JPH0296101A - 偏光性フィルムの製造方法 - Google Patents
偏光性フィルムの製造方法Info
- Publication number
- JPH0296101A JPH0296101A JP63270271A JP27027188A JPH0296101A JP H0296101 A JPH0296101 A JP H0296101A JP 63270271 A JP63270271 A JP 63270271A JP 27027188 A JP27027188 A JP 27027188A JP H0296101 A JPH0296101 A JP H0296101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- film
- mol
- represented
- following formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 84
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 76
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- -1 dicarbonyl compound Chemical class 0.000 claims description 8
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 6
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 16
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 abstract description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 5
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 5
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 5
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010013642 Drooling Diseases 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000008630 Sialorrhea Diseases 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C=C1 RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039424 Salivary hypersecretion Diseases 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HJJVPARKXDDIQD-UHFFFAOYSA-N bromuconazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCC(Br)C1 HJJVPARKXDDIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 208000026451 salivation Diseases 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の技術分野
本発明は、偏光性フィルムの製造方法に関し、さらに詳
しくは液晶性を有する全芳香族ポリエステルからなる透
明性に優れた偏光性フィルムの製造方法に関する。
しくは液晶性を有する全芳香族ポリエステルからなる透
明性に優れた偏光性フィルムの製造方法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点
全芳香族ポリエステルは一般に優れた耐熱性、機械的強
度などを有しており、種々の構造を有する全芳香族ポリ
エステルが提案されている。しかしこのような優れた性
質を有する全芳香族ポリエステルのフィルムに関する技
術はほとんど知られておらず、液晶性を有する特殊な芳
香族ポリエステルからなるフィルムに関する技術はなお
のこと知られていない。わずかに、透明性を有しない一
般的フィルムに関するものあるいは極めて特殊なポリマ
ーのフィルムについて知られているのみである。そして
、それらについては次のような問題点もある。
度などを有しており、種々の構造を有する全芳香族ポリ
エステルが提案されている。しかしこのような優れた性
質を有する全芳香族ポリエステルのフィルムに関する技
術はほとんど知られておらず、液晶性を有する特殊な芳
香族ポリエステルからなるフィルムに関する技術はなお
のこと知られていない。わずかに、透明性を有しない一
般的フィルムに関するものあるいは極めて特殊なポリマ
ーのフィルムについて知られているのみである。そして
、それらについては次のような問題点もある。
すなわち、特公昭４’ｌ−４７８７０号公報等には、所
定の全芳香族ポリエステルからフィルムを製造すること
ができる旨の記載があるが、これらのフィルムの性状お
よび製造方法などについて全く記載がない。
定の全芳香族ポリエステルからフィルムを製造すること
ができる旨の記載があるが、これらのフィルムの性状お
よび製造方法などについて全く記載がない。
また、特公昭５３−４５３３４号公報には、所定の全芳
香族ポリエステルの粒状物を銅板にフレームスプレーし
て、所定のフィルムが得られる旨記載があるが、該全芳
香族ポリエステルの溶融物が異方性を有するためこのよ
うにして得られるフィルムは透明性に欠けるという問題
点があった。
香族ポリエステルの粒状物を銅板にフレームスプレーし
て、所定のフィルムが得られる旨記載があるが、該全芳
香族ポリエステルの溶融物が異方性を有するためこのよ
うにして得られるフィルムは透明性に欠けるという問題
点があった。
また、特開昭５４−７７６９１号公報には、特定の全芳
香族ポリエステルの溶融物から押出し成形あるいは射出
成形によりフィルムなどの成形品を形成できる旨記載さ
れているが、得られたポリエステルフィルムは、該ポリ
エステルの有する優れた性質がそのまま保有されず、透
明性に欠け、破断点伸びなどの機械的強度も低下してし
まうという問題点があった。
香族ポリエステルの溶融物から押出し成形あるいは射出
成形によりフィルムなどの成形品を形成できる旨記載さ
れているが、得られたポリエステルフィルムは、該ポリ
エステルの有する優れた性質がそのまま保有されず、透
明性に欠け、破断点伸びなどの機械的強度も低下してし
まうという問題点があった。
また特開昭５６−４６７２７号公報には、所定の全芳香
族ポリエステルを溶融し、スリットよりフィルム状とし
たのち、所定の方法で二軸延伸してフィルムとする方法
が記載されているが、このようにして得られるフィルム
も透明性に欠けるという問題点があった。
族ポリエステルを溶融し、スリットよりフィルム状とし
たのち、所定の方法で二軸延伸してフィルムとする方法
が記載されているが、このようにして得られるフィルム
も透明性に欠けるという問題点があった。
さらに特開昭５８−１０４９２４号公報には、星形分枝
を有する芳香族コポリエステルを浅灘法によりフィルム
に成形できる旨記載があるが、ポリマーの構造が後記本
発明のそれと著しく異なる特殊なものである上、実施例
にはフィルムに関して何ら具体的に記載されていない。
を有する芳香族コポリエステルを浅灘法によりフィルム
に成形できる旨記載があるが、ポリマーの構造が後記本
発明のそれと著しく異なる特殊なものである上、実施例
にはフィルムに関して何ら具体的に記載されていない。
本出願人は既に特願昭６１−５６９２５号「溶融成形可
能な全芳香族ポリエステル」において、機械的性質に優
れ、しかも耐熱性および耐高温加水分解性に優れ、しか
も溶融成形可能な新規な全芳香族ポリエステルに関する
発明について提案した。
能な全芳香族ポリエステル」において、機械的性質に優
れ、しかも耐熱性および耐高温加水分解性に優れ、しか
も溶融成形可能な新規な全芳香族ポリエステルに関する
発明について提案した。
本発明者は、上記明細書に記載されている全芳香族ポリ
エステルを含め、種々の全芳香族ポリエステルを用いて
透明なフィルムを製造することを目的として検討した結
果、フィルム中における全芳香族ポリエステルの配向状
態が透明性に多大な影響を与えるとの知見を得た。さら
に良好な透明性を有するように全芳香族ポリエステルの
配向状態を制御することにより、全芳香族ポリエステル
が本質的に有している機械的強度等の特性は低下するこ
とがないとの知見を得た。
エステルを含め、種々の全芳香族ポリエステルを用いて
透明なフィルムを製造することを目的として検討した結
果、フィルム中における全芳香族ポリエステルの配向状
態が透明性に多大な影響を与えるとの知見を得た。さら
に良好な透明性を有するように全芳香族ポリエステルの
配向状態を制御することにより、全芳香族ポリエステル
が本質的に有している機械的強度等の特性は低下するこ
とがないとの知見を得た。
上記のような知見に基づいて、配向性を有さない透明性
に優れた全芳香族ポリエステルフィルムに関して、本出
願と同日に出願している。
に優れた全芳香族ポリエステルフィルムに関して、本出
願と同日に出願している。
ところで、上記のようにして全芳香族ポリエステルフィ
ルムについてさらに検討した結果、上記のような全芳香
族ポリエステルフィルムに一定の処理を施すことにより
非常に良好な偏光フィルムを製造することができること
を見出した。すなゎち、全芳香族ポリエステルからなる
透明フィルムに一定の処理を施してフィルム内で全芳香
族ポリニスルチルの分子鎖を配向させることにより透明
性に優れた非常に良好な全芳香族ポリエステル偏光フィ
ルムを製造することができる。
ルムについてさらに検討した結果、上記のような全芳香
