиция на полипропиленовой основе включает в себя эластомер на олефиновой основе или тому подобное, мягкость полимерной композиции на полипропиленовой основе повышается, но присутствует проблема, заключающаяся в том, что в некоторых случаях не достигаются характеристики достаточного диспергирования и прозрачности.
Кроме того, композиция, описание которой приводится в Патентной Литературе 1, в составе которой используются смола на основе полиолефина и стирольный и эластомер, обладает возможностью улучшения баланса между мягкостью, диспергируемостью и прозрачностью.
Кроме того, полимерная композиция на полипропиленовой основе, описание которой приводится в Патентной Литературе 2, обладает возможностью улучшения баланса между способностью к формовочной переработке и гибкостью, оказываемого при введении к стирольным эластомерам.
Таким образом, настоящее изобретение создано с учетом описанных выше проблем известного уровня техники, и задачей настоящего изобретения является создание композиции на основе полиолефиновой смолы, характеризующейся превосходным балансом гибкости, способностью к тонкостенной формовочной переработке, диспергируемости, механическими характеристиками и прозрачностью, а
- 1 031760 также пленки, медицинского мешка, а также трубки.
Решение проблемы
В результате проведения углубленных исследований с целью решения вышеупомянутых проблем, авторами настоящего изобретения обнаружено, что композиция на основе полиолефиновой смолы, включающая в свой состав специфическую смолу на основе полиолефина и специфический гидрогенизированный блок-сополимер при определенном соотношении, а также пленка, медицинский мешок, а также трубка, которые включают в себя композицию на основе полиолефиновой смолы, эффективно решают вышеуказанные проблемы, и достигают осуществления настоящего изобретения.
Таким образом, настоящее изобретение соответствует описанию ниже.
1. Композиция на основе полиолефиновой смолы, включающая смолу на основе полиолефина и гидрогенизированный блок-сополимер, включающий полимерный блок А, содержащий в основном винилароматическое мономерное звено, и полимерный блок В, содержащий в основном мономерное звено на основе конъюгированного диена, в которой массовое отношение смола на основе полиолефина/гидрогенизированный блок-сополимер составляет 95-5 мас.ч./ 5-95 мас.ч., суммарное содержание винилароматического мономерного звена в гидрогенизированном блоксополимере составляет 12-25 мас.%, степень гидрирования двойных связей в мономерном звене на основе конъюгированного диена в гидрогенизированном блок-сополимере составляет 90% моль или более, и значение скорости течения расплава (величина показателя расплава) составляет 7-26 г/10 мин.
2. Композиция в соответствии с приведенным выше пунктом [1], в которой гидрогенизированный блок-сополимер характеризуется скоростью течения расплава в интервале 10-30 г/10 мин, и смола на основе полиолефина (смола на полиолефиновой основе) характеризуется скоростью течения расплава 5-20 г/10 мин.
3. Композиция в соответствии с приведенными выше пунктами [1] или [2], в которой разность между значением скорости течения расплава смолы на основе полиолефина и значением скорости течения расплава гидрогенизированного блок-сополимера составляет в интервале 5-15 г/10 мин.
4. Композиция в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[3], в которой отношение величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD (модуль упругости в направлении MD/модуль упругости в направлении TD) составляет в интервале 0,85-1,2, когда композиция на основе полиолефиновой смолы выполнена в виде пленки, имеющей толщину 0,25 мм.
5. Композиция в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[4], в которой массовое отношение смолы на основе полиолефина к гидрогенизированному блок-сополимеру (смола на полиолефиновой основе/гидрогенизированный блок-сополимер), составляет 50-10 мас.ч./ 50-90 мас.ч.
6. Композиция на полипропиленовой основе в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[5], в которой суммарное количество 1,2-связей и количество 3,4-связей до гидрирования гидрогенизированного блок-сополимера составляет 65-90% моль.
7. Композиция в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[6], в которой гидрогенизированный блок-сополимер содержит по меньшей мере два полимерных блока А и по меньшей мере два полимерных блока В, по меньшей мере один полимерный блок В присутствует на конце гидрогенизированного блоксополимера и содержание полимерного блока В, присутствующего на конце блок-сополимера, составляет 0,5-9 мас.% гидрогенизированного блок-сополимера.
8. Композиция в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[7], в которой смола на основе полиолефина представляет собой смолу на основе полипропилена.
9. Композиция в соответствии с приведенным выше пунктом [8], в которой смола на основе пропилена представляет собой гомополимер пропилена и/или блок-сополимер или статистический сополимер пропилена и C2-20 α-олефина (за исключением пропилена).
10. Композиция в соответствии с приведенным выше пунктом [8], в которой смола на основе полипропилена представляет собой блок-сополимер или статистический сополимер пропилена и C2-20 α-олефина (за исключением пропилена), и содержание в C2-20 α-олефина (за исключением пропилена), в смоле на основе полиолефина составляет в интервале 0,3-10% масс. смолы на полиолефиновой основе.
11. Пленка, включающая композицию на основе полиолефиновой смолы в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[10].
12. Пленка в соответствии с приведенным выше пунктом 11, в которой отношение величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD (модуль упругости в направлении MD/модуль упругости в направлении TD) составляет в интервале 0,85-1,2.
- 2 031760
13. Медицинский мешок, включающий в свой состав пленку в соответствии с приведенными выше пунктами [11] или [12].
14. Трубка, включающая композицию на основе полиолефиновой смолы в соответствии с любым из приведенных выше пунктов [1]-[10].
Преимущественные эффекты изобретения
В соответствии с настоящим изобретением, полимерная композиция на полипропиленовой основе, обладающая превосходным балансом гибкости, способности к тонкостенной формовочной переработке, диспергируемости, механических свойств и прозрачности, а также пленка, медицинский мешок, и трубка могут быть получены.
Описание вариантов осуществления
Ниже вариант осуществления для осуществления настоящего изобретения (в дальнейшем называемый просто настоящим вариантом осуществления) далее подробно описан. Настоящее изобретение не ограничивается следующим вариантом осуществления и может быть осуществлено после внесения различных модификаций в пределах объема настоящего изобретения.
При этом каждое мономерное звено, составляющее полимер, названо по мономеру, из которого получено мономерное звено. Например, винилароматическое мономерное звено обозначает составное звено полимера, полученное в результате полимеризации мономерного винилового ароматического соединения, и обладает молекулярной структурой, в которой два атома углерода в составе замещенной этиленовой группе, полученной из замещенной винильной группы, служат в качестве сайтов связывания. Кроме того, мономерное звено на основе конъюгированного диена обозначает составное звено полимера, полученного в результате полимеризации мономерного сопряженного диена, и обладает молекулярной структурой, в которой два атома углерода в составе олефина, полученного из сопряженного диенового мономера, служат в качестве сайтов связывания.
Полимерная композиция на полиолефиновой основе
Полимерная композиция на полиолефиновой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления представляет собой полимерную композицию на полиолефновой основе, включающую смолу на полиолефиновой основе и гидрогенизированный блок-сополимер, включающий полимерный блок А, структура которого преимущественно включает в себя винилароматическое мономерное звено и полимерный блок В, структура которого преимущественно включает в себя мономерное звено на основе конъюгированного диена, в которой массовое отношение смола на полиолефиновой основе/гидрогенизированный блок-сополимер составляет в интервале 95-5 мас.ч./в интервале 5-95 мас.ч., количественное содержание суммарного винилароматического мономерного звена в структуре гидрогенизированного блок-сополимера составляет в интервале 12-25 мас.%, степень гидрирования двойных связей в составе мономерного звена на основе конъюгированного диена в структуре гидрогенизированного блок-сополимера составляет 90% моль или более и значение скорости течения расплава составляет в интервале 7-26 г/10 мин.
Имея вышеописанный состав и характеристики, композиция на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления характеризуется превосходным балансом гибкости, способностью к тонкостенной формовочной переработке, диспергируемости, механических характеристик и прозрачности.
Гидрогенизированный блок-сополимер
Композиция на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает блок-сополимер с добавленным водородом (в дальнейшем также называемый гидрогенизированным блок-сополимером).
Гидрогенизированный блок-сополимер получают гидрированием блок-сополимера, содержащего полимерный блок А, структура которого преимущественно включает в себя винилароматическое мономерное звено, и полимерный блок В, структура которого преимущественно включает в себя мономерное звено сопряженного диена (в контексте настоящего описания мономерное звено на основе конъюгированного диена, которое насыщают гидрированием, также упоминается как мономерное звено на основе конъюгированного диена).
Общее содержание винилароматического мономерного звена в составе гидрогенизированного блоксополимера составляет в интервале 12-25 мас.%, и степень гидрирования двойных связей в составе мономерного звена на основе конъюгированного диена в составе гидрогенизированного блок-сополимера составляет 90% моль или более.
Полимерный блок А
В соответствии с описанием выше, структура полимерного блока А преимущественно включает в себя винилароматическое мономерное звено.
Примеры винилового ароматического мономера включают в себя, но не ограничиваются ими, стирол, αметилстирол, п-метилстирол, дивинилбензол, 1,1-дифенилэтилен, N.N-диметил-п-аминоэтилстирол и N.N-диэтил-п-аминоэтилстирол.
Среди таковых предпочтительно полимерный блок А включает в себя звено стирола.
- 3 031760
Только один виниловый мономер может быть использован по отдельности или могут быть использованы два или более.
Фраза преимущественно включающая в себя, используемая в контексте настоящего описания, означает, что заданный блок мономер содержится в количестве 60 мас.% или более, предпочтительно в количестве 80 мас.% или более, более предпочтительно в количестве 90 мас.% или более и еще более предпочтительно в количестве 95 мас.% или больше (то же относится и ниже).
Полимерный блок В
В соответствии с описанием выше, полимерный блок преимущественно включает в себя мономерное звено на основе конъюгированного диена.
Сопряженные диеновые мономеры включают в себя диолефины, содержащие пару сопряженных двойных связей. Примеры таких сопряженных диеновых мономеров включают в себя, но не ограничиваются ими, сополимеры бутадиена, такие как 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен), 2,3диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен.
Среди таковых предпочтительно структура полимерного блока В включает в себя звено бутадиена, такого как 1,3-бутадиен.
Только один сопряженный диеновый мономер может быть использован по отдельности, или два или более могут быть использованы.
С точки зрения технологичности гидрогенизированного блок-сополимера, а также с точки зрения гибкости, диспергируемости, механических характеристик и прозрачности полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления количественное суммарное содержание винилароматического мономерного звена в структуре гидрогенизированного блоксополимера составляет в интервале 12-25 мас.%, предпочтительно составляет в интервале 12-20 мас.% и более предпочтительно в интервале 15-20 мас.%. Из тех же соображений, как указано выше, содержание мономерного звена на основе конъюгированного диена в структуре гидрогенизированного блоксополимера предпочтительно составляет в интервале 75-88 мас.%, более предпочтительно составляет в интервале 80-88 мас.%, а еще более предпочтительно составляет в интервале 80-85 мас.%.
Эти уровни содержания можно регулировать путем изменения соотношения исходного сырья, используемого для полимеризации.
Микроструктуру (отношение цис-, транс-, и винила) части конъюгированного диенового мономера в составе гидрогенизированного блок-сополимера можно необязательно регулировать с использованием полярного соединения и тому подобного, описание которых приводится ниже.
