JP2004269874A - 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノールと、下記一般式(II)で示されるハロゲン置換ベンゼンとからなる溶媒、および芳香族液晶ポリエステルを含有してなり、該溶媒100重量部に対する該芳香族液晶ポリエステルの割合が0.5〜100重量部である芳香族液晶ポリエステル溶液組成物。
(式中、Aはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、iはAの個数であって1〜5の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるAは互いに同一でも異なっていてもよい。)
(式中、Bはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、jはBの個数であって1〜3の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるBは互いに同一でも異なっていてもよい。)
【選択図】 なし
Description
しかしながら、押出成形により得られる従前の芳香族液晶ポリエステルフィルムは、成形時の異方性が大きく、成形時の流動方向に垂直な方向の引裂強度が非常に弱く、フィルムの取り扱い中に破損が起こるという問題があった。
この問題を解決するために、芳香族液晶ポリエステルとハロゲン置換フェノールを含有する溶媒とを含有してなる溶液を流延させた後、溶媒を除去して得られる芳香族液晶ポリエステルフィルムが提案されている(特許文献1参照)。
(式中、Aはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、iはAの個数であって1〜5の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるAは互いに同一でも異なっていてもよい。)
(式中、Bはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、jはBの個数であって1〜3の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるBは互いに同一でも異なっていてもよい。)
(1)芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールの組み合わせを重合して得られるもの、
(2)異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるもの、
(3)芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとの組み合わせを重合して得られるもの、
(4)ポリエチレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたもの
などが挙げられる。
なお、これらの芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジオールの代わりに、それらのエステル形成性誘導体を使用してもよい。
また、フェノール性水酸基のエステル形成性誘導体としては、例えば、エステル交換反応によりポリエステルを生成するように、フェノール性水酸基がカルボン酸類とエステルを形成しているものなどが挙げられる。
繰り返し構造単位の好ましい組み合わせとしては、例えば、下記(a)〜(f)が挙げられる。
(a):
前記繰り返し構造単位(A1)、(B2)および(C3)の組み合わせ、
前記繰り返し構造単位(A2)、(B2)および(C3)の組み合わせ、
前記繰り返し構造単位(A1)、(B1)、(B2)および(C3)の組み合わせ、または、
前記繰り返し構造単位(A2)、(B1)、(B2)および(C3)の組み合わせ。
(b):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C1)に置換した組み合わせ。
(c):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C2)に置換した組み合わせ。
(d):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C4)に置換した組み合わせ。
(e):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(C3)の一部または全部を(C4)と(C5)の混合物に置換した組み合わせ。
(f):前記(a)の組み合わせのそれぞれにおいて、(A1)の一部を(A2)に置換した組み合わせ。
芳香族液晶ポリエステルの製造は、例えば、回分装置、連続装置等を用いて行うことができる。
ハロゲン原子がフッ素原子である一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノール化合物の例としては、ペンタフルオロフェノール、テトラフルオロフェノール等が挙げられる。
ハロゲン原子が塩素原子である一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノール化合物の例としては、o−クロロフェノール、p−クロロフェノールが挙げられ、溶解性の観点からp−クロロフェノールが好ましい。
トリハロゲン化メチル基のハロゲンがフッ素原子である一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノール化合物の例としては、3,5−ビストリフルオロメチルフェノールが挙げられる。
ハロゲン原子がフッ素原子である一般式(II)で示されるハロゲン置換ベンゼンとしては、例えば、モノフルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン等が挙げられる。
ハロゲン原子が塩素原子である一般式(II)で示されるハロゲン置換ベンゼンとしては、例えば、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等が挙げられる。
トリハロゲン化メチル基のハロゲンがフッ素原子である一般式(II)で示されるハロゲン置換ベンゼンとしては、例えば、3,5−ビストリフルオルベンゼン等が挙げられる。
該ハロゲン置換ベンゼンの量が少ないと溶液粘度を低下させる効果が得られない傾向があり、多すぎると芳香族液晶ポリエステルが溶解しにくくなる傾向がある。
また、該溶液組成物は、常温下で凝固しにくく、溶液組成物の保存時または流延時に芳香族液晶ポリエステルが析出することも少ない。
さらに、該溶液組成物を流延し、溶媒を除去して得られる芳香族液晶ポリエステルフィルムは、異方性が小さく、成形時の流動方向に垂直な方向の引裂強度に優れている。
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却器を備えた反応器に、p−ヒドロキシ安息香酸 141g(1.02モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル 63.3g(0.34モル)、イソフタル酸 56.5g(0.34モル)および無水酢酸 191g(1.87モル)を仕込んだ。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で15分かけて150℃まで昇温し、温度を保持して3時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸および未反応の無水酢酸を留去しながら170分かけて320℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、窒素雰囲気下250℃で3時間保持し、固層で重合反応を進め、芳香族液晶ポリエステル粉末を得た。得られた粉末は350℃で偏向顕微鏡により液晶相に特有のシュリーレン模様が観察された。
この溶液をガラス板上に流延し、ホットプレートにより設定温度100℃、1時間の条件で溶媒を蒸発させ、更に熱風式乾燥機により250℃、1時間熱処理を行った結果、厚み25μの芳香族液晶ポリエステルフィルムを得た。溶液は流延性に優れ、得られたフィルムには厚み斑もなくその表面性は良好であった。また、得られた芳香族液晶ポリエステルフィルムについて、王子測定機器製MOA−5012簡易分子配向計により配向パターンを測定した結果、縦方向と横方向の比が1であり異方性がないことを確認した。
実施例1で得られた芳香族液晶ポリエステル粉末 1.4gをハロゲン置換フェノール化合物(p−クロロフェノール)8.6gに加え、120℃に加熱した結果、完全に溶解し透明な溶液が得られることを確認した。得られた溶液の粘度は920ポイズ(25℃)であった。
この溶液をガラス板上に流延させ製膜を試みたが、溶液粘度が高いために流延性が悪く、得られたフィルムには厚み斑が見られた。
Claims (2)
- 下記一般式(I)で示されるハロゲン置換フェノールと、下記一般式(II)で示されるハロゲン置換ベンゼンとからなる溶媒、および芳香族液晶ポリエステルを含有してなり、該溶媒100重量部に対する該芳香族液晶ポリエステルの割合が0.5〜100重量部である芳香族液晶ポリエステル溶液組成物。
(式中、Aはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、iはAの個数であって1〜5の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるAは互いに同一でも異なっていてもよい。)
(式中、Bはハロゲン原子またはトリハロゲン化メチル基を表わし、jはBの個数であって1〜3の整数を表わし、iが2以上の場合に複数あるBは互いに同一でも異なっていてもよい。) - ハロゲン置換フェノールとハロゲン置換ベンゼンとの重量比が、ハロゲン置換フェノール:ハロゲン置換ベンゼン=50:50〜90:10である請求項1記載の溶液組成物。
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2004
- 2004-02-20 JP JP2004043996A patent/JP2004269874A/ja active Pending
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WO2020039878A1 (ja) | 2018-08-22 | 2020-02-27 | 東レ株式会社 | 積層体用液晶ポリエステル樹脂、液晶ポリエステル樹脂組成物、積層体および液晶ポリエステル樹脂フィルム |
KR20210048443A (ko) | 2018-08-22 | 2021-05-03 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층체용 액정 폴리에스테르 수지, 액정 폴리에스테르 수지 조성물, 적층체 및 액정 폴리에스테르 수지 필름 |
US11802178B2 (en) | 2018-08-22 | 2023-10-31 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystal polyester resin for laminate, liquid crystal polyester resin composition, laminate, and liquid crystal polyester resin film |
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