族ポリエステルフィルムに一定の処理を施すことにより
非常に良好な偏光フィルムを製造することができること
を見出した。すなゎち、全芳香族ポリエステルからなる
透明フィルムに一定の処理を施してフィルム内で全芳香
族ポリニスルチルの分子鎖を配向させることにより透明
性に優れた非常に良好な全芳香族ポリエステル偏光フィ
ルムを製造することができる。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、非常に容易な方法で、優れた
偏光性と透明性を有する偏光フィルムを製造することを
目的としている。さらに詳しくは、本発明は、全芳香族
ポリエステルの有している引張強度、靭性などの機械的
特性を損なうことなく、非常に容易な方法で、優れた偏
光性と透明性を有する偏光フィルムを製造することを目
的としている。
ようとするものであって、非常に容易な方法で、優れた
偏光性と透明性を有する偏光フィルムを製造することを
目的としている。さらに詳しくは、本発明は、全芳香族
ポリエステルの有している引張強度、靭性などの機械的
特性を損なうことなく、非常に容易な方法で、優れた偏
光性と透明性を有する偏光フィルムを製造することを目
的としている。
発明の概要
本発明に係る偏光性フィルムの製造方法は、液晶性を有
する全芳香族ポリエステルを溶媒に溶解し、流涎した後
、該溶媒を揮散して得られる無配向フィルムを延伸また
は加熱して全芳香族ポリエステルを配向させることを特
徴している。
する全芳香族ポリエステルを溶媒に溶解し、流涎した後
、該溶媒を揮散して得られる無配向フィルムを延伸また
は加熱して全芳香族ポリエステルを配向させることを特
徴している。
本発明に係る偏光性フィルムの製造方法において、液晶
性全芳香族ポリエステルは、以下に記載する第１乃至第
３のポリエステルであることが好ましい。
性全芳香族ポリエステルは、以下に記載する第１乃至第
３のポリエステルであることが好ましい。
すなわち、第１のポリエステルは、（Ａ）下記式［１］
％式％［１］
（ここで、Ａｒ１はｐ−フェニレン基が少なくともその
６０モル％を占める二価の芳香族炭化水素基である）で
表わされる芳香族オキシカルボン酸残基、 ＣＢ）下記式［Ｈコ ０−Ａ ｒ２−０− − ［１１］（ここで
、Ａｒ２はｐ−フェニレン、４，４−ジフェニレンおよ
びナフタレンよりなる群から選ばれる少なくとも一つの
二価の芳香族基である）で表わされる芳香族ジオール残
基、 （Ｃ）下記式［ｍｌ で表わされる４、４−ジヒドロキシジフェニルエーテル
残基、および ＣＤ）下記式［■コ Ｃｏ−Ａ ｒ” −Ｃｏ −・・・［ＩＶ］（ここでＡ
ｒ８はｐ−フェニレン基が少なくともその６０モル％を
占める二価の芳香族基である）で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸残基、を含有してなり、そして （Ｅ）上記（Ａ）、ＣＢ）、〔ｃ〕および〔Ｄ〕の残基
の全モル数を基準として、（Ａ）残基は３０〜８０モル
％、（Ｂ）残基は１〜２０モル％、（Ｃ）残基は１〜３
２モル％およびＣＤ）残基は１０〜３５％モル％を占め
、かつ（Ｂ〕残基と〔Ｃ〕残基のモル数の和はＣＤ）残
基のモル数に実質的に等しい全芳香族ポリエステルであ
る。
６０モル％を占める二価の芳香族炭化水素基である）で
表わされる芳香族オキシカルボン酸残基、 ＣＢ）下記式［Ｈコ ０−Ａ ｒ２−０− − ［１１］（ここで
、Ａｒ２はｐ−フェニレン、４，４−ジフェニレンおよ
びナフタレンよりなる群から選ばれる少なくとも一つの
二価の芳香族基である）で表わされる芳香族ジオール残
基、 （Ｃ）下記式［ｍｌ で表わされる４、４−ジヒドロキシジフェニルエーテル
残基、および ＣＤ）下記式［■コ Ｃｏ−Ａ ｒ” −Ｃｏ −・・・［ＩＶ］（ここでＡ
ｒ８はｐ−フェニレン基が少なくともその６０モル％を
占める二価の芳香族基である）で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸残基、を含有してなり、そして （Ｅ）上記（Ａ）、ＣＢ）、〔ｃ〕および〔Ｄ〕の残基
の全モル数を基準として、（Ａ）残基は３０〜８０モル
％、（Ｂ）残基は１〜２０モル％、（Ｃ）残基は１〜３
２モル％およびＣＤ）残基は１０〜３５％モル％を占め
、かつ（Ｂ〕残基と〔Ｃ〕残基のモル数の和はＣＤ）残
基のモル数に実質的に等しい全芳香族ポリエステルであ
る。
また、第２のポリエステルは、ＣＦ］下記式［Ｖコで表
わされる基； （ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）および （Ｇ）下記式［ＶＩ］で表わされる基；さらに、第３の
ポリエステルは、 〔Ｈ〕下記式［■］ で表わされるオキシベンゾイル化合物、［１）下記式［
■］ （ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）を含有してなり、 該ポリエステルは、式［Ｖ］で表わされる基を約１０〜
９０モル％および式［ＶＩ］で表わされる基を約１０〜
９０モル％包含しており、かつ、約３５０℃以下の温度
で熱互性溶融相を形成しうる溶融加工可能な全芳香族ポ
リエステルである。
わされる基； （ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）および （Ｇ）下記式［ＶＩ］で表わされる基；さらに、第３の
ポリエステルは、 〔Ｈ〕下記式［■］ で表わされるオキシベンゾイル化合物、［１）下記式［
■］ （ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）を含有してなり、 該ポリエステルは、式［Ｖ］で表わされる基を約１０〜
９０モル％および式［ＶＩ］で表わされる基を約１０〜
９０モル％包含しており、かつ、約３５０℃以下の温度
で熱互性溶融相を形成しうる溶融加工可能な全芳香族ポ
リエステルである。
で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、および
［Ｊ）下記式［ＩＸ］
・・・ ［ＩＸ］
で表わされる芳香族ジオキシ化合物、
（上記式［■〕、［■コおよび［ＩＸ］中、Ｘは−ｏ−
−ｃｏ−−ｓ−または−８０２−であり、ｍは０または
１であり、ｎは０または１であリ、ＣＩ）： ［Ｊ）
のモル比は１．５ ： １０ないし１０：１５てあり、
（Ｈ：ｌ 、（１）のモル比は１：１００乃至１００
： １てあり、ＲＳＲおよびＲ６は水素原子、ベンゾ
イル基および低級アルカノイル基よりなる群からそれぞ
れ独立に選ばれた原子もしくは基を表わし、ＲＲおよび
Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基および低級ア
ルキル基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた原子も
しくは基を表わし、該ジカルボニル化合物のカルボニル
基は互いにメタ位またはパラ位にあり、該ジオキシ化合
物のオキシ基は互いにメタ位またはパラ位にある） を縮合させて得られる全芳香族ポリエステルである。
−ｃｏ−−ｓ−または−８０２−であり、ｍは０または
１であり、ｎは０または１であリ、ＣＩ）： ［Ｊ）
のモル比は１．５ ： １０ないし１０：１５てあり、
（Ｈ：ｌ 、（１）のモル比は１：１００乃至１００
： １てあり、ＲＳＲおよびＲ６は水素原子、ベンゾ
イル基および低級アルカノイル基よりなる群からそれぞ
れ独立に選ばれた原子もしくは基を表わし、ＲＲおよび
Ｒ４は水素原子、フェニル基、ベンジル基および低級ア
ルキル基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた原子も
しくは基を表わし、該ジカルボニル化合物のカルボニル
基は互いにメタ位またはパラ位にあり、該ジオキシ化合
物のオキシ基は互いにメタ位またはパラ位にある） を縮合させて得られる全芳香族ポリエステルである。
本発明においては、上記のような方法で偏光性フィルム
を製造することにより、非常に容易に偏光フィルムを製
造するができると共に、このようにして得られたフィル
ムは、優れた偏光性と透明性を有することは基より、引
張強度、靭性などの機械的特性等の他の特性においても
優れている。
を製造することにより、非常に容易に偏光フィルムを製
造するができると共に、このようにして得られたフィル
ムは、優れた偏光性と透明性を有することは基より、引
張強度、靭性などの機械的特性等の他の特性においても
優れている。
発明の詳細な説明
以下本発明に係る透明性に優れた偏光性フィルムの製造
方法について具体的に説明する。
方法について具体的に説明する。
液晶性全芳香族ポリエステル
本発明で用いられる液晶性を有する全芳香族ポリエステ
ルの一例の詳細およびその好ましい態様については前記
特願昭６２−４６９２５号明細書に記載されている。
ルの一例の詳細およびその好ましい態様については前記
特願昭６２−４６９２５号明細書に記載されている。
すなわち、本発明において、第１のポリエステルの内、
特に好ましい全芳香族ポリエステルとしては、 （Ａ−１） 下記式［１−１１ て表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、ＣＢ −１）
下記式［ＩＩ −１］で表わされるハイドロキノン残
基、 （Ｃ） 下記式［ＩＩＩ］ 一部分、好ましくはハイドロキノン残基の４０モル％に
代えて、下記式［ｎ −２１ で表わされる４、４゛−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル残基、 （Ｄ−１） 下記式［ｒＶ−１］ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有してなり、そして、 （Ｅ）上記（Ａ−１）、ＣＢ−１）、（ＣａｌおよびＣ
Ｄ−１）の残基の全モル数を基準として、ＣＡ −１）
が４０〜７０モル％、ＣＢ−１：ｌが３〜１６モル％、
（Ｃ）が３〜２４モル％およびＣＤ−１：ｌが１５〜３
０モル％を占め、かつＣＢ−１）残基と（Ｃ）残基のモ
