JPS6264832A - 透明フイルム及びその製造方法 - Google Patents
透明フイルム及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS6264832A JPS6264832A JP20723685A JP20723685A JPS6264832A JP S6264832 A JPS6264832 A JP S6264832A JP 20723685 A JP20723685 A JP 20723685A JP 20723685 A JP20723685 A JP 20723685A JP S6264832 A JPS6264832 A JP S6264832A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- transparent film
- mol
- solvent
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、異方性溶融物を形成しうるポリエステルより
なる透明なフィルム及びその製造方法に関するものであ
る。
なる透明なフィルム及びその製造方法に関するものであ
る。
（従来の技術）
ｐ−ヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレート
からなる異方性溶融物を形成しうるポリエステル（以下
、液晶ポリエステルという。）は。
からなる異方性溶融物を形成しうるポリエステル（以下
、液晶ポリエステルという。）は。
米国特許第３，８０４，８０５号明細書、米国特許第３
，７７８゜４１０号明細書、 Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓ
ｃｉ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｅｄ、。
，７７８゜４１０号明細書、 Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓ
ｃｉ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｅｄ、。
Ｐ２Ｏ４３（１’３７６）などにＷ、 Ｊ、 Ｊａｃｋ
ｓｏｎ等によって報告されて以来注目され、その後、数
多くの研究がなされてきた。
ｓｏｎ等によって報告されて以来注目され、その後、数
多くの研究がなされてきた。
この液晶ポリエステルは、１０オングストローム以上の
剛直セグメントを骨格とし、溶融重合で得られた際、不
透明の樹脂として得られる。
剛直セグメントを骨格とし、溶融重合で得られた際、不
透明の樹脂として得られる。
（発明が解決しようとする問題点）
この液晶ポリエステルは、溶融状態で剪断を与えれば容
易に配向するので、溶融成形の際２条件を工夫すること
によって配向状態の異なる成形物が得られる。これら溶
融成形によって得られる配向状態の異なる成形物は異な
る物性を示すが、いずれも不透明であった。
易に配向するので、溶融成形の際２条件を工夫すること
によって配向状態の異なる成形物が得られる。これら溶
融成形によって得られる配向状態の異なる成形物は異な
る物性を示すが、いずれも不透明であった。
従来、透明、不透明にかかわらず２種々の合成高分子の
フィルムが出廻っているが、１０オングストローム以上
の剛直セグメントを主骨格とするポリマーからなり、そ
れらが全く配向していないで透明なフィルムは知られて
いない。このような分子が完全に無配向なフィルムであ
れば、気体や液体などの低分子の透過性の改善が期待さ
れる。
フィルムが出廻っているが、１０オングストローム以上
の剛直セグメントを主骨格とするポリマーからなり、そ
れらが全く配向していないで透明なフィルムは知られて
いない。このような分子が完全に無配向なフィルムであ
れば、気体や液体などの低分子の透過性の改善が期待さ
れる。
したがって１本発明の目的は、液晶ポリエステルからな
る透明なフィルム及びその製造方法を提供することにあ
る。
る透明なフィルム及びその製造方法を提供することにあ
る。
（問題点を解決するための手段）
かかる目的は、特定の液晶ポリエステルを特定の溶媒に
溶解して溶液とし、これを流延したのち脱溶剤すること
によって達成される。
溶解して溶液とし、これを流延したのち脱溶剤すること
によって達成される。
すなわち本発明は、（１）（ＩＩＩ）ｐ〜ヒドロキシ安
息香酸の残基２４〜６４モル％、（ＩＩ）テレフタル酸
の残基３８〜１８モル％及び（Ｉ［Ｉ）エチレングリコ
ールの残基３８〜１８モル％〔ただし、（ＩＩ）と（Ｉ
ＩＩ）のモル比は１である。〕から本質的に構成され、
固有粘度０．４以上を有する異方性溶融物を形成しうる
ポリエステルよりなる透明フィルム及び（２）上記異方
性溶融物を形成しうるポリエステルをトリフルオロ酢酸
に溶解して透明なポリマー溶液を得、得られた溶液を流
延し、しかるのち流延物から溶媒を揮散させることを特
徴とする透明フィルムの製造方法である。
息香酸の残基２４〜６４モル％、（ＩＩ）テレフタル酸
の残基３８〜１８モル％及び（Ｉ［Ｉ）エチレングリコ
ールの残基３８〜１８モル％〔ただし、（ＩＩ）と（Ｉ
ＩＩ）のモル比は１である。〕から本質的に構成され、
