JP2002114894A - 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物およびフィルムの製造方法 - Google Patents
芳香族液晶ポリエステル溶液組成物およびフィルムの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】取り扱いが容易な溶媒を用いた芳香族液晶ポリ
エステル溶液組成物、該組成物を用いてなる異方性の少
ないフィルム、およびその製造方法を提供する。 【解決手段】〔１〕溶媒１００重量部と、芳香族液晶ポ
リエステル０．５〜１００重量部とを含有する芳香族液
晶ポリエステル溶液組成物であって、該溶媒が式（Ｉ）
で表される塩素置換フェノール化合物を含有する芳香族
液晶ポリエステル溶液組成物。 (Ｉ)（式中、Ａは、ハロゲン原子等を、ｉは０〜４を示
す）〔２〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエステル溶液組
成物から溶媒を除去して得られる芳香族液晶ポリエステ
ルフィルム。〔３〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエステ
ル溶液組成物を支持基板上に流延し、該溶液組成物から
溶媒を除去する芳香族液晶ポリエステルフィルムの製造
方法。
エステル溶液組成物、該組成物を用いてなる異方性の少
ないフィルム、およびその製造方法を提供する。 【解決手段】〔１〕溶媒１００重量部と、芳香族液晶ポ
リエステル０．５〜１００重量部とを含有する芳香族液
晶ポリエステル溶液組成物であって、該溶媒が式（Ｉ）
で表される塩素置換フェノール化合物を含有する芳香族
液晶ポリエステル溶液組成物。 (Ｉ)（式中、Ａは、ハロゲン原子等を、ｉは０〜４を示
す）〔２〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエステル溶液組
成物から溶媒を除去して得られる芳香族液晶ポリエステ
ルフィルム。〔３〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエステ
ル溶液組成物を支持基板上に流延し、該溶液組成物から
溶媒を除去する芳香族液晶ポリエステルフィルムの製造
方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族液晶ポリエ
ステル溶液組成物、芳香族液晶ポリエステルフィルムお
よびその製造方法に関する
ステル溶液組成物、芳香族液晶ポリエステルフィルムお
よびその製造方法に関する
【0002】
【従来の技術】芳香族液晶ポリエステルは、優れた高周
波特性、低吸湿性を示すことから、エレクトロニクス基
板材料としての応用に期待が集まりつつある。従来提案
されている押し出し成形による芳香族液晶ポリエステル
から得られる芳香族液晶ポリエステルフィルムは概し
て、液晶ポリエステルが押し出し方向に著しく配向する
特性があるため、縦方向（流れ方向）の力学的物性に比
べて、横方向のそれが弱い、すなわち異方性が大きいと
いう欠点があった。異方性の小さい芳香族液晶ポリエス
テルのフィルムを得る方法として、溶媒に芳香族液晶ポ
リエステルを溶解させて溶液組成物を調製し、該溶液組
成物を流延し、流延物から溶媒を蒸発させて芳香族液晶
ポリエステルのフィルムを得る方法が知られている。芳
香族液晶ポリエステルを実質的に溶解できる溶媒が少な
く、溶媒としては、トリフルオロ酢酸（特開昭６２―６
４８３２号公報）、テトラフルオロフェノール等（特開
平８―２８１８１７号公報）に限られていた。
波特性、低吸湿性を示すことから、エレクトロニクス基
板材料としての応用に期待が集まりつつある。従来提案
されている押し出し成形による芳香族液晶ポリエステル
から得られる芳香族液晶ポリエステルフィルムは概し
て、液晶ポリエステルが押し出し方向に著しく配向する
特性があるため、縦方向（流れ方向）の力学的物性に比
べて、横方向のそれが弱い、すなわち異方性が大きいと
いう欠点があった。異方性の小さい芳香族液晶ポリエス
テルのフィルムを得る方法として、溶媒に芳香族液晶ポ
リエステルを溶解させて溶液組成物を調製し、該溶液組
成物を流延し、流延物から溶媒を蒸発させて芳香族液晶
ポリエステルのフィルムを得る方法が知られている。芳
香族液晶ポリエステルを実質的に溶解できる溶媒が少な
く、溶媒としては、トリフルオロ酢酸（特開昭６２―６
４８３２号公報）、テトラフルオロフェノール等（特開
平８―２８１８１７号公報）に限られていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
溶媒は、腐食性が強い等のため取り扱いが必ずしも容易
でないという問題点があった。本発明の目的は、取り扱
いが容易な溶媒を用いた芳香族液晶ポリエステル溶液組
成物、該組成物を用いてなる異方性の少ないフィルム、
およびその製造方法を提供することにある。
溶媒は、腐食性が強い等のため取り扱いが必ずしも容易
でないという問題点があった。本発明の目的は、取り扱
いが容易な溶媒を用いた芳香族液晶ポリエステル溶液組
成物、該組成物を用いてなる異方性の少ないフィルム、
およびその製造方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、特定の塩素置換
フェノール化合物を含有する溶媒に特定量の芳香族液晶
ポリエステルを溶解させることができ、該溶液を流延し
た後、溶媒を除去させることにより、上記目的を達成で
きることを見出し本発明に至った。
点を解決するために鋭意検討した結果、特定の塩素置換
フェノール化合物を含有する溶媒に特定量の芳香族液晶
ポリエステルを溶解させることができ、該溶液を流延し
た後、溶媒を除去させることにより、上記目的を達成で
きることを見出し本発明に至った。
【0005】すなわち本発明は、〔１〕 溶媒１００重量部
と、芳香族液晶ポリエステル０．５〜１００重量部とを
含有する芳香族液晶ポリエステル溶液組成物であって、
該溶媒が下記一般式（Ｉ）で表される塩素置換フェノー
ル化合物を含有する芳香族液晶ポリエステル溶液組成物
に係るものである。 (Ｉ)（式中、Ａは、アルキル基、ハロゲン原子またはハ
ロゲン化アルキル基を、ｉは０〜４の整数値を示す。i
が２以上の場合、複数あるＡは同一でも異なっていても
よい。） また本発明は、〔２〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエス
テル溶液組成物から溶媒を除去して得られる芳香族液晶
ポリエステルフィルムに係るものである。さらに本発明
は、〔３〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエステル溶液組
成物を支持基板上に流延し、該溶液組成物から溶媒を除
去する芳香族液晶ポリエステルフィルムの製造方法に係
るものである。ここで本明細書において用いられる用語
の「フィルム」は、シート状の極薄のフィルムから肉厚の
フィルムを含有するもので、シート状のみならず、瓶状
の容器形態などを含有するものである。
と、芳香族液晶ポリエステル０．５〜１００重量部とを
含有する芳香族液晶ポリエステル溶液組成物であって、
該溶媒が下記一般式（Ｉ）で表される塩素置換フェノー
ル化合物を含有する芳香族液晶ポリエステル溶液組成物
に係るものである。 (Ｉ)（式中、Ａは、アルキル基、ハロゲン原子またはハ
ロゲン化アルキル基を、ｉは０〜４の整数値を示す。i
が２以上の場合、複数あるＡは同一でも異なっていても
よい。） また本発明は、〔２〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエス
テル溶液組成物から溶媒を除去して得られる芳香族液晶
ポリエステルフィルムに係るものである。さらに本発明
は、〔３〕上記〔１〕の芳香族液晶ポリエステル溶液組
成物を支持基板上に流延し、該溶液組成物から溶媒を除
去する芳香族液晶ポリエステルフィルムの製造方法に係
るものである。ここで本明細書において用いられる用語
の「フィルム」は、シート状の極薄のフィルムから肉厚の
フィルムを含有するもので、シート状のみならず、瓶状
の容器形態などを含有するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明において用いられる芳香族
液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリマーと
呼ばれるポリエステルであり、例えば、芳香族ジカルボ
ン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸と
の組み合わせからなるもの、異種の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸からなるもの、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
オールとの組み合わせからなるもの、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカル
ボン酸を反応させたもの、等が挙げられ、４００℃以下
の温度で異方性溶融体を形成するものである。なお合成
原料としては、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香族ジ
オール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、そ
れらのエステル形成性誘導体が使用されることもある。
液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリマーと
呼ばれるポリエステルであり、例えば、芳香族ジカルボ
ン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸と
の組み合わせからなるもの、異種の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸からなるもの、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
オールとの組み合わせからなるもの、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキシカル
ボン酸を反応させたもの、等が挙げられ、４００℃以下
の温度で異方性溶融体を形成するものである。なお合成
原料としては、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香族ジ
オール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、そ
れらのエステル形成性誘導体が使用されることもある。
【0007】カルボン酸のエステル形成性誘導体としては、
例えばカルボキシル基が酸塩化物、酸無水物などの反応
活性が高くポリエステルを生成する反応を促進するよう
な誘導体となっているもの、カルボキシル基がアルコー
ル類やエチレングリコール等のエステルであって、エス
テル交換反応によりポリエステルを生成するような誘導
体となっているものが挙げられる。またフェノール性水
酸基のエステル形成性誘導体としては、例えばフェノー
ル性水酸基がカルボン酸類とのエステルであって、エス
テル交換反応によりポリエステルを生成するような誘導
体となっているものが挙げられる。
例えばカルボキシル基が酸塩化物、酸無水物などの反応
活性が高くポリエステルを生成する反応を促進するよう
な誘導体となっているもの、カルボキシル基がアルコー
ル類やエチレングリコール等のエステルであって、エス
テル交換反応によりポリエステルを生成するような誘導
体となっているものが挙げられる。またフェノール性水
酸基のエステル形成性誘導体としては、例えばフェノー
ル性水酸基がカルボン酸類とのエステルであって、エス
テル交換反応によりポリエステルを生成するような誘導
体となっているものが挙げられる。
【0008】また、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールお
よび芳香族ヒドロキシカルボン酸は、エステル形成性を
阻害しない限りにおいて、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基などで置換されていてもよい。
よび芳香族ヒドロキシカルボン酸は、エステル形成性を
阻害しない限りにおいて、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基などで置換されていてもよい。
【0009】本発明に使用する芳香族液晶ポリエステルの繰
り返し構造単位としては、下記のものを例示することが
できるが、これらに限定されるものではない。
り返し構造単位としては、下記のものを例示することが
できるが、これらに限定されるものではない。
【0010】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返
し構造単位：
し構造単位：
【0011】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単
位：
位：
【0012】芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位： 上記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する構造単位、
芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、芳香族ジオー
ルに由来する構造単位は、芳香環上にハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよい。
ここに、アルキル基としては炭素数１〜１０のアルキル
基が好ましく、アリール基としては炭素数６〜２０のア
リール基が好ましい。
芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、芳香族ジオー
ルに由来する構造単位は、芳香環上にハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよい。
ここに、アルキル基としては炭素数１〜１０のアルキル
基が好ましく、アリール基としては炭素数６〜２０のア
リール基が好ましい。
【0013】耐熱性、機械物性のバランスから芳香族液晶ポ
リエステルは、前記Ａ1式で表される繰り返し構造単位
を少なくとも３０モル％含むものが好ましい。具体的に
は繰り返し構造単位の組み合わせが下式（ａ）〜（ｆ）
のものが好ましい。 （ａ）：（Ａ1）、（Ｂ2）または（Ｂ1）と（Ｂ2）の混
合物、（Ｃ3） （ｂ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ1）に置き換えたも
の （ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ2）に置き換えたも
の （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ4）に置き換えたも
の （ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ4）と（Ｃ5）の混