С точки зрения гибкости, диспергирования и прозрачности полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления, суммарное количество 1,2связывания и количество 3,4-связывания в составе сопряженного диенового мономера перед гидрированием гидрогенизированного блок-сополимера, предпочтительно находится в интервале 65-90 мол.%, более предпочтительно в интервале 68-90 мол.% и еще более предпочтительно в интервале 72-88 мол.%. Суммарное количество 1,2-связывания и количество 3,4-связывания может быть определено с помощью ядерного магнитного резонатора (ЯМР), и, в частности, может быть определено по методу, описанному в примерах ниже.
Суммарное количество 1,2-связывания и количество 3,4-связывания перед гидрированием можно поддерживать на уровне выше приведенного числового диапазона, с использованием полярного соединения или тому подобного.
Предпочтительный гидрогенизированный блок-сополимер включает в свою структуру по меньшей мере два полимерных блока А и по меньшей мере один полимерный блок В, и их примеры включают в себя, но не ограничиваются ими, в особенности таковые, которые обладают структурой, представленной следующими структурными формулами.
А-В1-А
А-В1-А-В2
А-(Bl-А)п-В2
В2-А-(Bl-А)п-В2 (А-Bl)п-Х
В приведенных выше структурных формулах А представляет собой полимерный блок, структура которого преимущественно включает в себя винилароматическое мономерное звено, а В1 и В2 представляют собой полимерные блоки, структура которых преимущественно включает в себя гидрогенизированное мономерное звено на основе конъюгированного диена.
Не является обязательным, чтобы граница блоков являлась явно отличимой.
Кроме того, n представляет собой число повторов вводимых компонентов и является целым числом, или 1, или более, и предпочтительно, целым числом в интервале 1-5, X представляет собой остаток сшивающего агента или полифункциональный остаток инициатора.
При наличии двух или более полимерных блоков А масса каждого полимерного блока А может быть схожей или отличаться.
- 4 031760
Массы полимерного блока В1 и полимерного блока В2 могут быть схожими или отличаться. Когда имеется множество полимерных блоков В1 и В2, массы могут быть схожими или отличаться.
В частности, предпочтительный гидрогенизированный блок-сополимер включает в свой состав по меньшей мере два полимерных блока А и по меньшей мере два полимерных блока В, в которых по меньшей мер, один полимерный блок В присутствует в терминальной части гидрогенизированного блоксополимера, а содержание полимерного блока В, присутствующего в терминальной части, составляет в интервале 0,5-9 мас.% гидрогенизированного блок-сополимера.
То есть, среди приведенных выше структурных формулах, является предпочтительной структурная формула, в которой В2 составляет в интервале 0,5-9 мас.% гидрогенизированного блок-сополимера.
Содержание полимерного блока В в терминальной части более предпочтительно составляет в интервале 1-7 мас.% и еще более предпочтительно в интервале 2-6 мас.%.
Такой гидрогенизированный блок-сополимер, вероятно, приводит к снижению вероятности взаимного блокирования гранул полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления, превосходной производительности и лучшему балансу гибкости, характеристик обесцвечивания под нагрузкой, механических характеристик и прозрачности полимерной композиции на полипропиленовой основе.
Среди таковых предпочтительным является гидрогенизированный блок-сополимер, обладающий структурой из четырех частей, представленной последовательностью полимерный блок А-полимерный блок В (В1)-полимерный блок А-полимерный блок В (В2), в котором содержание блока В1 выше содержания блока В2 на 50 мас.% или более в составе гидрогенизированного блок-сополимера.
Такой гидрогенизированный блок-сополимер, скорее всего, приводит к лучшему балансу гибкости и механических характеристик полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления.
Среднемассовая молекулярная масса гидрогенизированного блок-сополимера предпочтительно составляет в интервале 40000-200000, более предпочтительно составляет в интервале 50000-170000 и еще более предпочтительно составляет в интервале 60000-150000.
Молекулярно-массовое распределение единичного пика, измеренное с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ) для гидрогенизированного блок-сополимера, предпочтительно составляет 1,2 или меньше, более предпочтительно составляет 1,15 или меньше, еще более предпочтительно составляет 1,1 или меньше, а еще более предпочтительно составляет в интервале 1,08 или меньше. Кроме того, оно предпочтительно составляет 1 или больше.
В соответствии с описанием в приведенных ниже примерах среднемассовая молекулярная масса гидрированного блок-сополимера представляет собой среднемассовую молекулярную массу, определяемую из молекулярных масс пиков на хроматограмме, полученной путем ГПХ-измерений на основе калибровочной кривой, определенной из измерений на коммерчески доступном стандартном полистироле (генерируемой с использованием пиковой величины молекулярной массы стандартного полистирола).
Среднечисленная молекулярная масса гидрогенизированного блок-сополимера может быть также определена из ГПХ-измерений таким же образом, и молекулярно-массовое распределение может быть определено из соотношения среднемассовой молекулярной массы и среднечисленной молекулярной массы.
Скорость потока расплава
С точки зрения производительности, способности к формовочной переработке и механических характеристик гидрогенизированного блок-сополимера, скорость течения расплава (по стандарту ASTM D1238: 230°С, нагрузка 2,16 кг) гидрогенизированного блок-сополимера предпочтительно составляет в интервале 10-30 (единица измерения: г/10 мин), более предпочтительно составляет в интервале 11-28, еще более предпочтительно составляет в интервале 12-26, еще более предпочтительно, составляет в интервале 13-25, еще более предпочтительно составляет в интервале 16-24 и в особенности, предпочтительно составляет в интервале 18-21.
Скоростью течения расплава можно управлять с помощью молекулярной массы, содержанием винилароматического мономерного звена, количеством виниловых связей части сопряженного диена, степенью гидрирования, содержанием полимерного блока В в составе терминальной части, частотой повторов фрагментов АВ (частота, при которой полимерный блок А и полимерный блок В повторяются), соотношением количеств двух полимерных блоков А, количеством полимерных блоков В в терминальной части, и тому подобным.
Скорость течения расплава может быть измерена по методу, описанному в примерах ниже.
Способ получения блок-сополимера
Несмотря на то, что способ получения не ограничивается следующими величинами, блоксополимер перед гидрированием вышеописанного гидрированного блок-сополимера может быть получен, например, живой анионной полимеризацией с использованием литиевого инициатора в углеводородном растворителе.
Примеры углеводородного растворителя включают в себя, но не ограничиваются ими, алифатические углеводороды, такие как н-бутан, изобутан, н-пентан, н-гексан, н-гептан и н-октан; алициклические
- 5 031760 углеводороды, такие как циклогексан, циклогептан и метилциклогептан; и ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и этилбензол.
Примеры литиевого инициатора включают в себя, но не ограничиваются ими, алифатические и ароматические углеводородные соединения лития с 1-20 атомами углерода.
Такие соединения лития включают в себя соединения, структура которых содержит один атом лития в молекуле, а также дилитиевые соединения, трилитиевые соединения и тетралитиевые соединения, содержащие множество атомов лития в молекуле. Конкретные примеры включают в себя, но не ограничиваются ими, н-пропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, н-пентиллитий, нгексиллитий, бензиллитий, фениллитий, толиллитий, продукт реакции диизопропенилбензола и вторбутиллития и продукт реакции дивинилбензола, втор-бутиллития и небольшого количества 1,3бутадиена. Среди них, н-бутиллитий и втор-бутиллитий, являются предпочтительными с точки зрения активности при полимеризации.
Хотя количество используемого литиевого инициатора изменяется в зависимости от молекулярной массы предполагаемого блок-сополимера, литиевый инициатор, как правило, используют в количестве в интервале 0,01-0,5 ч 110 мас.ч. (частей по массе в расчете на 100 мономера). Количество используемого литиевого инициатора предпочтительно составляет в интервале 0,03-0,3 ч 110 мас.ч. и более предпочтительно составляет в интервале 0,05-0,15 ч 110 мас.ч.
В настоящем варианте осуществления, когда сопряженный диеновый мономер и винилароматический мономер подвергают блок-сополимеризации с использованием литиевого инициатора в качестве инициатора полимеризации, соединение третичного амина может быть введено в качестве полярного соединения.
Примеры соединения третичного амина включают в себя, но не ограничиваются ими, соединения, представленные следующей структурной формулой.
R1R2R3NR1R2R3
В структурной формуле R1, R2 и R3, каждый, представляют собой С1-20-углеводородную группу или углеводородную группу, содержащую третичную аминогруппу.
Примеры таких соединений включают в себя, но не ограничиваются ими, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N.N-диметиланилин. N-этилпиперидин, N-метилпирролидин, N,N,N',N'тетраметилэтилендиамин, Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраэтилэтилендиамин, 1,2-дипиперидинэтан, триметиламиноэтилпиперазин, Ν,Ν,Ν',Ν'',Ν''-пентаметилэтилентриамин, и Ν,Ν'-диоктил-п-фенилендиамин.
Среди таковых Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилэтилендиамин является предпочтительным.
Соединение третичного амина используют для повышения количества виниловых связей в составе полимерного блока В, структура которого преимущественно включает в себя мономерное звено сопряженного диена. Количество используемого соединения третичного амина может поддерживаться на уровне с учетом количества виниловых связей в структуре предполагаемой сопряженной диеновой части (суммарное количество 1,2-связывания и количество 3,4-связывания).
Количество винильной связи в составе сопряженной диеновой блок-части блок-сополимера, предпочтительно, составляет в интервале 65-90 мол.%, а количество используемого соединения третичного амина, на основании содержания литиевого инициатора предпочтительно составляет в интервале 0,1-4 (моль/Li) и более предпочтительно, составляет в интервале 0,2-3 (моль/Li).
Алкоксид натрия может одновременно присутствовать при сополимеризации винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера в процессе производства блок-сополимера.
Примеры алкоксида натрия, которые подлежат использованию, включают в себя, но не ограничиваются ими, соединения, представленные следующей структурной формулой. В частности, алкоксиды натрия, имеющие C3-6 алкильную группу, являются предпочтительными, а трет-бутоксид натрия и третпентоксид натрия являются наиболее предпочтительными.
NaOR
В структурной формуле R представляет собой C2-J2 алкильную группу.
Количество используемого алкоксида натрия предпочтительно, составляет в интервале 0,01 или более и менее 0,1 (мольное отношение), более предпочтительно, составляет в интервале 0,01 или более и менее 0,08 (мольное отношение), еще более предпочтительно, составляет в интервале 0,03 или более и менее 0,08 (мольное отношение), и еще более предпочтительно, составляет в интервале 0,04 или более и менее 0,06 (мольное отношение), в расчете на соединение третичного амина.
Когда количество используемого алкоксида натрия находится в пределах этого диапазона, с высокой скоростью производства может быть получен блок-сополимер, который представляет собой полимерный блок В, структура которого преимущественно включает в себя мономерное звено на основе конъюгированного диена с большим количеством винильных связей, и полимерный блок А, структура которого преимущественно включает в себя винилароматическое мономерное звено с узким молекулярно-массовым распределением, который имеет узкое молекулярно-массовое распределение и который обладает высокой прочностью.
