CN106536612A - 聚烯烃系树脂组合物、膜、医疗用袋和管 - Google Patents

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Abstract

一种聚烯烃系树脂组合物，该聚烯烃系树脂组合物包含聚烯烃系树脂和氢化嵌段共聚物，该氢化嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B，上述聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物的质量比为95质量份～5质量份/5质量份～95质量份，上述氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族单体单元的含量为12质量％～25质量％，上述氢化嵌段共聚物中的基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率为90摩尔％以上，熔体流动速率值为7g/10分钟～26g/10分钟。

Description

聚烯烃系树脂组合物、膜、医疗用袋和管
技术领域
本发明涉及聚烯烃系树脂组合物、膜、医疗用袋和管。
背景技术
由共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体构成的氢化(加氢)嵌段共聚物即使不硫化也在常温下具有与硫化后的天然橡胶或合成橡胶同样的弹性，耐候性、耐热性优异，而且在高温下具有与热塑性树脂同样的加工性。因此，该氢化嵌段共聚物在鞋类、塑料改性、沥青改性、粘接粘合材料、家庭用产品、家电/工业部件等的包装材料、玩具、汽车部件、和医疗器具等中被广泛使用。
另一方面，聚丙烯系树脂组合物通常耐化学药品性、机械特性优异，因此被用于包装材料、日用杂货、机械部件、汽车部件、医疗器具等广泛的领域。并且，聚丙烯系树脂组合物还用于片、膜、管等领域、以及家电/IT设备等的电线/电缆的包覆材料和连接器材料等，在这些领域中要求使聚丙烯系树脂组合物软化、透明化。最近，伴随着各种设备的小型化，在这些设备中使用的电线和通信电缆变得更细，因此包覆材料也变薄。因此，对于聚丙烯系树脂组合物来说，从形状保持的观点出发，大多要求具有适度的柔软性、薄壁成型加工性。
为了使聚丙烯系树脂组合物软化、透明化，使用了在聚丙烯系树脂组合物中添加烯烃系弹性体等弹性体的方法。
另外，例如在专利文献1中，出于提高聚丙烯系树脂组合物的流动性、透明性的目的，公开了一种组合物，其包含氢化嵌段共聚物、即苯乙烯系弹性体和聚烯烃系树脂，该氢化嵌段共聚物具有特定的熔体流动速率值(MFR)、包含特定量的苯乙烯、在末端具有特定量的氢化聚丁二烯嵌段。
此外，例如在专利文献2中，出于对聚烯烃系树脂组合物赋予高流动性、成型加工性的目的，公开了一种添加有氢化嵌段用聚合物的组合物，该氢化嵌段用聚合物是将下述共聚物氢化而成的，该共聚物具有由乙烯基芳香族单体单元构成的嵌段、和共轭二烯单体的乙烯基键合量为65摩尔％以上85摩尔％以下的嵌段。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-34625号公报
专利文献2：日本特表2007-526388号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，例如在聚丙烯系树脂组合物中添加有烯烃系弹性体等的情况下，虽然聚丙烯系树脂组合物的柔软性提高，但在分散性、透明性方面，存在有时无法得到充分的特性的问题。
另外，专利文献1中所公开的组合物使用了聚烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体，但在柔软性、分散性和透明性的平衡的方面存在改善的余地。
此外，专利文献2中所公开的聚烯烃系树脂组合物在添加至苯乙烯系弹性体中时的成型加工性与柔软性的平衡的方面存在改善的余地。
因此，鉴于上述现有技术的问题，本发明的目地在于提供一种柔软性、薄壁成型加工性、分散性、机械特性和透明性的平衡优异的聚烯烃系树脂组合物、膜、医疗用袋和管。
用于解决课题的方案
本发明人为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，以特定的比例含有特定的聚烯烃系树脂和氢化嵌段共聚物的聚烯烃系树脂组合物、以及包含该聚烯烃系树脂组合物的膜、医疗用袋和管可有效地解决上述课题，由此完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]
一种聚烯烃系树脂组合物，其包含聚烯烃系树脂和氢化嵌段共聚物，该氢化嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B，
其中，
上述聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物的质量比为95质量份～5质量份/5质量份～95质量份，
上述氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族单体单元的含量为12质量％～25质量％，
上述氢化嵌段共聚物中的基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率为90摩尔％以上，
熔体流动速率值为7g/10分钟～26g/10分钟。
[2]
如上述[1]所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值为10g/10分钟～30g/10分钟，
上述聚烯烃系树脂的熔体流动速率值为5g/10分钟～20g/10分钟。
[3]
如上述[1]或[2]所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差为5g/10分钟～15g/10分钟。
[4]
如上述[1]～[3]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，成型为厚0.25mm的膜时的MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD方向的弹性模量/TD方向的弹性模量)为0.85～1.2。
[5]
如上述[1]～[4]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述聚烯烃系树脂与上述氢化嵌段共聚物的质量比为(聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物)＝50质量份～10质量份/50质量份～90质量份。
[6]
如上述[1]～[5]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述氢化嵌段共聚物的氢化前的1,2-键合量与3,4-键合量的合计为65摩尔％～90摩尔％。
[7]
如上述[1]～[6]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述氢化嵌段共聚物具有至少2个上述聚合物嵌段A和至少2个上述聚合物嵌段B，
至少1个上述聚合物嵌段B位于上述氢化嵌段共聚物的末端，
位于末端的该聚合物嵌段B的含量为氢化嵌段共聚物的0.5质量％～9质量％。
[8]
如上述[1]～[7]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述聚烯烃系树脂为聚丙烯系树脂。
[9]
如上述[8]所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述聚丙烯系树脂为丙烯均聚物和/或丙烯与碳原子数为2～20的α-烯烃(不包括丙烯)的嵌段共聚物或无规共聚物。
[10]
如上述[8]所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，上述聚丙烯系树脂为丙烯与碳原子数为2～20的α-烯烃(不包括丙烯)的嵌段共聚物或无规共聚物，
上述聚烯烃系树脂中包含的碳原子数为2～20的α-烯烃单元(不包括丙烯)的含量为上述聚丙烯系树脂中的0.3质量％～10质量％。
[11]
一种膜，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物。
[12]
如上述[11]所述的膜，其中，MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD方向的弹性模量/TD方向的弹性模量)为0.85～1.2。
[13]
一种医疗用袋，其包含上述[11]或[12]所述的膜。
[14]
一种管，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，可以得到柔软性、薄壁成型加工性、分散性、机械特性和透明性的平衡优异的聚烯烃系树脂组合物、膜、医疗用袋和管。
具体实施方式
下面，对本发明的具体实施方式(下文中简称为“本实施方式”)进行详细说明。本发明不限定于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
本说明书中，构成聚合物的各单体单元的命名根据单体单元所来源的单体的命名。例如，“乙烯基芳香族单体单元”是指将作为单体的乙烯基芳香族化合物聚合而产生的聚合物的结构单元，其结构为来自取代乙烯基的取代亚乙基的两个碳成为了结合部位的分子结构。另外，“共轭二烯单体单元”是指将作为单体的共轭二烯聚合而产生的聚合物的结构单元，其结构为来自共轭二烯单体的烯烃的两个碳成为了结合部位的分子结构。
[聚烯烃系树脂组合物]
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物包含聚烯烃系树脂和氢化嵌段共聚物，该氢化嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B，
上述聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物的质量比为95质量份～5质量份/5质量份～95质量份，
上述氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族单体单元的含量为12质量％～25质量％，
上述氢化嵌段共聚物中的基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率为90摩尔％以上，
熔体流动速率值为7g/10分钟～26g/10分钟。
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物通过具有上述构成，从而柔软性、薄壁成型加工性、分散性、机械特性和透明性的平衡优异。
(氢化嵌段共聚物)
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物包含氢化嵌段共聚物(下文中也称为氢化嵌段共聚物)。
该氢化嵌段共聚物是将嵌段共聚物氢化而得到的，该嵌段共聚物包含以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B(本说明书中，在通过氢化使共轭二烯单体单元饱和的情况下，也称为共轭二烯单体单元)。
氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族单体单元的含量为12质量％～25质量％，氢化嵌段共聚物中的基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率为90摩尔％以上。
<聚合物嵌段A>
如上所述，上述聚合物嵌段A以乙烯基芳香族单体单元为主体。
作为乙烯基芳香族单体，不限定于下述物质，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等。
这些之中，聚合物嵌段A优选包含苯乙烯单元。
乙烯基芳香族单体可以单独仅使用一种，也可以使用两种以上。
需要说明的是，本说明书中所用的术语“为主体”是指包含60质量％以上的特定的单体单元，优选80质量％以上、更优选90质量％以上、进一步优选95质量％以上(以下相同)。
<聚合物嵌段B>
如上所述，上述聚合物嵌段B以共轭二烯单体单元为主体。
作为共轭二烯单体，可以举出具有一对共轭双键的二烯烃。作为这样的共轭二烯单体，不限定于下述物质，可以举出例如1,3-丁二烯等丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。
这些之中，聚合物嵌段B优选包含1,3-丁二烯等丁二烯单元。
共轭二烯单体可以单独仅使用一种，也可以使用两种以上。
从氢化嵌段共聚物的制造性的方面、以及本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的柔软性、分散性、机械特性和透明性的方面出发，氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族单体单元的含量为12质量％～25质量％，优选为12质量％～20质量％、更优选为15质量％～20质量％。另外，从与上述同样的方面出发，氢化嵌段共聚物中的共轭二烯单体单元的含量优选为75质量％～88质量％、更优选为80质量％～88质量％、进一步优选为80质量％～85质量％。
这些含量可以通过调整聚合中所用的原料的比例来控制。
另外，氢化嵌段共聚物中的共轭二烯单体部分的微观结构(顺式、反式、乙烯基的比例)可以通过使用后述的极性化合物等而任意地调整。
从本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的柔软性、分散性和透明性的方面出发，氢化嵌段共聚物的氢化前的共轭二烯单体中的1,2-键合量与3,4-键合量的合计优选为65摩尔％～90摩尔％的范围、更优选为68摩尔％～90摩尔％的范围、进一步优选为72摩尔％～88摩尔％的范围。1,2-键合量与3,4-键合量的合计可以利用核磁共振装置(NMR)求出，具体而言，可以通过后述实施例中记载的方法求出。
通过使用极性化合物等，可以将氢化前的1,2-键合量与3,4-键合量的合计控制为上述数值范围。
作为氢化嵌段共聚物，优选具有至少2个聚合物嵌段A和至少1个聚合物嵌段B，没有特别限定，可以举出例如具有下述各式所表示的结构的物质。
A-B1-A
A-B1-A-B2
A-(B1-A)n-B2
B2-A-(B1-A)n-B2
(A-B1)n-X
上式中，A是以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，B1、B2是以氢化的共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段。
各嵌段的界线未必需要明确区分。
另外，n表示括号内的重复数，为1以上的整数，优选为1～5的整数。X表示偶联剂残基或多官能引发剂残基。
另外，2个A或存在2个以上A时，A的质量可以相同，也可以各自不同。
B1和B2的质量可以相同，也可以各自不同，存在2个以上B1和B2时，B1与B2的质量也可以相同，或者可以各自不同。
其中，氢化嵌段共聚物优选具有至少2个聚合物嵌段A和至少2个聚合物嵌段B，至少1个聚合物嵌段B位于氢化嵌段共聚物的末端，位于末端的该聚合物嵌段B的含量为氢化嵌段共聚物的0.5质量％～9质量％。
即，上式中，优选B2在氢化嵌段共聚物整体中所占的比例为0.5质量％～9质量％的结构。
该位于末端的该聚合物嵌段B的含量更优选为1质量％～7质量％、进一步优选为2质量％～6质量％。
若为这样的氢化嵌段共聚物，则本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的颗粒彼此的粘连少，制造性优异，具有聚烯烃系树脂组合物的柔软性、应力白化性、机械特性和透明性的平衡更优异的倾向。
另外，这些之中，优选具有上述聚合物嵌段A-上述聚合物嵌段B(B1)-上述聚合物嵌段A-上述聚合物嵌段B(B2)所表示的4型结构、氢化嵌段共聚物中的B1的含量比B2的含量大50质量％以上的物质。
若为这样的氢化嵌段共聚物，则具有本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的柔软性和机械特性的平衡更优异的倾向。
氢化嵌段共聚物的重均分子量优选为40,000～200,000、更优选为50,000～170,000、进一步优选为60,000～150,000。
另外，氢化嵌段共聚物通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的单一峰的分子量分布优选为1.2以下、更优选为1.15以下、进一步优选为1.1以下、更进一步优选为1.08以下。并且优选为1以上。
需要说明的是，如后述实施例中所记载的那样，氢化嵌段共聚物的重均分子量是如下求出的重均分子量：由市售的标准聚苯乙烯的测定求出标准曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制成)，基于该标准曲线求出在利用GPC的测定中得到的色谱图的峰的分子量。
氢化嵌段共聚物的数均分子量也可以同样地由利用GPC的测定求出，分子量分布可以由重均分子量与数均分子量的比例求出。
<熔体流动速率>
从氢化嵌段共聚物的生产率、成型加工性和机械特性的方面出发，氢化嵌段共聚物的熔体流动速率(ASTM D1238：230℃、2.16kg负荷)优选为10～30(测定单位：g/10分钟)、更优选为11～28、进一步优选为12～26、更进一步优选为13～25、再进一步优选为16～24、特别优选为18～21。
熔体流动速率可以通过分子量、乙烯基芳香族单体单元的含量、共轭二烯部分的乙烯基键合量、氢化率、位于末端的聚合物嵌段B的含量、A-B重复频率(聚合物嵌段A与聚合物嵌段B的重复频率)、2个聚合物嵌段A的量比、位于末端的聚合物嵌段B的数量等来控制。
需要说明的是，熔体流动速率可以利用后述实施例中记载的方法来测定。
<嵌段共聚物的制造方法>
上述的氢化嵌段共聚物氢化前的嵌段共聚物不限定于下述物质，例如，可以在烃溶剂中使用锂引发剂通过活性阴离子聚合来得到。
作为烃溶剂，不限定于下述物质，可以举出例如正丁烷、异丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类；环己烷、环庚烷、甲基环庚烷等脂环式烃类；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃。
另外，作为锂引发剂，不限定于下述物质，可以举出例如碳原子数为1～20的脂肪族和芳香族烃锂化合物。
该锂化合物包括1分子中含有1个锂的化合物、1分子中含有2个以上锂的二锂化合物、三锂化合物和四锂化合物。具体而言，不限定于下述物质，可以举出例如正丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、正己基锂、苄基锂、苯基锂、甲苯基锂、二异丙烯基苯与仲丁基锂的反应产物、二乙烯基苯与仲丁基锂和少量的1,3-丁二烯的反应产物等。这些之中，从聚合活性的方面出发，优选正丁基锂、仲丁基锂。
锂引发剂的用量取决于目标嵌段共聚物的分子量，通常可以使用0.01phm～0.5phm(相对于每100质量份单体的质量份)。锂引发剂的用量优选为0.03phm～0.3phm、更优选为0.05phm～0.15phm。
本实施方式中，将锂引发剂作为聚合引发剂而使共轭二烯单体与乙烯基芳香族单体进行嵌段共聚时，可以添加作为极性化合物的叔胺化合物。
作为该叔胺化合物，不限定于下述物质，可以举出例如下式所表示的化合物。
R1R2R3N
(式中，R1、R2和R3是碳原子数为1～20的烃基或具有叔氨基的烃基。)
作为这样的化合物，不限定于下述物质，可以举出例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基吡咯烷、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四乙基乙二胺、1,2-二哌啶基乙烷、三甲基氨基乙基哌嗪、N,N,N',N”,N”-五甲基亚乙基三胺、N,N'-二辛基-对苯二胺等。
这些之中，优选N,N,N',N'-四甲基乙二胺。
叔胺化合物用于提高以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B的乙烯基键合量。其用量可以通过目标共轭二烯部分的乙烯基键合量(1,2-键合量与3,4-键合量的合计)来调节。
嵌段共聚物的共轭二烯嵌段部分的乙烯基键合量优选为65摩尔％～90摩尔％，叔胺化合物的用量相对于锂引发剂优选为0.1～4(摩尔/Li)、更优选为0.2～3(摩尔/Li)。
在嵌段共聚物的制造工序中的乙烯基芳香族单体与共轭二烯单体共聚时，可以共存醇钠。
所使用的醇钠不限定于下述物质，可以举出例如下式所表示的化合物。其中，优选具有碳原子数为3～6的烷基的醇钠，更优选叔丁醇钠、叔戊醇钠。
NaOR
(式中，R是碳原子数为2～12的烷基。)
醇钠的用量相对于叔胺化合物优选为0.01以上且小于0.1(摩尔比)、更优选为0.01以上且小于0.08(摩尔比)、进一步优选为0.03以上且小于0.08(摩尔比)、更进一步优选为0.04以上且小于0.06(摩尔比)。
若醇钠的用量在该范围，则具有以高生产率得到下述嵌段共聚物的倾向，该嵌段共聚物具有乙烯基键合量高的以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B、和分子量分布窄的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段A，并且分子量分布窄，具有高强度。
关于将锂引发剂作为聚合引发剂而使共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体进行嵌段共聚的方法，没有特别限定，可以为分批聚合，也可以为连续聚合，或者可以为它们的组合。
特别地，为了得到分子量分布窄、具有高强度的嵌段共聚物，优选分批聚合方法。
对嵌段共聚物的聚合温度没有特别限定，通常为0℃～150℃、优选为30℃～120℃、更优选为40℃～100℃。
聚合所需要的时间根据条件而异，通常为24小时以内，适宜为0.1小时～10小时。
另外，聚合体系的气氛优选为氮气等惰性气体气氛。
对聚合压力没有特别限定，只要是在上述聚合温度范围内足以将单体和溶剂维持为液相的压力范围即可。
此外，要注意不在聚合体系内混入使引发剂和活性聚合物失活的杂质、例如水、氧、二氧化碳等。
嵌段共聚物优选通过逐次聚合获得。
此处，逐次聚合是指使聚合物嵌段A、聚合物嵌段B逐次聚合，例如，在上述活性阴离子聚合的情况下，可以举出：作为第1步骤，将乙烯基芳香族单体聚合，作为第2步骤，将共轭二烯单体聚合，接着作为第3步骤，将乙烯基芳香族单体聚合，进而作为第4步骤，将共轭二烯单体聚合；等等。由此，具有以良好的再现性、更经济地获得嵌段共聚物的倾向。
在本实施方式的聚烯烃系树脂组合物中包含的氢化嵌段共聚物中，针对利用上述方法得到的嵌段共聚物的活性末端也可以以生成含官能团原子团的改性剂进行加成反应。
作为含官能团原子团，不限定于下述物质，可以举出例如含有至少一种选自由羟基、羰基、硫代羰基、酰卤化物基、酸酐基、羧基、硫代羧酸基、醛基、硫醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、环氧基、硫代环氧基、硫醚基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、卤化硅基、硅烷醇基、烷氧基硅基、卤化锡基、烷氧基锡基和苯基锡基组成的组中的官能团的原子团等。
作为具有含官能团原子团的改性剂，不限定于下述物质，可以举出例如四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、ε-己内酯、δ-戊内酯、4-甲氧基二苯甲酮、γ-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲基苯氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基丙氧基硅烷、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、N,N'-二甲基丙烯脲、N-甲基吡咯烷酮等。
改性剂的加成反应温度优选为0℃～150℃、更优选为20℃～120℃。
改性反应所需要的时间根据其它条件而异，优选为24小时以内、更优选为0.1小时～10小时。
<氢化率>
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物中包含的氢化嵌段共聚物是上述得到的嵌段共聚物中的共轭二烯单体单元的烯键式不饱和双键之中的至少90摩尔％以上被氢化的氢化嵌段共聚物。
从氢化嵌段共聚物、或本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的耐候性、机械强度、柔软性、应力白化性和透明性的方面出发，氢化率优选为93摩尔％以上、更优选为95摩尔％以上。
需要说明的是，基于氢化嵌段共聚物的氢化前的共轭二烯单体的乙烯基键合量、氢化嵌段共聚物的氢化率可以利用核磁共振装置(NMR)求出。
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物中包含的氢化嵌段共聚物可以通过利用氢化催化剂对如上所述得到的嵌段共聚物的溶液进行氢化处理而获得。
作为氢化催化剂，不限定于下述物质，可以举出例如茂钛化合物、还原性有机金属化合物、茂钛化合物与还原性有机金属化合物的混合物等。
作为茂钛化合物，不限定于下述物质，可以使用例如日本特开平8-109219号公报中记载的化合物。作为具体例，不限定于下述物质，可以举出双环戊二烯二氯化钛、单五甲基环戊二烯三氯化钛等至少带有一个以上具有(取代)环戊二烯骨架、茚骨架和芴骨架的配位基的化合物等。作为还原性有机金属化合物，不限定于下述物质，可以举出例如有机锂等有机碱金属化合物、有机镁化合物、有机铝化合物、有机硼化合物、有机锌化合物等。
氢化反应通常在0℃～200℃、更优选在30℃～150℃的温度范围实施。
氢化反应中使用的氢的压力通常为0.1MPa～15MPa、优选为0.2MPa～10MPa、更优选为0.3MPa～5MPa。
另外，氢化反应时间通常为3分钟～10小时、优选为10分钟～5小时。
氢化反应可以采用分批工艺、连续工艺或者它们的组合中的任意一种方式来实施。
对于如上所述得到的氢化嵌段共聚物的溶液，根据需要除去催化剂残渣，进而由该溶液分离溶剂，由此得到氢化嵌段共聚物。
作为溶剂的分离方法，可以举出但不限于例如：在氢化嵌段共聚物的溶液中加入丙酮或醇等对氢化嵌段共聚物是不良溶剂的极性溶剂，使氢化嵌段共聚物沉淀后进行回收的方法；在搅拌下将溶液投入到热水中，通过蒸汽汽提除去溶剂而进行回收的方法；直接加热氢化嵌段共聚物溶液而蒸馏除去溶剂的方法；等等。
需要说明的是，在氢化嵌段共聚物中可以添加各种酚系稳定剂、磷系稳定剂、硫系稳定剂、胺系稳定剂等稳定剂。
作为酚系稳定剂，没有特别限定，具体而言，可适当地使用受阻酚化合物等。
作为磷系稳定剂，没有特别限定，具体而言，可以举出磷酸类、亚磷酸酯类、次膦酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类等。
作为硫系稳定剂，没有特别限定，具体而言，可以举出四(3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯以及它们的混合物等。
作为胺系化合物，不限定于下述物质，可以举出例如受阻胺系化合物等。
<氢化嵌段共聚物颗粒>
在使氢化嵌段共聚物为颗粒状的情况下，出于颗粒粘连的目的，可以在氢化嵌段共聚物中混配防粘连剂。
在使氢化嵌段共聚物为颗粒的情况下，相对于氢化嵌段共聚物100质量份，优选添加平均粒径为1μm～15μm的树脂系聚合物粉体0.1质量份～1.5质量份作为防粘连剂。
(聚烯烃系树脂)
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物含有上述的氢化嵌段共聚物和聚烯烃系树脂。
作为聚烯烃系树脂，不限定于下述物质，可以举出例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等。
这些之中，从柔软性、分散性和透明性的方面出发，特别优选聚丙烯系树脂。
作为聚乙烯系树脂，不限定于下述物质，可以举出例如低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。
作为聚丙烯系树脂，从透明性的方面出发，优选丙烯均聚物、和/或丙烯与碳原子数为2～20的丙烯以外的α-烯烃的嵌段共聚物或无规共聚物。
它们可以仅单独使用1种，也可以将2种以上合用。
作为碳原子数为2～20的丙烯以外的α-烯烃，不限定于下述物质，可以举出例如乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。优选碳原子数为2～8的α-烯烃，更优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。
上述碳原子数为2～20的α-烯烃可以仅单独使用1种，也可以将2种以上合用。
聚丙烯系树脂中包含的碳原子数为2～20的α-烯烃单元(不包括丙烯)在该聚丙烯系树脂中优选为0.3质量％～10质量％、更优选为0.3质量％～7质量％、进一步优选为0.3质量％～6质量％。
若α-烯烃单元的含量在聚丙烯系树脂中为10质量％以下，则具有抗粘连性更优异的倾向；若α-烯烃单元的含量为0.3质量％以上，则具有柔软性和透明性更优异的倾向。
本实施方式中使用的聚烯烃系树脂的熔体流动速率(ASTM D1238：230℃、2.16kg负荷)优选为5～20(测定单位：g/10分钟)。
从加工性的方面出发，优选为5.5～18(g/10分钟)、更优选为8～16(g/10分钟)。
若聚烯烃系树脂的熔体流动速率为20(g/10分钟)以下，则加工性、成型性优异。另外，若为5(g/10分钟)以上，则与本实施方式中的氢化嵌段共聚物的熔融粘度差不会变大，两者的相容性提高。
聚烯烃系树脂的熔体流动速率可以通过调整分子量或结构而控制为上述数值范围。
本实施方式中，从柔软性、分散性、机械特性和透明性的方面出发，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差优选为5g/10分钟～15g/10分钟、更优选为7g/10分钟～13g/10分钟、进一步优选为9g/10分钟～11g/10分钟。
另外，通过将聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差控制为上述范围，利用本实施方式的聚烯烃系树脂组合物成型出膜时的耐落下冲击性和成型出管时的耐夹性提高。
聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差可以通过控制材料的选择方法、聚合条件而调整为上述数值范围。
另外，本实施方式中使用的聚烯烃系树脂的熔点优选为90℃以上160℃以下、更优选为100℃以上155℃以下、进一步优选为110℃以上150℃以下。
若聚烯烃系树脂的熔点为160℃以下，具有能够确保更良好的结晶性的倾向，具有得到更良好的柔软性的倾向。
另外，若熔点为90℃以上，具有能够确保更良好的耐热性的倾向，从防止制品的发粘及粘连、确保良好的操作的方面考虑是优选的。
(聚烯烃系树脂组合物)
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物含有上述的氢化嵌段共聚物和聚烯烃系树脂。
聚烯烃系树脂/氢化添加嵌段共聚物的质量比为95质量份～5质量份/5质量份～95质量份。
虽然也取决于目标用途的要求性能，但聚烯烃系树脂/氢化添加嵌段共聚物的质量比为95质量份～5质量份/5质量份～95质量份、优选为90质量份～10质量份/10质量份～90质量份、更优选为80质量份～20质量份/20质量份～80质量份。
另外，从柔软性和热封性的方面出发，聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物的质量比进一步优选为50质量份～10质量份/50质量份～90质量份。
在将本实施方式的聚烯烃系树脂组合物作为膜使用时，聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物的质量比优选为80质量份～20质量份/20质量份～80质量份、优选为78质量份～25质量份/22质量份～75质量份。
另外，在作为管使用时，优选为70质量份～30质量份/30质量份～70质量份、优选为65质量份～35质量份/35质量份～65质量份。
此外，本实施方式的聚烯烃系树脂组合物中，氢化嵌段共聚物的含量优选为5质量％～95质量％、更优选为10质量％～90质量％、进一步优选为20质量％～80质量％。
从机械物性的方面出发，优选为10质量％以上且小于60质量％、优选为20质量％以上50质量％以下。
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物中，聚烯烃系树脂的含量优选为5质量％～95质量％、更优选为10质量％～90质量％、进一步优选为20～80质量％。
从柔软性的方面出发，优选超过40质量％以上且为90质量％以下、优选为50质量％以上80质量％以下。
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的熔体流动速率值(ASTM D1238：230℃、2.16kg负荷)为7～26(测定单位：g/10分钟)。
优选为8～21(g/10分钟)、更优选为9～16(g/10分钟)。
通过使本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的熔体流动速率值为7(g/10分钟)以上，可得到薄壁成型加工性或表面粗糙性改良效果，通过使熔体流动速率值为26(g/10分钟)以下，可得到机械特性的效果。
本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的熔体流动速率可以通过控制聚烯烃系树脂的熔体流动速率、氢化嵌段共聚物的熔体流动速率以及聚烯烃系树脂与氢化嵌段共聚物的混配比例而控制为上述数值范围。
对于本实施方式的聚烯烃系树脂组合物来说，使用料筒温度设定为200℃、T模头温度设定为200℃的螺杆直径40mm的带排气口单螺杆挤出机，以排出量5kg/hr、T模缝的厚度0.5mm、模缝的宽度400mm、压延辊表面温度45℃、厚度为0.25mm的方式，对牵引速度进行控制，成型出挤出膜，此时该膜的MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)优选为0.85～1.2。
由此，可得到柔软性、分散性、机械特性提高的效果。
MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)优选为0.9～1.18、更优选为1.0～1.16。
MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。
MD/TD比可以通过控制例如氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值、聚烯烃系树脂的熔体流动速率值、聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差来调整，通过使氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值为10g/10分钟～30g/10分钟，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值为5g/10分钟～20g/10分钟，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差为5g/10分钟～15g/10分钟，可以调整到上述数值范围。
(其它成分)
在本实施方式的聚烯烃系脂组合物中，根据需要可以混配填料、耐热稳定剂、耐候稳定剂、阻燃剂、盐酸吸收剂、颜料等各种添加剂作为其它成分。
[聚烯烃系树脂组合物的制造方法]
作为本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的制造方法，不限定于下述方法，可以举出例如：进行干混的方法；利用供通常的高分子物质的混合的特定混合装置进行制备的方法；等等。
作为上述混合装置，不限定于下述装置，可以举出例如班伯里混炼机、转矩流变仪(LABO PLASTOMILL)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等混炼装置，从生产率、良好的混炼性的方面出发，优选利用挤出机的熔融混合法。
混炼时的熔融温度可以适当设定，通常为130℃～300℃的范围内、优选为150℃～250℃的范围。
[膜]
本实施方式的膜包含本实施方式的聚烯烃系树脂组合物。
本实施方式的膜可以通过以下所例示的方法等而成型为所期望的形状。
即，对本实施方式的膜的制造方法没有特别限定，例如，作为挤出成型法可以采用T模法、吹胀法等，作为吹胀成型可以采用通常的空气冷却吹胀成型、空气冷却2段吹胀成型、高速吹胀成型、水冷吹胀成型等。或者，也可以采用直接吹塑、注射吹塑等吹塑成型法、压制成型法。
作为膜的成型方法，可以适用上述各种成型方法，这些之中，从泡稳定性和抑制熔滴的方面出发，本实施方式的膜特别优选T模成型法、吹胀成型法。
通过利用这些方法将本实施方式的聚烯烃系树脂组合物成型为片状，可以适当地得到本实施方式的膜。
需要说明的是，通常将厚度为0.005mm以上且小于0.30mm的物质称为膜。
对本实施方式的膜的厚度没有特别限定，从成型加工性、柔软性等方面出发，优选为0.005mm～0.25mm的范围内、更优选为0.01mm～0.20mm。
[医疗用袋]
本实施方式的医疗用袋包含本实施方式的膜。
对于本实施方式的膜来说，从成型出医疗用袋时的耐落下冲击性的方面出发，MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)优选为0.85～1.2、更优选为0.9～1.18、进一步优选为1.0～1.16。
此处，袋是指用于将输液类作为内容物而进行容纳的袋(袋子)。袋除了具备容纳内容物的袋主体以外，还具备塞部件。另外，袋还可以具备用于悬挂袋的悬挂孔。在袋中，将用于容纳输液的内部与外部隔开的膜材可以具备多层结构体。
MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。
膜的MD/TD比可以通过控制例如氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值、聚烯烃系树脂的熔体流动速率值、聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差来调整，通过使氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值为10g/10分钟～30g/10分钟，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值为5g/10分钟～20g/10分钟，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差为5g/10分钟～15g/10分钟，可以将上述MD/TD比控制为上述数值范围。
另外，若氢化嵌段共聚物的含量增多，则具有MD/TD比变大的倾向。
如后述实施例中所示，本实施方式的膜的柔软性、薄壁成型加工性、分散性、机械特性和透明性的平衡优异，可以不特别限制用途而使用。
利用该特性，可以适宜地用于各种服装类的包装、各种食品的包装、日用杂货包装、工业物资器材包装、各种橡胶制品、树脂制品、皮革制品等的层压、纸尿片等中所用的伸缩带、切割膜等工业用品、建材或钢板的保护中所用的保护膜、粘合膜的基材、电视机、立体声设备、吸尘器等家电用品用途、保险杆部件、车身面板、侧密封条等汽车内外装部件用途、日用品、医疗用袋等医疗用具等广泛的用途。
这些之中，本实施方式的膜利用柔软性、薄壁成型加工性、分散性、机械特性、透明性的良好的物性平衡，可以适宜地用作医疗用途成型体、特别是医疗用袋。
[管]
本实施方式的管包含本实施方式的聚烯烃系树脂组合物。
本实施方式的管通过以下例示的方法等成型为所期望的形状。
即，作为本实施方式的管的制造方法，不限定于下述方法，例如，可以将如上述那样得到的聚烯烃系树脂组合物投入挤出机中进行熔融，使其通过模头，而形成为管状，进行水冷或空气冷却，从而制成作为成型品的管。
对所使用的挤出机没有特别限定，可以使用例如单螺杆或多螺杆的挤出机等，或者也可以使用多台挤出机进行多层挤出而成型出多层管。另外，也可以由制造聚烯烃系树脂组合物时的挤出机直接成型为管。
对利用上述方法得到的本实施方式的管的形状没有特别限定，可以举出例如截面为圆形、椭圆形等的管。
对管的粗细没有特别限定，例如外径优选为1mm～50mm、更优选为2mm～30mm、进一步更优选为3mm～20mm。
另外，管的厚度优选为0.3mm～30mm、更优选为0.4mm～20mm、进一步优选为0.5mm～10mm。
对于本实施方式的管来说，从耐夹性的方面出发，MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)优选为0.8～1.2、更优选为0.81～1.19、进一步优选为0.82～1.18。
管的MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。
管的MD/TD比可以通过控制例如氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值、聚烯烃系树脂的熔体流动速率值、以及聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差来调整，通过使氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值为10g/10分钟～30g/10分钟，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值为5g/10分钟～20g/10分钟，聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与上述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差为5g/10分钟～15g/10分钟，可以将管的MD/TD比控制为上述数值范围。
此外，本实施方式的管还可以在不抑制本实施方式的目的的范围内层积其它聚合物而制成多层管。
作为所述聚合物，可以举出聚丙烯、聚乙烯、二元乙丙橡胶(EPM)、三元乙丙橡胶(EPDM)等烯烃系聚合物；聚酯弹性体、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物；聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,12等聚酰胺系树脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系树脂；苯乙烯均聚物、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂等苯乙烯系树脂；聚碳酸酯树脂；苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶等苯乙烯系弹性体及其氢化物或其改性物；天然橡胶；合成异戊二烯橡胶、液态聚异戊二烯橡胶及其氢化物或改性物；氯丁橡胶；丙烯酸类橡胶；丁基橡胶；丁腈橡胶；环氧氯丙烷橡胶；硅酮橡胶；氟橡胶；氯磺化聚乙烯；氨基甲酸酯橡胶；聚氨酯系弹性体；聚酰胺系弹性体；聚酯系弹性体；软质氯乙烯树脂等。
上述聚合物可以仅单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。另外，可以为单层结构或各层的种类可不同的多层结构中的任一种。
对于作为上述多层结构的管的包含上述聚合物的层来说，根据希望赋予的所期望的性能，可以为最内层、中间层和最外层中的任一层。另外，多层结构可以是管的一部分也可以是断续的多层，或者可以是包含根据部位不同而种类不同的材质的多层结构。
除了本实施方式的聚烯烃系树脂组合物以外，本实施方式的管还可以在不抑制本实施方式的效果的范围内混配其它成分。作为其它成分，不限定于下述物质，可以举出例如任意的橡胶用软化剂、改性剂、添加剂等。
[成型体]
对本实施方式的聚烯烃系树脂组合物没有特别限定，例如，除此以外还可以作为片材等各种形状的注射成型品、中空成型品、气压成型品、真空成型品、挤出成型品等有效利用。
特别是，包含作为本实施方式的聚烯烃系树脂组合物的优选一例的聚丙烯系树脂组合物的成型体可以作为薄壁韧性、成型加工性、柔软性、分散性和透明性的平衡优异；进而成型稳定性、加工性和粘接性也优异的材料广泛用于汽车相关、建筑相关、各种包装材料、日用品等中。其中，可以作为片、膜、管、医疗器具材料、卫生材料、无纺布用材料、电线和/或电缆的包覆材料、连接器材料适宜地使用。
实施例
下面，通过实施例对本实施方式进行具体说明，但本实施方式并不被这些实施例所限定。
实施例和比较例中，通过以下说明的方法进行氢化嵌段共聚物的制备，制造出聚烯烃系树脂组合物，并进行了物性的比较。此时，氢化嵌段共聚物的特性、聚烯烃系树脂的特性以及聚烯烃系树脂组合物的物性如下测定。
[测定方法]
(1)氢化嵌段共聚物的特性的测定
全部乙烯基芳香族单体单元的含量(苯乙烯含量)、氢化前的1,2-键合量与3,4-键合量的合计(共轭二烯的乙烯基键合量)、基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率(不饱和键的氢化率)、位于末端的聚合物嵌段B的含量(末端共轭二烯量)的测定
苯乙烯含量、共轭二烯的乙烯基键合量、基于共轭二烯化合物的双键的氢化率利用核磁共振光谱分析(NMR)进行测定。测定设备使用JNM-LA400(JEOL制造、商品名)，溶剂使用氘代氯仿，测定中，样品浓度为50mg/mL，观测频率为400MHz，化学位移基准使用TMS(四甲基硅烷)，以脉冲延迟2.904秒、扫描次数64次、脉冲宽度45°以及测定温度26℃的条件进行测定。
另外，关于位于末端的聚合物嵌段B的含量(末端共轭二烯量)，由聚合反应中所用的全部单体的质量计算出在末端聚合的共轭二烯的质量，以该值求出。
(2)聚烯烃系树脂的测定
聚烯烃系树脂的α-烯烃浓度(乙烯含量)利用核磁共振光谱分析(13C-NMR)进行测定。
作为测定设备，使用JNM-LA400(JEOL制造、商品名)，作为溶剂，使用ODCB(邻二氯苯)/重苯＝4/1(体积比)，测定中，样品浓度为100mg/mL，观测频率为400MHz，化学位移基准使用TMS(四甲基硅烷)，以脉冲延迟15秒、扫描次数5000次、脉冲宽度90°以及测定温度130℃的条件进行测定。
(3)分子量、分子量分布的测定
关于氢化嵌段共聚物的数均分子量和重均分子量，通过GPC测定(装置：LC-10(岛津制作所制造、商品名)、柱：TSKgelGMHXL(4.6mmID×30cm)2根、溶剂：四氢呋喃)，基于市售的标准聚苯乙烯以聚苯乙烯换算分子量的形式求出。另外，分子量分布以所得到的重均分子量与数均分子量之比的形式求出。
(4)熔体流动速率值(MFR)
氢化嵌段共聚物、聚烯烃系树脂和聚烯烃系树脂组合物的MFR根据ASTM D1238以温度230℃、负荷2.16kg(测定单位：g/10分钟)进行测定。
(5)硬度(JIS-A)
关于氢化嵌段共聚物的硬度(JIS-A)，根据JIS K6253，将压缩成型而成的厚2mm的片4片重叠，利用A型硬度计测定瞬间的值。
(6)膜的透明性
关于聚烯烃系树脂组合物的透明性，对于利用膜成型机所制作的厚0.25mm的膜，使用日本电色工业社制造、装置名“NDH-1001DP”测定了雾度。雾度值为透明性和分散性的指标。
(7)拉伸弹性模量、拉伸强度
关于聚烯烃系树脂组合物的拉伸弹性模量和拉伸强度，根据JIS K7127，将利用膜成型机制作的厚度为0.25mm的膜冲切成JIS5号试验片，以拉伸速度200mm/min进行了测定。
拉伸弹性模量为柔软性的指标，若拉伸弹性模量为100～600的范围，则判断作为具有柔软性的材料可以适宜地使用。
拉伸强度为机械特性的指标，若拉伸强度为20～40的范围，则判断作为具有拉伸强度的材料可以适宜地使用。
对于该膜的MD方向和TD方向，分别测定拉伸弹性模量，计算出MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)。
此处，膜的MD方向是指成型出膜时的聚烯烃系树脂组合物的机械的进给方向，TD方向是指与MD方向垂直的方向。
另外，将后述的实施例7、8和比较例6、7中得到的管(外径4.0mm、内径3.0mm、厚度0.5mm)纵切开，形成长条状的片(厚度0.5mm)，将其作为拉伸弹性模量测定用的样品，以拉伸速度200mm/min进行了测定。
对于该管的MD方向和TD方向，分别测定拉伸弹性模量，计算出MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比(MD/TD比)。
管的MD方向是指管成型时的挤出方向，TD方向是指与MD方向垂直的方向，是管的圆周方向。
(8)薄壁成型加工性的评价
关于聚烯烃系树脂组合物的薄壁成型加工性，在注射成型机(东芝FE-120S)上安装截面的宽10mm、厚1mm的螺旋流动试验用模具，以成型温度210℃、模具温度40℃、注射压力1200kg/cm2、注射速度40％、挤出时间10秒的同一条件对树脂的流动性进行比较，按照以下的评价基准进行了评价。
(评价基准)
○：流动性大、流动距离为10cm以上、薄壁成型品也能容易成型的情况。
×：流动性小、流动距离为10cm以下、薄壁成型品的成型困难的情况。
(9)管的表面粗糙评价
关于由实施例7、8、比较例6、7的聚烯烃系树脂组合物得到的管的表面粗糙，利用20mmφ双螺杆挤出机以230℃的同一条件挤出聚丙烯系树脂组合物(氢化嵌段共聚物/无规PP树脂＝60/40)，制作出内径4mm、外径6mm的管状成型体。通过目视对它们的表面进行比较，按照以下的评价基准进行了评价。管表面粗糙为分散性的指标。
(评价基准：表面粗糙)
○：流动性大、管表面无凹凸而能够成型的情况。
×：流动性小、管表面出现凹凸而难以成型的情况。
(10)管的透明性
利用20mmφ双螺杆挤出机于230℃挤出实施例7、8、比较例6、7的聚丙烯系树脂组合物(氢化嵌段共聚物/无规PP树脂＝60/40)，制作出内径4mm、外径6mm的管状成型体，将所得到的管状成型体切开，利用日本电色工业社制造、装置名“NDH-1001DP”测定了雾度。雾度值为分散性的指标。
作为透明性的指标，从好开始，以○、×的2个阶段进行评价。
雾度值小于30％：透明性〇
雾度值为30％以上：透明性×
(11)热封性
将实施例1～6和比较例1～5中得到的厚度约250μm的膜2片重叠后，用热封机(TESTER SANGYO制造、TP-701-B：密封温度150℃、密封时间5秒、实际压力0.2MPa)进行单面加热，进行热封。
将所得到的样品在23℃静置24小时以上后，在密封宽度方向的直角方向切割出宽15mm的试验片，得到具有10mm×15mm的密封部的试验片。
接着，利用拉伸试验机(Minebea、TGE-500N)以200mm/分钟的速度对试验片的密封部进行180°剥离，测定每15mm宽度下的热封强度，作为热封性的指标。
(12)耐夹性
将实施例7、8、和比较例6、7中得到的管作为评价用样品，在23℃温度下，将充满蒸馏水的管用医疗用管钳子(AS-1、SPS-5019)封闭5小时后，拆掉钳子，测定管内侧恢复形状、液体贯通的时间，作为管的耐夹性的指标。
(13)耐落下冲击性
将实施例1～6和比较例1～5中得到的厚度约250μm的膜切割成20cm×13cm，将2片重叠后，用热封机(TESTER SANGYO制造、TP-701-B：密封温度150℃、密封时间5秒、实际压力0.2MPa)将3边单面加热，进行热封。
向3边经热封的膜中填充500mL的水，对剩余的1边进行热封，得到试验袋。
接着，在23℃环境下静置12小时，从1.8m的高度按照试验袋面与地板面平行的方式进行落体试验。
试验袋的个数为5个，将即便进行3次落体、袋也不破裂的比例作为耐落下冲击性的指标，从好开始，以○、×的2个阶段进行评价。
非破坏率为80％以上：耐落下冲击性〇
非破坏率小于80％：耐落下冲击性×
[使用原料]
另外，实施例和比较例中使用的(A)氢化嵌段共聚物、(PP)聚丙烯系树脂如下所述。
<(A)氢化嵌段共聚物>
(氢化催化剂的制备)
嵌段共聚物的氢化反应中使用的氢化催化剂利用下述方法进行制备。向经氮气置换的反应容器中投入经干燥、精制的环己烷1L，添加双(η5-环戊二烯)二氯化钛100mmol，一边充分搅拌一边添加包含三甲基铝200mmol的正己烷溶液，在室温反应约3天，得到氢化催化剂。
(氢化嵌段共聚物的制备)
<A-1>
使用内容积为10L的带搅拌装置和夹套的槽型反应器，进行分批聚合。
首先投入1L的环己烷，之后添加相对于全部单体100质量份为0.100质量份的正丁基锂(下文中称为“Bu-Li”)和相对于Bu-Li 1摩尔为1.8摩尔的N,N,N',N'-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)与相对于TMEDA为0.045摩尔的叔戊醇钠(下文中称为“NaOAm”)。
作为第1步骤，用10分钟的时间投入包含苯乙烯9质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。需要说明的是，在聚合中温度控制为60℃。
接着，作为第2步骤，用100分钟的时间投入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。需要说明的是，在聚合中温度控制为60℃。
接着，作为第3步骤，用10分钟的时间投入包含苯乙烯9质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。需要说明的是，在聚合中温度控制为60℃。
接着，作为第4步骤，用5分钟的时间投入包含丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。需要说明的是，在聚合中温度控制为60℃。
接着，向所得到的嵌段共聚物中添加相对于嵌段共聚物100质量份以钛计为100ppm的上述氢化催化剂，以氢压力0.7MPa、温度70℃的条件下进行氢化反应。之后添加甲醇，接着添加相对于氢化嵌段共聚物100质量份为0.3质量份的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯作为稳定剂。
所得到的氢化嵌段共聚物(A-1)中，苯乙烯含量为18质量％、丁二烯嵌段部分的乙烯基键合量为76摩尔％、重均分子量为116,000、分子量分布为1.04、氢化率为99摩尔％、MFR为15(g/10min)。
将所得到的氢化嵌段共聚物(A-1)的分析结果列于表1。
<A-2>
使Bu-Li相对于全部单体100质量份为0.110质量份，使第2步骤的丁二烯量为82质量份，不进行第4步骤而制造出3型结构的嵌段共聚物。其它条件与上述<A-1>相同而进行操作，制造出氢化嵌段共聚物(A-2)。
所得到的氢化嵌段共聚物(A-2)中，苯乙烯含量为18质量％、丁二烯嵌段部分的乙烯基键合量为74摩尔％、重均分子量为97,000、分子量分布为1.05、氢化率为99摩尔％、MFR为20(g/10min)。
将所得到的氢化嵌段共聚物(A-2)的分析结果列于表1。
<A-3>
使Bu-Li相对于全部单体100质量份为0.060质量份，使第1、第3步骤的苯乙烯量为6.5质量份，使第2步骤的丁二烯量为82质量份，使第4步骤的丁二烯量为5质量份。其它条件与上述<A-1>相同而进行操作，制造出氢化嵌段共聚物(A-3)。
所得到的氢化嵌段共聚物(A-3)中，苯乙烯含量为13质量％、丁二烯嵌段部分的乙烯基键合量为77摩尔％、重均分子量为176,000、分子量分布为1.06、氢化率为98摩尔％、MFR为3.5(g/10min)。将所得到的氢化嵌段共聚物(A-3)的分析结果列于表1。
<A-4>
使Bu-Li相对于全部单体100质量份为0.094质量份，使TMEDA相对于1摩尔Bu-Li为0.55摩尔，不添加NaOAm，使第2步骤的丁二烯量为82质量份，不进行第4步骤而制造出3型结构的嵌段共聚物。其它条件与上述<A-1>相同而进行操作，制造出氢化嵌段共聚物(A-4)。
所得到的氢化嵌段共聚物(A-4)中，苯乙烯含量为18质量％、丁二烯嵌段部分的乙烯基键合量为51摩尔％、重均分子量为111,000、分子量分布为1.03、氢化率为99摩尔％、MFR为4(g/10min)。将所得到的氢化嵌段共聚物(A-4)的分析结果列于表1。
[表1]
<(PP)聚丙烯系树脂>
将以下的聚丙烯系树脂的分析结果列于表2。
PP-1乙烯/丙烯无规共聚物：NOVATEC MG3FQ(Japan Polypropylene社制造、MFR：8g/10分钟、乙烯含量：2.5wt％)
PP-2丙烯均聚物：NOVATEC MA3Q(Japan Polypropylene社制造、MFR：10g/10分钟、乙烯含量：0wt％))
PP-3丙烯/乙烯嵌段共聚物：WELNEX RFG4VA(Japan Polypropylene社制造、MFR：5g/10分钟、乙烯含量：5.5wt％)
PP-4乙烯/丙烯无规共聚物：NOVATEC EG6D(Japan Polypropylene社制造、MFR：1.9g/10分钟、乙烯含量：1.3wt％)
PP-5丙烯均聚物：SunAllomer PM900A(SunAllomer株式会社制造、MFR：30g/10分钟、乙烯含量：0wt％))
[表2]
[实施例1～6、比较例1～5]
对于表3所示组成的聚丙烯系树脂组合物(氢化嵌段共聚物/无规PP树脂＝30/70)，使用料筒温度设定为200℃、T模头温度设定为200℃的螺杆直径40mm的带排气口单螺杆挤出机，以排出量5kg/hr、T模缝的厚度0.5mm、模缝的宽度400mm、压延辊表面温度45℃、厚度为0.25mm的方式，对牵引速度进行控制，实施了挤出膜成型。
将所得到的聚丙烯系树脂组合物膜的评价结果列于表3。
[实施例7～8、比较例6～7]
利用20mmφ双螺杆挤出机于230℃对表4所示组成的聚丙烯系树脂组合物(氢化嵌段共聚物/无规PP树脂＝60/40)进行挤出，制作出内径4mm、外径6mm的管状成型体。
将所得到的聚丙烯系树脂组合物管的评价结果列于表4。
[表4]
工业实用性
本发明的氢化嵌段共聚物和聚烯烃系树脂组合物在以汽车部件、土木/建筑用途、家电部件、医疗部件、运动用品、日用杂货物品、文具为代表的各种成型品及其它广泛的领域中具有工业实用性。

Claims (14)

1.一种聚烯烃系树脂组合物，其包含聚烯烃系树脂和氢化嵌段共聚物，该氢化嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段B，
其中，
所述聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物的质量比为95质量份～5质量份/5质量份～95质量份，
所述氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族单体单元的含量为12质量％～25质量％，
所述氢化嵌段共聚物中的基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率为90摩尔％以上，
熔体流动速率值为7g/10分钟～26g/10分钟。
2.如权利要求1所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值为10g/10分钟～30g/10分钟，
所述聚烯烃系树脂的熔体流动速率值为5g/10分钟～20g/10分钟。
3.如权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述聚烯烃系树脂的熔体流动速率值与所述氢化嵌段共聚物的熔体流动速率值之差为5g/10分钟～15g/10分钟。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，成型为厚0.25mm的膜时的MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比、即MD方向的弹性模量/TD方向的弹性模量为0.85～1.2。
5.如权利要求1～4中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述聚烯烃系树脂与所述氢化嵌段共聚物的质量比、即聚烯烃系树脂/氢化嵌段共聚物＝50质量份～10质量份/50质量份～90质量份。
6.如权利要求1～5中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述氢化嵌段共聚物的氢化前的1,2-键合量与3,4-键合量的合计为65摩尔％～90摩尔％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述氢化嵌段共聚物具有至少2个所述聚合物嵌段A和至少2个所述聚合物嵌段B，
至少1个所述聚合物嵌段B位于所述氢化嵌段共聚物的末端，
位于末端的该聚合物嵌段B的含量为氢化嵌段共聚物的0.5质量％～9质量％。
8.如权利要求1～7中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述聚烯烃系树脂为聚丙烯系树脂。
9.如权利要求8所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述聚丙烯系树脂为丙烯均聚物和/或丙烯与碳原子数为2～20的丙烯以外的α-烯烃的嵌段共聚物或无规共聚物。
10.如权利要求8所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述聚丙烯系树脂为丙烯与碳原子数为2～20的丙烯以外的α-烯烃的嵌段共聚物或无规共聚物，
所述聚烯烃系树脂中包含的碳原子数为2～20的丙烯以外的α-烯烃单元的含量为所述聚丙烯系树脂中的0.3质量％～10质量％。
11.一种膜，其包含权利要求1～10中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物。
12.如权利要求11所述的膜，其中，MD方向的弹性模量与TD方向的弹性模量之比、即MD方向的弹性模量/TD方向的弹性模量为0.85～1.2。
13.一种医疗用袋，其包含权利要求11或12所述的膜。
14.一种管，其包含权利要求1～10中任一项所述的聚烯烃系树脂组合物。
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