合物に置き換えたもの （ｆ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ａ1）の一部を（Ａ2）に置き換えたもの
リエステルは、前記Ａ1式で表される繰り返し構造単位
を少なくとも３０モル％含むものが好ましい。具体的に
は繰り返し構造単位の組み合わせが下式（ａ）〜（ｆ）
のものが好ましい。 （ａ）：（Ａ1）、（Ｂ2）または（Ｂ1）と（Ｂ2）の混
合物、（Ｃ3） （ｂ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ1）に置き換えたも
の （ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ2）に置き換えたも
の （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ4）に置き換えたも
の （ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ｃ3）の一部または全部を（Ｃ4）と（Ｃ5）の混
合物に置き換えたもの （ｆ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、（Ａ1）の一部を（Ａ2）に置き換えたもの
【００１４】また、本発明に用いる芳香族ポリエステル
としては、液晶性発現の点で、ｐ―ヒドロキシ安息香酸
に由来する繰り返し構造単位（Ａ1）３０〜８０mol％、
ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’―ジヒドロキ
シビフェニル、ビスフェノールＡおよびビスフェノール
Ｓからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物
に由来する繰り返し構造単位（順に、（Ｃ1），
（Ｃ2），（Ｃ3），（Ｃ4），（Ｃ5））１０〜３５mol
％、並びにテレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
ンジカルボン酸からなる群から選ばれた一種または二種
以上の化合物に由来する繰り返し構造単位（順に、（Ｂ
1）、（Ｂ2）、（Ｂ3））１０〜３５mol％から実質的に
なることが好ましい。
としては、液晶性発現の点で、ｐ―ヒドロキシ安息香酸
に由来する繰り返し構造単位（Ａ1）３０〜８０mol％、
ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’―ジヒドロキ
シビフェニル、ビスフェノールＡおよびビスフェノール
Ｓからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物
に由来する繰り返し構造単位（順に、（Ｃ1），
（Ｃ2），（Ｃ3），（Ｃ4），（Ｃ5））１０〜３５mol
％、並びにテレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレ
ンジカルボン酸からなる群から選ばれた一種または二種
以上の化合物に由来する繰り返し構造単位（順に、（Ｂ
1）、（Ｂ2）、（Ｂ3））１０〜３５mol％から実質的に
なることが好ましい。
【００１５】中でも、テレフタル酸、イソフタル酸およ
びナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた一種
または二種以上の化合物に由来する繰り返し構造単位の
合計モル数を1としたとき、イソフタル酸に由来する繰
り返し単位が０.５モル以上であることが、溶解性向上
の観点から好ましく、0.8モル以上であることがさらに
好ましい。
びナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた一種
または二種以上の化合物に由来する繰り返し構造単位の
合計モル数を1としたとき、イソフタル酸に由来する繰
り返し単位が０.５モル以上であることが、溶解性向上
の観点から好ましく、0.8モル以上であることがさらに
好ましい。
【0016】本発明に用いる芳香族液晶ポリエステルの合成
方法としては、公知の方法を採用することができる。例
えば、特公昭４７−４７８７０号公報、特公昭６３−３
８８８号公報に記載の方法等が挙げられる。
方法としては、公知の方法を採用することができる。例
えば、特公昭４７−４７８７０号公報、特公昭６３−３
８８８号公報に記載の方法等が挙げられる。
【0017】本発明の芳香族液晶ポリエステル溶液組成物に
用いる溶媒は、上記式（Ｉ）で表される塩素置換フェノ
ール化合物を溶媒の一成分として含むものである。該化
合物の量は、溶媒全体の量に対して通常１０重量％〜１
００重量％である。該溶媒を用いると、常温または加熱
下に芳香族液晶ポリエステルを溶解することができる。
芳香族液晶ポリエステルを比較的低温で溶解できること
から、これら塩素置換フェノール化合物は、３０重量％
以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０
重量％以上がさらに好ましく、７０重量％以上が特に好
ましい。溶媒として、該塩素置換フェノール化合物が実
質的に１００重量％のものを用いることは、溶媒の他の
成分と混合する必要がなく、簡便である点で好ましい。
用いる溶媒は、上記式（Ｉ）で表される塩素置換フェノ
ール化合物を溶媒の一成分として含むものである。該化
合物の量は、溶媒全体の量に対して通常１０重量％〜１
００重量％である。該溶媒を用いると、常温または加熱
下に芳香族液晶ポリエステルを溶解することができる。
芳香族液晶ポリエステルを比較的低温で溶解できること
から、これら塩素置換フェノール化合物は、３０重量％
以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０
重量％以上がさらに好ましく、７０重量％以上が特に好
ましい。溶媒として、該塩素置換フェノール化合物が実
質的に１００重量％のものを用いることは、溶媒の他の
成分と混合する必要がなく、簡便である点で好ましい。
【００１８】式（Ｉ）中、Ａは、アルキル基、ハロゲン
原子またはハロゲン化アルキル基を示す。 ｉは０以上
４以下の整数値を示す。iが２以上の場合、複数あるＡ
は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好
ましい。
原子またはハロゲン化アルキル基を示す。 ｉは０以上
４以下の整数値を示す。iが２以上の場合、複数あるＡ
は同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好
ましい。
【００１９】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、よう素原子があげられる。溶解性の点
からは、フッ素原子、塩素原子が好ましく、さらに塩素
原子がコストと溶解性のバランスの点から好ましい。ハ
ロゲン原子が塩素原子のものとしては、例えば、４−ク
ロルフェノール、２、４−ジクロルフェノール、３、４
−ジクロルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノ
ール、２，４，６−トリクロルフェノール、ペンタクロ
ルフェノールが挙げられる。ハロゲン原子がフッ素原子
のものとしては、例えば、４−クロル−２−フルオロフ
ェノール、４−クロル−３−フルオロフェノールなどが
あげられる。ハロゲン原子が臭素原子のものとしては、
例えば、４−クロル−２−ブロモフェノールなどが挙げ
られ、ヨウ素原子のものとしては、例えば、４−クロル
−２−ヨードフェノールが挙げられる。
原子、臭素原子、よう素原子があげられる。溶解性の点