ル数の和はＣＤ−１）残基のモル数に実質的に等しいポ
リエステルである。
特に好ましい全芳香族ポリエステルとしては、 （Ａ−１） 下記式［１−１１ て表わされるｐ−オキシ安息香酸残基、ＣＢ −１）
下記式［ＩＩ −１］で表わされるハイドロキノン残
基、 （Ｃ） 下記式［ＩＩＩ］ 一部分、好ましくはハイドロキノン残基の４０モル％に
代えて、下記式［ｎ −２１ で表わされる４、４゛−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル残基、 （Ｄ−１） 下記式［ｒＶ−１］ で表わされるテレフタル酸残基、 を含有してなり、そして、 （Ｅ）上記（Ａ−１）、ＣＢ−１）、（ＣａｌおよびＣ
Ｄ−１）の残基の全モル数を基準として、ＣＡ −１）
が４０〜７０モル％、ＣＢ−１：ｌが３〜１６モル％、
（Ｃ）が３〜２４モル％およびＣＤ−１：ｌが１５〜３
０モル％を占め、かつＣＢ−１）残基と（Ｃ）残基のモ
ル数の和はＣＤ−１）残基のモル数に実質的に等しいポ
リエステルである。
また、上記式［ｌｌ−１１のハイドロキノン残基ので表
わされる芳香族ジオール残基を含有する全芳香族ポリエ
ステルも特に好ましいポリマーである。
わされる芳香族ジオール残基を含有する全芳香族ポリエ
ステルも特に好ましいポリマーである。
本発明に用いられる全芳香族ポリエステルは、好ましく
は該全芳香族ポリエステルの融点よりも３０℃高い温度
および１００５ｅｃ−１のすり速度で測定した溶融粘度
の値として、１０２〜１ｏ７ポイズ、好ましくは２Ｘ１
０〜１０６ポイズ、特に好ましくは５Ｘ１０〜１０５ポ
イズを示す。
は該全芳香族ポリエステルの融点よりも３０℃高い温度
および１００５ｅｃ−１のすり速度で測定した溶融粘度
の値として、１０２〜１ｏ７ポイズ、好ましくは２Ｘ１
０〜１０６ポイズ、特に好ましくは５Ｘ１０〜１０５ポ
イズを示す。
この全芳香族ポリエステルの融点の測定が困難である場
合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上記
と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
合には、上記の融点に替えて軟化点を指標にして、上記
と同様の溶融粘度範囲を規定することができる。
本発明に用いられる上記全芳香族ポリエステルは、いず
れも実質的に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前
記残基のいずれが位置していてもよい。また、常法によ
り、そのカルボキシル基末端を、たとえばメタノール、
エタノール、イソプロパツールの如き一価の低級アルコ
ールあるいはフェノール、クレゾールの如き一価の芳香
族ヒドロキシ化合物でエステル化したもの、およびその
ヒドロキシル基末端を、たとえば酢酸、プロピオン酸、
安息香酸の如き一価のカルボン酸でエステル化したもの
でもよい。
れも実質的に線状であり、そのポリマー鎖の末端には前
記残基のいずれが位置していてもよい。また、常法によ
り、そのカルボキシル基末端を、たとえばメタノール、
エタノール、イソプロパツールの如き一価の低級アルコ
ールあるいはフェノール、クレゾールの如き一価の芳香
族ヒドロキシ化合物でエステル化したもの、およびその
ヒドロキシル基末端を、たとえば酢酸、プロピオン酸、
安息香酸の如き一価のカルボン酸でエステル化したもの
でもよい。
本発明に用いられる上記第１の全芳香族ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）では検出されず、ＤＳＣによって測定した融点（
Ｔｍ）は、通常は、２５０〜４５０℃、好ましくは２５
０〜３８０℃の範囲である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）では検出されず、ＤＳＣによって測定した融点（
Ｔｍ）は、通常は、２５０〜４５０℃、好ましくは２５
０〜３８０℃の範囲である。
これらの測定法については、特願昭６２−５６９２５号
明細書に記載されている。
明細書に記載されている。
本発明では、上記のような全芳香族ポリエステルと同様
に、下記のような液晶性を有する全芳香族ポリエステル
を用いることもできる。
に、下記のような液晶性を有する全芳香族ポリエステル
を用いることもできる。
すなわち、全芳香族ポリエステルが、
（Ｆ）下記式［Ｖ］で表わされる基、
（ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）および （Ｇ）下記式［ＶＩ］で表わされる基、（ここで、芳香
族環に存在する水素原子か、炭素数１〜４個のアルキル
基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およびハロゲン原子
よりなる群から選ばれる原子もしくは基で置換されてい
てもよい）を含有してなり、該ポリエステルは、式［Ｖ
］で表わされる繰返し単位を約１０〜９０モル％および
式［ＶＩ］で表わされる繰返し単位を約１０〜９゜モル
％包含しており、がっ、約３５０℃以下の温度で熱互変
性溶融相を形成しうる溶融加工可能な全芳香族ポリエス
テルである。
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）および （Ｇ）下記式［ＶＩ］で表わされる基、（ここで、芳香
族環に存在する水素原子か、炭素数１〜４個のアルキル
基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およびハロゲン原子
よりなる群から選ばれる原子もしくは基で置換されてい
てもよい）を含有してなり、該ポリエステルは、式［Ｖ
］で表わされる繰返し単位を約１０〜９０モル％および
式［ＶＩ］で表わされる繰返し単位を約１０〜９゜モル
％包含しており、がっ、約３５０℃以下の温度で熱互変
性溶融相を形成しうる溶融加工可能な全芳香族ポリエス
テルである。
本発明に用いられる上記第２の全芳香族ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）では検出されず、ＤＳＣによって測定した融点（
Ｔｍ）は、通常は、２５０〜４５０℃、好ましく２５０
〜３８０℃の範囲である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）では検出されず、ＤＳＣによって測定した融点（
Ｔｍ）は、通常は、２５０〜４５０℃、好ましく２５０
〜３８０℃の範囲である。
なおこの全芳香族ポリエステルについては特開昭５４−
７９８９１号公報煮詳細に記載されている。
７９８９１号公報煮詳細に記載されている。
上記第２の全芳香族ポリエステルのうち、特に好ましい
化合物を以下に記載する。
化合物を以下に記載する。
［Ｈ］下記式［■］
で表わされるオキソベンゾイル化合物、〔Ｉ〕下記式［
■コ で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、および （Ｊ）下記式［ＩＸ］ 本発明において使用される第３の全芳香族族ポリエステ
ルは、 ・・・ ［］Ｘ］ で表わされる芳香族ジオキシ化合物を縮合させることに
より得られる全芳香族ポリエステル化合物で表わすこと
ができる。
■コ で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、および （Ｊ）下記式［ＩＸ］ 本発明において使用される第３の全芳香族族ポリエステ
ルは、 ・・・ ［］Ｘ］ で表わされる芳香族ジオキシ化合物を縮合させることに
より得られる全芳香族ポリエステル化合物で表わすこと
ができる。
ただし、上記式［■コ、［■］および［ＩＸ］中、Ｘは
−ｏ−−−ｃｏ−−ｓ−または−ｓｏ２であり、ｍは０
または１であり、（１）： （Ｊ）のモル比は１５
： １０ないし１１１５であり、［Ｈ）： ［１）の
モル比は１：１００ないし１００：１であり：Ｒ４Ｒお
よびＲ６は水素原子、ベンゾイル基および低級アルカノ
イル基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた原子もし
くは基であり、Ｒ、ＲおよびＲ４は水素原子、フェニル
基、ベンジル基および低級アルキル基よりなる群からそ
れぞれ独立に選ばれた原子もしくは基であり、該ジカル
ボニル化合物のカルボニル基は互いにメタ位またはパラ
位にあり、該ジオキシ化合物のオキシ基は互いにメタ位
またはパラ位にある。
−ｏ−−−ｃｏ−−ｓ−または−ｓｏ２であり、ｍは０
または１であり、（１）： （Ｊ）のモル比は１５
： １０ないし１１１５であり、［Ｈ）： ［１）の
モル比は１：１００ないし１００：１であり：Ｒ４Ｒお
よびＲ６は水素原子、ベンゾイル基および低級アルカノ
イル基よりなる群からそれぞれ独立に選ばれた原子もし
くは基であり、Ｒ、ＲおよびＲ４は水素原子、フェニル
基、ベンジル基および低級アルキル基よりなる群からそ
れぞれ独立に選ばれた原子もしくは基であり、該ジカル
ボニル化合物のカルボニル基は互いにメタ位またはパラ
位にあり、該ジオキシ化合物のオキシ基は互いにメタ位
またはパラ位にある。
本発明に用いられる上記第３の全芳香族ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）では検出されず、ＤＳＣによりで測定した融点（
Ｔｍ）は、通常は、２５０〜４５０℃、好ましく２５０
〜３８０℃の範囲である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）では検出されず、ＤＳＣによりで測定した融点（
Ｔｍ）は、通常は、２５０〜４５０℃、好ましく２５０
〜３８０℃の範囲である。
なお、この全芳香族ポリエステルについては、特公昭４
７−４７８７０号公報に詳細に記載されている。
７−４７８７０号公報に詳細に記載されている。
上記第３の全芳香族ポリエステルのうち、特に好ましい
化合物を以下に記載する。
化合物を以下に記載する。
＜（ｏ−＠＋ｃｏ）５ｏ（ｏ（防（防ｏ）２５（Ｃｏ−
＠−Ｇｏ） ２５、ＴｏＧＣｏ）６０ （０％ Ｏ）１
