JPH08281817A - 全芳香族液晶ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
全芳香族液晶ポリエステルフィルムおよびその製造方法Info
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- JPH08281817A JPH08281817A JP8544495A JP8544495A JPH08281817A JP H08281817 A JPH08281817 A JP H08281817A JP 8544495 A JP8544495 A JP 8544495A JP 8544495 A JP8544495 A JP 8544495A JP H08281817 A JPH08281817 A JP H08281817A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性に優れる全芳香族液晶ポリエステルの透
明フィルムおよびその製造方法を提供すること。 【構成】（１）下記に定義する流動温度が２８０℃以上
であり下記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比率が０．
２〜１．０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）のモ
ル比率が０．９〜１、０、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモル
比率が０〜１である全芳香族液晶ポリエステルからなる
透明フィルム。 流動温度：４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重
１００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルから押し出す時に、溶融粘度が４８０００
ポイズを示す温度である。 【化１】 （２）（１）記載の全芳香族液晶ポリエステルを溶剤に
溶解させ、得られた溶液を流延した後、溶剤を蒸発させ
ることを特徴とする透明フィルムの製造方法。
明フィルムおよびその製造方法を提供すること。 【構成】（１）下記に定義する流動温度が２８０℃以上
であり下記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比率が０．
２〜１．０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）のモ
ル比率が０．９〜１、０、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモル
比率が０〜１である全芳香族液晶ポリエステルからなる
透明フィルム。 流動温度：４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重
１００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルから押し出す時に、溶融粘度が４８０００
ポイズを示す温度である。 【化１】 （２）（１）記載の全芳香族液晶ポリエステルを溶剤に
溶解させ、得られた溶液を流延した後、溶剤を蒸発させ
ることを特徴とする透明フィルムの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れた特定の
液晶ポリエステルよりなる透明フィルムおよびその製造
方法に関する。
液晶ポリエステルよりなる透明フィルムおよびその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来技術】液晶ポリエステルは、分子が剛直なため溶
融状態でも絡み合いを起こさず液晶状態を有するポリド
メインを形成し、低い剪断速度により分子鎖が流れ方向
に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融液晶型（サー
モトロピック液晶）ポリマーと呼ばれている。液晶ポリ
エステルは、この特異的な挙動のため溶融流動性が極め
て優れ、構造によっては３００℃以上の耐熱変形性を有
し、電子部品をはじめ、ＯＡ、ＡＶ部品、耐熱食器等の
用途の成形体に用いられている。
融状態でも絡み合いを起こさず液晶状態を有するポリド
メインを形成し、低い剪断速度により分子鎖が流れ方向
に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融液晶型（サー
モトロピック液晶）ポリマーと呼ばれている。液晶ポリ
エステルは、この特異的な挙動のため溶融流動性が極め
て優れ、構造によっては３００℃以上の耐熱変形性を有
し、電子部品をはじめ、ＯＡ、ＡＶ部品、耐熱食器等の
用途の成形体に用いられている。
【０００３】一方、液晶ポリエステルよりなるフィルム
は、上記特性に加え、そのガスバリアー性が優れること
が知られているが、適切なフィルム加工技術が確立され
ていないため、その特性を生かした用途展開がほとんど
なされていなかった。液晶ポリエステルフィルムの製造
に関しては、例えば、特開昭６３−４９４１５号公報に
は、単軸エクストルーダーを用いた押し出しフィルムの
製造法が開示されているが、液晶ポリエステルが押し出
し方向に著しく配向する特性があるために、フィルムの
縦方向（流れ方向）の引張強さならびに引張弾性率に比