Способ блок-сополимеризации сопряженного диенового мономера и винилароматического мономера с использованием литиевого инициатора в качестве инициатора полимеризации, специфически не
- 6 031760 ограничен и может представлять собой периодическую полимеризацию, может представлять собой непрерывную полимеризацию, или может представлять собой их комбинацию.
В частности, периодический способ полимеризации является предпочтительным для получения блок-сополимера, имеющего узкое молекулярно-массовое распределение и высокую прочность.
Хотя температура полимеризации блок-сополимера специфически не ограничена, она, как правило, составляет в интервале 0-150°С, предпочтительно составляет в интервале 30-120°С и более предпочтительно составляет в интервале 40-100°С.
Хотя время, необходимое для полимеризации, изменяется в зависимости от условий, оно, как правило, составляет 24 ч и более предпочтительно составляет в интервале 0,1-10 ч.
Атмосферой полимеризационной системы предпочтительно является атмосфера инертного газа, такого как газообразный азот.
Давление полимеризации специфически не ограничивается, пока таковое находится в пределах диапазона давлений, достаточного для поддержания мономеров и растворителей в жидкой фазе в указанном выше диапазоне температур полимеризации.
Кроме того, следует соблюдать осторожность, не допуская примесей, таких как вода, кислород и углекислый газ, которые инактивируют инициатор и живой полимер, вводимый в систему полимеризации.
Предпочтительно, блок-сополимер получают путем последовательной полимеризации.
При этом последовательная полимеризация означает полимеризацию полимерного блока А и полимерного блока В, последовательным образом, и, например, в случае вышеуказанной живой анионной полимеризации, виниловый ароматический мономер полимеризуется в качестве первой стадии, сопряженный диеновый мономер полимеризуется в качестве второй стадии, затем винилароматическоий мономер полимеризуется в качестве третьей стадии, и, кроме того, сопряженный диеновый мономер полимеризуется в качестве четвертой стадии. Соответственно, блок-сополимер может быть получен с высокой воспроизводительностью более экономичным образом.
Что касается гидрогенизированного блок-сополимера, содержащегося в полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления, реакции присоединения может быть осуществления с добавлением модифицирующего агента, который формирует группу атомов, содержащую функциональную группу, в живой терминальной части блок-сополимера, полученного способом в соответствии с описанием выше.
Примеры группы атомов, содержащей функциональную группу, включают в себя, но не ограничиваются только ими, группы атомов, содержащие по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из гидроксильной функциональной группы, карбонильной функциональной группы, тиокарбонильной функциональной группы, галогенид-кислотной функциональной группы, ангидрид-кислотной функциональной группы, карбоксильной функциональной группы, тиокарбоновой кислотной функциональной группы, альдегидной функциональной группы, тиоальдегидной функциональной группы, карбоновой кислотной функциональной группы, амидной функциональной группы, сульфоновой кислотной функциональной группы, эфирной сульфо-кислотной функциональной группы, фосфорно-кислотной функциональной группы, эфирной фосфорно-кислотной функциональной группы, функциональной аминогруппы, функциональной иминогруппы, нитрильной функциональной группы, функциональной пиридильной группы, хинолиновой функциональной группы, эпоксидной функциональной группы, тиоэпоксидной функциональной группы, сульфидной функциональной группы, изоцианатной функциональной группы, изотиоцианатной функциональной группы, кремний-галогенидной функциональной группы, силанольной функциональной группы, алкоксисилановой функциональной группы, олово-галогенидной функциональной группы, олово-алкоксильной функциональной группы и олово-фенильной функциональной группы.
Примеры модифицирующего агента, имеющего группу атомов, содержащую функциональную группу, включают в себя, но не ограничиваются ими, тетраглицидилметаксилендиамин, тетраглицедил1,3-бисаминометилциклогексан, ε-капролактон, δ-валеролактон, 4-метоксибензофенон, γ-глицидоксиэтилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилдиметилфеноксисисилан, бис-(у-глицидоксипропил)метилпропоксисилан, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диэтил2-имидазолидинон, N.N'-диметилпропиленмочевина. а также N-метилпирролидон.
Температура реакции введения модифицирующего агента предпочтительно составляет в интервале 0-150°С и более предпочтительно составляет в интервале 20-120°С.
Хотя время, необходимое для реакции модификации, изменяется в зависимости от других условий, оно предпочтительно составляет в течение 24 ч и более предпочтительно составляет в интервале 0,1-10 ч.
Степень гидрирования
В структуре гидрогенизированного блок-сополимера, входящего в состав полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления по меньшей мере 90 мол.% олефиновых ненасыщенных двойных связей в мономерном звене на основе конъюгированного диена в составе блок-сополимера, полученного выше, являются гидрированными.
- 7 031760
С точки зрения устойчивости к атмосферному воздействию, механической прочности, гибкости, характеристик обесцвечивания под нагрузкой и прозрачности гидрогенизированного блок-сополимера и полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления, степень гидрирования составляет предпочтительно 93 мол.% или более и более предпочтительно составляет 95 мол.% или более.
Количество винильной связи в состав сопряженного диенового мономера перед гидрированием гидрогенизированного блок-сополимера и степень гидрирования гидрогенизированного блоксополимера могут быть определены с использованием ядерного магнитного резонатора (ЯМР).
Гидрогенизированный блок-сополимер, входящий в состав полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления изобретения, получают путем осуществления обработки гидрированием с использованием катализатора гидрирования применительно к раствору блок-сополимера, полученного, в соответствии с описанием выше.
Примеры катализатора гидрирования включают в себя, но не ограничиваются ими, титаноценовое соединение, восстанавливающее металлорганическое соединение, а также смесь титаноценового соединения и восстанавливающего металлорганического соединения.
Соединение, которое может использоваться в качестве титаноцена, представляет собой, но не ограничиваясь им, соединение, описанное в поданной японской патентной публикации № 8-109219. Конкретные примеры включают в себя, но не ограничиваются ими, соединения, имеющие по меньшей мере один лиганд с (замещенным) циклопентадиенильным скелетом, такие как бис-(циклопентадиенил)титандихлорид и моно-(пентаметилциклопентадиенил)титантрихлорид, инденильный скелет и флуоренильный скелет. Примеры восстанавливающего металлоорганического соединения включают в себя, но не ограничиваются ими, металлоорганические соединения щелочных металлов, таких как литийорганические соединения, магнийорганические соединения, алюминийорганические соединения, борорганические соединения и цинкорганические соединения.
Реакцию гидрирования как правило проводят в интервале температур в интервале 0-200°С и более предпочтительно в интервале 30-150°С.
Давление водорода, используемого в реакции гидрирования, как правило, составляет в интервале 0,1-15 МПа, предпочтительно, составляет в интервале 0,2-10 МПа, и более предпочтительно, составляет в интервале 0,3-5 МПа.
Время реакции гидрирования, как правило, составляет в интервале 3 мин-10 ч и, предпочтительно, составляет в интервале 10 мин-5 ч.
Реакция гидрирования может быть осуществлена с помощью любого из периодического процесса, непрерывного процесса, а также их комбинации.
Что касается раствора гидрированного блок-сополимера, полученного в соответствии с описанием выше, остаток катализатора удаляют по мере необходимости, далее растворитель отделяют от раствора, и, таким образом, получают гидрогенизированный блок-сополимер.
Примеры способов отделения растворителя включают в себя, но не ограничиваются ими, способ, в котором полярный растворитель, такой как ацетон или спирт, который является плохим растворителем для гидрогенизированного блок-сополимера, вводят в раствор гидрогенизированного блок-сополимера в целях выделения гидрогенизированного блок-сополимера в качестве преципитата; способ, в котором раствор вводят в кипящую воду при перемешивании в целях удаления растворителя путем отгонки с паром и выделения гидрогенизированного блок-сополимера; а также способ, в котором раствор гидрогенизированного блок-сополимера непосредственно нагревают для отгонки растворителя.
Различные стабилизаторы, такие как фенольные стабилизаторы, фосфорсодержащие стабилизаторы, серасодержащих стабилизаторы и аминные стабилизаторы могут быть введены в гидрогенизированный блок-сополимер.
Несмотря на то, что фенольные стабилизаторы не имеет специфических ограничений, в частности, соответствующим образом используется соединение затрудненного фенола, или тому подобные.
Конкретные примеры фосфорсодержащих стабилизаторов включают в себя, но не ограничиваются ими, в особенности, фосфористые кислоты, сложные эфиры фосфористой кислоты, сложные эфиры фосфиновой кислоты, сложные эфиры фосфорной кислоты и сложные эфиры фосфоновой кислоты.
Конкретные примеры серасодержащих стабилизаторов включают в себя, но не ограничиваются ими, в особенности, пентаэритритил-тетракис-(3-лаурилтиопропионат), дилаурил-3,3'-тиодипропионовой кислоты, димиристил-3,3'-тиодипропионовой кислоты, дистеарил-3,3'-тиодипропионовой кислоты, а также смеси таковых.
Примеры аминных соединений включают в себя, но не ограничиваются ими, соединения затрудненного амина.
Гранулы гидрогенизированного блок-сополимера
Когда гидрогенизированный блок-сополимер формуют в виде гранул, гидрогенизированный блоксополимер могут смешивать с антиблокирующим агентом в целях блокирования гранул.
Когда гидрогенизированный блок-сополимер, формуют в виде гранул, предпочтительно, вводят в интервале 0,1-1,5 мас.ч. порошка полимерной смолы, имеющего средний диаметр частиц в интервале 1
- 8 031760 мкм, в качестве антиблокирующего агента на 100 мас.ч. гидрогенизированного блок-сополимера. Смола на основе полиолефина
Композиция на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает в свой состав описанный выше гидрогенизированный блок-сополимер и смолу на основе полиолефина.
Примеры смолы на полиолефиновой основе включают в себя, но не ограничиваются ими, смолу на основе полиэтилена и смолу на основе полипропилена.
Среди таковых, смола на основе полипропилена, является в особенности предпочтительной с точки зрения гибкости, диспергирования и прозрачности.
Примеры смолы на основе полиэтилена включают в себя, но не ограничиваются ими, полиэтилен низкой плотности (LDPE), полиэтилен высокой плотности (HDPE), а также линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE).
С точки зрения прозрачности, смола на основе поллипропилена предпочтительно представляет собой гомополимер пропилена и/или блок-сополимер, или статистический сополимер пропилена и C2-20 αолефина, отличного от пропилена.
Только один из них можно использовать по отдельности, а два или более могут быть использованы в комбинации.
Примеры C2-20 α-олефина, отличного от пропилена, включают в себя, но не ограничиваются ими, этилен, 1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-октен и 1-децен. С2-8 α-олефин является предпочтительным, и этилен, 1-бутен, 1-гексен и 4-метил-1-пентен являются более предпочтительными.
Только один из вышеуказанных С2-20 α-олефинов может быть использован по отдельности, а два или более могут быть использованы в их комбинации.
Звено C2-20 α-олефина (за исключением пропилена), входящее в состав смолы на полипропиленовой основе, предпочтительно, составляет в интервале 0,3-10 мас.% смолы на полипропиленовой основе, более предпочтительно составляет в интервале 0,3-7 мас.% и еще более предпочтительно составляет в интервале 0,3-6 мас.%.
Содержание звена α-олефина порядка 10 мас.% или менее в составе смолы на полипропиленовой основе, скорее всего, приводит к улучшению устойчивости блокирования, а содержание 0,3 мас.% или более, скорее всего, приводит к превосходной гибкости и прозрачности.