０ （０８０８０１１５（Ｃｏ （防Ｃｏ）２０ 。
＠−Ｇｏ） ２５、ＴｏＧＣｏ）６０ （０％ Ｏ）１
０ （０８０８０１１５（Ｃｏ （防Ｃｏ）２０ 。
さらには、本発明においては、上記の式で表わされる化
合物の他に、表１に示すような式で表わされる液晶性全
芳香族ポリエステルを用いることもできる。
合物の他に、表１に示すような式で表わされる液晶性全
芳香族ポリエステルを用いることもできる。
なお、上記の表１に記載した化合物の中で、特異好まし
い化合物を、表１に付した記号で示すと、記号４の全芳
香族ポリエステルである。
い化合物を、表１に付した記号で示すと、記号４の全芳
香族ポリエステルである。
無配向フィルムの製造方法
本発明で用いられる無配向フィルムを製造するには、ま
ず上記の全芳香族ポリエステルを該ポリエステルを溶解
し得る溶媒に溶解する。該溶媒としては、常温または加
熱下で該ポリエステルを溶解しうるちのであればよく、
このような溶媒としては、たとえばトリフルオロ酢酸、
ペンタフルオロフェノール、ｐ−フルオロフェノール、
フェノールなどを挙げることができ、中でも沸点が低く
容易に溶媒を揮散できるという点においてペンタフルオ
ルフェノールを用いることが好ましい。上記溶媒には後
述の流涎時に該ポリエステルが析出しない範囲内で他の
溶媒、たとえばクロロホルム、メチレンクロライド、１
，１，２．２−テトラクロロエタンなどの他の溶媒が混
合されていてもよい。全芳香族ポリエステルの溶解濃度
は、該全芳香族ポリエステルが透明で均一に溶解されて
いればとくに問わないが、作業性あるいは経済性の点か
ら０．１〜１０重量％、とくには０．５〜５．０重量％
の範囲が好ましい。
ず上記の全芳香族ポリエステルを該ポリエステルを溶解
し得る溶媒に溶解する。該溶媒としては、常温または加
熱下で該ポリエステルを溶解しうるちのであればよく、
このような溶媒としては、たとえばトリフルオロ酢酸、
ペンタフルオロフェノール、ｐ−フルオロフェノール、
フェノールなどを挙げることができ、中でも沸点が低く
容易に溶媒を揮散できるという点においてペンタフルオ
ルフェノールを用いることが好ましい。上記溶媒には後
述の流涎時に該ポリエステルが析出しない範囲内で他の
溶媒、たとえばクロロホルム、メチレンクロライド、１
，１，２．２−テトラクロロエタンなどの他の溶媒が混
合されていてもよい。全芳香族ポリエステルの溶解濃度
は、該全芳香族ポリエステルが透明で均一に溶解されて
いればとくに問わないが、作業性あるいは経済性の点か
ら０．１〜１０重量％、とくには０．５〜５．０重量％
の範囲が好ましい。
次いで上記の溶液を必要によりフィルターによって濾過
し、溶液中に含まれる微細な異物を除去した後、テフロ
ン、金属あるいはガラスなどの平坦で均一な支持体上に
流涎（キャスティング）し、その後溶媒を揮散させたの
ち剥離することによって、本発明で用いられる無配向フ
ィルムを得ることができる。剥離されるフィルムは必要
により該全芳香族ポリエステルの融点より１０℃以下の
温度で加熱乾燥してもよい。なお、流涎および乾燥等に
は公知の装置、方法を採用することができる。
し、溶液中に含まれる微細な異物を除去した後、テフロ
ン、金属あるいはガラスなどの平坦で均一な支持体上に
流涎（キャスティング）し、その後溶媒を揮散させたの
ち剥離することによって、本発明で用いられる無配向フ
ィルムを得ることができる。剥離されるフィルムは必要
により該全芳香族ポリエステルの融点より１０℃以下の
温度で加熱乾燥してもよい。なお、流涎および乾燥等に
は公知の装置、方法を採用することができる。
このようにして流涎法を採用することにより、本発明で
用いられる全芳香族ポリエステルフィルム中において全
芳香族ポリエステルの分子が実質的に配向していない。
用いられる全芳香族ポリエステルフィルム中において全
芳香族ポリエステルの分子が実質的に配向していない。
そのことは、例えば広角Ｘ線回折、ＦＴ−ＩＲ（フーリ
エ変換遠赤外線分光器）もしくは偏光顕微鏡観察等によ
り確認される。
エ変換遠赤外線分光器）もしくは偏光顕微鏡観察等によ
り確認される。
なお、本発明において、上記の無配向フィルムは、実質
的に配向していないフィルムであり、したがって、例え
ば分子鎖の配向状態がランダムな状態にあるフィルムは
本発明においては実質的に配向していないとすることが
できる。
的に配向していないフィルムであり、したがって、例え
ば分子鎖の配向状態がランダムな状態にあるフィルムは
本発明においては実質的に配向していないとすることが
できる。
上記のような無配向フィルムの厚さに特に制限はないが
、例えば後述する延伸法により本発明の偏光フィルムを
製造する場合には１〜１０００μｍの範囲内にするのが
よく、また、加熱法により本発明の偏光フィルムを製造
する場合には０．１〜１０００μｍの範囲内にするのが
よい。
、例えば後述する延伸法により本発明の偏光フィルムを
製造する場合には１〜１０００μｍの範囲内にするのが
よく、また、加熱法により本発明の偏光フィルムを製造
する場合には０．１〜１０００μｍの範囲内にするのが
よい。
このような無配向フィルムの厚さは、例えば浅灘条件等
を調整することに変えることができる。
を調整することに変えることができる。
このようにして得られた無配向フィルムは、通常透明で
あり、例えば市販の分光光度計により可視光領域条件下
で測定した透明度が、６０〜９５％の範囲内にある。
あり、例えば市販の分光光度計により可視光領域条件下
で測定した透明度が、６０〜９５％の範囲内にある。
偏光フィルムの製造
本発明では、上記の無配向フィルムを次いで延伸または
加熱する。
加熱する。
このように、無配向フィルムを延伸または加熱するとフ
ィルムは偏光性を示すようになる。
ィルムは偏光性を示すようになる。
この無配向フィルムを延伸する場合、延伸倍率は、通常
１．０２倍以上、好ましくは１．０４〜１．２倍である
。延伸倍率が１．０２倍未満ては、フィルムが均質に延
伸されないため偏光性にむらが生ずることがある。また
１、２倍を超えるとフィルムが切断することがある。
１．０２倍以上、好ましくは１．０４〜１．２倍である
。延伸倍率が１．０２倍未満ては、フィルムが均質に延
伸されないため偏光性にむらが生ずることがある。また
１、２倍を超えるとフィルムが切断することがある。
また本発明において上記のように延伸して偏光性を賦与
する方法の他に、加熱することによっても偏光性を賦与
することができる。この場合、加熱する場合には、加熱
温度は、通常１００〜３５０℃、好ましくは１００〜３
００℃である。
する方法の他に、加熱することによっても偏光性を賦与
することができる。この場合、加熱する場合には、加熱
温度は、通常１００〜３５０℃、好ましくは１００〜３
００℃である。
加熱温度が１００℃未満ではフィルム偏光性を賦与する
ことができないことがあり、さらに３００℃を超えると
逆に偏光性が低下することがあるの製造方法においては
、上記のような延伸および加熱のうちのいずれかの処理
を行なうことにより、フィルムに偏光性を賦与すること
ができるが、加熱しながら、もしくは加熱した後に延伸
を行なってもよく、さらに延伸した後に加熱してもよい
。
ことができないことがあり、さらに３００℃を超えると
逆に偏光性が低下することがあるの製造方法においては
、上記のような延伸および加熱のうちのいずれかの処理
を行なうことにより、フィルムに偏光性を賦与すること
ができるが、加熱しながら、もしくは加熱した後に延伸
を行なってもよく、さらに延伸した後に加熱してもよい
。
なお、上記の無配向フィルムを延伸した場合、得られた
延伸フィルムでは延伸倍率のちがいによるｔａｎδの差
異は少ないが、例えば式（ＶＥＣＴＲＡ、 Ａ９５０、
セラニーズ社製、特開昭５４−７７６９１号公報参照）
で表わされる化合物からなる無配向フィルムの延伸物に
あっては、加熱温度が１２０℃付近より高くなると貯蔵
弾性率の低下傾向に差異が認められる。延伸倍率が大き
い程貯蔵弾性率は少ない。本発明で用いられる他の無配
向フィルムにおいても、上記と同様な傾向が認められる
。
延伸フィルムでは延伸倍率のちがいによるｔａｎδの差
異は少ないが、例えば式（ＶＥＣＴＲＡ、 Ａ９５０、
セラニーズ社製、特開昭５４−７７６９１号公報参照）
で表わされる化合物からなる無配向フィルムの延伸物に
あっては、加熱温度が１２０℃付近より高くなると貯蔵
弾性率の低下傾向に差異が認められる。延伸倍率が大き
い程貯蔵弾性率は少ない。本発明で用いられる他の無配
向フィルムにおいても、上記と同様な傾向が認められる
。
発明の効果
本発明においては、液晶性を有する全芳香族ポリエステ
ルを溶媒に溶解し、流涎した後、この溶媒を揮散してな
る無配向フィルムを延伸または加熱することにより、該
フィルムに偏光性を賦与しているので、透明性に優れ、
しかも固体状態において偏光性を示すような、液晶性全
芳香族ポリエステルからなる偏光性フィルムを得ること
ができる。
ルを溶媒に溶解し、流涎した後、この溶媒を揮散してな
る無配向フィルムを延伸または加熱することにより、該
フィルムに偏光性を賦与しているので、透明性に優れ、
しかも固体状態において偏光性を示すような、液晶性全
芳香族ポリエステルからなる偏光性フィルムを得ること
ができる。
このようにして得られた偏光性フィルムは、相変化型の
記録材料として光ディスクなどに用いられる。
記録材料として光ディスクなどに用いられる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例１
４−ヒドロキシ安息香酸から誘導される単位７３モル％
および６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から誘導される
単位２７モル％からなる全芳香族ポリエステル（商品名
Ｖｅｃｔｒａ Ａ９５０ 、セラニーズ社製）をペン
タフルオロフェノール１００ ｍｌに溶解シ、濃度約１
重量％の均一溶液を得た。
および６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から誘導される