べて、横方向のそれが弱くなる欠点が生じた。さらに、
液晶ポリエステルは一般に結晶化速度が速いため、エク
ストルーダーを用いての押し出しフィルム加工において
は十分な延伸が行えず３０μｍ以下のフィルムを安定的
に製造することは極めて難しかった。また、このような
液晶ポリエステルフィルムの機械物性の異方性を緩和さ
せるため、特表平４−５０６７７９号公報には互いに回
転方向の異なる環状ポリマー流路を有する複数のダイを
用いてフィルムを押し出し成形することにより、実質上
配向方向が互いに垂直なフィルム同士の貼り合わせ品が
得られ、上記問題点が解決される技術が開示されてい
る。しかし、この場合にも得られたフィルムの厚みを薄
くすることが難しく、３０μｍ以下のフィルムの製造は
実質上不可能であった。一方、液晶ポリエステルの等方
性フィルムを得る方法として、特開昭６２−６４８３２
号公報には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、
エチレングリコールからなるポリエステルをトリフルオ
ロ酢酸に溶解した後、得られた溶液を流延し、透明フィ
ルムを得ることが開示されているが、エチレングリコー
ル鎖を含まない全芳香族ポリエステルについてはトリフ
ルオロ酢酸に完全溶解しないため、透明フィルムを作成
することができなかった。
は、上記特性に加え、そのガスバリアー性が優れること
が知られているが、適切なフィルム加工技術が確立され
ていないため、その特性を生かした用途展開がほとんど
なされていなかった。液晶ポリエステルフィルムの製造
に関しては、例えば、特開昭６３−４９４１５号公報に
は、単軸エクストルーダーを用いた押し出しフィルムの
製造法が開示されているが、液晶ポリエステルが押し出
し方向に著しく配向する特性があるために、フィルムの
縦方向（流れ方向）の引張強さならびに引張弾性率に比
べて、横方向のそれが弱くなる欠点が生じた。さらに、
液晶ポリエステルは一般に結晶化速度が速いため、エク
ストルーダーを用いての押し出しフィルム加工において
は十分な延伸が行えず３０μｍ以下のフィルムを安定的
に製造することは極めて難しかった。また、このような
液晶ポリエステルフィルムの機械物性の異方性を緩和さ
せるため、特表平４−５０６７７９号公報には互いに回
転方向の異なる環状ポリマー流路を有する複数のダイを
用いてフィルムを押し出し成形することにより、実質上
配向方向が互いに垂直なフィルム同士の貼り合わせ品が
得られ、上記問題点が解決される技術が開示されてい
る。しかし、この場合にも得られたフィルムの厚みを薄
くすることが難しく、３０μｍ以下のフィルムの製造は
実質上不可能であった。一方、液晶ポリエステルの等方
性フィルムを得る方法として、特開昭６２−６４８３２
号公報には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、
エチレングリコールからなるポリエステルをトリフルオ
ロ酢酸に溶解した後、得られた溶液を流延し、透明フィ
ルムを得ることが開示されているが、エチレングリコー
ル鎖を含まない全芳香族ポリエステルについてはトリフ
ルオロ酢酸に完全溶解しないため、透明フィルムを作成
することができなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の問題
点を解決して、耐熱性に優れる全芳香族液晶ポリエステ
ルの透明フィルムおよびにその製造方法を提供すること
を目的とするものである。
点を解決して、耐熱性に優れる全芳香族液晶ポリエステ
ルの透明フィルムおよびにその製造方法を提供すること
を目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、特定の全芳香族
液晶ポリエステルを溶剤に溶解させ、得られた溶液を流
延した後、溶剤を蒸発させることにより上記目的を達成
できることを見出し本発明に至った。
点を解決するために鋭意検討した結果、特定の全芳香族
液晶ポリエステルを溶剤に溶解させ、得られた溶液を流
延した後、溶剤を蒸発させることにより上記目的を達成
できることを見出し本発明に至った。
【０００６】すなわち、本発明は以下に示す発明であ
る。 （１）下記に定義する流動温度が２８０℃以上であり下
記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比率が０．２〜１．
０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）のモル比率が
０．９〜１、０、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモル比率が０
〜１である全芳香族液晶ポリエステルからなる透明フィ
ルム。 流動温度：４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重
１００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルから押し出す時に、溶融粘度が４８０００
ポイズを示す温度である。
る。 （１）下記に定義する流動温度が２８０℃以上であり下
記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比率が０．２〜１．
０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）のモル比率が