からは、フッ素原子、塩素原子が好ましく、さらに塩素
原子がコストと溶解性のバランスの点から好ましい。ハ
ロゲン原子が塩素原子のものとしては、例えば、４−ク
ロルフェノール、２、４−ジクロルフェノール、３、４
−ジクロルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノ
ール、２，４，６−トリクロルフェノール、ペンタクロ
ルフェノールが挙げられる。ハロゲン原子がフッ素原子
のものとしては、例えば、４−クロル−２−フルオロフ
ェノール、４−クロル−３−フルオロフェノールなどが
あげられる。ハロゲン原子が臭素原子のものとしては、
例えば、４−クロル−２−ブロモフェノールなどが挙げ
られ、ヨウ素原子のものとしては、例えば、４−クロル
−２−ヨードフェノールが挙げられる。
【００２０】アルキル基としては、炭素数は、通常１〜
４程度であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ―プロピ
ル基、i-プロピル基、ｎ―ブチル基、i-プロピル基、ｔ
―ブチル基が挙げられる。アルキル基が置換したものと
しては、例えば、4-クロル―ｍ―クレゾール、４−クロ
ル−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
４程度であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ―プロピ
ル基、i-プロピル基、ｎ―ブチル基、i-プロピル基、ｔ
―ブチル基が挙げられる。アルキル基が置換したものと
しては、例えば、4-クロル―ｍ―クレゾール、４−クロ
ル−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
【００２１】ハロゲン化アルキル基は、アルキル基の水
素原子が一つ以上のハロゲン原子で置換された基であ
り、該アルキル基は炭素数は、通常１〜４程度であり、
例えばメチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、i-プロピ
ル基、ｎ―ブチル基、i-プロピル基、ｔ―ブチル基が挙
げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、よう素原子があげられる。ハロゲン化ア
ルキル基としては例えば、トリハロゲン化メチル基 ジ
ハロゲン化メチル基、モノハロゲン化メチル基、ハロゲ
ン化エチル基等が挙げられ中でもトリハロゲン化メチル
基が好ましく、トリフルオロメチル基が、入手性の観点
から好ましい。トリフルオロメチル基で置換されたもの
としては、例えば、４−クロル−２−トリフルオロメチ
ルフェノール、４−クロル−２−ペンタフルオロエチル
フェノールがあげられる。
素原子が一つ以上のハロゲン原子で置換された基であ
り、該アルキル基は炭素数は、通常１〜４程度であり、
例えばメチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、i-プロピ
ル基、ｎ―ブチル基、i-プロピル基、ｔ―ブチル基が挙
げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、よう素原子があげられる。ハロゲン化ア
ルキル基としては例えば、トリハロゲン化メチル基 ジ
ハロゲン化メチル基、モノハロゲン化メチル基、ハロゲ
ン化エチル基等が挙げられ中でもトリハロゲン化メチル
基が好ましく、トリフルオロメチル基が、入手性の観点
から好ましい。トリフルオロメチル基で置換されたもの
としては、例えば、４−クロル−２−トリフルオロメチ
ルフェノール、４−クロル−２−ペンタフルオロエチル
フェノールがあげられる。
【００２２】アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン原子のうち２種以上が置換したもののとしては、例
えば、４−クロロ−３−フルオロ−２−メチルフェノー
ルが挙げられる。
ゲン原子のうち２種以上が置換したもののとしては、例
えば、４−クロロ−３−フルオロ−２−メチルフェノー
ルが挙げられる。
【００２３】また、これらの中で、式（1）の置換基全
てが塩素原子であるもの、即ち、式（Ｉ）のiが1以上で
Ａが全て塩素原子であるもの；式（Ｉ）のiが０である
もの；が価格と入手性の点で好ましい。具体的には、４
−クロルフェノール、２、４−ジクロルフェノール、
３、４−ジクロルフェノール、２，４，５−トリクロル
フェノール、２，４，６−トリクロルフェノール、ペン
タクロルフェノールが挙げられ、４-クロロフェノール
が特に好ましい。
てが塩素原子であるもの、即ち、式（Ｉ）のiが1以上で
Ａが全て塩素原子であるもの；式（Ｉ）のiが０である
もの；が価格と入手性の点で好ましい。具体的には、４
−クロルフェノール、２、４−ジクロルフェノール、
３、４−ジクロルフェノール、２，４，５−トリクロル
フェノール、２，４，６−トリクロルフェノール、ペン
タクロルフェノールが挙げられ、４-クロロフェノール
が特に好ましい。
【００２４】塩素置換フェノール化合物以外に溶媒に含
まれる成分としては、溶液の保存時または後述の流延時
に芳香族液晶ポリエステルを析出させるものでなければ
特に限定されないが、ｏ−ジクロルベンゼン、クロロホ
ルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等の塩素化合
物が、溶解性を妨げない点から好ましい。
まれる成分としては、溶液の保存時または後述の流延時
に芳香族液晶ポリエステルを析出させるものでなければ
特に限定されないが、ｏ−ジクロルベンゼン、クロロホ
ルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等の塩素化合
物が、溶解性を妨げない点から好ましい。
【0025】芳香族液晶ポリエステルは、溶媒１００重量部
に対して、０．５〜１００重量部である。０．５重量部
未満だと溶液粘度が低すぎて均一に塗工できないことが
ある。作業性あるいは経済性の観点から１〜５０重量部
の範囲が好ましく、２〜１０重量部の範囲がより好まし
い。
に対して、０．５〜１００重量部である。０．５重量部
未満だと溶液粘度が低すぎて均一に塗工できないことが
ある。作業性あるいは経済性の観点から１〜５０重量部
の範囲が好ましく、２〜１０重量部の範囲がより好まし
い。
【0026】本発明の芳香族ポリエステル組成物溶液を必要
に応じてフィルターによってろ過し、該溶液中に含まれ
る微細な異物を除去した後、通常は、テフロン（登録商
標）、金属、ガラス等により成る好ましくは表面平坦か
つ均一な支持基板上に流延し、その後溶媒を除去した後
に、使用した場合には支持基板から剥離することによっ
て、フィルムを得ることができる。得られたフィルム
は、必要に応じて熱処理が行われる。溶媒の除去の方法
は特に限定されないが、溶媒の蒸発により行なうことが
好ましい。溶媒を蒸発させる方法としては、加熱、減
圧、通風などの方法が考えられる。中でも生産効率、取
り扱い性の点から加熱して蒸発することが好ましく、通
風しつつ加熱して蒸発することがさらに好ましい。
に応じてフィルターによってろ過し、該溶液中に含まれ
る微細な異物を除去した後、通常は、テフロン（登録商
標）、金属、ガラス等により成る好ましくは表面平坦か
つ均一な支持基板上に流延し、その後溶媒を除去した後
に、使用した場合には支持基板から剥離することによっ
て、フィルムを得ることができる。得られたフィルム
は、必要に応じて熱処理が行われる。溶媒の除去の方法
は特に限定されないが、溶媒の蒸発により行なうことが
好ましい。溶媒を蒸発させる方法としては、加熱、減
圧、通風などの方法が考えられる。中でも生産効率、取
り扱い性の点から加熱して蒸発することが好ましく、通
風しつつ加熱して蒸発することがさらに好ましい。
【0027】なお本発明の芳香族液晶ポリエステル溶液組成
物または本発明で用いる芳香族液晶ポリエステルフィル
ムには、本発明の目的を損なわない範囲で、シリカ、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウムなどの無機フィラ
ー、硬化エポキシ樹脂、架橋ベンゾグアナミン樹脂、架
橋アクリルポリマーなどの有機フィラー、熱可塑性樹
脂、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレン
スルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリフェニルエーテル及びその
変性物、ポリエーテルイミド等や、熱硬化性樹脂、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シ
アネート樹脂等、シランカップリング剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤などの各種添加剤を一種または二種以上を
添加することもできる。
物または本発明で用いる芳香族液晶ポリエステルフィル
ムには、本発明の目的を損なわない範囲で、シリカ、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウムなどの無機フィラ
ー、硬化エポキシ樹脂、架橋ベンゾグアナミン樹脂、架
橋アクリルポリマーなどの有機フィラー、熱可塑性樹
脂、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレン
スルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリフェニルエーテル及びその
変性物、ポリエーテルイミド等や、熱硬化性樹脂、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シ
アネート樹脂等、シランカップリング剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤などの各種添加剤を一種または二種以上を
添加することもできる。
【0028】本発明の芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を
用いて製造される芳香族液晶ポリエステルフィルムは、
高周波特性、低吸湿性などの優れた特性を生かして、近
年注目されているビルドアップ工法などにより得られ
る、半導体パッケージやマザーボード用の多層プリント
基板、フレキシブルプリント配線板、テープオートメー
テッドボンディング用フィルム、その他８ミリビデオテ
ープの基材、業務用デジタルビデオテープの基材、透明
導電性（ＩＴＯ）フィルムの基材、偏光フィルムの基
材、各種調理食品用、電子レンジ加熱用の包装フィル
ム、電磁波シールド用フィルム、抗菌性フィルム、気体
分離用フィルム等に用いられる。
用いて製造される芳香族液晶ポリエステルフィルムは、
高周波特性、低吸湿性などの優れた特性を生かして、近
年注目されているビルドアップ工法などにより得られ
る、半導体パッケージやマザーボード用の多層プリント
基板、フレキシブルプリント配線板、テープオートメー
テッドボンディング用フィルム、その他８ミリビデオテ
ープの基材、業務用デジタルビデオテープの基材、透明
導電性（ＩＴＯ）フィルムの基材、偏光フィルムの基
材、各種調理食品用、電子レンジ加熱用の包装フィル
ム、電磁波シールド用フィルム、抗菌性フィルム、気体
分離用フィルム等に用いられる。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【0030】合成例１ 攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び
還流冷却器を備えた反応器に、ｐ―ヒドロキシ安息香酸
１４１ｇ（１．０２モル）、４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニル ６３．３ｇ（０．３４モル）、イソフタル
酸 ５６．５ｇ（０．３４モル）及び無水酢酸 １９１ｇ
（１．８７モル）、を仕込んだ。反応器内を十分に窒素
ガスで置換した後、窒素ガス気流下で１５分かけて１５
０℃まで昇温し、温度を保持して３時間還流させた。そ
の後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去し
ながら１７０分かけて３２０℃まで昇温し、トルクの上
昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り
出した。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で
粉砕後、窒素雰囲気下２５０℃で３時間保持し、固層で
重合反応を進めた。
還流冷却器を備えた反応器に、ｐ―ヒドロキシ安息香酸
１４１ｇ（１．０２モル）、４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニル ６３．３ｇ（０．３４モル）、イソフタル
酸 ５６．５ｇ（０．３４モル）及び無水酢酸 １９１ｇ
（１．８７モル）、を仕込んだ。反応器内を十分に窒素
ガスで置換した後、窒素ガス気流下で１５分かけて１５
０℃まで昇温し、温度を保持して３時間還流させた。そ
の後、留出する副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去し
ながら１７０分かけて３２０℃まで昇温し、トルクの上
昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り
出した。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で
粉砕後、窒素雰囲気下２５０℃で３時間保持し、固層で
重合反応を進めた。
【0031】得られた芳香族液晶ポリエステル粉末０．４ｇ
を、１００kg荷重下、２５０℃で10分間、島津製作所
（株）製フローテスタＣＦＴ−５００を用いて圧縮成形
し、厚さ３ｍｍの円盤状の試験片を得た。この試験片を
用いて、ヒューレットパッカード（株）製ＨＰ４２９１
Ａ ＲＦインピーダンス／マテリアルアナライザーによ
り、用いた芳香族液晶ポリエステル粉末の高周波（１Ｇ
ＨＺ）での誘電率２．９９及び誘電正接 ０．０１２を
確認した。また東洋製作所製の恒温恒湿機ＡＤＶＡＮＴ
ＥＣ ＡＧＸ型を用いて８５℃／８５％ＲＨ・１６８時
間における吸水率を測定した結果、吸水率は０．１％以
下であることを確認した。
を、１００kg荷重下、２５０℃で10分間、島津製作所
（株）製フローテスタＣＦＴ−５００を用いて圧縮成形
し、厚さ３ｍｍの円盤状の試験片を得た。この試験片を
用いて、ヒューレットパッカード（株）製ＨＰ４２９１
Ａ ＲＦインピーダンス／マテリアルアナライザーによ
り、用いた芳香族液晶ポリエステル粉末の高周波（１Ｇ
ＨＺ）での誘電率２．９９及び誘電正接 ０．０１２を
確認した。また東洋製作所製の恒温恒湿機ＡＤＶＡＮＴ
ＥＣ ＡＧＸ型を用いて８５℃／８５％ＲＨ・１６８時
間における吸水率を測定した結果、吸水率は０．１％以
下であることを確認した。
【0032】実施例１ 合成例１により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末
０．５ｇを４―クロロフェノール９．５ｇに加え、１２
０℃に加熱した結果、完全に溶解し透明な溶液が得られ
ることを確認した。この溶液をガラス基板上に流延し、
通風オーブン中７０℃で１時間溶媒を蒸発させた結果、
厚さ３０μｍの透明なフィルムを得ることができた。簡
易分子配向計（王子測定機器製 ＭＯＡ−５０１２）に
より、配向パターンを測定した結果、縦方向（分子の流
れ方向）ＭＤと、横方向ＴＤの比が１であり、異方性が
ないことを確認した。
０．５ｇを４―クロロフェノール９．５ｇに加え、１２
０℃に加熱した結果、完全に溶解し透明な溶液が得られ
ることを確認した。この溶液をガラス基板上に流延し、
通風オーブン中７０℃で１時間溶媒を蒸発させた結果、
厚さ３０μｍの透明なフィルムを得ることができた。簡
易分子配向計（王子測定機器製 ＭＯＡ−５０１２）に
より、配向パターンを測定した結果、縦方向（分子の流
れ方向）ＭＤと、横方向ＴＤの比が１であり、異方性が
ないことを確認した。
【0033】実施例２ 合成例１により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末
０．１ｇを４―クロロフェノール６ｇ／１，１，２，２
−テトラクロロエタン４ｇの混合溶媒に加え、１００℃
に加熱した結果、完全に溶解し透明な溶液が得られるこ
とを確認した。この溶液をガラス基板上に流延し、通風
オーブン中７０℃で１時間溶媒を蒸発させた結果、厚さ
３０μｍの透明かつしなやかなフィルムを得ることがで
きた。簡易分子配向計（王子測定機器製 ＭＯＡ−５０
１２）により、配向パターンを測定した結果、縦方向
（分子の流れ方向）ＭＤと、横方向ＴＤの比が１であ
り、異方性がないことを確認した。
０．１ｇを４―クロロフェノール６ｇ／１，１，２，２
−テトラクロロエタン４ｇの混合溶媒に加え、１００℃
に加熱した結果、完全に溶解し透明な溶液が得られるこ
とを確認した。この溶液をガラス基板上に流延し、通風
オーブン中７０℃で１時間溶媒を蒸発させた結果、厚さ
３０μｍの透明かつしなやかなフィルムを得ることがで
きた。簡易分子配向計（王子測定機器製 ＭＯＡ−５０
１２）により、配向パターンを測定した結果、縦方向
（分子の流れ方向）ＭＤと、横方向ＴＤの比が１であ
り、異方性がないことを確認した。
【0034】比較例１ 合成例１により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末
０．５ｇをフェノール６ｇ／１，１，２，２−テトラク
ロロエタン４ｇの混合溶媒に加え、１００℃に加熱した
が、芳香族液晶ポリエステル粉末は全く溶解しなかっ
た。
０．５ｇをフェノール６ｇ／１，１，２，２−テトラク
ロロエタン４ｇの混合溶媒に加え、１００℃に加熱した
が、芳香族液晶ポリエステル粉末は全く溶解しなかっ
た。
【0035】比較例２ 合成例１により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末
０．５ｇを１，３，５−トリクロロベンゼン９．５ｇに
加え、１２０℃に加熱したが、芳香族液晶ポリエステル
粉末は全く溶解しなかった。
０．５ｇを１，３，５−トリクロロベンゼン９．５ｇに
加え、１２０℃に加熱したが、芳香族液晶ポリエステル
粉末は全く溶解しなかった。
【0036】比較例３ 合成例１により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末
０．５ｇを２−クロルフェノール９．５ｇに加え、１２
０℃に加熱したが、芳香族液晶ポリエステル粉末は全く
溶解しなかった。
０．５ｇを２−クロルフェノール９．５ｇに加え、１２
０℃に加熱したが、芳香族液晶ポリエステル粉末は全く
溶解しなかった。
【0037】比較例４ 合成例１により得られた芳香族液晶ポリエステル粉末
０．５ｇを４−フルオロフェノール９．５ｇに加え、１
２０℃に加熱したが、芳香族液晶ポリエステル粉末は全
く溶解しなかった。
０．５ｇを４−フルオロフェノール９．５ｇに加え、１
２０℃に加熱したが、芳香族液晶ポリエステル粉末は全
く溶解しなかった。
【0038】
【発明の効果】本発明により、取り扱いが容易な溶媒を
用いてなる芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を提供す
ることができる。本発明の芳香族液晶ポリエステル溶液
組成物から得られる芳香族液晶ポリエステルフィルム
は、異方性が少なく、かつ芳香族液晶ポリエステルに特
徴的な高周波特性、低吸湿性などに優れていることか
ら、半導体パッケージやマザーボード用の多層プリント
配線板などの電気・電子部品用途での、応用展開が期待
されるものである。
用いてなる芳香族液晶ポリエステル溶液組成物を提供す
ることができる。本発明の芳香族液晶ポリエステル溶液
組成物から得られる芳香族液晶ポリエステルフィルム
は、異方性が少なく、かつ芳香族液晶ポリエステルに特
徴的な高周波特性、低吸湿性などに優れていることか
ら、半導体パッケージやマザーボード用の多層プリント
配線板などの電気・電子部品用途での、応用展開が期待
されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA45 AA48 AC11 AH12 AH13 BA02 BB02 BC01 4F205 AA24 AC07 AG01 GA07 GB02 GC06 GN22 4J002 CF061 CF071 CF081 CF181 EJ056 GQ00 GQ01
Claims (7)
- 【請求項1】溶媒１００重量部と、芳香族液晶ポリエス
テル０．５〜１００重量部とを含有する芳香族液晶ポリ
エステル溶液組成物であって、該溶媒が下記一般式
（Ｉ）で表される塩素置換フェノール化合物を含有する
ことを特徴とする芳香族液晶ポリエステル溶液組成物。 (Ｉ)（式中、Ａは、アルキル基、ハロゲン原子またはハ
ロゲン化アルキル基を、ｉは０〜４の整数値を示す。i
が２以上の場合、複数あるＡは同一でも異なっていても
よい。） - 【請求項2】式（Ｉ）のiが1以上でＡが全て塩素原子で
あることを特徴とする請求項１記載の芳香族液晶ポリエ
ステル溶液組成物。 - 【請求項３】式（Ｉ）のiが０であることを特徴とする
請求項1記載の芳香族液晶ポリエステル溶液組成物。 - 【請求項4】芳香族液晶ポリエステルが、ｐ―ヒドロキ
シ安息香酸に由来する繰り返し構造単位３０〜８０mol
％、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’―ジヒド
ロキシビフェニル、ビスフェノールＡおよびビスフェノ
ールＳからなる群から選ばれた一種または二種以上の化
合物に由来する繰り返し構造単位１０〜３５mol％、並
びにテレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジカ
ルボン酸からなる群から選ばれた一種または二種以上の
化合物に由来する繰り返し構造単位１０〜３５mol％か
ら実質的になることを特徴する請求項１〜３のいずれか
に記載の芳香族液晶ポリエステル溶液組成物。 - 【請求項５】テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタ
レンジカルボン酸からなる群から選ばれた一種または二
種以上の化合物に由来する繰り返し構造単位の合計モル
数を1としたとき、イソフタル酸に由来する繰り返し単
位が０.５モル以上であることを特徴とする請求項４記
載の芳香族液晶ポリエステル溶液組成物。 - 【請求項6】請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族液
晶ポリエステル溶液組成物から溶媒を除去して得られる
ことを特徴とする芳香族液晶ポリエステルフィルム。 - 【請求項7】請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族液
晶ポリエステル溶液組成物を支持基板上に流延し、該溶
液組成物から溶媒を除去することを特徴とする芳香族液
晶ポリエステルフィルムの製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001089622A JP2002114894A (ja) | 2000-07-31 | 2001-03-27 | 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物およびフィルムの製造方法 |
| TW90117771A TWI256959B (en) | 2000-07-31 | 2001-07-20 | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
| KR1020010045200A KR100797809B1 (ko) | 2000-07-31 | 2001-07-26 | 방향족 액정 폴리에스테르 용액 조성물 |
| EP20010117718 EP1178072B1 (en) | 2000-07-31 | 2001-07-27 | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
| US09/915,475 US6838546B2 (en) | 2000-07-31 | 2001-07-27 | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
| DE2001626872 DE60126872T2 (de) | 2000-07-31 | 2001-07-27 | Aromatische flüssigkristalline Polyesterlösung |
| CNB011325437A CN1227293C (zh) | 2000-07-31 | 2001-07-29 | 芳族液晶聚酯溶液组合物 |
| US10/697,888 US20040091686A1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-31 | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-230782 | 2000-07-31 | ||
| JP2000230782 | 2000-07-31 | ||
| JP2001089622A JP2002114894A (ja) | 2000-07-31 | 2001-03-27 | 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物およびフィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002114894A true JP2002114894A (ja) | 2002-04-16 |
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ID=26597022
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|---|---|---|---|
| JP2001089622A Pending JP2002114894A (ja) | 2000-07-31 | 2001-03-27 | 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物およびフィルムの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2002114894A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004209969A (ja) * | 2002-12-18 | 2004-07-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル積層フィルム |
| JP2004244621A (ja) * | 2003-01-20 | 2004-09-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 繊維強化基板 |
| JP2004250688A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| JP2004277731A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物 |
| JP2005097591A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶性ポリエステルフィルム |
| US7022807B2 (en) | 2003-04-17 | 2006-04-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid-crystalline polyester solution composition |
| JP2006096955A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| JP2006176564A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル液状組成物 |
| JP2006305553A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-11-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 装置部材の洗浄方法 |
| US7247590B2 (en) | 2003-07-04 | 2007-07-24 | Tdk Corporation | Composite dielectric, composite dielectric sheet, composite dielectric paste, metal-layered composite dielectric, wiring board and multilayer wiring board |
| WO2010117023A1 (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-14 | 日本発條株式会社 | 金属ベース回路基板およびその製造方法 |
| US8025814B2 (en) | 2008-06-23 | 2011-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition and molded article using the same |
| KR20120046044A (ko) * | 2010-10-29 | 2012-05-09 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 액정 폴리에스테르 액상 조성물의 열처리 방법 |
| WO2020039878A1 (ja) | 2018-08-22 | 2020-02-27 | 東レ株式会社 | 積層体用液晶ポリエステル樹脂、液晶ポリエステル樹脂組成物、積層体および液晶ポリエステル樹脂フィルム |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493041A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Teijin Ltd | Polyester composition |
| JPH03138129A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-12 | Toray Ind Inc | 耐熱性フィルム |
| JPH07104129A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-21 | Nippon Petrochem Co Ltd | 光学素子およびフィルム |
| JPH08278491A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-22 | Nippon Oil Co Ltd | 液晶性高分子フィルムの製造方法 |
-
2001
- 2001-03-27 JP JP2001089622A patent/JP2002114894A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5493041A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Teijin Ltd | Polyester composition |
| JPH03138129A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-12 | Toray Ind Inc | 耐熱性フィルム |
| JPH07104129A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-21 | Nippon Petrochem Co Ltd | 光学素子およびフィルム |
| JPH08278491A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-22 | Nippon Oil Co Ltd | 液晶性高分子フィルムの製造方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004209969A (ja) * | 2002-12-18 | 2004-07-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル積層フィルム |
| JP2004244621A (ja) * | 2003-01-20 | 2004-09-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 繊維強化基板 |
| JP2004250688A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| JP2004277731A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物 |
| JP4529480B2 (ja) * | 2003-02-28 | 2010-08-25 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物 |
| US7022807B2 (en) | 2003-04-17 | 2006-04-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid-crystalline polyester solution composition |
| US7247590B2 (en) | 2003-07-04 | 2007-07-24 | Tdk Corporation | Composite dielectric, composite dielectric sheet, composite dielectric paste, metal-layered composite dielectric, wiring board and multilayer wiring board |
| JP2005097591A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶性ポリエステルフィルム |
| JP4665475B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2011-04-06 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| JP2006096955A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| KR101232949B1 (ko) * | 2004-09-30 | 2013-02-13 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 방향족 액정 폴리에스테르 조성물 및 이의 필름 |
| JP2006176564A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル液状組成物 |
| JP2006305553A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-11-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 装置部材の洗浄方法 |
| JP4702080B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2011-06-15 | 住友化学株式会社 | 装置部材の洗浄方法 |
| US8025814B2 (en) | 2008-06-23 | 2011-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition and molded article using the same |
| WO2010117023A1 (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-14 | 日本発條株式会社 | 金属ベース回路基板およびその製造方法 |
| KR20120046044A (ko) * | 2010-10-29 | 2012-05-09 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 액정 폴리에스테르 액상 조성물의 열처리 방법 |
| WO2020039878A1 (ja) | 2018-08-22 | 2020-02-27 | 東レ株式会社 | 積層体用液晶ポリエステル樹脂、液晶ポリエステル樹脂組成物、積層体および液晶ポリエステル樹脂フィルム |
| KR20210048443A (ko) | 2018-08-22 | 2021-05-03 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층체용 액정 폴리에스테르 수지, 액정 폴리에스테르 수지 조성물, 적층체 및 액정 폴리에스테르 수지 필름 |
| US11802178B2 (en) | 2018-08-22 | 2023-10-31 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystal polyester resin for laminate, liquid crystal polyester resin composition, laminate, and liquid crystal polyester resin film |
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