Скорость течения расплава (в соответствии со стандартом ASTM D1238: 230°С, нагрузка 2,16 кг) смолы на основе полиолефина, используемой в настоящем варианте осуществления, предпочтительно составляет 5-20 (единица измерения: г/10 мин).
С точки зрения технологичности скорость течения расплава предпочтительно составляет 5,5-18 (г/10 мин) и более предпочтительно составляет 8-16 (г/10 мин).
Скорость течения расплава смолы на основе полиолефина порядка 20 (г/10 мин) или менее приводит к отличной технологичности и формуемости. Когда скорость течения расплава составляет порядка 5 (г/10 мин) или более, разница вязкость расплава по отношению к гидрогенизированному блоксополимеру в соответствии с настоящим вариантом осуществления не является значительной, а взаимная совместимость повышается.
Скорость течения расплава смолы на основе полиолефина можно контролировать на уровне выше приведенного числового диапазона, регулируя молекулярную массу и структуру.
В настоящем варианте осуществления, с точки зрения гибкости, диспергируемости, механических характеристик и прозрачности, разница между величиной показателя расплава смолы на полиолефиновой основе и величиной показателя расплава гидрогенизированного блок-сополимера предпочтительно составляет в интервале 5-15 г/10 мин, более предпочтительно составляет в интервале 7-13 г/10 мин и еще более предпочтительно составляет в интервале 9-11 г/10 мин.
Путем контроля разности между величиной показателя расплава смолы на полиолефиновой основе и величиной показателя расплава гидрогенизированного блок-сополимера в указанном выше диапазоне повышается ударопрочность при падении и зажимное сопротивление трубки, которые формируются с использованием полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления.
Разница между величиной показателя расплава смолы на полиолефиновой основе и величиной показателя расплава гидрогенизированного блок-сополимера можно поддерживать на уровне вышеуказанного числового диапазона путем выбора материалов или путем регулирования условий проведения полимеризации.
Температура плавления смолы на полиолефиновой основе, используемой в настоящем варианте осуществления, предпочтительно составляет в интервале 90°С или выше и 160°С или ниже, более предпочтительно составляет в интервале 100°С или выше и 155°С или ниже и еще более предпочтительно составляет в интервале 110°С или выше и 150°С или ниже.
Когда температура плавления смолы на полиолефиновой основе составляет 160°С или ниже, вероятно, обеспечивается лучшая кристалличность и, вероятно, достигается большая гибкость.
- 9 031760
Когда температура плавления составляет 90°С или выше, вероятно, достигается большая устойчивость к воздействию тепла, и такая температура плавления является предпочтительной с точки зрения предотвращения липкости и блокирования продуктов, а также обеспечения хорошей обрабатываемости.
Композиция на основе полиолефиновой смолы
Композиция на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает описанный выше гидрогенизированный блок-сополимер и смолу на полиолефиновой основе.
Массовое отношение смола на полиолефиновой основе/гидрогенизированный блок-сополимер составляет 95-5 мас.ч./5-95 мас.ч.
В зависимости от производительности, требуемой для предполагаемого практического приложения, массовое отношение смола на полиолефиновой основе/гидрогенизированный блок-сополимер составляет 95-5 мас.ч./5-95 мас.ч., предпочтительно составляет 90-10 мас.ч./10-90 мас.ч. и более предпочтительно составляет 80-20 мас.ч./20-80 мас.ч.
С точки зрения гибкости и термосвариваемости массовое отношение смола на полиолефиновой основе/гидрогенизированный блок-сополимер еще более предпочтительно составляет в интервале 50-10 мас.ч./50-90 мас.ч.
Когда композиция на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления используется в качестве пленки, массовое отношение смолы на полиолефиновой основе/гидрогенизированный блок-сополимер, предпочтительно составляет в интервале 80-20 мас.ч./20-80 мас.ч. и предпочтительно составляет в интервале 78-25 мас.ч./22-75 мас.ч.
Когда таковая используется в качестве трубки массовое отношение предпочтительно составляет в интервале 70-30 мас.ч./30-70 мас.ч. и предпочтительно составляет в интервале 65-35 мас.ч./в интервале 35-65 мас.ч.
Кроме того, в составе композиции на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления содержание гидрогенизированного блок-сополимера предпочтительно составляет 5-95 мас.%, более предпочтительно составляет 10-90 мас.% и еще более предпочтительно составляет 20-80 мас.%.
С точки зрения механических характеристик предпочтительно содержание составляет в интервале 10 мас.% или более и 60 мас.% или менее и предпочтительно составляет в интервале 20 мас.% или более и 50 мас.% или менее.
В составе композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления содержание смолы на полиолефиновой основе предпочтительно составляет 5-95 мас.%, более предпочтительно составляет 1090 мас.% и еще более предпочтительно составляет 20-80 мас.%.
С точки зрения гибкости, содержание предпочтительно составляет в интервале более 40 мас.% и 90 мас.% или менее, предпочтительно составляет в интервале 50 мас.% или более и 80 мас.% или менее.
Значение скорости течения расплава (в соответствии со стандартом ASTM D1238: 230°С, нагрузка 2,16 кг) композиции на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет в интервале 7-26 г/10 мин, предпочтительно составляет 8-21 г/10 мин и более предпочтительно составляет 9-16 г/10 мин.
Когда значение скорости течения расплава композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет 7 г/10 ми) или более, достигаются эффекты улучшения способности к тонкостенной формовочной переработке и шероховатости поверхности, а когда составляет 26 г/10 мин или менее, достигаются эффекты связанные с механическими характеристиками.
Скорость течения расплава полимерной композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления можно поддерживать на уровне вышеприведенного числового диапазона путем регулирования показателя расплава смолы на полиолефиновой основе, скорости течения расплава гидрогенизированного блок-сополимера и отношения смешения смолы на полиолефиновой основе и гидрогенизированного блок-сополимера.
Композиция на основе полиолефиновой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления выполнена в виде экструдированной пленки с использованием вентилируемого одноосного экструдера с диаметром 40 мм, установленного на температуру цилиндра 200°С и на температуру Тфильеры 200°С, с настроенной скоростью отгрузки 5 кг/ч, с толщина Т-фильеры 0,5 мм, с шириной щели фильеры 400 мм, поверхностной температуре прокатного валка 45°С и при регулировании скорости вытягивания таким образом, что толщина составляет 0,25 мм, предпочтительно при отношении величины модуля упругости в направлении MD к величине модулю упругости в направлении TD пленки (отношение MD/TD) составляет в интервале 0,85-1,2.
Соответственно достигаются эффекты повышения гибкости, диспергируемости, а также механических характеристик.
Отношение величины модуля упругости в направлении MD к модулю упругости в направлении TD (отношение TD/MD), предпочтительно, составляет в интервале 0,9-1,18 и более предпочтительно составляет в интервале 1,0-1,16,
Отношение величины модуля упругости в направлении MD к модулю упругости в направлении TD
- 10 031760 (отношение TD/MD) может быть измерено по методу, описанному в примерах ниже.
Отношение MD/TD можно регулировать путем регулирования, например, значения скорости течения расплава гидрогенизированного блок-сополимера, значения скорости течения расплава смолы на полиолефиновой основе, а также разницы между ними и может поддерживаться на уровне вышеуказанного числового диапазона путем установления значения скорости течения расплава блок-сополимера в интервале 10-30 г/10 мин, значения скорости течения расплава смолы на полиолефиновой основе в интервале 5-20 г/10 мин, и разницы между ними в интервале 5-15 г/10 мин.
Другие компоненты
В качестве других компонентов различные добавки, такие как наполнитель, тепловой стабилизатор, стабилизатор атмосферостойкости, антипирен, абсорбент соляной кислоты и пигмент могут быть смешаны с полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления в случае необходимости.
Способ получения полимерной композиции на полипропиленовой основе
Примеры способа получения полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления включают в себя, но не ограничиваясь ими, способ сухого смешивания и способ, в котором получение осуществляют с использованием предварительно определенного смесительного устройства, которым, как правило, смешивают полимерные материалы.
Примеры смесительного устройства включают в себя, но не ограничиваются ими, смесители, такие как смеситель Banbury, Labo Plastomill, одноосный экструдер, и двухосный экструдер, а также способ смешивания в расплаве с помощью экструдера является предпочтительным с точки зрения производительности и оптимальных характеристик смешивания.
Хотя температура расплава в процессе замешивания может быть установлена соответствующим образом, она, как правило, составляет в интервале 130-300°С и предпочтительно составляет в диапазоне в интервале 150-250°С.
Пленка
Пленка в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает в себя полимерную композицию на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления.
Пленка в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть сформирована в требуемой форме с помощью способа, приведенного ниже в качестве примера, или подобного.
То есть, способ получения пленки в соответствии с настоящим вариантом осуществления не ограничивается специфически, и, например, способ с использовнием Т-фильеры, способ с раздувом или тому подобные могут быть использованы в качестве экструзионного способа формования, и часто используемые формование с раздувом с воздушным охлаждением, двухступенчатое формование с раздувом с воздушным охлаждением, высокоскоростное формование с раздувом, водоохлаждаемое формование с раздувом или т.п., могут быть использованы в качестве способа формования с раздувом. В качестве альтернативы, могут быть также использованы способы формования с раздувом, такие как прямой раздув и литье с раздувом, а также способы формования под давлением.
В качестве способов пленочного формования описанные выше различные способы формования являются применимыми, и среди этих способов формование с использованием Т-фильеры и формование с раздувом являются в особенности предпочтительными для пленки в соответствии с настоящим вариантом осуществления, с точки зрения стабильности пузырьков и подавления усадки.
Путем формования полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления в лист с помощью данных способов пленка в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть соответствующим образом получена.
То, что, в общем случае, упоминается как пленка, имеет толщину 0,005 мм или более, но менее 0,30 мм.
Хотя толщина пленки в соответствии с настоящим вариантом осуществления не ограничивается специфически, с точки зрения способности к формовочной переработке, гибкости и т.п., толщина предпочтительно составляет в интервале 0,005-0,25 мм и более предпочтительно составляет в интервале 0,010,20 мм.
Медицинский мешок
Медицинский мешок в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает в свой состав пленку в соответствии с настоящим вариантом осуществления.
Что касается пленки в соответствии с настоящим вариантом осуществления, с точки зрения падения ударопрочности, когда пленку формуют в медицинский мешок, отношение модуля упругости в направлении MD к модулю упругости в направлении TD (отношение MD/TD), предпочтительно составляет 0,85-1,2, более предпочтительно, составляет 0,9-1,18 и более предпочтительно составляет 1,0-1,16,
В данном контексте мешок относится к мешку (приемнику) для вмещения инфузионного раствора или тому подобного в качестве содержимого. Мешок может иметь пробка в дополнение к телу мешка для размещения его содержимого. Кроме того, мешок может иметь отверстие для вывешивания мешка. В составе мешка пленочный материал, который отделяет внутреннюю часть для размещения инфузионного раствора от внешней части, может иметь многослойную структуру.
- 11 031760
Отношение величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD (отношение MD/TD) может быть измерено способом, описанным в примерах ниже.