０．９〜１、０、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモル比率が０
〜１である全芳香族液晶ポリエステルからなる透明フィ
ルム。 流動温度：４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重
１００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルから押し出す時に、溶融粘度が４８０００
ポイズを示す温度である。
【０００７】
【化２】 （２）（１）記載の全芳香族液晶ポリエステルを溶剤に
溶解させ、得られた溶液を流延した後、溶剤を蒸発させ
ることを特徴とする透明フィルムの製造方法。
溶解させ、得られた溶液を流延した後、溶剤を蒸発させ
ることを特徴とする透明フィルムの製造方法。
【０００８】本発明で使用される全芳香族液晶ポリエス
テルは、前記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比が
０．２〜１．０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）
のモル比が０．９〜１．１、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモ
ル比が０〜１であるものである。この液晶ポリエステル
については、例えば、特公昭４７−４７８７０号公報に
記載されている。
テルは、前記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比が
０．２〜１．０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）
のモル比が０．９〜１．１、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモ
ル比が０〜１であるものである。この液晶ポリエステル
については、例えば、特公昭４７−４７８７０号公報に
記載されている。
【０００９】本発明のフィルムを製造するには、まず全
芳香族ポリエステルをそれの可溶な溶剤に溶解する。使
用される溶剤は全芳香族ポリエステルを溶解可能であれ
ば特に限定されないが、部分的もしくは全体がフッ素化
されたフェノールまたはその誘導体が好ましい。特に好
ましい溶剤はペンタフルオロフェノールもしくはテトラ
フルオロフェノールを主成分としたもの、あるいはそれ
とクロロホルム等の塩素化合物との混合物である。全芳
香族ポリエステルを上記溶剤に溶かす方法は特に限定さ
れないが、加熱して攪拌を行うことが一般的である。次
いで、ポリマー溶液を流延し、流延物から溶媒を蒸発さ
せることにより目的のフィルムを得ることができる。流
延によるフィルムの製造法は特に限定されないが、スピ
ンコーターを用いる方法、ドラム式キャスティングマシ
ーンを用いる方法等を利用することができる。本発明に
おいて得られるフィルムは、３μｍ以上、５００μｍ以
下であることが望ましい。好ましくは５０μｍ以下、さ
らに好ましくは３０μｍ以下である。得られるフィルム
が５００μｍ以下より厚い場合、流延作業の溶剤の蒸発
に時間がかかり、その表面状態が不均一になるため好ま
しくない。
芳香族ポリエステルをそれの可溶な溶剤に溶解する。使
用される溶剤は全芳香族ポリエステルを溶解可能であれ
ば特に限定されないが、部分的もしくは全体がフッ素化
されたフェノールまたはその誘導体が好ましい。特に好
ましい溶剤はペンタフルオロフェノールもしくはテトラ
フルオロフェノールを主成分としたもの、あるいはそれ
とクロロホルム等の塩素化合物との混合物である。全芳
香族ポリエステルを上記溶剤に溶かす方法は特に限定さ
れないが、加熱して攪拌を行うことが一般的である。次
いで、ポリマー溶液を流延し、流延物から溶媒を蒸発さ
せることにより目的のフィルムを得ることができる。流
延によるフィルムの製造法は特に限定されないが、スピ
ンコーターを用いる方法、ドラム式キャスティングマシ
ーンを用いる方法等を利用することができる。本発明に
おいて得られるフィルムは、３μｍ以上、５００μｍ以
下であることが望ましい。好ましくは５０μｍ以下、さ
らに好ましくは３０μｍ以下である。得られるフィルム
が５００μｍ以下より厚い場合、流延作業の溶剤の蒸発
に時間がかかり、その表面状態が不均一になるため好ま
しくない。
【００１０】本発明の透明フィルムとは、可視光領域に
おいて光透過性のあるフィルムを示す。好ましい透明フ
ィルムは、１０μｍ厚み相当において波長５５０ｎｍで
の光透過率が２０％以上のものであり、さらに好ましく
は４０％以上のものである。
おいて光透過性のあるフィルムを示す。好ましい透明フ
ィルムは、１０μｍ厚み相当において波長５５０ｎｍで
の光透過率が２０％以上のものであり、さらに好ましく
は４０％以上のものである。
【００１１】なお、本発明で用いられる液晶ポリエステ
ル樹脂組成物または本発明の液晶ポリエステル樹脂混合
物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔
料などの着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収
剤；帯電防止剤；界面活性剤などの通常の添加剤を１種
以上添加することができる。また、少量の熱可塑性樹
脂、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンエーテルおよびその変性物、ポリス
ルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミ
ド等や、少量の熱硬化性樹脂、例えば、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の、一種または二
種以上を添加することもできる。本発明の全芳香族液晶
ポリエステルフィルムは、耐熱性、電気絶縁性、その他
の電気特性等の優れた性質を生かして、８ミリビデオテ
ープの基材、業務用デジタルビデオテープの基材、フレ
キシブルプリント配線板（ＦＰＣ）用フィルム、テープ
オートメーテッドボンデイング（ＴＡＢ）用フィルム、
透明導電性（ＩＴＯ）フィルムの基材、偏光フィルムの
基材、各種調理食品用、電子レンジ加熱用のレトルト食
品包装用フィルム、電磁波シールド用フィルム基材、抗
菌性フィルム（抗菌剤を添加）、半導体ＩＣ用パッケー
ジフィルム、気体分離用フィルム等に用いられる。
ル樹脂組成物または本発明の液晶ポリエステル樹脂混合
物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔
料などの着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収
剤；帯電防止剤；界面活性剤などの通常の添加剤を１種
以上添加することができる。また、少量の熱可塑性樹
脂、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンエーテルおよびその変性物、ポリス
ルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミ
ド等や、少量の熱硬化性樹脂、例えば、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の、一種または二
種以上を添加することもできる。本発明の全芳香族液晶
ポリエステルフィルムは、耐熱性、電気絶縁性、その他
の電気特性等の優れた性質を生かして、８ミリビデオテ
ープの基材、業務用デジタルビデオテープの基材、フレ
キシブルプリント配線板（ＦＰＣ）用フィルム、テープ
オートメーテッドボンデイング（ＴＡＢ）用フィルム、
透明導電性（ＩＴＯ）フィルムの基材、偏光フィルムの
基材、各種調理食品用、電子レンジ加熱用のレトルト食
品包装用フィルム、電磁波シールド用フィルム基材、抗
菌性フィルム（抗菌剤を添加）、半導体ＩＣ用パッケー
ジフィルム、気体分離用フィルム等に用いられる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ 繰り返し構造単位が前記（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）からなり、（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＩ
Ｉ）：（ＩＶ）のモル比が６０：２０：１５：５であり
前記の方法で求めた流動温度が３２３℃である全芳香族
液晶ポリエステル１０ｍｇをテトラフルオロフェノール
１０ｇと混合し、６０℃で混合することにより透明で均
一な溶液を得た。このポリマー溶液を水平なガラス板上
に流延し、１００℃で３時間かけて徐々に溶剤を蒸発さ
せて透明なフィルムを得た。得られたフィルムは厚さが
９μｍであった。このフィルムを可視紫外分光光度計を
用いて、波長５５０ｎｍにおける光透過率を測定したと
ころ６３％であった。また、このフィルムの広角Ｘ線回
折像をを測定の結果、明確な回折ピークはみられず、分
子鎖はほとんど配向していないことがわかった。このフ
ィルムを加熱したところ、３２０℃まで変形を生じるこ
とがなかった。
れらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ 繰り返し構造単位が前記（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）からなり、（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＩ
Ｉ）：（ＩＶ）のモル比が６０：２０：１５：５であり
前記の方法で求めた流動温度が３２３℃である全芳香族
液晶ポリエステル１０ｍｇをテトラフルオロフェノール
１０ｇと混合し、６０℃で混合することにより透明で均
一な溶液を得た。このポリマー溶液を水平なガラス板上
に流延し、１００℃で３時間かけて徐々に溶剤を蒸発さ
せて透明なフィルムを得た。得られたフィルムは厚さが
９μｍであった。このフィルムを可視紫外分光光度計を
用いて、波長５５０ｎｍにおける光透過率を測定したと
ころ６３％であった。また、このフィルムの広角Ｘ線回
折像をを測定の結果、明確な回折ピークはみられず、分
子鎖はほとんど配向していないことがわかった。このフ
ィルムを加熱したところ、３２０℃まで変形を生じるこ
とがなかった。
【００１３】比較例１ 実施例１の全芳香族液晶ポリエステルをＴダイ式の一軸
押し出し機で押し出し製膜し、厚さ１５０μｍの不透明
なフィルムを得た。このフィルムの広角Ｘ線回折像（Ｃ
ｕターゲット）を測定の結果、２θ＝２０゜付近に明確
な回折パターンがみられた。
押し出し機で押し出し製膜し、厚さ１５０μｍの不透明
なフィルムを得た。このフィルムの広角Ｘ線回折像（Ｃ
ｕターゲット）を測定の結果、２θ＝２０゜付近に明確
な回折パターンがみられた。
【００１４】比較例２ 前記（Ｉ）の構造単位６０モル％およびポリエチレンテ
レフタレートの構造単位４０モル％からなり、前記の方
法で求めた流動温度が１７９℃である半芳香族液晶ポリ
エステルを用いる以外は実施例１と同様にして透明なフ
ィルムを得た。得られたフィルムは厚さが１０μｍであ
った。また、このフィルムの広角Ｘ線回折像をを測定の
結果、明確な回折ピークはみられず、分子鎖はほとんど
配向していないことがわかった。 このフィルムを加熱
したところ、１３０℃において変形を生じた。
レフタレートの構造単位４０モル％からなり、前記の方
法で求めた流動温度が１７９℃である半芳香族液晶ポリ
エステルを用いる以外は実施例１と同様にして透明なフ
ィルムを得た。得られたフィルムは厚さが１０μｍであ
った。また、このフィルムの広角Ｘ線回折像をを測定の
結果、明確な回折ピークはみられず、分子鎖はほとんど
配向していないことがわかった。 このフィルムを加熱
したところ、１３０℃において変形を生じた。
【００１５】
【発明の効果】本発明の全芳香族液晶ポリエステルフィ
ルムは、異方性がなく、耐熱性が優れていることから、
耐熱用途でのガスバリアー膜等での応用が期待されるも
のである。
ルムは、異方性がなく、耐熱性が優れていることから、
耐熱用途でのガスバリアー膜等での応用が期待されるも
のである。
Claims (2)
- 【請求項１】下記に定義する流動温度が２８０℃以上で
あり下記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）からなり、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比率が０．
２〜１．０、〔（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕／（ＩＩ）のモ
ル比率が０．９〜１．１、（ＩＶ）／（ＩＩＩ）のモル
比率が０〜１である全芳香族液晶ポリエステルからなる
透明フィルム。 流動温度：４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重
１００ｋｇｆ／ｃｍ2のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルから押し出す時に、溶融粘度が４８０００
ポイズを示す温度である。 【化１】 - 【請求項２】請求項１記載の全芳香族液晶ポリエステル
を溶剤に溶解させ、得られた溶液を流延した後、溶剤を
蒸発させることを特徴とする透明フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8544495A JPH08281817A (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 全芳香族液晶ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8544495A JPH08281817A (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 全芳香族液晶ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08281817A true JPH08281817A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=13859055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8544495A Pending JPH08281817A (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 全芳香族液晶ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08281817A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000035368A (ko) * | 1998-11-12 | 2000-06-26 | 고오사이 아끼오 | 압출 성형용 액정 폴리에스테르 수지 |
| JP2002326312A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルフィルムと金属箔との積層体及びそれを用いたプリント配線板 |
| JP2002330493A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | スピーカー振動板およびその製造方法 |
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| TWI730932B (zh) * | 2019-12-23 | 2021-06-11 | 長春人造樹脂廠股份有限公司 | 液晶高分子膜及包含其之積層板 |
-
1995
- 1995-04-11 JP JP8544495A patent/JPH08281817A/ja active Pending
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