JP4414262B2 - 液晶ポリエステル溶液およびその製造方法ならびにそれより得られる液晶ポリエステルフィルム - Google Patents
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しかしながら、押出成形により得られる従来の液晶ポリエステルフィルムは、成形時の異方性が大きく、成形時の流動方向に垂直な方向の引張強度が非常に弱く、フィルムの取り扱い中に破損が起こるという問題があった。
この問題を解決する方法として、液晶ポリエステルとハロゲン置換フェノールを含有する溶媒とを含有してなる溶液を流延した後、溶媒を除去して得られる液晶ポリエステルフィルムが知られている(特許文献1)。
溶媒:下記一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノール化合物を含有する溶媒。
(式中、Aはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、iはAの個数であって1〜5の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるAは互いに同一でも異なっていてもよい。)
(1)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールの組み合わせを重合して得られるもの、
(2)異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるもの、
(3)芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとの組み合わせを重合して得られるもの、
(4)ポリエチレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたもの
などが挙げられる。
なお、これらの芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジオールの代わりに、それらのエステル形成性誘導体を使用してもよい。
また、フェノール性水酸基のエステル形成性誘導体としては、例えば、エステル交換反応によりポリエステルを生成するように、フェノール性水酸基がカルボン酸類とエステルを形成しているものなどが挙げられる。
繰り返し構造単位の好ましい組み合わせとしては、例えば、下記(a)〜(f)が挙げられる。
(a):
前記繰り返し構造単位(A1)、(B2)および(C3)の組み合わせ、
前記繰り返し構造単位(A2)、(B2)および(C3)の組み合わせ、
前記繰り返し構造単位(A1)、(B1)、(B2)および(C3)の組み合わせ、または、
前記繰り返し構造単位(A2)、(B1)、(B2)および(C3)の組み合わせ。
(b):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C1)に置換した組み合わせ。
(c):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C2)に置換した組み合わせ。
(d):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C4)に置換した組み合わせ。
(e):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C4)と(C5)の混合物に置換した組み合わせ。
(f):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(A1)の一部を(A2)に置換した組み合わせ。
液晶ポリエステルの製造は、例えば、回分装置、連続装置等を用いて行うことができる。
式中、Aはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、iはAの個数であって1〜5の整数を表わす。iが2以上の場合、複数あるAは互いに同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
iは好ましくは1〜3であり、より好ましくは1または2である。iが1のときのAの置換位置は4位であることが好ましく、iが2以上のとき少なくとも一つのAの置換位置は4位であることが好ましい(水酸基の置換位置を1位とする)。
ハロゲン原子がフッ素原子である一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノールの例としては、ペンタフルオロフェノール、テトラフルオロフェノール等が挙げられる。
ハロゲン原子が塩素原子である一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノールの例としては、o−クロロフェノール、p−クロロフェノールが挙げられ、溶解性の観点からp−クロロフェノールが好ましい。
トリハロゲン化メチル基のハロゲンがフッ素原子である一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノールの例としては、3,5−ビストリフルオロメチルフェノールが挙げられる。
含有していてもよい他の成分は、特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等の塩素系化合物などが挙げられる。
なお、引張り強度の特性は下記の方法により測定した。
ASTM 4号ダンベルを用いて作成した厚さ20μmのダンベル状試験片を、島津製作所製 AUTOGRAPH AG−5000Dを用いてスパン距離20mmにて試験片を引張った時の最大破断点を引張り強度とした。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却器を備えた反応器に、p−ヒドロキシ安息香酸 141g(1.02モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル 63.3g(0.34モル)、イソフタル酸 56.5g(0.34モル)および無水酢酸 191g(1.87モル)を仕込んだ。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、温度を保持して3時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸および未反応の無水酢酸を留去しながら170分かけて320℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、窒素雰囲気下250℃で3時間保持し、固層で重合反応を進め、芳香族液晶ポリエステル粉末を得た。得られた粉末は350℃で偏向顕微鏡により液晶相に特有のシュリーレン模様が観察された。
実施例1で得られた芳香族液晶ポリエステル粉末 1.0gをp−クロロフェノール 9.0gに加え、酸素濃度20.8%の大気下、120℃の条件において溶解させた結果、8時間後に完全に溶解し透明な溶液が得られた。溶液粘度をトキメック製のB型粘度計を用いて測定したところ、溶液粘度は780ポイズ(25℃)であった。この溶液をガラス板上に流延させようとしたところ、溶液粘度が高くて、流延性が悪かった。ホットプレートにより設定温度100℃、1時間溶媒を蒸発させ、更に熱風式乾燥機により250℃、1時間の条件で熱処理を行った結果、厚み25μmの芳香族液晶ポリエステルフィルムを得たものの、フィルムの表面には厚み斑や凹凸が見られ表面状態が悪かった。
実施例1で得られた芳香族液晶ポリエステル粉末 1.0gをp−クロロフェノール 9.0gに加え、酸素濃度20.8%の大気下、160℃の条件において溶解させた結果、3時間後に完全に溶解し透明な溶液が得られた。溶液粘度をトキメック製のB型粘度計を用いて測定したところ、溶液粘度は65ポイズ(25℃)であった。この溶液をガラス板上に流延し、ホットプレートにより設定温度100℃、1時間の条件で溶媒を蒸発させ、更に熱風式乾燥機により250℃、1時間熱処理を行ったが、得られたものは脆くフィルムの形態では収得できなかった。
Claims (3)
- 前記温度が150℃以上180℃以下である請求項1記載の液晶ポリエステル溶液の製造方法。
- 請求項1または2記載の液晶ポリエステル溶液の製造方法により液晶ポリエステル溶液を得、この液晶ポリエステル溶液を基板上に流延した後、溶媒を除去する液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
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