固有粘度０．４以上を有する異方性溶融物を形成しうる
ポリエステルよりなる透明フィルム及び（２）上記異方
性溶融物を形成しうるポリエステルをトリフルオロ酢酸
に溶解して透明なポリマー溶液を得、得られた溶液を流
延し、しかるのち流延物から溶媒を揮散させることを特
徴とする透明フィルムの製造方法である。
本発明に使用される液晶ポリエステルは、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸の残基２４〜６４モル％、テレフタル酸の残
基３８〜１８モル％及びエチレングリコールの残基３８
〜１８モル％（ただし、テレフタル酸の残基とエチレン
グリコールの残基のモル比は１である。）から本質的に
構成される異方性溶融物を形成しうるポリエステルであ
る。この組成範囲外では異方性溶融物を形成しにくいの
で、好ましくない。
シ安息香酸の残基２４〜６４モル％、テレフタル酸の残
基３８〜１８モル％及びエチレングリコールの残基３８
〜１８モル％（ただし、テレフタル酸の残基とエチレン
グリコールの残基のモル比は１である。）から本質的に
構成される異方性溶融物を形成しうるポリエステルであ
る。この組成範囲外では異方性溶融物を形成しにくいの
で、好ましくない。
この液晶ポリエステルには、液晶性を失わぬ範囲で、好
ましくは２０モル％未満の範囲で１例えばビスフェノー
ルＡ、ビフェノールのようなジオール化合物、アジピン
酸、アゼライン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸の
ようなジカルボン酸化合物、あるいは２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸などのような成分が共重合されたもので
あってもよい。
ましくは２０モル％未満の範囲で１例えばビスフェノー
ルＡ、ビフェノールのようなジオール化合物、アジピン
酸、アゼライン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸の
ようなジカルボン酸化合物、あるいは２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸などのような成分が共重合されたもので
あってもよい。
本発明に使用される液晶ポリエステルは、 ＬＬ２．２
−テトラクロルエタン／フェノールが重量比で５０１５
０の溶媒を用いて３０℃で測定した固有粘度が０．４以
上、好ましくは０．５５以上のものである。固有粘度が
０，４未満では、高分子としての十分な強力を示さず、
また脆くなるので３本発明の目的にそぐわない。
−テトラクロルエタン／フェノールが重量比で５０１５
０の溶媒を用いて３０℃で測定した固有粘度が０．４以
上、好ましくは０．５５以上のものである。固有粘度が
０，４未満では、高分子としての十分な強力を示さず、
また脆くなるので３本発明の目的にそぐわない。
本発明に使用される液晶ポリエステルは１種々の方法で
合成することができる。例えば１通常のポリエステル合
成のように、アセチル化されたモツマ−を用いて溶融重
合することもできるし、また、特公昭５６−１８０１６
号公報に開示されているように、あらかじめｐ−ヒドロ
キシ安息香酸を除く成分のみから得られたポリエステル
とｐ−アセトキシ安息香酸とを加熱溶融し、乾燥窒素流
下、アシドリシス反応によって共重合ポリエステルフラ
グメントを生成させ９次いで減圧し増粘させるという方
法で製造することもできる。
合成することができる。例えば１通常のポリエステル合
成のように、アセチル化されたモツマ−を用いて溶融重
合することもできるし、また、特公昭５６−１８０１６
号公報に開示されているように、あらかじめｐ−ヒドロ
キシ安息香酸を除く成分のみから得られたポリエステル
とｐ−アセトキシ安息香酸とを加熱溶融し、乾燥窒素流
下、アシドリシス反応によって共重合ポリエステルフラ
グメントを生成させ９次いで減圧し増粘させるという方
法で製造することもできる。
本発明のフィルムを製造するには、まず上記の液晶ポリ
エステルをトリフルオロ酢酸に溶解する。
エステルをトリフルオロ酢酸に溶解する。
液晶ポリエステルは、常温で攪拌すれば溶解するが、加
熱しても差しつかえない。本発明においては、溶媒とし
て１００％トリフルオロ酢酸を用いることが好ましいが
、透明なポリマー溶液が得られるならば９例えば、揮発
性でトリフルオロ酢酸と反応せず、かつ、比較的本発明
の液晶ポリエステルに対して良溶媒であるクロロホルム
、メチレンクロライドなどが、好ましくは３０重量％未
満の範囲で混合されたものであってもよい。ポリマー溶
液中の液晶ポリエステルの濃度は、液晶ポリエステルが
透明均一に溶解されてさえいればいかなる濃度であって
もよいが１作業性からみて、流延時のポリマー溶液の粘
度が１ 、０００〜１００，０００センチポイズである
ことが好ましい。
熱しても差しつかえない。本発明においては、溶媒とし
て１００％トリフルオロ酢酸を用いることが好ましいが
、透明なポリマー溶液が得られるならば９例えば、揮発
性でトリフルオロ酢酸と反応せず、かつ、比較的本発明
の液晶ポリエステルに対して良溶媒であるクロロホルム
、メチレンクロライドなどが、好ましくは３０重量％未