Отношение MD/TD пленки можно регулировать путем регулирования, например, величины показателя расплава гидрогенизированного блок-сополимера, величины показателя расплава смолы на полиолефиновой основе, а также разницы между величиной показателя расплава смолы на полиолефиновой основе и величиной показателя расплава гидрогенизированного блок-сополимера, а также отношения MD/TD можно поддерживать на уровне вышеприведенного числового диапазона, регулируя величину показателя расплава гидрогенизированного блок-сополимера 10-30 г/10 мин, величину показателя расплава смолы на полиолефиновой основе 5-20 г/10 мин, а разницу между величиной показателя расплава смолы на полиолефиновой основе и величиной показателя расплава гидрогенизированного блоксополимера 5-15 г/10 мин.
Повышенное содержание гидрогенизированного блок-сополимера, вероятно, приводит к увеличению отношения MD/TD.
Как показано в приведенных ниже примерах, пленка в соответствии с настоящим вариантом осуществления обладает превосходным балансом гибкости, способности к тонкостенной формовочной переработке, диспергируемости, механических характеристик и прозрачности и может быть использована без специфических ограничений практических приложений.
Благодаря этой ключевой особенности, она может быть подходящим образом использована для широкого спектра практических приложений, таких как упаковка различной одежды, упаковка различных пищевых продуктов, упаковка различных товаров для повседневного пользования, упаковка промышленных материалов, ламинат для различных резиновых изделий, полимерных изделий, изделий из кожи и т.п., эластичной ленты, используемой для производства бумажных пеленок и т.п., промышленных товаров, таких как узорчатая пленка, защитная пленка, используемая для защиты строительных материалов и стальных пластин, подложка для из адгезионной пленки, электрические устройства для бытовых практических приложений, такие как телевизоры, музыкальные центры, и чистящие средства, автомобильные детали для наружных и внутренних практических приложений, такие как части бампера, кузовные панели и боковых уплотнения, изделия для повседневного пользования, а также медицинские инструменты, таких как медицинские мешки.
Среди таковых, вследствие хорошего баланса физических свойств гибкости, способности к тонкостенной формовочной переработке, диспергируемости, механических характеристик и прозрачности пленки в соответствии с настоящим вариантом осуществления могут быть подходящим образом использованы в качестве оформленного тела медицинского назначения, в частности, в качестве медицинского мешка.
Трубка
Трубка в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает в себя полимерной композиции на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления.
Трубке в соответствии с настоящим вариантом осуществления придают требуемую форму с помощью способа, приведенного в качестве примера ниже, или подобного.
Следует сказать, что способ изготовления трубки в соответствии с настоящим вариантом осуществления не ограничивается следующим, например, полимерную композицию на полипропиленовой основе, полученную в соответствии с описанием выше, вводят в экструдер и расплавляют, пропускают через фильеру с целью придания трубчатой формы, и подвергают водяному охлаждению или воздушному охлаждению таким образом, что может быть получена трубка, которая представляет собой формованное изделие.
Экструдер, подлежащий использованию, не имеет специфических ограничений, и могут использоваться, например, одноосный или многоосный экструдер или подобные, и, кроме того, может быть сформирована многослойная трубка, которая подвергается многослойной экструзии с использованием нескольких экструдеров. Кроме того, трубка может быть выполнена непосредственно из экструдера, используемого в процессе производства полимерной композиции на полипропиленовой основе.
Форма трубки в соответствии с настоящим вариантом осуществления, полученной указанным выше способом, не имеет специфических ограничений, и трубка может иметь, например, круглую, овальную или другую форму поперечного сечения.
Хотя ширина трубки не имеет специфических ограничений, например, наружный диаметр, предпочтительно, составляет в интервале 1-50 мм, более предпочтительно составляет в интервале 2-30 мм и еще более предпочтительно составляет в интервале 3-20 мм.
Толщина трубки предпочтительно составляет в интервале 0,3-30 мм, более предпочтительно составляет в интервале 0,4-20 мм и еще более предпочтительно составляет в интервале 0,5-10 мм.
Что касается трубки в соответствии с настоящим вариантом осуществления, с точки зрения зажимного сопротивления, отношения величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD (отношение MD/TD), предпочтительно, составляет в интервале 0,8-1,2, более предпочтительно составляет в интервале 0,81-1,19 и более предпочтительно составляет в интервале 0,821,18.
- 12 031760
Отношение величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD (отношение MD/TD) трубки может быть измерено способом, описанным в примерах ниже.
Отношение MD/TD трубки можно регулировать путем регулирования, например, значения скорости течения расплав гидрогенизированного блок-сополимера, значения скорости течения расплава смолы на полиолефиновой основе, а также разницы между ними, а также отношения MD/TD трубки можно поддерживать на уровне вышеприведенного числового диапазона, регулируя значение скорости теченич расплава гидрогенизированного блок-сополимера 10-30 г/10 мин, значение скорости течения расплава смолы на полиолефиновой основе 5-20 г/10 мин, а также разницу между ними в интервале 5-15 г/10 мин.
Кроме того, трубка в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть сформирована в виде многослойной трубки путем ламинирования другого полимера до тех пор, пока объект в соответствии с настоящим вариантом осуществления не нарушается.
Такие полимеры включают в себя олефиновые полимеры, такие как полипропилен, полиэтилен, каучук на основе этилен-пропиленового сополимера (ЕРМ) и каучук на основе этилен-пропиленнеконъюгированного диенового сополимера (EPDM); сложные полиэфирные полимеры, такие как сложный полиэфирный эластомер, полиэтилентерефталат и полибутилентерефталат; полиамидные смолы, такие как полиамид-6, полиамид-6,6, полиамид-6,10, полиамид-11, полиамид-12 и полиамид-6,12; акриловые смолы, такие как полиметилакрилат и полиметилметакрилат; полиоксиметиленовые смолы, такие как полиоксиметиленовый гомополимер и полиоксиметиленовый сополимер; стирольные смолы, такие как стирольный гомополимер, акрилонитрил-стирольная смола и акрилонитрила-бутадиен-стирольная смола; поликарбонатная смола; стирольные эластомеры, такие как каучук на основе стиролбутадиенового сополимера и каучук на основе стирол-изопренового сополимера, а также продукты гидрирования или продукты их модификации; натуральный каучук; синтетический изопреновый каучук, жидкий полиизопреновый каучук, а также продукты гидрирования или продукты их модификации; хлоропреновый каучук; акриловый каучук; бутилкаучук; акрилонитрил-бутадиеновый каучук; эпихлоргидриновый каучук; силиконовый каучук; фторкаучук; хлорсульфонированный полиэтилен; полиуретановый каучук; полиуретановый эластомер; полиамидный эластомер и сложный полиэфирный эластомер; гибкая винилхлоридная смола.
Один из указанных выше полимеров может быть использован по отдельности, или два или более могут быть использованы в комбинации. Кроме того, может быть использована однослойная структура или многослойная структура, в которой тип каждого слоя может быть различным.
Слой, содержащий указанный выше полимер в трубке, имеющей многослойную структуру, может представлять собой любой из внутреннего слоя, промежуточного слоя и наружного слоя в зависимости от требуемых придаваемых эксплуатационных характеристик. Многослойная структура может являться частью трубки или может иметь несколько прерывистых слоев, или может представлять собой многослойную структуру, содержащую от части к части различные виды материалов.
Трубка в соответствии с настоящим вариантом осуществления может также включать в себя дополнительный компонент, отличный от композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления, до тех пор пока эффект в соответствии с настоящим вариантом осуществления не нарушается. Примеры дополнительного компонента включают в себя, но не ограничиваются ими, любые пластификаторы для каучуков, модификаторы и добавки.
Формованные тела
Полимерная композиция на полипропиленовой основе в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть дополнительно использована в качестве, но конкретно не ограничивается ими, например, изделий, полученных литьем под давлением, полых формованных изделий, изделий, полученных формованием под давлением, изделий, полученных вакуумным формованием, экструдированных изделий, и т.п., имеющих различные формы, такие как листовую.
В особенности, формованное тело, содержащее композицию на основе полипропилена, которая является предпочтительным примером композиции на основе полиолефиновой смолы в соответствии с настоящим вариантом осуществления, характеризуется превосходным балансом прочности на тонкостенный разрыв, способности к формовочной переработке, гибкости, диспергированию и прозрачности, и, кроме того, в качестве материала, также обладающего превосходной стабильностью формования, технологичностью и адгезией, может быть широко использованы для связанных с автомобильной промышленностью применений, связанных со строительством применений, различных упаковочных материалов, изделий для повседневного пользования, и подобного. В частности, оно может быть подходящим образом использовано в качестве листа, пленки, трубки, материала для медицинского инструмента, санитарного материала, материала для нетканой материи, покрывного материала для электрических проводов и/или кабелей, а также соединительного материала.
Примеры
Ниже, настоящий вариант осуществления теперь подробно описан с помощью примеров, но данный вариант осуществления изобретения не ограничивается этими примерами.
В примерах и сравнительных примерах получены гидрогенизированные блок-сополимеры, получены полимерные композиции на полипропиленовой основе, и сравниваются физические свойства с помо
- 13 031760 щью методов, описанных ниже. В данном случае характеристики гидрогенизированный блоксополимеров, характеристики смол на полиолефиновой основе, а также физические свойства полимерных композиций на полиолефиновой основе измерены следующим образом.
Методы измерения (1) Оценка характеристик гидрогенизированного блок-сополимера
Измерение общего содержания мономерного звена на основе винилароматического соединения (стирола), суммарное количество 1,2-связи и количество 3,4-связи перед гидрированием (количество винильной связи в структуре сопряженного диена), степень гидрирования двойной связи в структуре мономерного звена на основе сопряженного диена (степень гидрирования ненасыщенных связей), а также содержание полимерного блока В, присутствующего в терминальной части (количество сопряженного диена в терминальной части).
Содержание стирола, количество винильных связей в структуре сопряженного диена и степень гидрирования двойной связи в структуре соединения сопряженного диена измеряют с помощью анализа ядерным магнитным резонансом (ЯМР). Используют прибор модели JNM-LA400 (компания JEOL, торговое наименование) в качестве измерительного прибора и дейтерированный хлороформ в качестве растворителя, измерение проводят при концентрации образца 50 мг/мл, при частоте наблюдения 400 МГц, задержке импульса 2,904 с, ряд из 64 сканирований, ширина импульса 45°, температура измерения 26°С, с использованием ТМС (тетраметилсилан) в качестве эталона химического сдвига.
Что касается содержания полимерного блока В, присутствующего в терминальной части (количество терминального сопряженного диена), величины массы сопряженного диена, полимеризованного в терминальной части, рассчитывают из общей массы мономеров, используемых в реакции полимеризации.
(2) Оценка смолы на полиолефиновой основе
Концентрация α-олефина (содержание этилена) в структуре смолы на полиолефиновой основе измеряют с помощью анализа ядерным магнитным резонансом (13С-ЯМР).
Используют прибор модели JNM-LA400 (компания JEOL, торговое наименование) в качестве измерительного прибора и ODCB (о-дихлорбензол)/тяжелый бензол=4/1 (объемное соотношение) в качестве растворителя, измерение проводят при концентрации образца 100 мг/мл, частоте наблюдения 400 МГц, задержка импульса 15 с, ряда из 5000 сканирований, ширины импульса 90° и температуре измерения 130°С, с использованием ТМС (тетраметилсилан) в качестве эталона химического сдвига.