単位２７モル％からなる全芳香族ポリエステル（商品名
Ｖｅｃｔｒａ Ａ９５０ 、セラニーズ社製）をペン
タフルオロフェノール１００ ｍｌに溶解シ、濃度約１
重量％の均一溶液を得た。
この溶液を濾過した後、ガラス板上に流涎した。
その後、窒素気流下減圧下に約６０℃の温度で溶媒を揮
散させてた。
散させてた。
次いで、溶媒を完全に取り除くために、このフィルムを
１００℃で減圧下に２時間乾燥し、透明な無配向フィル
ムを得た。
１００℃で減圧下に２時間乾燥し、透明な無配向フィル
ムを得た。
この無配向フィルムの厚みは約２０μｍであった。
この無配向フィルムは、広角Ｘ線回折写真および直交ニ
コルの偏光顕微鏡で観察したところ、無配向性であるこ
とが確認された。
コルの偏光顕微鏡で観察したところ、無配向性であるこ
とが確認された。
上記のようにして得られた無配向フィルムを縦方向に延
伸倍率１．１２倍に一軸延伸した。
伸倍率１．１２倍に一軸延伸した。
得られた延伸フィルムを偏光顕微鏡を用いて直交ニコル
下で観察したところ、第１図に示すように偏光が観察さ
れた。
下で観察したところ、第１図に示すように偏光が観察さ
れた。
また延伸倍率を１．０６倍にかえた延伸フィルムも同様
に偏光性を示した。
に偏光性を示した。
なお、上記の延伸フィルムにおける偏光角と対位角との
強度分布から、分子鎖が延伸方向にほぼ平行に配向して
いることが分かる。
強度分布から、分子鎖が延伸方向にほぼ平行に配向して
いることが分かる。
次に上記の無配向フィルムを加熱して、加熱温度と偏光
性との関係について調べた。加熱温度と偏光性の関係を
第２図に示す。
性との関係について調べた。加熱温度と偏光性の関係を
第２図に示す。
第２図から明らかなように、上記の無配向フィルムの場
合、１２７℃から偏光性が顕著に現れることがわかる。
合、１２７℃から偏光性が顕著に現れることがわかる。
なお、射出成形フィルムを用いて上記と同様に偏光を観
察すると、３３０℃を境に透過光量が変化する。
察すると、３３０℃を境に透過光量が変化する。
次に上記の無配向フィルムの破断点伸びを測定した。
結果を第３図に示す。
本発明で用いられる、流涎法により製造された無配向フ
ィルムは、スキン構造などのような不均一構造を有する
射出成形フィルムとは異なり均一な構造を有しているた
め、破断点伸びは１７％であり、優れた延伸性を有して
いることがわかる。
ィルムは、スキン構造などのような不均一構造を有する
射出成形フィルムとは異なり均一な構造を有しているた
め、破断点伸びは１７％であり、優れた延伸性を有して
いることがわかる。
なお、射出成形フィルムの破断点伸びを第３図に併せて
記載する。
記載する。
無配向フィルム（８０ｍｍＸ ５ｍｍＸ ２０μ厚）の
貯蔵弾性率（Ｅｏ）とｔａｎδとの温度に対する影響を
第４図に示す。
貯蔵弾性率（Ｅｏ）とｔａｎδとの温度に対する影響を
第４図に示す。
無配向フィルムのＭＤ力方向ＴＤ力方向貯蔵弾性率は大
きく異なっており、無配向フィルムにおいては溶融流動
を受けて液晶構造を経由した射出成形フィルムとは異な
った構造が発現しているもとｔａｎδとの温度に対する
影響を併せて記載する。
きく異なっており、無配向フィルムにおいては溶融流動
を受けて液晶構造を経由した射出成形フィルムとは異な
った構造が発現しているもとｔａｎδとの温度に対する
影響を併せて記載する。
上記と同様にして延伸フィルム（偏光フィルム、延伸倍
率： ｔ、ｏｅおよび１．１２倍）について貯蔵弾性
率およびｔａｎδと温度依存性との関係を第５図に示す
。
率： ｔ、ｏｅおよび１．１２倍）について貯蔵弾性
率およびｔａｎδと温度依存性との関係を第５図に示す
。
第５図から明らかなように延伸倍率の違いによるｔａｎ
δの変化は特に認められなかった。
δの変化は特に認められなかった。
実施例２
バラオキシ安息香酸単位６０モル％、４．４“−ジヒド
ロキシジフェニル単位１０モル％、４．４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル単位１０モル％、テレフタール
酸単位２０モル％からなるコポリエステルを次のように
して合成した。
ロキシジフェニル単位１０モル％、４．４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル単位１０モル％、テレフタール
酸単位２０モル％からなるコポリエステルを次のように
して合成した。
５００ ｍｌの反応器に、バラアセトキシ安息香酸１０
８ｇ（０，６モル） 、４，４°−ジアセトキシジフェ
ニル２７ｇ（０，１モル） 、４，４°−ジアセトキシ
ジフェニルエーテル２ｇ、Ｅ１ｇ （０，１モル）、テ
レフタール酸３３．２ｇ （０，２モル）を仕込み、２
７５℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を留出させ、次い
で２時間かけて３５０℃に昇温し、３５０℃、０ 、５
＋ｎｎ■ｇで１時間反応させた。
８ｇ（０，６モル） 、４，４°−ジアセトキシジフェ
ニル２７ｇ（０，１モル） 、４，４°−ジアセトキシ
ジフェニルエーテル２ｇ、Ｅ１ｇ （０，１モル）、テ
レフタール酸３３．２ｇ （０，２モル）を仕込み、２
７５℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を留出させ、次い
で２時間かけて３５０℃に昇温し、３５０℃、０ 、５
＋ｎｎ■ｇで１時間反応させた。
該コポリエステルの昇温１度目のＴｍは３１２℃、昇温
２度目のＴｍは３０７℃であり、Ｔｇは検出されなかっ
た。３４２℃、１００ ５ｅｃ−’での溶融粘度は２４
００ポイズてあった。
２度目のＴｍは３０７℃であり、Ｔｇは検出されなかっ
た。３４２℃、１００ ５ｅｃ−’での溶融粘度は２４
００ポイズてあった。
２００ ｍｌの共栓付三角フラスコに、該重合物３ｇと
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、約６０℃
のホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、約６０℃
のホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。
該溶液は僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。
該溶液を０．２２μのテフロン製フィルター（住友電工
■製 ＦｌｕＯｒＯｐＯｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃
の真空乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液
をガラス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に
溶媒を揮散させた。はぼ溶媒が溜去出来たことを確認後
、２００℃に温度を上げ３時間放置した。ガラス板から
剥したフィルムは透明度が８２％であり膜厚は約２５μ
ｍでほぼ均一であった。このフィルムを広角Ｘ線回折写
真および顕微鏡で観察したところ、無配向性であること
が確認された。また、ＡＳＴＭ Ｄ ８８ｇ−８４に準
じてこのフィルムの引張試験を行なったところ、破断点
応力１２４０ ｋｇ／ｃＪにおいて、破断点伸び１８％
を示した。
■製 ＦｌｕＯｒＯｐＯｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃
の真空乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液
をガラス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に
溶媒を揮散させた。はぼ溶媒が溜去出来たことを確認後
、２００℃に温度を上げ３時間放置した。ガラス板から
剥したフィルムは透明度が８２％であり膜厚は約２５μ
ｍでほぼ均一であった。このフィルムを広角Ｘ線回折写
真および顕微鏡で観察したところ、無配向性であること
が確認された。また、ＡＳＴＭ Ｄ ８８ｇ−８４に準
じてこのフィルムの引張試験を行なったところ、破断点
応力１２４０ ｋｇ／ｃＪにおいて、破断点伸び１８％
を示した。
上記のようにして得られた無配向フィルムを、実施例１
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
また、実施例１と同様にして加熱したところ、実施例１
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
実施例３
パラオキシ安息香酸単位６０モル％、４，４°−ジヒド
ロキシジフェニル単位１５モル％、４．４°−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル単位５モル％、テレフタール酸
単位２０モル％からなるコポリエステルを次のようにし
て合成した。
ロキシジフェニル単位１５モル％、４．４°−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル単位５モル％、テレフタール酸
単位２０モル％からなるコポリエステルを次のようにし
て合成した。
５００ ｍｌの反応器に、パラアセトキシ安息香酸１０
８ｇ（０，６モル） 、４．４−ジアセトキシジフェニ
ル４０．５ｇ （０，１５モル）、４．４°−ジアセト
キシジフェニルエーテル１４．８ｇ（０，０５モル）、
テレフタール酸８３．２ｇ （０，２モル）を仕込み、
２７５℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を留出させ、次
いで２時間かけて３８０℃に昇温し、３８０℃、０，５
關Ｈｇで０，２時間反応させた。
８ｇ（０，６モル） 、４．４−ジアセトキシジフェニ
ル４０．５ｇ （０，１５モル）、４．４°−ジアセト
キシジフェニルエーテル１４．８ｇ（０，０５モル）、
テレフタール酸８３．２ｇ （０，２モル）を仕込み、
２７５℃で攪拌下に１時間反応し、酢酸を留出させ、次