満の範囲で混合されたものであってもよい。ポリマー溶
液中の液晶ポリエステルの濃度は、液晶ポリエステルが
透明均一に溶解されてさえいればいかなる濃度であって
もよいが１作業性からみて、流延時のポリマー溶液の粘
度が１ 、０００〜１００，０００センチポイズである
ことが好ましい。
本発明においては５次いでポリマー溶液を流延し、流延
物から溶媒を揮散させる。ポリマー溶液の流延及び溶媒
の揮散には公知の装置や方法を採用することができる。
物から溶媒を揮散させる。ポリマー溶液の流延及び溶媒
の揮散には公知の装置や方法を採用することができる。
表面のなめらかな均一なフィルムを得るためには、溶媒
は徐々に揮散させることが望ましい。得られるフィルム
は、その最低限の強度を保つため、５μ以上の厚さを有
することが望ましく、また、溶剤を速やかに揮散させる
ためには、得られるフィルムの厚さが２１１以下になる
ようにすることが望ましい。
は徐々に揮散させることが望ましい。得られるフィルム
は、その最低限の強度を保つため、５μ以上の厚さを有
することが望ましく、また、溶剤を速やかに揮散させる
ためには、得られるフィルムの厚さが２１１以下になる
ようにすることが望ましい。
（実施例）
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
ｐ−−ヒドロキシ安息香酸６０モルとポリエチレンテレ
フタレート４０モルとからなる固有粘度（Ｌｌ、２．２
−テトラクロルエタン／フェノールが重量比で５０１５
０の溶媒中、３０℃で測定した。
フタレート４０モルとからなる固有粘度（Ｌｌ、２．２
−テトラクロルエタン／フェノールが重量比で５０１５
０の溶媒中、３０℃で測定した。
以下同じ） ０．６５の液晶ポリエステル１３重量部を
トリフルオロ酢酸８７重量部に溶解した。得られたポリ
マー溶液は、透明、均一で、溶液粘度は３、０００セン
チボイズであった。
トリフルオロ酢酸８７重量部に溶解した。得られたポリ
マー溶液は、透明、均一で、溶液粘度は３、０００セン
チボイズであった。
このポリマー溶液を、水平なガラス板上に流延して、２
５℃で２４時間かけて溶媒を徐々に揮散させた。
５℃で２４時間かけて溶媒を徐々に揮散させた。
得られたフィルムは、厚さ２００μの透明なフィルムで
あった。Ｘ線、偏光顕微鏡の観察により。
あった。Ｘ線、偏光顕微鏡の観察により。
分子が配向していないことが確かめられた。
比較例１
実施例１の液晶ポリエステルを、Ｔ−ダイとニップロー
ルを備えたエクストルーダーで押し出し成膜し、厚さ２
００μのフィルムを得た。（溶融温度は２５５℃とした
。） 得られたフィルムは、黄色味を帯びた全く不透明のもの
であった。
ルを備えたエクストルーダーで押し出し成膜し、厚さ２
００μのフィルムを得た。（溶融温度は２５５℃とした
。） 得られたフィルムは、黄色味を帯びた全く不透明のもの
であった。
実施例２
ｐ−ヒドロキシ安息香酸５０モルとポリエチレンテレフ
タレート５０モルとからなる固有粘度０．６８の液晶ポ
リエステル１１重量部を、トリフルオロ酢酸８９重量部
に溶解した。得られたポリマー溶液は、透明、均一で、
溶液粘度は８． ＯＯＯセンチボイズであった。
タレート５０モルとからなる固有粘度０．６８の液晶ポ
リエステル１１重量部を、トリフルオロ酢酸８９重量部
に溶解した。得られたポリマー溶液は、透明、均一で、
溶液粘度は８． ＯＯＯセンチボイズであった。
このポリマー溶液から、実施例１と同様の方法で厚さ１
００μの透明フィルムを作成した。このフィルムは、Ｘ
線、偏光顕微鏡により分子が配向していないことが確か
められた。
００μの透明フィルムを作成した。このフィルムは、Ｘ
線、偏光顕微鏡により分子が配向していないことが確か
められた。
比較例２
実施例２において用いた液晶ポリエステル１０重量部を
、トリフルオロ酢酸４５重量部とクロロホルム４５重量
部とからなる混合溶媒９０重量部に加え、攪拌したが、
白濁した溶液しか得られなかった。
、トリフルオロ酢酸４５重量部とクロロホルム４５重量
部とからなる混合溶媒９０重量部に加え、攪拌したが、
白濁した溶液しか得られなかった。
この白濁したポリマー溶液を実施例１と同様の方法で流
延し、溶媒の揮散を行ったところ、得られたフィルムは
白濁・不透明のものであった。
延し、溶媒の揮散を行ったところ、得られたフィルムは
白濁・不透明のものであった。
（発明の効果）
本発明の透明フィルムは、剛直分子が無配向でランダム
に存在するため、気体や液体などの低分子が透過する際
において特異な挙動を示すことが期待され、透過膜とし
ての応用が期待される。
に存在するため、気体や液体などの低分子が透過する際
において特異な挙動を示すことが期待され、透過膜とし
ての応用が期待される。
本発明の透明フィルムは、無配向であるために比較的弱
く、脆いので、使用に際しては２ガラス支持体や金属支
持体上に作成することが好ましい。
く、脆いので、使用に際しては２ガラス支持体や金属支
持体上に作成することが好ましい。
また１本発明の透明フィルムは、透過膜のほか。
特殊コーテイング膜として用いることもできる。
特許出願人 ユニ亭力株式会社
−１０＝
Claims (2)