(3) Измерение молекулярной массы и молекулярно-массового распределения
Среднечисловую молекулярную массу и средневесовую молекулярную массу гидрогенизированного блок-сополимера определяют в качестве молекулярных масс., относительно полистирола с использованием коммерчески доступного стандартного полистирола путем проведения ГПХ-измерения (аппарат: LC-10 (производства компании Shimadzu Corporation, торговое наименование), колонка: две колонки TSKgel GMHXL (4,6 мм IDx30 см), растворитель: тетрагидрофуран). Молекулярно-массовое распределение определено как отношение средневесовой молекулярной массы к полученной среднечисленной молекулярной массе.
(4) Значение скорости течения расплава (MFR)
Значение скорости течения расплава гидрогенизированного блок-сополимера, смолы на полиолефиновой основе и композиции на основе полиолефиновой смолы измеряют в соответствии со стандартом ASTM D1238 при температуре 230°С при нагрузке 2,16 кг (единица измерения: г/10 мин).
(5) Твердость (стандарт JIS-A)
Что касается твердости (стандарт JIS-A) гидрированного блок-сополимера, четыре фрагмента, полученного формованием под давлением листа, имеющего толщину 2 мм, помещают один поверх другого, и измеряют мгновенное значение с помощью твердомера типа А в соответствии со стандартом JIS K 6253, (6) Прозрачность пленки
Что касается прозрачности композиции на основе полиолефиновой смолы, мутность пленки толщиной 0,25 мм, полученной в пленочном процессоре, измеряют с использованием прибора NDH-1001DP (название аппарата) производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Значение матовости служит показателем прозрачности и дисперсности.
(7) Модуль упругости при растяжении и предел прочности при растяжении
Величину модуля упругости при растяжении и предела прочности при растяжении композиции на основе полиолефиновой смолы измеряют штамповкой из пленки толщиной 0,25 мм, полученной в пленочном процессоре испытательного образца JIS-5 и выполняя измерения при скорости растяжения 200 мм/мин в соответствии со стандартом JIS K 7127,
Величина модуля упругости при растяжении служит показателем гибкости, и композицию на основе полиолефиновой смолы, имеющую модуль упругости при растяжении в интервале 100-600, определяют в качестве гибкого материала, который может быть подходящим образом использован.
Прочность на разрыв служит показателем механических характеристик, и композицию на основе
- 14 031760 полиолефиновой смолы, имеющую предел прочности на разрыв в интервале 20-40 определяют как материал, имеющий предел прочности при растяжении, который может быть подходящим образом использован.
Измеряют величину модуля упругости при растяжении относительно как направлении MD, так и направлении TD этой пленки и рассчитывают отношение величины модуля упругости при растяжении в направлении MD и величины модуля упругости при растяжении в направлении TD (отношение MD/TD).
В данном контексте направление MD пленки представляет собой направление, в котором композицию на основе полиолефиновой смолы механически подают при формировании пленки, а направление TD представляет собой направление, перпендикулярное направлению MD.
Трубки (с внешним диаметром 4,0 мм, внутренним диаметром 3,0 мм, толщиной 0,5 мм), полученные в примерах 7 и 8, а также в сравнительных примерах 6 и 7, описанных ниже, вскрывают в продольном направлении с целью получения полосок листа (с толщиной 0,5 мм) и используют в качестве образцов для измерения величины модуля упругости при растяжении, и измерение выполняют при скорости растяжения 200 мм/мин.
Измеряют величины модуля упругости при растяжении как относительно направлении MD, так и направления TD трубок, и рассчитывают отношение величины модуля упругости при растяжении в направлении MD и величины модуля упругости при растяжении в направлении TD (отношение MD/TD).
Направление MD трубок является направлением экструзии в процессе формования трубки, и направление TD является направлением, перпендикулярным направлению MD, и представляет собой направление вдоль окружности трубок.
(8) Оценка способности к тонкостенной формовочной переработке
Что касается способности к тонкостенной формовочной переработке композиции на основе полиолефиновой смолы, испытательную фильеру со спиральным потоком, имеющий ширину в поперечном сечении 10 мм и толщину 1 мм, прикрепляют к литьевой машине (Toshiba FE-120S), сравнивают степени текучести смол при идентичных условиях, имеющих температуру формования 210°С, температуру фильеры 40°С, давление впрыска 1200 кг/см2, скорость впрыска 40% и время впрыска 10 с, и делают оценку с использованием следующих критериев оценки.
Критерии оценки ©: степень текучести высокая, расстояние протока составляет 10 см или более, и также представлется возможным незатруднительное формирование тонкостенного профилированного изделия.
х: степень текучести низкая, расстояние протока составляет 10 см или менее, и представляется затруднительным формирование тонкостенного профилированного изделия.
(9) Оценка шероховатости поверхности трубки
Что касается шероховатости поверхности трубки, полученной из композиций на основе полиолефиновой смолы в примерах 7 и 8 и в сравнительных примерах 6 и 7, тела трубчатой формы, имеющих внутренний диаметр 4 мм и наружный диаметр 6 мм, получают путем экструдирования полимерной композиции на полипропиленовой основе (гидрогенизированный блок-сополимеров/статистическая ИИ смола=60/40) с помощью двухосного экструдера с диаметром 20 мм при идентичных условиях при 230°С. Их поверхности визуально сравнивают и оценивают с использованием следующих критериев оценки. Шероховатость поверхности трубки служит показателем прозрачности.
Критерии оценки: шероховатость поверхности ©: степень текучести высокая, и представляется возможным образование трубки, не создавая неровности поверхности.
х : степень текучести низкая, и представляется затруднительным образование трубки по причине появления неровностей на поверхности.
(10) Ирозрачность трубки
Иолимерные композиции на полипропиленовой основе (гидрогенизированный блоксополимер/статистическая полипропиленовая смола=60/40) в примерах 7 и 8 и в сравнительных примерах 6 и 7 подвергают экструзии с помощью двухосного экструдера с диаметром 20 мм при 230°С с получением тел трубчатой формы, имеющих внутренний диаметр 4 мм и наружный диаметром 6 мм, и полученные в результате вогнутые цилиндрические тела вскрывают для оценки матовости с помощью прибора NDH-1001DP (название аппарата) производства компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Значение матовости служит показателю дисперсности.
В качестве показателя прозрачности проводят оценку по двухбалльной шкале от © до х в порядке убывания благоприятности.
Значение матовости ниже 30%: прозрачность ©
Значение матовости 30% или выше: прозрачность х (11) Термосвариваемость.
Два фрагмента каждой пленки, имеющей толщину около 250 мкм, полученной в примерах 1-6 и в сравнительных примерах 1-5, располагают один поверх другого, и затем одну поверхность нагревают термосваркой (производства компании Tester Sangyo Co., Ltd., TP-701-B: температура спайки 150°С,
- 15 031760 время спайки 5 с, фактическое давление 0,2 МПа).
Полученные образцы оставляют при 23°С в течение 24 ч или более, вырезают образцы, имеющие ширину 15 мм, в направлении, перпендикулярном к направлению ширины уплотнения, и, таким образом получают образцы с шириной уплотненной части 10 мм х 15 мм.
Затем запечатанную часть образцов снимают под углом 180° со скоростью 200 мм/мин с помощью динамометра (Minebea Co., Ltd., TGE-500N) для измерения термосвариваемости по ширине 15 мм, которая рассматривается как показатель термосвариваемости.
(12) Зажимное сопротивление
Трубки, полученные в примерах 7 и 8 и в сравнительных примерах 6 и 7, используют в качестве образцов для испытаний, трубки, заполненные дистиллированной водой, закрывают при 23°С с помощью хомута от медицинской трубки (производства AS ONE Corporation, модель SPS-5019) на 5 ч, затем зажим удаляют для измерения времени восстановления внутренней формы трубок и прошедшей через них жидкости, и рассматривают время как показатель зажимного сопротивления трубок.
(13) Ударопрочность при падении
Пленки, имеющие толщину около 250 мкм, полученные в примерах 1-6 и в сравнительных примерах 1-5, вырезают размерами 20 см х 13 см, две части каждой пленки помещают одну поверх другой, одну поверхность нагревают для термосваривания трех сторон с помощью термосварки (производства Tester Sangyo Co., Ltd., модель ТР-701-В: температура спаивания 150°С, время спаивания 5 с, фактическое давление 0,2 МПа).
Пленки, три стороны которых подвергнуты термосварке, заполняют 500 мл воды и затем оставшуюся одну сторону подвергают термосварке, и таким образом получают мешки для тестирования.
Затем мешки для тестирования оставляют в течение 12 ч при 23°С и проводят испытание на падение с высоты 1,8 м, таким образом поверхность мешка для тестирования параллельна поверхности пола.
Количество испытываемых мешков составляет 5, а доля мешков, которые не лопаются после снижения веса в 3 раза, рассматривается как показатель ударопрочности при падении, и проводят оценку по двухбалльной шкале от © до х в порядке убывания благоприятности.
Доля не лопнувших 80% или выше: ударопрочность при падении ©
Доля ненарушенной ниже чем 80%: ударопрочность при падении х
Используемое сырье
Гидрогенизированные блок-сополимеры (А) и смолы на основе полипропилена (РР), используемые в примерах и в сравнительных примерах, являются следующими.
(А) гидрогенизированные блок-сополимеры (Получение катализатора гидрирования)
Катализатор гидрирования, используемый в реакции гидрирования блок-сополимеров, получают следующим способом. В продуваемый азотом реакционный сосуд загружают 1 л высушенного, очищенного циклогексана, вводят 100 ммоль бис-(5-циклопентадиенил)титандихлорида, вводят н-гексановый раствор, содержащий 200 ммоль триметилалюминия, при выполнении достаточного перемешивания, реакцию проводят при комнатной температуре в течение около 3 дней, и таким образом получают катализатор гидрирования.
Приготовление гидрогенизированных блок-сополимеров <А-1>
Периодическую полимеризацию проводят с использованием перемешиваемого реактора с рубашкой, имеющего внутренний объем 10 л.
В начале, вводят 1 л циклогексана, затем вводят 0,100 мас.ч. н-бутиллития (далее по тексту Bu-Li) в расчете на общую массу 100 мас.ч. мономеров, вводят 1,8 моль N.N.N'.N'-тетраметилэтилендиамина (в дальнейшем именуемого TMEDA) в расчете на моль Bn-Li и вводят 0,045 моль трет-пентоксида натрия (далее по тексту NaOAm) в расчете на TMEDA.
В качестве первого шага, циклогексановый раствор, содержащий 9 мас.ч. стирола (в концентрации 20 мас.%), вводят в течение 10 мин и затем проводят полимеризацию в течение 10 мин. Температуру поддерживают на уровне 60°С во время полимеризации.
Далее в качестве второго шага циклогексановый раствор, содержащий 79 мас.ч. бутадиена (в концентрации 20 мас.%), вводят в течение более 100 мин и затем проводят полимеризацию в течение 10 мин. Температуру поддерживают на уровне 60°С во время полимеризации.