いで２時間かけて３８０℃に昇温し、３８０℃、０，５
關Ｈｇで０，２時間反応させた。
該コポリエステルの昇温１度目のＴｍは３６２℃、昇温
２度目のＴｍは３６０℃であり、Ｔｇは検出されなかっ
た。３９２℃、１００ ｓｅｃ””■での溶融粘度は
１８００ボイズであった。
２度目のＴｍは３６０℃であり、Ｔｇは検出されなかっ
た。３９２℃、１００ ｓｅｃ””■での溶融粘度は
１８００ボイズであった。
２００ ｍｌの共栓付三角フラスコに、該重合物３ｇと
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、６０℃の
ホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。該溶液は
僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。該溶液を
０．２２μｍのテフロン製フィルター（住友電工■製
Ｐｌｕｏｒｏｐｏｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃の真空
乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液をガラ
ス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に溶媒を
揮散させた。
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、６０℃の
ホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。該溶液は
僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。該溶液を
０．２２μｍのテフロン製フィルター（住友電工■製
Ｐｌｕｏｒｏｐｏｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃の真空
乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液をガラ
ス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に溶媒を
揮散させた。
はぼ溶媒が溜去出来たことを確認後、２００℃に温度を
上げ３時間放置した。ガラス板から剥したフィルムは透
明度が８７％であり、膜厚は約２９μｍでほぼ均一であ
った。
上げ３時間放置した。ガラス板から剥したフィルムは透
明度が８７％であり、膜厚は約２９μｍでほぼ均一であ
った。
上記のようにして得られた無配向フィルムを、実施例１
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
また、実施例１と同様にして加熱したところ、実施例１
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
実施例４
パラオキシ安息香酸単位６０モル％、ハイドロキノン単
位５モル％、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル単位１５モル％、テレフタール酸単位２０モル％から
なるコポリエステルを次のようにして合成した。
位５モル％、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル単位１５モル％、テレフタール酸単位２０モル％から
なるコポリエステルを次のようにして合成した。
５００ ｍｌの反応器に、ｐ−アセトキシ安息香酸１０
８ｇ（０，８モル）、パラジアセトキシベンゼン９．７
ｇ （０，０５モル’） 、４．４°−ジアセトキシジ
フェニルエーテル４２．９ｇ （０，１５モル）、テレ
フタール酸３８．２＋ｒ （０，２モル）を仕込み、２
７５°Ｃで攪拌下に１時間反応し、酢酸を留出させ、次
いで２時間かけて３５０℃、０．５ｗｔ１ｇで１時間反
応させた。
８ｇ（０，８モル）、パラジアセトキシベンゼン９．７
ｇ （０，０５モル’） 、４．４°−ジアセトキシジ
フェニルエーテル４２．９ｇ （０，１５モル）、テレ
フタール酸３８．２＋ｒ （０，２モル）を仕込み、２
７５°Ｃで攪拌下に１時間反応し、酢酸を留出させ、次
いで２時間かけて３５０℃、０．５ｗｔ１ｇで１時間反
応させた。
該コポリエステルの昇温１度目のＴｍは３０７℃、昇温
２度目のＴｍは３０４℃であり、Ｔｇは帽 検出されなかった。３３４℃、１００ｓｅｃ での溶
融粘度は２３００ポイズであった。
２度目のＴｍは３０４℃であり、Ｔｇは帽 検出されなかった。３３４℃、１００ｓｅｃ での溶
融粘度は２３００ポイズであった。
２００ ｍｌの共栓付三角フラスコに、該重合物２ｇと
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、約６０℃
のホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。該溶液
は僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。該溶液
を０．２２μのテフロン製フィルター（住友電工■製
Ｐｌｕｏｒｏｐｏｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃の真空
乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液をガラ
ス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に溶媒を
揮散させた。
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、約６０℃
のホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。該溶液
は僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。該溶液
を０．２２μのテフロン製フィルター（住友電工■製
Ｐｌｕｏｒｏｐｏｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃の真空
乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液をガラ
ス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に溶媒を
揮散させた。
はぼ溶媒が溜去出来たことを確認後、２００℃に温度を
上げ３時間放置した。ガラス板から剥したフィルムは透
明度が８４％であり膜厚は約１２μｍでほぼ均一であっ
た。
上げ３時間放置した。ガラス板から剥したフィルムは透
明度が８４％であり膜厚は約１２μｍでほぼ均一であっ
た。
上記のようにして得られた無配向フィルムを、実施例１
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
また、実施例１と同様にして加熱したところ、実施例１
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
なお上記のようにして得られた無配向フィルムの光透過
率を、■島原製作所製マルチパーパス自記分光光度計Ｍ
ＰＳ−２０００形を用いて測定し、その結果を第６図に
曲線■として示す。第６図には、比較のため透明性材料
としてよく知られているポリカーボネート（ＰＣ）およ
びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの光
透過率も併せて示した。得られた無配向フィルムは紫外
領域では不透明であるが、可視光領域では８０％以上の
透明性を有していることが第６図かられかる。
率を、■島原製作所製マルチパーパス自記分光光度計Ｍ
ＰＳ−２０００形を用いて測定し、その結果を第６図に
曲線■として示す。第６図には、比較のため透明性材料
としてよく知られているポリカーボネート（ＰＣ）およ
びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの光
透過率も併せて示した。得られた無配向フィルムは紫外
領域では不透明であるが、可視光領域では８０％以上の
透明性を有していることが第６図かられかる。
実施例５
パラオキシ安息香酸単位５０モル％、ハイドロキノン単
位６モル％、４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル
単位１９モル％、テレフタール酸単位２５モル％からな
るコポリエステルを次のようにして合成した。
位６モル％、４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル
単位１９モル％、テレフタール酸単位２５モル％からな
るコポリエステルを次のようにして合成した。
５００ ｍｌの反応器に、ｐ−アセトキシ安息香酸９０
ｇ（０，５モル）、パラジアセトキシベンゼン１１．６
ｇ （０，（１６モル） 、４．４−ジアセトキシジフ
ェニルエーテル５４．３ （０，１９モル）を仕込み、
２７５℃で攪拌下に１時間反応させ、酢酸を留出させ、
次いで２時間かけて３５０℃に昇温し、３５０℃に昇温
し、３５０℃、０．５ｎ＋ｍ１１ｇで１時間反応させた
。
ｇ（０，５モル）、パラジアセトキシベンゼン１１．６
ｇ （０，（１６モル） 、４．４−ジアセトキシジフ
ェニルエーテル５４．３ （０，１９モル）を仕込み、
２７５℃で攪拌下に１時間反応させ、酢酸を留出させ、
次いで２時間かけて３５０℃に昇温し、３５０℃に昇温
し、３５０℃、０．５ｎ＋ｍ１１ｇで１時間反応させた
。
該コポリエステルの昇温１度目のＴｍは３２８℃、昇温
２度目のＴｍは３２４℃であり、Ｔｇは検出されなった
。３５４℃、１００ ５ｅｃ−’での溶融粘度は３３０
０ポイズであった。
２度目のＴｍは３２４℃であり、Ｔｇは検出されなった
。３５４℃、１００ ５ｅｃ−’での溶融粘度は３３０
０ポイズであった。
２００ ｍｌの共栓付三角フラスコに、該重合物３ｇと
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、約６０℃
のホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。該溶液
は僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。該溶液
を０．２２μｍのテフロン製フィルター（住人電工■製
Ｆｌｕｏｒｏｐｏｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃の真
空乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液をガ
ラス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に溶媒
を揮散させた。
ペンタフルオロフェノール１００ｇとを入れ、約６０℃
のホットプレート上で攪拌下に均一溶液を得た。該溶液
は僅かながら褐色を呈しており、粘稠であった。該溶液
を０．２２μｍのテフロン製フィルター（住人電工■製
Ｆｌｕｏｒｏｐｏｒｅ■）で吸引濾過後、６０℃の真
空乾燥器で減圧下に脱気した。脱気完了後、該溶液をガ
ラス板上に流涎し、６０℃の真空乾燥器で減圧下に溶媒
を揮散させた。
はぼ溶媒が溜去出来たことを確認後、２００℃に温度を
上げ３時間放置した。ガラス板から剥したフィルムは透
明度が８１％であり膜厚は約２５μｍでほぼ均一であっ
た。
上げ３時間放置した。ガラス板から剥したフィルムは透
明度が８１％であり膜厚は約２５μｍでほぼ均一であっ
た。
上記のようにして得られた無配向フィルムを、実施例１
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
と同様にして延伸したところ、実施例１と同様に偏光フ
ィルムを製造することができた。
また、実施例１と同様にして加熱したところ、実施例１
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
と同様に偏光フィルムを製造することができた。
第１図は、無配向フィルムを延伸して得られた偏光フィ
ルムの回転角の例を示す。 第２図は、直交ニコル下における加熱温度と透過光量と
の関係の例を示す。 第３図は、無配向フィルムおよび射出成形フィルムにお
ける伸びと引張強度の関係を示す。 第４図は、無配向フィルムおよび射出成形フィルム（射
出フィルム）における貯蔵弾性率とｔａｎδの温度依存
性を示す。 第５図は、無配向フィルムおよび延伸物における貯蔵弾
性率およびｔａｎδの温度依存性を示す。 第６図は、実施例４で用いられる無配向性全芳香族ポリ
エステルフィルムの光透過率と波長との関係を示す図で
ある。なお第６図において、曲線■は実施例４で用いら
れる無配向性全芳香族ポリエステルフィルムの光線透過
率と波長との関係を示し、曲線■はポリカーボネートフ
ィルムの光線透過率と波長との関係を示し、曲線■はポ
リエチレンテレフタレートの光線透過率と波長との関係
を示す。
ルムの回転角の例を示す。 第２図は、直交ニコル下における加熱温度と透過光量と
の関係の例を示す。 第３図は、無配向フィルムおよび射出成形フィルムにお
ける伸びと引張強度の関係を示す。 第４図は、無配向フィルムおよび射出成形フィルム（射
出フィルム）における貯蔵弾性率とｔａｎδの温度依存
性を示す。 第５図は、無配向フィルムおよび延伸物における貯蔵弾
性率およびｔａｎδの温度依存性を示す。 第６図は、実施例４で用いられる無配向性全芳香族ポリ
エステルフィルムの光透過率と波長との関係を示す図で
ある。なお第６図において、曲線■は実施例４で用いら
れる無配向性全芳香族ポリエステルフィルムの光線透過
率と波長との関係を示し、曲線■はポリカーボネートフ
ィルムの光線透過率と波長との関係を示し、曲線■はポ
リエチレンテレフタレートの光線透過率と波長との関係
を示す。
Claims (4)
- （１）液晶性を有する全芳香族ポリエステルを溶媒に溶
解し、流涎した後、該溶媒を揮散して得られる無配向フ
ィルムを延伸または加熱して全芳香族ポリエステルを配
向させることを特徴とする透明性に優れた偏光性フィル
ムの製造方法。 - （２）液晶性全芳香族ポリエステルが 〔Ａ〕下記式［ I ］ −ＣＯ−Ａｒ＾１−Ｏ−・・・［ I ］ （ここで、Ａｒ＾１はｐ−フェニレン基が少なくともそ
の６０モル％を占める二価の芳香族炭化水素基である）
で表わされる芳香族オキシカルボン酸残基、 〔Ｂ〕下記式［II］ −Ｏ−Ａｒ＾２−Ｏ−・・・［II］ （ここで、Ａｒ＾２はｐ−フェニレン、４，４’−ジフ
ェニレンおよびナフタレンよりなる群から選ばれる少な
くとも一つの二価の芳香族基である）で表わされる芳香
族ジオール残基、 〔Ｃ〕下記式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［III］ で表わされる４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル残基、および 〔Ｄ〕下記式［IV］ −ＣＯ−Ａｒ＾３−ＣＯ−・・・［IV］ （ここでＡｒ＾３はｐ−フェニレン基が少なくともその
６０モル％を占める二価の芳香族基である）で表わされ
る芳香族ジカルボン酸残基、 を含有してなり、そして 〔Ｅ〕上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕および〔Ｄ〕の残基
の全モル数を基準として、〔Ａ〕残基は３０〜８０モル
％、〔Ｂ〕残基は１〜２０モル％、〔Ｃ〕残基は１〜３
２モル％および〔Ｄ〕残基は１０〜３５％モル％を占め
、かつ〔Ｂ〕残基と〔Ｃ〕残基とのモル数の和は〔Ｄ〕
残基のモル数に実質的に等しい全芳香族ポリエステルで
あることを特徴とする請求項第１項記載の偏光性フィル
ムの製造方法。 - （３）液晶性全芳香族ポリエステルが、 〔Ｆ〕下記式［Ｖ］で表わされる基； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［Ｖ］ （ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲン原子よりなる群から選ばれる原子もしくは基
で置換されていてもよい）および 〔Ｇ〕下記式［VI］で表わされる基； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［VI］ （ここで、芳香族環に存在する水素原子が、炭素数１〜
４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基およ
びハロゲンよりなる群から選ばれる水素もしくは基で置
換されていてもよい）を含有してなり、 該ポリエステルは、式［Ｖ］で表わされる基を約１０〜
９０モル％および式［VI］で表わされる基を約１０〜９
０モル％包含しており、かつ、約３５０℃以下の温度で
熱互変性溶融相を形成しうる溶融加工可能な全芳香族ポ
リエステルであることを特徴とする請求項第１項記載の
偏光性フィルムの製造方法。 - （４）液晶性全芳香族ポリエステルが、 〔Ｈ〕下記式［VII］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［VII］ で表わされるオキシベンゾイル化合物、 〔Ｉ〕下記式［VIII］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［VIII］ で表わされる芳香族ジカルボニル化合物、 および 〔Ｊ〕下記式［IX］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［IX］ で表わされる芳香族ジオキシ化合物、 （上記式［VII］、［VIII］および［IX］中、Ｘは−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＳＯ＿２−であり、ｍは
０または１であり、ｎは０または１であり、〔Ｉ〕：〔
Ｊ〕のモル比は１５：１０ないし１０：１５であり、〔
Ｈ〕：〔Ｉ〕のモル比は１：１００乃至１００：１であ
り、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は水素原子、ベンゾイ
ル基および低級アルカノイル基よりなる群からそれぞれ
独立に選ばれた原子もしくは基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾
３およびＲ＾４は水素原子、フェニル基、ベンジル基お
よび低級アルキル基よりなる群からそれぞれ独立に選ば
れた原子もしくは基を表わし、該ジカルボニル化合物の
カルボニル基は互いにメタ位またはパラ位にあり、該ジ
オキシ化合物のオキシ基は互いにメタ位またはパラ位に
ある）を縮合させて得られる全芳香族ポリエステルであ
ることを特徴とする請求項第１項記載の偏光性フィルム
の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63270271A JPH0296101A (ja) | 1987-12-28 | 1988-10-26 | 偏光性フィルムの製造方法 |
| US07/285,015 US4942087A (en) | 1987-12-28 | 1988-12-16 | Films of wholly aromatic polyester and processes for preparation thereof |
| CA 586483 CA1323132C (en) | 1987-12-28 | 1988-12-20 | Films of wholly aromatic polyester and processes for preparation thereof |
| EP19880312223 EP0323160A3 (en) | 1987-12-28 | 1988-12-22 | Films of wholly aromatic polyester and processes for preparation thereof |
| KR1019880017629A KR910004906B1 (ko) | 1987-12-28 | 1988-12-28 | 액정전방향족 폴리에스터필름 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-335551 | 1987-12-28 | ||
| JP33555187 | 1987-12-28 | ||
| JP63270271A JPH0296101A (ja) | 1987-12-28 | 1988-10-26 | 偏光性フィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0296101A true JPH0296101A (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=26549137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63270271A Pending JPH0296101A (ja) | 1987-12-28 | 1988-10-26 | 偏光性フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0296101A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04256922A (ja) * | 1991-02-08 | 1992-09-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明導電性フィルム |
| JPH06300920A (ja) * | 1993-04-15 | 1994-10-28 | Nippon Oil Co Ltd | 液晶表示素子用補償板 |
| JPH08190094A (ja) * | 1994-11-10 | 1996-07-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学異方体フィルムとその製造方法および液晶表示装置 |
| JPH0920832A (ja) * | 1995-07-07 | 1997-01-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法 |
| JPH09176340A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法 |
| US5820203A (en) * | 1995-04-19 | 1998-10-13 | Fiat Auto S.P.A. | Device for reducing the form drag of vehicles |
| JP2002060595A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 誘電体ペースト及び誘電体膜 |
| JPWO2015050080A1 (ja) * | 2013-10-03 | 2017-03-09 | 株式会社クラレ | 熱可塑性液晶ポリマーフィルム、回路基板、およびそれらの製造方法 |
-
1988
- 1988-10-26 JP JP63270271A patent/JPH0296101A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04256922A (ja) * | 1991-02-08 | 1992-09-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明導電性フィルム |
| JPH06300920A (ja) * | 1993-04-15 | 1994-10-28 | Nippon Oil Co Ltd | 液晶表示素子用補償板 |
| JPH08190094A (ja) * | 1994-11-10 | 1996-07-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学異方体フィルムとその製造方法および液晶表示装置 |
| US5820203A (en) * | 1995-04-19 | 1998-10-13 | Fiat Auto S.P.A. | Device for reducing the form drag of vehicles |
| JPH0920832A (ja) * | 1995-07-07 | 1997-01-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステルフィルムの製造方法 |
| JPH09176340A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法 |
| JP2002060595A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 誘電体ペースト及び誘電体膜 |
| JPWO2015050080A1 (ja) * | 2013-10-03 | 2017-03-09 | 株式会社クラレ | 熱可塑性液晶ポリマーフィルム、回路基板、およびそれらの製造方法 |
| JP2019135301A (ja) * | 2013-10-03 | 2019-08-15 | 株式会社クラレ | 熱可塑性液晶ポリマーフィルム、回路基板、およびそれらの製造方法 |
| US10765001B2 (en) | 2013-10-03 | 2020-09-01 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic liquid crystal polymer film, circuit board, and methods respectively for manufacturing said film and said circuit board |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4942087A (en) | Films of wholly aromatic polyester and processes for preparation thereof | |
| JPS63101448A (ja) | 射出成型用組成物 | |
| JPS6268884A (ja) | モノドメイン化されたコレステリツク液晶性ポリエステルフイルムまたはシ−トの製造方法 | |
| CA2372573A1 (en) | Resin composition containing crystalline polyimide | |
| JPS58162630A (ja) | 液晶コポリエステル | |
| JPH0296101A (ja) | 偏光性フィルムの製造方法 | |
| JPS6178862A (ja) | 二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JPS62132919A (ja) | 新規な全芳香族ポリエステル及びその製法 | |
| TWI698464B (zh) | 聚(醯胺醯亞胺)樹脂膜 | |
| Huang et al. | Facilely synthesizing ethynyl terminated all-aromatic liquid crystalline poly (esterimide) s with good processability and thermal resistance under medium-low temperature via direct esterification | |
| JPH05186614A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| Ma et al. | Fiber Spinning, Structure, and Properties of Poly (ethylene terephthalate-co-4, 4 ‘-bibenzoate) Copolyesters | |
| JP4011166B2 (ja) | 光学フィルム | |
| JP2620815B2 (ja) | 液晶表示素子 | |
| JPH08217894A (ja) | 透明な液晶性ポリエステル樹脂フィルム、シート及びその製造法 | |
| Bhowmik et al. | Crystalline and liquid-crystalline properties of polyesters of phenyl-substituted 4, 4'-biphenol. 2. Copolymers with 4-hydroxybenzoic acid | |
| JPH08245811A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JPH0264123A (ja) | 高弾性率ポリエステル成形品 | |
| JPH0284440A (ja) | 透明フィルムおよびその製造方法 | |
| JP2005178056A (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂の成形加工法 | |
| Liu et al. | Synthesis, characterization and properties of poly (butylene succinate) reinforced by trimellitic imide units | |
| JP2579742B2 (ja) | 射出成型用組成物 | |
| JP3994522B2 (ja) | ポリベンゾオキサゾールポリマーまたはポリベンゾチアゾールポリマー、およびその製造方法 | |
| JPS6264832A (ja) | 透明フイルム及びその製造方法 | |
| JP2004250687A (ja) | 高誘電樹脂組成物、高誘電樹脂フィルムおよびコンデンサー |