- （１）（ I ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸の残基２４〜６
４モル％、（II）テレフタル酸の残基３８〜１８モル％
及び（III）エチレングリコールの残基３８〜１８モル
％〔ただし、（II）と（III）のモル比は１である。〕
から本質的に構成され、固有粘度０．４以上を有する異
方性溶融物を形成しうるポリエステルよりなる透明フィ
ルム。 - （２）（ I ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸の残基２４〜６
４モル％、（II）テレフタル酸の残基３８〜１８モル％
及び（III）エチレングリコールの残基３８〜１８モル
％〔ただし、（II）と（III）のモル比は１である。〕
から構成され、固有粘度０．４以上を有する異方性溶融
物を形成しうるポリエステルを、トリフルオロ酢酸に溶
解して透明なポリマー溶液を得、得られた溶液を流延し
、しかるのち流延物から溶媒を揮散させることを特徴と
する透明フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20723685A JPS6264832A (ja) | 1985-09-18 | 1985-09-18 | 透明フイルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20723685A JPS6264832A (ja) | 1985-09-18 | 1985-09-18 | 透明フイルム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264832A true JPS6264832A (ja) | 1987-03-23 |
Family
ID=16536475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20723685A Pending JPS6264832A (ja) | 1985-09-18 | 1985-09-18 | 透明フイルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6264832A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002329757A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | タブ用キャリヤテープ及びそれを用いたタブテープ |
| JP2002329422A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 絶縁性樹脂溶液組成物、それを用いた多層プリント配線板 |
| US6838546B2 (en) | 2000-07-31 | 2005-01-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
| US7022807B2 (en) | 2003-04-17 | 2006-04-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid-crystalline polyester solution composition |
| WO2008084576A1 (ja) * | 2007-01-11 | 2008-07-17 | Konica Minolta Opto, Inc. | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 |
-
1985
- 1985-09-18 JP JP20723685A patent/JPS6264832A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6838546B2 (en) | 2000-07-31 | 2005-01-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
| JP2002329757A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | タブ用キャリヤテープ及びそれを用いたタブテープ |
| JP2002329422A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 絶縁性樹脂溶液組成物、それを用いた多層プリント配線板 |
| US7022807B2 (en) | 2003-04-17 | 2006-04-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid-crystalline polyester solution composition |
| WO2008084576A1 (ja) * | 2007-01-11 | 2008-07-17 | Konica Minolta Opto, Inc. | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 |
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