Далее в качестве третьего шага циклогексановый раствор, содержащий 9 мас.ч. стирола (в концентрации 20 мас.%), вводят в течение 10 мин и затем проводят полимеризацию в течение 10 мин. Температуру поддерживают на уровне 60°С во время полимеризации.
Далее в качестве четвертого шага циклогексановый раствор, содержащий 3 мас.ч. бутадиена (в концентрации 20 мас.%), вводят в течение 5 мин и затем проводят полимеризацию в течение 10 мин. Температуру поддерживают на уровне 60°С во время полимеризации.
Далее вышеописанный катализатор гидрирования вводят в полученный блок-сополимер в количестве 100 ч. млн. в пересчете на титан в расчете на 100 мас.ч. блок-сополимера и проводят реакцию гидрирования при давлении водорода 0,7 МПа при температуре 70°С. Затем вводят метанол и затем вводят
- 16 031760
0,3 мас.ч. октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты в качестве стабилизатора, в расчете на 100 мас.ч. гидрогенизированного блок-сополимера.
Полученный гидрогенизированный блок-сополимер (А-1) имеет содержание стирола 18 мас.%, количество виниловых связей в составе части бутадиенового блока 76 мол.%, среднемассовую молекулярную массу 116000, молекулярно-массовое распределение 1,04, степень гидрирования 99 мол.%, и скорость течения расплава 15 (г/10 мин).
Результаты анализа полученного гидрированного блок-сополимера (А-1), приведены в табл. 1, <А-2 >
Блок-сополимер, структура которого состоит из трех частей, получают таким образом, что Bu-Li составляет 0,110 мас.ч. в расчете на общие 100 мас.ч. мономера, количество бутадиена на втором шаге составляет 82 мас.ч., а четвертый шаг не проводят. Что касается остальных условий, то проводят такую же операцию, как и в случае А-1 выше, и таким образом получают гидрогенизированный блоксополимер (А-2).
Полученный в результате гидрогенизированный блок-сополимер (А-2) имеет содержание стирола 18 мас.%, количество виниловых связей в составе части бутадиенового блока 74 мол.%, среднемассовую молекулярную массу 97000, молекулярно-массовое распределение 1,05, степень гидрирования 99 мол.%, и скорость течения расплава 20 (г/10 мин).
Результаты анализа полученного гидрированного блок-сополимера (А-2), приведены в табл. 1, <А-3>
Bu-Li составляет 0,060 мас.ч., в расчете на общие 100 мас.ч. мономеров, количество стирола на первом и третьем шаге составляет 6,5 мас.ч., количество бутадиена на втором шаге составляет 82 мас.ч. и количество бутадиена на четвертом шаге составляет 5 мас.ч.. Что касается остальных условий, то проводят такую же операцию, как и в случае А-1 выше и таким образом получают гидрогенизированный блоксополимер (А-3).
Полученный в результате гидрогенизированный блок-сополимер (А-3) имел содержание стирола 13 мас.%, количество виниловых связей в составе части бутадиенового блока 77 мол.%, среднемассовую молекулярную массу 176,000, молекулярно-массовое распределение 1,06, степень гидрирования 98 мол.% и скорость течения расплава 3,5 (г/10 мин). Результаты анализа полученного в результате гидрированного блок-сополимера (А-3), приведены в табл. 1.
<А-4>
Блок-сополимер, структура которого состоит из трех частей, была получают таким образом, что BuLi составляет 0,094 мас.ч. в расчете на общие 100 мас.ч. мономеров, TMEDA составляет 0,55 моль на моль Bu-Li, NaOAm не вводят, количество бутадиена на втором шаге составляет 82 мас.ч., а четвертый шаг не проводят. Что касается остальных условий, то проводят такую же операцию, как и в случае А-1 выше, и таким образом получают гидрогенизированный блок-сополимер (А-4).
Полученный гидрогенизированный блок-сополимер (А-4) имеет содержание стирола 18 мас.%, количество виниловых связей в составе части бутадиенового блока 51 мол.%, среднемассовую молекулярную массу 111000, молекулярно-массовое распределение 1,03, степень гидрирования 99 мол.%, и скорость течения расплава 4 (г/10 мин). Результаты анализа полученного в результате гидрированного блоксополимера (А-4) приведены в табл. 1.
Таблица 1
А-1 А-2 А-3 А-4
Содержание стирола (% масс.) 18 18 13 18
Количество виниловых связей в составе сопряженного диена (% моль) 76 74 77 51
Количество сопряженного диена на концах (% масс.) 3 0 5 0
Средневесовая молекулярная масса хЮООО 11,6 9,7 17,6 11,1
Степень гидрирования ненасыщенной связи (% моль) 99 99 98 99
Скорость течения расплава (g/Ю мин) 15 20 3, 5 4
Твердость (в соответствии с JIS А) (в соответстви и с JIS А) 42 41 42 65
(РР) смолы на основе полипропилена.
Результаты анализа следующих смол на основе полипропилена приведены в табл. 2,
РР-1 Этилен-пропиленовый статистический сополимер: под торговым наименованием Novatec MG3FQ (производства компании Japan Polypropylene Corporation, скорость течения расплава: 8 г/10 мин, содержание этилена: 2,5 мас.%)
РР-2 Гомополимер пропилена: под торговым наименованием Novatec MA3Q (производства компа
- 17 031760 нии Japan Polypropylene Corporation, скорость течения расплава: 10 г/10 мин, содержание этилена: 0 мас.%))
РР-3 Пропилен-этиленовый блок-сополимер: под торговым наименованием Welnex RFG4VA (производства компании Japan Polypropylene Corporation, скорость течения расплава: 5 г/10 мин, содержание этилена: 5,5 мас.%)
РР-4 Этилен-пропиленовый статистический сополимер: под торговым наименованием Novatec EG6D (производства компании Japan Polypropylene Corporation, скорость течения расплава: 1,9 г/10 мин, содержание этилена: 1,3 мас.%)
РР-5 Гомополимер пропилена: под торговым наименованием SunAllomer PM900A (производства компании SunAllomer Ltd., скорость течения расплава 30 г/10 мин, содержание этилена: 0 мас.%))
Таблица 2
РР-1 РР-2 РР-3 РР-4 РР-5
Тип г-РР h-PP Металлоценовый РР г-РР h-PP
Скорость течения расплава (г/10 мин) 8 10 5 1,9 30
Концентрация аолефина (содержание этилена) (% масс) 2,5 0 5,5 1,3 0
Примеры 1-6 и сравнительные примеры 1-5
Композиции на основе полиолефиновой смолы, имеющих составы, представленные в табл. 3 (отношение гидрогенизированный блок-сополимер/статистическая полипропиленовая смола=30/70) формуют с получением экструдированных пленок с помощью вентилируемого одноосного экструдера с диаметром шнека 40 мм, установленного при температуре цилиндра 200°С и при температуре Т-фильеры 200°С при настроенной скорости отгрузки 5 кг/ч, толщина щели Т-фильеры составляет 0,5 мм, ширина щели фильеры составляет 400 мм и температура поверхности прокатного валка составляет 45°С, и скорости вытягивания регулируют таким образом, что толщина составляет 0,25 мм.
Результаты оценки полученных в результате пленок из композиций на основе полипропилена, представлены в табл. 3.
Таблица 3
Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4
Гидрогенизированный блок-сополимер А-1 30 40 60 0
А-2 0 0 0 30
А-3 0 0 0 0
А-4 0 0 0 0
Смола на основеполиолефина РР-1 70 60 40 70
РР-2 0 0 0 0
PF-3 0 0 0 0
PF-4 0 0 0 0
РР-5 0 0 0 0
Прозрачность пленки Матовость 4,1 3,7 3,3 4,3
Модуль упругости при растяжении (МПа) 470 320 120 490
Прочность на разрыв (МПа) 34 31 23 36
Термосвариваемость (150°С) (МПа) 1,4 5,4 7,4 1,1
Способность к тонкостенной формовочной переработке О О О О
Скорость течения расплава (г/10 мин) 9,7 10,3 11,7 15,2
Отношение MD/TD модуля упругости при растяжении пленки 1,11 1,14 1,19 1,13
Ударопрочность при Падении © © © ©
- 18 031760
Сравнительный Пример 1 Сравнительный Пример 2 Пример 5 Пример 6
Гидрогенизированный блок-сополимер А-1 0 0 30 30
А-2 0 0 0 0
А-3 30 0 0 0
А-4 0 30 0 0
Смола на основе полиолефина РР-1 70 70 0 0
РР-2 0 0 70 0
PF-3 0 0 0 70
PF-4 0 0 0 0
РР-5 0 0 0 0
Прозрачность пленки Матовость 4 7,4 5,6 4,7
Модуль упругости при растяжении (МПа) 300 900 590 340
Прочность на разрыв (МПа) 30 53 38 42,7
Термосвариваемость (150°С) (МПа) 4,2 3,8 1,1 3, 7
Способность к тонкостенной формовочной переработке х х О О
Скорость течения расплава (г/10 мин) 6,2 6,5 11,3 7
Отношение MD/TD модуля упругости при растяжении пленки 0, 81 1,23 1,08 1, 14
Ударопрочность при Падении © х © ©
Сравнительный Пример 3 Сравнительный Пример 4 Сравнительный Пример 5
Гидрогенизированный блок-сополимер А-1 30 0 0
А-2 0 0 30
А-3 0 0 0
А-4 0 30 0
Смола на основе полиолефинав РР-1 0 0 0
РР-2 0 0 0
PF-3 0 0 0
PF-4 70 70 0
РР-5 0 0 70
Прозрачность пленки Матовость 5,1 7,8 5,2
Модуль упругости при растяжении (МПа) 770 1010 370
Прочность на разрыв (МПа) 46, 6 61,8 9
Термосвариваемость (150°С) (МПа) 0,1 0,2 0,2
Способность к тонкостенной формовочной переработке х х °
Скорость течения расплава (г/10 мин) 3,5 2,4 26, 6
Отношение MD/TD модуля упругости при растяжении пленки 1,23 1,45 0,62
Ударопрочность при Падении х х х
Примеры 7-8 и сравнительные примеры 6-7
Полимерные композиции на полипропиленовой основе, имеющие рецептуры, приведенные в таблице 4 (отношение гидрогенизированный блок-сополимер/статистическая ПП смола=60/40) экструдируют с помощью двухосного экструдера с диаметром 20 мм при 230°С в целях получения подготовки тел трубчатой формы, имеющих внутренний диаметр 4 мм и наружный диаметр 6 мм.
Результаты оценки полученных в результате трубок из полимерной композиции на полипропиленовой основе приведены в табл. 4.
Таблица 4
Пример 7 Пример 8 Сравнитель- ный Пример 6 Сравнитель- ный Пример 7
Гидрогенизированный блок- сополимер А-1 60 0 0 0
А-2 0 60 0 0
А-3 0 0 60 0
А-4 0 0 0 60
Смола на основе полиолефина РР-1 40 40 40 40
Шероховатость поверхности трубки ® © X X
Прозрачность трубки матовость 27,9 28,2 34,9 36, 1
© © X х
Скорость течения расплава (г/10 мин) 11,7 13,9 4,9 5,3
Отношение MD/TD модуля упругости при растяжении пленки 11,9 1, 18 0, 83 1,61
Зажимное сопротивление трубки (секунды) 153 182 171 300<
- 19 031760
Применимость в промышленности
Полимерные композиции на основе гидрогенизированного блок-сополимера и полиолефина в соответствии с настоящим изобретением имеют промышленную применимость к различным формованным изделиям, в том числе к автомобильным частям, к практическим приложениям в области инженерного дела и гражданского строительства, к частям бытовых электрических приборов, к медицинским частям, к спортивным товарам, к товарам общего назначения и канцелярским принадлежностям и также к широкому спектру других областей.

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция на основе полиолефиновой смолы, содержащая смолу на основе полиолефина и гидрогенизированный блок-сополимер, включающий полимерный блок А, содержащий в основном винилароматическое мономерное звено, и полимерный блок В, содержащий в основном мономерное звено на основе конъюгированного диена, в которой массовое отношение смола на основе полиолефина/гидрогенизированный блок-сополимер составляет 95-5 мас.ч./5-95 мас.ч., суммарное содержание винилароматического мономерного звена в гидрогенизированном блоксополимере составляет 12-25 мас.%, степень гидрирования двойных связей мономерного звена на основе конъюгированного диена в гидрогенизированном блок-сополимере составляет 90 мол.% или более и значение скорости течения расплава, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, составляет 7-26 г/10 мин, где гидрогенизированный блок-сополимер имеет значение скорости течения расплаа 10-30 г/10 мин, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг, и смола на основе полиолефина имеет значение скорости течения расплава 5-20 г/10 мин, определенное при 230°С и нагрузке 2,16 кг.
  2. 2. Композиция по п.1, в которой разность между значением скорости течения расплава смолы на основе полиолефина и значением скорости течения расплава гидрогенизированного блок-сополимера составляет 5-15 г/10 мин.
  3. 3. Композиция по п.1 или 2, в котором отношение величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD составляет 0,85-1,2, когда композиция на основе олефиновой смолы выполнена в виде пленки, имеющей толщину 0,25 мм.
  4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, в которой массовое отношение смолы на основе полиолефина к гидрогенизированному блок-сополимеру, составляет 50-10 мас.ч./50-90 мас.ч.
  5. 5. Композиция по любому из пп.1-4, в которой суммарное количество 1,2-связей и 3,4-связей до гидрирования гидрогенизированного блок-сополимера составляет 65-90 мол.%.
  6. 6. Композиция по любому из пп.1-5, в которой гидрогенизированный блок-сополимер содержит по меньшей мере два полимерных блока А и по меньшей мере два полимерных блока В, причем по меньшей мере один полимерный блок В присутствует на конце гидрогенизированного блок-сополимера и содержание полимерного блока В, присутствующего на конце, составляет 0,5-9 мас.% от гидрогенизированного блок-сополимера.
  7. 7. Композиция по любому из пп.1-6, в которой смола на основе полиолефина представляет собой смолу на основе полипропилена.
  8. 8. Композиция по п.7, в которой смола на основе полипропилена представляет собой гомополимер пропилена и/или блок-сополимер или статистический сополимер пропилена и C2-20 α-олефина за исключением пропилена.
  9. 9. Композиция по п.7, в которой смола на основе пропилена представляет собой блок-сополимер или статистический сополимер пропилена и C2-20 α-олефина за исключением пропилена и содержание в C2-20 α-олефина за исключением пропилена, содержащегося в смоле на основе полиолефина, составляет 0,3-10 мас.% смолы на основе полиолефина.
  10. 10. Пленка, включающая композицию на основе полиолефиновой смолы согласно любому из пп.1-9.
  11. 11. Пленка по п.10, в которой отношение величины модуля упругости в направлении MD к величине модуля упругости в направлении TD составляет 0,85-1,2.
  12. 12. Медицинский мешок, включающий пленку согласно п.10 или 11.
  13. 13. Трубка, включающая композицию на основе полиолефиновой смолы согласно любому из пп.1-9.
EA201692475A 2014-07-01 2015-06-30 Полимерная композиция на полипропиленовой основе, пленка, медицинский мешок, а также трубка EA031760B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014136117 2014-07-01
PCT/JP2015/068800 WO2016002764A1 (ja) 2014-07-01 2015-06-30 ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、医療用バッグ及びチューブ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201692475A1 EA201692475A1 (ru) 2017-05-31
EA031760B1 true EA031760B1 (ru) 2019-02-28

Family

ID=55019296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201692475A EA031760B1 (ru) 2014-07-01 2015-06-30 Полимерная композиция на полипропиленовой основе, пленка, медицинский мешок, а также трубка

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10233318B2 (ru)
EP (1) EP3165567B1 (ru)
JP (1) JP6310078B2 (ru)
KR (1) KR101858384B1 (ru)
CN (1) CN106536612B (ru)
EA (1) EA031760B1 (ru)
MY (1) MY178999A (ru)
SG (1) SG11201610385RA (ru)
TW (1) TWI565747B (ru)
WO (1) WO2016002764A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG11201801743QA (en) 2015-09-09 2018-04-27 Asahi Chemical Ind Tube using hydrogenated block copolymer
CN107995997B (zh) * 2016-03-31 2023-11-14 古河电气工业株式会社 半导体加工用粘合片
CN109415475B (zh) * 2016-06-30 2022-04-05 科腾聚合物美国有限责任公司 性能改进的高乙烯基嵌段共聚物组合物及其用途
EP3928978A4 (en) * 2019-02-18 2022-03-30 MCPP Innovation LLC COMPOSITION OF RESIN, FILM, MULTI-LAYER BODY AND PACKAGING BAG FOR MEDICAL USE
WO2023171535A1 (ja) * 2022-03-10 2023-09-14 日本ゼオン株式会社 熱可塑性エラストマー

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005324347A (ja) * 2004-05-12 2005-11-24 Japan Polypropylene Corp 樹脂成形品
JP2010275383A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Mitsubishi Plastics Inc 難燃性樹脂シート及び難燃性樹脂シートを用いたワイヤーハーネスプロテクトシート
WO2012160869A1 (ja) * 2011-05-26 2012-11-29 スズキ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2014034625A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Asahi Kasei Chemicals Corp 水添ブロック共重合体、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその成形体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865776A (en) * 1974-02-11 1975-02-11 Shell Oil Co Kink-resistant polymeric tubing
US4539393A (en) * 1982-04-13 1985-09-03 Teijin Limited Dimensionally stable poly-m-phenylene isophthalamide film
JP2529807B2 (ja) * 1992-12-09 1996-09-04 旭化成工業株式会社 良流動高衝撃ポリオレフィン組成物
EP1031586B1 (en) 1998-09-14 2018-12-26 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer
JP3967485B2 (ja) 1999-02-01 2007-08-29 株式会社クラレ ポリオレフィン系樹脂組成物
TWI256959B (en) * 2000-07-31 2006-06-21 Sumitomo Chemical Co Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition
JP3996790B2 (ja) 2002-02-19 2007-10-24 旭化成ケミカルズ株式会社 アスファルト組成物
JP4393772B2 (ja) 2003-02-12 2010-01-06 株式会社細川洋行 医療用容器
JP4776155B2 (ja) 2003-10-21 2011-09-21 旭化成ケミカルズ株式会社 水添共重合体
JP4733108B2 (ja) 2004-03-03 2011-07-27 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー 高い流動を有するブロック共重合体を含むエラストマー複合繊維
US7166677B2 (en) * 2004-03-19 2007-01-23 Mitsui Chemicals, Inc. Polypropylene resin compositions
JP2007245490A (ja) * 2006-03-15 2007-09-27 Intermedic Co Ltd 多層フィルム及び医療用ソフトバッグ
EP2020282B1 (en) * 2006-05-25 2014-08-13 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Moldings of fiber-reinforced thermoplastic resin
CN101338063A (zh) * 2008-03-31 2009-01-07 东莞金富亮塑胶颜料有限公司 一种聚丙烯(pp)合金
CN102348756B (zh) 2009-03-09 2013-09-04 可乐丽股份有限公司 管和使用其的而成医疗用具
JP2011184503A (ja) * 2010-03-05 2011-09-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物
JP5797458B2 (ja) 2011-05-26 2015-10-21 旭化成ケミカルズ株式会社 アスファルト組成物
DK2865717T3 (en) 2012-06-26 2018-08-06 Asahi Chemical Ind HYDROGENERED BLOCK COPOLYMER PELLET, POLYOLEFINE RESIN COMPOSITION AND CASTED PRODUCT THEREOF

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005324347A (ja) * 2004-05-12 2005-11-24 Japan Polypropylene Corp 樹脂成形品
JP2010275383A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Mitsubishi Plastics Inc 難燃性樹脂シート及び難燃性樹脂シートを用いたワイヤーハーネスプロテクトシート
WO2012160869A1 (ja) * 2011-05-26 2012-11-29 スズキ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2014034625A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Asahi Kasei Chemicals Corp 水添ブロック共重合体、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその成形体

Also Published As

Publication number Publication date
EP3165567B1 (en) 2020-07-22
CN106536612B (zh) 2019-10-29
KR101858384B1 (ko) 2018-05-15
TWI565747B (zh) 2017-01-11
WO2016002764A1 (ja) 2016-01-07
JP6310078B2 (ja) 2018-04-11
EA201692475A1 (ru) 2017-05-31
TW201609913A (zh) 2016-03-16
MY178999A (en) 2020-10-26
SG11201610385RA (en) 2017-01-27
JPWO2016002764A1 (ja) 2017-04-27
CN106536612A (zh) 2017-03-22
US20170137618A1 (en) 2017-05-18
EP3165567A4 (en) 2017-05-10
US10233318B2 (en) 2019-03-19
EP3165567A1 (en) 2017-05-10
KR20170008264A (ko) 2017-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100788123B1 (ko) 흐름성 및 탄성이 높은 블록 공중합체를 함유하는 중합체조성물
TWI495670B (zh) Hydrogenated block copolymer pellets, polyolefin resin compositions and shaped articles thereof
JP5437247B2 (ja) 水添ブロック共重合体組成物及びこれを用いた成形体
EA031760B1 (ru) Полимерная композиция на полипропиленовой основе, пленка, медицинский мешок, а также трубка
TWI612067B (zh) 氫化嵌段共聚物與使用其之聚丙烯系樹脂組合物及其成型體
KR101310443B1 (ko) 폴리프로필렌계 수지 조성물, 그의 성형품 및 그것을 이용한 자동차용 내외장 재료
JP7304202B2 (ja) 水添ブロック共重合体
JP6563503B2 (ja) 水素化ブロック共重合体を用いたチューブ
JP2012077158A (ja) 重合体組成物の製造方法
JP6489687B2 (ja) 水素化ブロック共重合体並びにこれを用いたポリプロピレン樹脂組成物及びその成形体
JP7195417B2 (ja) 水添共重合体、粘着フィルム、樹脂組成物、及び成形体
CN113166344B (zh) 氢化共聚物组合物、粘着粘结材料组合物和粘着粘结膜
TWI625237B (zh) film
JP2016145303A (ja) プロピレン系ランダム共重合体組成物及びその成形体
JP2022099453A (ja) 水添共重合体、熱可塑性エラストマー組成物、及び成形体
WO2021261241A1 (ja) 水添共重合体、樹脂組成物、成形体、及び粘着性フィルム
JP2022099664A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及び成形体
JP2018123198A (ja) 水添共重合体、熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いた成形品

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM