JPH10333134A - 液晶表示素子 - Google Patents
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- JPH10333134A JPH10333134A JP9142475A JP14247597A JPH10333134A JP H10333134 A JPH10333134 A JP H10333134A JP 9142475 A JP9142475 A JP 9142475A JP 14247597 A JP14247597 A JP 14247597A JP H10333134 A JPH10333134 A JP H10333134A
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- G02F1/1396—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on orientation effects in which the liquid crystal remains transparent the liquid crystal being selectively controlled between a twisted state and a non-twisted state, e.g. TN-LC cell
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2413/00—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates
- G02F2413/10—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates with refractive index ellipsoid inclined, or tilted, relative to the LC-layer surface O plate
- G02F2413/105—Indexing scheme related to G02F1/13363, i.e. to birefringent elements, e.g. for optical compensation, characterised by the number, position, orientation or value of the compensation plates with refractive index ellipsoid inclined, or tilted, relative to the LC-layer surface O plate with varying inclination in thickness direction, e.g. hybrid oriented discotic LC
Abstract
(57)【要約】
【課題】 表示コントラスト、階調特性および表示色の
視角特性の改良されたツイステッドネマチック型の液晶
表示素子を提供する。 【解決手段】 上下一対の偏光板に挟持されたＴＮ型駆
動用液晶セルに、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分
子より実質的に形成され、該液晶性高分子をネマチック
ハイブリッド配向に固定化せしめた補償フィルムを、該
液晶セルと上もしくは下偏光板との間のどちらか一方ま
たは両方に、少なくとも１枚配置し、この配置を補償フ
ィルムのチルト方向と、該補償フィルムが最も近接した
駆動用液晶セルの基板とは反対の液晶セル基板における
プレチルト方向との成す角度が１６５〜１９５度の範囲
になるように行って液晶表示素子とする。
視角特性の改良されたツイステッドネマチック型の液晶
表示素子を提供する。 【解決手段】 上下一対の偏光板に挟持されたＴＮ型駆
動用液晶セルに、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分
子より実質的に形成され、該液晶性高分子をネマチック
ハイブリッド配向に固定化せしめた補償フィルムを、該
液晶セルと上もしくは下偏光板との間のどちらか一方ま
たは両方に、少なくとも１枚配置し、この配置を補償フ
ィルムのチルト方向と、該補償フィルムが最も近接した
駆動用液晶セルの基板とは反対の液晶セル基板における
プレチルト方向との成す角度が１６５〜１９５度の範囲
になるように行って液晶表示素子とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表示コントラス
ト、階調特性および表示色の視角特性の改良されたツイ
ステッドネマチック型の液晶表示素子に関する。
ト、階調特性および表示色の視角特性の改良されたツイ
ステッドネマチック型の液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＴＦＴ素子あるいはＭＩＭ素子などを用
いたアクティブ駆動のツイステッドネマチック型液晶表
示装置（以下ＴＮ−ＬＣＤと略称する）は、薄型、軽
量、低消費電力というＬＣＤの本来の特長に加えて、正
面から見た場合ＣＲＴに匹敵する画質を有する。そのた
めノートパソコン、携帯用テレビ、携帯用情報端末など
の表示装置として広く普及している。しかしながら、従
来のＴＮ−ＬＣＤにおいては、液晶分子の持つ屈折率異
方性のため斜めから見たときに表示色が変化するあるい
は表示コントラストが低下するという視野角の問題が本
質的に避けられず、その改良が強く望まれており、改良
のための様々な試みがなされている。例えば一つの画素
を分割してそれぞれの画素への印可電圧を一定の比で変
える方法（ハーフトーングレースケール法）、一つの画
素を分割してそれぞれの画素での液晶分子の立ち上がり
方向を変える方法（ドメイン分割法）、液晶に横電界を
かける方法（ＩＰＳ法）、垂直配向させた液晶を駆動す
る方法（ＶＡ液晶法）、あるいはベンド配向セルと光学
補償板を組み合わせる方法（ＯＣＢ法）などが提案さ
れ、開発・試作されている。
いたアクティブ駆動のツイステッドネマチック型液晶表
示装置（以下ＴＮ−ＬＣＤと略称する）は、薄型、軽
量、低消費電力というＬＣＤの本来の特長に加えて、正
面から見た場合ＣＲＴに匹敵する画質を有する。そのた
めノートパソコン、携帯用テレビ、携帯用情報端末など
の表示装置として広く普及している。しかしながら、従
来のＴＮ−ＬＣＤにおいては、液晶分子の持つ屈折率異
方性のため斜めから見たときに表示色が変化するあるい
は表示コントラストが低下するという視野角の問題が本
質的に避けられず、その改良が強く望まれており、改良
のための様々な試みがなされている。例えば一つの画素
を分割してそれぞれの画素への印可電圧を一定の比で変
える方法（ハーフトーングレースケール法）、一つの画
素を分割してそれぞれの画素での液晶分子の立ち上がり
方向を変える方法（ドメイン分割法）、液晶に横電界を
かける方法（ＩＰＳ法）、垂直配向させた液晶を駆動す
る方法（ＶＡ液晶法）、あるいはベンド配向セルと光学
補償板を組み合わせる方法（ＯＣＢ法）などが提案さ
れ、開発・試作されている。
【０００３】しかしながらこれらの方法は一定の効果は
あるものの、部材、例えば配向膜、電極、低分子液晶や
制御する低分子液晶の配向などを従来のものから変えな
ければならない。そのためにこれらの製造技術確立およ
び製造設備の新設が必要となり、結果として製造の困難
さとコスト高を招いている。
あるものの、部材、例えば配向膜、電極、低分子液晶や
制御する低分子液晶の配向などを従来のものから変えな
ければならない。そのためにこれらの製造技術確立およ
び製造設備の新設が必要となり、結果として製造の困難
さとコスト高を招いている。
【０００４】一方ＴＮ−ＬＣＤは、ＬＣＤ自体の構造は
一切変えず、従来のＴＮ−ＬＣＤに視野角改良用の部
材、例えば補償フィルム、補償板、位相差フィルムなど
を配置することで視野角を拡大させる方法がある。この
方法はＴＮ−ＬＣＤ製造設備の改良・増設が不要でコス
ト的に優れている。
一切変えず、従来のＴＮ−ＬＣＤに視野角改良用の部
材、例えば補償フィルム、補償板、位相差フィルムなど
を配置することで視野角を拡大させる方法がある。この
方法はＴＮ−ＬＣＤ製造設備の改良・増設が不要でコス
ト的に優れている。
【０００５】一般的にノーマリーホワイト（ＮＷ）モー
ドのＴＮ−ＬＣＤに視野角問題が発生する原因は、電圧
を印可した黒表示時の駆動用液晶セル中の低分子液晶の
配向状態にある。該配向状態において、低分子液晶はほ
ぼ垂直配向している。また該液晶は、通常光学的に正の
一軸性を示すものが使用されている。このようなＴＮ−
ＬＣＤの視野角を広げるための部材としては、液晶セル
の黒表示時の正の一軸性を補償するために、光学的に負
の一軸性を示すフィルムを用いる提案がなされている。
また駆動用液晶セル中の液晶が、黒表示時においても配
向膜界面付近ではセル界面と平行もしくは傾いた配向を
していることに着目し、光学軸が一定の角度傾いた負の
一軸性のフィルムを用いて補償する方法も提案されてい
る。
ドのＴＮ−ＬＣＤに視野角問題が発生する原因は、電圧
を印可した黒表示時の駆動用液晶セル中の低分子液晶の
配向状態にある。該配向状態において、低分子液晶はほ
ぼ垂直配向している。また該液晶は、通常光学的に正の
一軸性を示すものが使用されている。このようなＴＮ−
ＬＣＤの視野角を広げるための部材としては、液晶セル
の黒表示時の正の一軸性を補償するために、光学的に負
の一軸性を示すフィルムを用いる提案がなされている。
また駆動用液晶セル中の液晶が、黒表示時においても配
向膜界面付近ではセル界面と平行もしくは傾いた配向を
していることに着目し、光学軸が一定の角度傾いた負の
一軸性のフィルムを用いて補償する方法も提案されてい
る。
【０００６】例えば特開平４−３４９４２４、６−２５
０１６６号公報にはらせん軸が傾いたコレステリックフ
ィルムを用いた光学補償フィルムおよびそれを用いたＬ
ＣＤが提案されている。また特開平５−２９４５４７、
６−３３１９７９号公報には光軸が傾いた負の一軸補償
器を用いたＬＣＤが提案されている。さらに特開平７−
１４０３２６号公報においてねじれチルト配向した液晶
性高分子フィルムからなるＬＣＤ用補償板が提案されて
おり、ＬＣＤの視野角拡大に用いられている。以上述べ
たように、昨今広視野角を特徴とするＴＮ−ＬＣＤの開
発は進展著しいが、未だ十分な性能を有する液晶表示素
子は得られていない。
０１６６号公報にはらせん軸が傾いたコレステリックフ
ィルムを用いた光学補償フィルムおよびそれを用いたＬ
ＣＤが提案されている。また特開平５−２９４５４７、
６−３３１９７９号公報には光軸が傾いた負の一軸補償
器を用いたＬＣＤが提案されている。さらに特開平７−
１４０３２６号公報においてねじれチルト配向した液晶
性高分子フィルムからなるＬＣＤ用補償板が提案されて
おり、ＬＣＤの視野角拡大に用いられている。以上述べ
たように、昨今広視野角を特徴とするＴＮ−ＬＣＤの開
発は進展著しいが、未だ十分な性能を有する液晶表示素
子は得られていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するものであり、ＴＮ型の駆動用液晶セルと特定の
補償フィルムとを特定条件にて配置することにより、従
来にない視野角の広い液晶表示素子を提供するものであ
る。
解決するものであり、ＴＮ型の駆動用液晶セルと特定の
補償フィルムとを特定条件にて配置することにより、従
来にない視野角の広い液晶表示素子を提供するものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明の第１
は、上下一対の偏光板に挟持されたＴＮ型駆動用液晶セ
ルに、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子より実質
的に形成され、該液晶性高分子をネマチックハイブリッ
ド配向に固定化せしめた補償フィルムを、該液晶セルと
上もしくは下偏光板との間のどちらか一方または両方
に、少なくとも１枚配置してなり、且つ、補償フィルム
のチルト方向と、該補償フィルムが最も近接した駆動用
液晶セルの基板とは反対の液晶セル基板におけるプレチ
ルト方向との成す角度が、１６５〜１９５度の範囲にあ
ることを特徴とする液晶表示素子にある。また本発明の
第２は、上側偏光板／補償フィルム／駆動用液晶セル／
補償フィルム／下側偏光板の順に構成したことを特徴と
する請求項１記載の液晶表示素子にある。さらに本発明
の第３は、光学的に正の一軸性を示す液晶高分子が、一
官能性の構造単位を高分子鎖の片末端または両末端に有
するホメオトロピック配向性の液晶性高分子化合物また
は該化合物を少なくとも１種含有した液晶性高分子組成
物であること特徴とする請求項１または２記載の液晶表
示素子にある。
は、上下一対の偏光板に挟持されたＴＮ型駆動用液晶セ
ルに、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子より実質
的に形成され、該液晶性高分子をネマチックハイブリッ
ド配向に固定化せしめた補償フィルムを、該液晶セルと
上もしくは下偏光板との間のどちらか一方または両方
に、少なくとも１枚配置してなり、且つ、補償フィルム
のチルト方向と、該補償フィルムが最も近接した駆動用
液晶セルの基板とは反対の液晶セル基板におけるプレチ
ルト方向との成す角度が、１６５〜１９５度の範囲にあ
ることを特徴とする液晶表示素子にある。また本発明の
第２は、上側偏光板／補償フィルム／駆動用液晶セル／
補償フィルム／下側偏光板の順に構成したことを特徴と
する請求項１記載の液晶表示素子にある。さらに本発明
の第３は、光学的に正の一軸性を示す液晶高分子が、一
官能性の構造単位を高分子鎖の片末端または両末端に有
するホメオトロピック配向性の液晶性高分子化合物また
は該化合物を少なくとも１種含有した液晶性高分子組成
物であること特徴とする請求項１または２記載の液晶表
示素子にある。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明のツイステッドネマチック型の液晶
表示素子は、上側および／または下側偏光板と駆動用液
晶セルとの間に、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分
子より実質的に形成され、該液晶性高分子をネマチック
ハイブリッド配向に固定化せしめた少なくとも１枚の補
償フィルムを以下に説明する条件にて配置することによ
り形成される。
く説明する。本発明のツイステッドネマチック型の液晶
表示素子は、上側および／または下側偏光板と駆動用液
晶セルとの間に、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分
子より実質的に形成され、該液晶性高分子をネマチック
ハイブリッド配向に固定化せしめた少なくとも１枚の補
償フィルムを以下に説明する条件にて配置することによ
り形成される。
【００１０】先ず、本発明における補償フィルムのチル
ト方向とは、該フィルムの上下２面の内、該液晶性高分
子のダイレクターとフィルム平面との成す角度がより小
さな面における該液晶性高分子のダイレクターの投影方
向と定義する。具体的には、例えば図１において該補償
フィルムの上下２面をｂ面、ｃ面と仮定する。この補償
フィルムのｂ面側およびｃ面側における液晶性高分子の
ダイレクターとフィルム平面との成す角度は、ｂ面側の
角度＞ｃ面側の角度の関係である。次いで該補償フィル
ムのｂ面からフィルム膜厚方向にｃ面を見た場合に、ｂ
面側のダイレクターとｃ面側のダイレクターとの成す角
度が鋭角となる方向で、かつｂ面側のダイレクターとｃ
面側のダイレクターのフィルム平面に対する投影成分と
平行となる方向を本発明では補償フィルムのチルト方向
と定義するものである。なお、該チルト方向とｃ面側に
おけるプレチルト方向とは一致する。
ト方向とは、該フィルムの上下２面の内、該液晶性高分
子のダイレクターとフィルム平面との成す角度がより小
さな面における該液晶性高分子のダイレクターの投影方
向と定義する。具体的には、例えば図１において該補償
フィルムの上下２面をｂ面、ｃ面と仮定する。この補償
フィルムのｂ面側およびｃ面側における液晶性高分子の
ダイレクターとフィルム平面との成す角度は、ｂ面側の
角度＞ｃ面側の角度の関係である。次いで該補償フィル
ムのｂ面からフィルム膜厚方向にｃ面を見た場合に、ｂ
面側のダイレクターとｃ面側のダイレクターとの成す角
度が鋭角となる方向で、かつｂ面側のダイレクターとｃ
面側のダイレクターのフィルム平面に対する投影成分と
平行となる方向を本発明では補償フィルムのチルト方向
と定義するものである。なお、該チルト方向とｃ面側に
おけるプレチルト方向とは一致する。
【００１１】次いで駆動用液晶セルのプレチルト方向を
以下のように定義する。通常駆動用液晶セル中の低分子
液晶は、図２の如くセル基板界面に対して平行ではな
く、ある角度をもって傾いている（低分子液晶のツイス
ト角が０度の場合）。この状態において、該低分子液晶
のダイレクターと液晶セル基板平面との成す角度が鋭角
である方向で、かつ該ダイレクターの投影成分が平行な
方向を本発明ではプレチルト方向と定義する。したがっ
てプレチルト方向は、図２に示すように駆動用液晶セル
における上下の液晶セル基板にそれぞれ一方向ずつ定義
される。
以下のように定義する。通常駆動用液晶セル中の低分子
液晶は、図２の如くセル基板界面に対して平行ではな
く、ある角度をもって傾いている（低分子液晶のツイス
ト角が０度の場合）。この状態において、該低分子液晶
のダイレクターと液晶セル基板平面との成す角度が鋭角
である方向で、かつ該ダイレクターの投影成分が平行な
方向を本発明ではプレチルト方向と定義する。したがっ
てプレチルト方向は、図２に示すように駆動用液晶セル
における上下の液晶セル基板にそれぞれ一方向ずつ定義
される。
【００１２】本発明では、上記の定義に基づいて少なく
とも１枚の補償フィルムを駆動用液晶セルと上側および
／または下側偏光板との間に配置して液晶表示素子を得
る。ここで該補償フィルムは、１枚または２枚用いるこ
とが望ましい。３枚以上用いて、本発明の液晶表示素子
を得ることもできるが、コスト的に実用的ではない。
とも１枚の補償フィルムを駆動用液晶セルと上側および
／または下側偏光板との間に配置して液晶表示素子を得
る。ここで該補償フィルムは、１枚または２枚用いるこ
とが望ましい。３枚以上用いて、本発明の液晶表示素子
を得ることもできるが、コスト的に実用的ではない。
【００１３】先ず補償フィルム１枚を配置する場合につ
いて説明する。補償フィルムは偏光板と駆動用液晶セル
の間に配置し、駆動用液晶セルの上面側でも良いし下面
側でも良い。この配置の際、補償フィルムのチルト方向
と、該補償フィルムが最も近接した駆動用液晶セルの基
板とは反対側のセル基板におけるプレチルト方向との成
す角度を通常１６５〜１９５度、好ましくは１７０〜１
９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲で配置
する。すなわち補償フィルムを駆動用液晶セルの上面に
配置している場合には、下側の該液晶セル基板、また補
償フィルムを駆動用液晶セルの下面に配置している場合
は、上側液晶セル基板におけるプレチルト方向との成す
角度を上記の角度範囲を満たすように配置する。上記の
角度範囲を満たさない場合には、十分な視野角補償効果
が得られない。
いて説明する。補償フィルムは偏光板と駆動用液晶セル
の間に配置し、駆動用液晶セルの上面側でも良いし下面
側でも良い。この配置の際、補償フィルムのチルト方向
と、該補償フィルムが最も近接した駆動用液晶セルの基
板とは反対側のセル基板におけるプレチルト方向との成
す角度を通常１６５〜１９５度、好ましくは１７０〜１
９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲で配置
する。すなわち補償フィルムを駆動用液晶セルの上面に
配置している場合には、下側の該液晶セル基板、また補
償フィルムを駆動用液晶セルの下面に配置している場合
は、上側液晶セル基板におけるプレチルト方向との成す
角度を上記の角度範囲を満たすように配置する。上記の
角度範囲を満たさない場合には、十分な視野角補償効果
が得られない。
【００１４】次に、本補償フィルム２枚を配置する場合
について説明する。２枚補償フィルムを配置する場合、
２枚を同じ側、例えば駆動用液晶セルと上側偏光板との
間または該液晶セルと下側偏光板との間に２枚配置して
も良い。また上側および下側偏光板と駆動用液晶セルと
の間にそれぞれ１枚配置しても良い。なお２枚の補償フ
ィルムは、同一の光学パラメーターを有するものを用い
ても良いし、また光学パラメーターが異なる該フィルム
を用いても良い。
について説明する。２枚補償フィルムを配置する場合、
２枚を同じ側、例えば駆動用液晶セルと上側偏光板との
間または該液晶セルと下側偏光板との間に２枚配置して
も良い。また上側および下側偏光板と駆動用液晶セルと
の間にそれぞれ１枚配置しても良い。なお２枚の補償フ
ィルムは、同一の光学パラメーターを有するものを用い
ても良いし、また光学パラメーターが異なる該フィルム
を用いても良い。
【００１５】上側および下側偏光板と駆動用液晶セルと
の間にそれぞれ１枚ずつ配置する場合について説明す
る。該配置においては、それぞれの補償フィルムを上述
の１枚を配置する場合と同様な配置にする。すなわち、
それぞれの補償フィルムのチルト方向と補償フィルムが
近接した駆動用液晶セルの基板とは反対のセル基板にお
けるプレチルト方向との成す角度を通常１６５〜１９５
度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好ましくは１７
５〜１８５度の範囲に配置する。
の間にそれぞれ１枚ずつ配置する場合について説明す
る。該配置においては、それぞれの補償フィルムを上述
の１枚を配置する場合と同様な配置にする。すなわち、
それぞれの補償フィルムのチルト方向と補償フィルムが
近接した駆動用液晶セルの基板とは反対のセル基板にお
けるプレチルト方向との成す角度を通常１６５〜１９５
度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好ましくは１７
５〜１８５度の範囲に配置する。
【００１６】次いで駆動用液晶セルと上側または下側偏
光板との間のどちらか一方に２枚の補償フィルムを配置
する場合について説明する。なお駆動用液晶セルに最も
近接した位置に配置する補償フィルムをフィルム１、該
フィルム１と上側または下側偏光板との間に配置される
補償フィルムをフィルム２と仮定する。該配置において
駆動用液晶セルに最も近接したフィルム１については、
上述の１枚の補償フィルムを配置する条件と同様に配置
する。すなわちフィルム１のチルト方向と、フィルム１
が最も近接した駆動用液晶セルの基板とは反対側のセル
基板におけるプレチルト方向との成す角度を通常１６５
〜１９５度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好まし
くは１７５〜１８５度の範囲で配置する。次いでフィル
ム１と上側または下側偏光板との間に配置されるフィル
ム２の配置条件について説明する。フィルム２は、フィ
ルム１が最も近接した駆動液晶セルのセル基板のプレチ
ルト方向、すなわちフィルム１の配置条件の際に基準と
した該透明基板とは逆の透明基板におけるプレチルト方
向との成す角度を１６５〜１９５度、好ましくは１７０
〜１９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲に
配置する。
光板との間のどちらか一方に２枚の補償フィルムを配置
する場合について説明する。なお駆動用液晶セルに最も
近接した位置に配置する補償フィルムをフィルム１、該
フィルム１と上側または下側偏光板との間に配置される
補償フィルムをフィルム２と仮定する。該配置において
駆動用液晶セルに最も近接したフィルム１については、
上述の１枚の補償フィルムを配置する条件と同様に配置
する。すなわちフィルム１のチルト方向と、フィルム１
が最も近接した駆動用液晶セルの基板とは反対側のセル
基板におけるプレチルト方向との成す角度を通常１６５
〜１９５度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好まし
くは１７５〜１８５度の範囲で配置する。次いでフィル
ム１と上側または下側偏光板との間に配置されるフィル
ム２の配置条件について説明する。フィルム２は、フィ
ルム１が最も近接した駆動液晶セルのセル基板のプレチ
ルト方向、すなわちフィルム１の配置条件の際に基準と
した該透明基板とは逆の透明基板におけるプレチルト方
向との成す角度を１６５〜１９５度、好ましくは１７０
〜１９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲に
配置する。
【００１７】次いで偏光板の配置について説明する。通
常、ＴＮ−ＬＣＤでは上下偏光板の透過軸が互いに直交
または平行に配置する場合がある。また上下偏光板の透
過軸が互いに直交するように配置する場合は、偏光板の
透過軸と偏光板に近い側の駆動用液晶セルのラビング方
向とを直交、平行または４５度の角度をなすように配置
する場合がある。本発明の液晶表示素子においては、補
償フィルム上に偏光板を装着する場合には、該配置は特
に限定されず上記のうちいずれの配置であっても良い。
なかでも本発明の液晶表示素子では、上下偏光板の透過
軸が互いに直交し、かつ偏光板の透過軸と偏光板に近い
側の駆動用液晶セルのラビング方向とを直交または平行
に配置することが望ましい。
常、ＴＮ−ＬＣＤでは上下偏光板の透過軸が互いに直交
または平行に配置する場合がある。また上下偏光板の透
過軸が互いに直交するように配置する場合は、偏光板の
透過軸と偏光板に近い側の駆動用液晶セルのラビング方
向とを直交、平行または４５度の角度をなすように配置
する場合がある。本発明の液晶表示素子においては、補
償フィルム上に偏光板を装着する場合には、該配置は特
に限定されず上記のうちいずれの配置であっても良い。
なかでも本発明の液晶表示素子では、上下偏光板の透過
軸が互いに直交し、かつ偏光板の透過軸と偏光板に近い
側の駆動用液晶セルのラビング方向とを直交または平行
に配置することが望ましい。
【００１８】次いで本発明の液晶表示素子に用いられる
補償フィルムについて説明する。該フィルムは、光学的
に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的に形成さ
れ、該液晶性高分子が液晶状態において形成したネマチ
ックハイブリッド配向形態を固定化したものである。
補償フィルムについて説明する。該フィルムは、光学的
に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的に形成さ
れ、該液晶性高分子が液晶状態において形成したネマチ
ックハイブリッド配向形態を固定化したものである。
【００１９】ここで本発明でいうネマチックハイブリッ
ド配向とは、液晶性高分子がネマチック配向しており、
このときの液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面
のなす角がフィルム上面と下面で異なった配向形態を言
う。したがって、上面と下面とで該ダイレクターとフィ
ルム平面との成す角度が異なっていることから、該フィ
ルムの上面と下面との間では該角度が連続的に変化して
いるものといえる。また本発明に用いられる補償フィル
ムは、正の一軸性の液晶性高分子のネマチックハイブリ
ッド配向状態を固定化したフィルムであるがため、液晶
性高分子のダイレクターがフィルム膜厚方向のすべての
箇所において同一角度を向いていない。したがって該補
償フィルムは、フィルムという構造体として見た場合、
もはや光軸は存在しない。
ド配向とは、液晶性高分子がネマチック配向しており、
このときの液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面
のなす角がフィルム上面と下面で異なった配向形態を言
う。したがって、上面と下面とで該ダイレクターとフィ
ルム平面との成す角度が異なっていることから、該フィ
ルムの上面と下面との間では該角度が連続的に変化して
いるものといえる。また本発明に用いられる補償フィル
ムは、正の一軸性の液晶性高分子のネマチックハイブリ
ッド配向状態を固定化したフィルムであるがため、液晶
性高分子のダイレクターがフィルム膜厚方向のすべての
箇所において同一角度を向いていない。したがって該補
償フィルムは、フィルムという構造体として見た場合、
もはや光軸は存在しない。
【００２０】このようなネマチックハイブリッド配向構
造を有するフィルムは、該フィルムの上面と下面とでは
光学的に等価ではない。したがって先に説明した配置条
件にて駆動用液晶セルに配置する場合、どちらの面を該
液晶セル側に配置するかによって視野角拡大効果が多少
異なる。本発明の配置条件では、どちらの面を配置して
も十分な視野角拡大効果を得ることができるが、なかで
も補償フィルムの上下２面の内、液晶性高分子のダイレ
クターとフィルム平面との成す角度が小さな方の面を駆
動用液晶セルに最も近接するように配置することが好ま
しい。
造を有するフィルムは、該フィルムの上面と下面とでは
光学的に等価ではない。したがって先に説明した配置条
件にて駆動用液晶セルに配置する場合、どちらの面を該
液晶セル側に配置するかによって視野角拡大効果が多少
異なる。本発明の配置条件では、どちらの面を配置して
も十分な視野角拡大効果を得ることができるが、なかで
も補償フィルムの上下２面の内、液晶性高分子のダイレ
クターとフィルム平面との成す角度が小さな方の面を駆
動用液晶セルに最も近接するように配置することが好ま
しい。
【００２１】ここで本発明に用いられる補償フィルムの
種々のパラメーターについて説明する。先ず補償フィル
ムの膜厚は、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．２
〜１０μｍ、特に好ましくは０．３〜５μｍの範囲であ
る。膜厚が０．１μｍ未満の時は、十分な補償効果が得
られない恐れがある。また膜厚が２０μｍを越えるとデ
ィスプレーの表示が不必要に色づく恐れがある。
種々のパラメーターについて説明する。先ず補償フィル
ムの膜厚は、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．２
〜１０μｍ、特に好ましくは０．３〜５μｍの範囲であ
る。膜厚が０．１μｍ未満の時は、十分な補償効果が得
られない恐れがある。また膜厚が２０μｍを越えるとデ
ィスプレーの表示が不必要に色づく恐れがある。
【００２２】次いで補償フィルムの法線方向から見た場
合の面内の見かけのリターデーション値について説明す
る。ネマチックハイブリッド配向したフィルムでは、フ
ィルム面内のダイレクターに平行な方向の屈折率（以下
ｎｅと呼ぶ）と垂直な方向の屈折率（以下ｎｏと呼ぶ）
が異なっている。ｎｅからｎｏを引いた値を見かけ上の
複屈折率とした場合、見かけ上のリターデーション値は
見かけ上の複屈折率と実膜厚との積で与えられる。この
見かけ上のリターデーション値は、エリプソメトリー等
の偏光光学測定により容易に求めることができる。該補
償フィルムの見かけ上のリターデーション値は、５５０
ｎｍの単色光に対して、通常５〜５００ｎｍ、好ましく
は１０〜３００ｎｍ、特に好ましくは１５〜１５０ｎｍ
の範囲である。見かけのリターデーション値が５ｎｍ未
満の時は、十分な視野角拡大効果が得られない恐れがあ
る。また５００ｎｍより大きい場合は、斜めから見たと
きにディスプレーに不必要な色付きが生じる恐れがあ
る。
合の面内の見かけのリターデーション値について説明す
る。ネマチックハイブリッド配向したフィルムでは、フ
ィルム面内のダイレクターに平行な方向の屈折率（以下
ｎｅと呼ぶ）と垂直な方向の屈折率（以下ｎｏと呼ぶ）
が異なっている。ｎｅからｎｏを引いた値を見かけ上の
複屈折率とした場合、見かけ上のリターデーション値は
見かけ上の複屈折率と実膜厚との積で与えられる。この
見かけ上のリターデーション値は、エリプソメトリー等
の偏光光学測定により容易に求めることができる。該補
償フィルムの見かけ上のリターデーション値は、５５０
ｎｍの単色光に対して、通常５〜５００ｎｍ、好ましく
は１０〜３００ｎｍ、特に好ましくは１５〜１５０ｎｍ
の範囲である。見かけのリターデーション値が５ｎｍ未
満の時は、十分な視野角拡大効果が得られない恐れがあ
る。また５００ｎｍより大きい場合は、斜めから見たと
きにディスプレーに不必要な色付きが生じる恐れがあ
る。
【００２３】次いで補償フィルムの上下界面におけるダ
イレクターの角度について説明する。該ダイレクターの
角度は、フィルムの上面または下面界面近傍の一方にお
いては、絶対値として通常６０度以上９０度以下、好ま
しくは８０度以上９０度以下の角度をなし、当該面の反
対面においては、絶対値として通常０度以上５０度以
下、好ましくは０度以上３０度以下である。
イレクターの角度について説明する。該ダイレクターの
角度は、フィルムの上面または下面界面近傍の一方にお
いては、絶対値として通常６０度以上９０度以下、好ま
しくは８０度以上９０度以下の角度をなし、当該面の反
対面においては、絶対値として通常０度以上５０度以
下、好ましくは０度以上３０度以下である。
【００２４】次いで補償フィルムの平均チルト角につい
て説明する。本発明においては、膜厚方向における液晶
性高分子のダイレクターと基板平面との成す角度の平均
値を平均チルト角と定義する。平均チルト角は、クリス
タルローテーション法を応用して求めることができる。
本発明に用いる補償フィルムの平均チルト角は、通常１
０〜６０度、好ましくは２０〜５０度の範囲である。平
均チルト角が上記の範囲から外れた場合には、十分な視
野角拡大効果が得られない恐れがある。
て説明する。本発明においては、膜厚方向における液晶
性高分子のダイレクターと基板平面との成す角度の平均
値を平均チルト角と定義する。平均チルト角は、クリス
タルローテーション法を応用して求めることができる。
本発明に用いる補償フィルムの平均チルト角は、通常１
０〜６０度、好ましくは２０〜５０度の範囲である。平
均チルト角が上記の範囲から外れた場合には、十分な視
野角拡大効果が得られない恐れがある。
【００２５】本発明に用いられる補償フィルムは、上述
のネマチックハイブリッド配向構造を有し、かつ上記の
パラメーターを有するものであれば特に限定されない。
のネマチックハイブリッド配向構造を有し、かつ上記の
パラメーターを有するものであれば特に限定されない。
【００２６】本発明の液晶表示素子に用いられる補償フ
ィルムについてさらに詳しく説明する。該補償フィルム
は、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的
に形成される。該液晶性高分子とは、具体的にはホメオ
トロピック配向性の液晶性高分子、より具体的にはホメ
オトロピック配向性の液晶性高分子化合物または少なく
とも１種のホメオトロピック配向性の液晶性高分子化合
物を含有する液晶性高分子組成物である。
ィルムについてさらに詳しく説明する。該補償フィルム
は、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的
に形成される。該液晶性高分子とは、具体的にはホメオ
トロピック配向性の液晶性高分子、より具体的にはホメ
オトロピック配向性の液晶性高分子化合物または少なく
とも１種のホメオトロピック配向性の液晶性高分子化合
物を含有する液晶性高分子組成物である。
【００２７】ホメオトロピック配向とは、液晶のダイレ
クターが基板平面に略垂直な配向した状態をいう。この
ホメオトロピック配向性の液晶性高分子は、ネマチック
ハイブリッド配向を実現するための必須成分である。
クターが基板平面に略垂直な配向した状態をいう。この
ホメオトロピック配向性の液晶性高分子は、ネマチック
ハイブリッド配向を実現するための必須成分である。
【００２８】液晶性高分子がホメオトロピック配向性で
あるか否かの判定は、基板上に液晶性高分子層を形成
し、その配向状態を判定することで行う。この判定に用
いることのできる基板としては特に限定はないが、例え
ばガラス基板、より具体的には、ソーダガラス、カリガ
ラス、ホウ珪酸ガラス、クラウンガラス、フリントガラ
スといった光学ガラスなどや、液晶性高分子の液晶温度
において耐熱性のあるプラスチックフィルムまたはシー
ト、より具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリエーテル
ケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリケトンサル
ファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレートな
どを基板として用いることができる。なお、上記に例示
した基板は、酸、アルコール類、洗剤などで表面を清浄
にした後に用いるが、シリコン処理などの表面処理は行
わずに用いる。
あるか否かの判定は、基板上に液晶性高分子層を形成
し、その配向状態を判定することで行う。この判定に用
いることのできる基板としては特に限定はないが、例え
ばガラス基板、より具体的には、ソーダガラス、カリガ
ラス、ホウ珪酸ガラス、クラウンガラス、フリントガラ
スといった光学ガラスなどや、液晶性高分子の液晶温度
において耐熱性のあるプラスチックフィルムまたはシー
ト、より具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリエーテル
ケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリケトンサル
ファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレートな
どを基板として用いることができる。なお、上記に例示
した基板は、酸、アルコール類、洗剤などで表面を清浄
にした後に用いるが、シリコン処理などの表面処理は行
わずに用いる。
【００２９】本発明に用いるホメオトロピック配向性の
液晶性高分子とは、上記に例示した基板上に液晶性高分
子の膜を形成し、該液晶性高分子が液晶状態を示す温度
において、該基板の内どれか１種の基板上にてホメオト
ロピック配向を形成するものをホメオトロピック配向性
の液晶性高分子と定義する。ただし、液晶性高分子の種
類や組成などによっては、液晶−等方相転移点付近の温
度で特異的にホメオトロピック配向するものがある。し
たがって、通常、液晶−等方相転移点より１５℃以下、
好ましくは２０℃以下の温度で行うことが望ましい。
液晶性高分子とは、上記に例示した基板上に液晶性高分
子の膜を形成し、該液晶性高分子が液晶状態を示す温度
において、該基板の内どれか１種の基板上にてホメオト
ロピック配向を形成するものをホメオトロピック配向性
の液晶性高分子と定義する。ただし、液晶性高分子の種
類や組成などによっては、液晶−等方相転移点付近の温
度で特異的にホメオトロピック配向するものがある。し
たがって、通常、液晶−等方相転移点より１５℃以下、
好ましくは２０℃以下の温度で行うことが望ましい。
【００３０】該ホメオトロピック配向性の液晶性高分子
としては、例えば、 液晶性高分子の主鎖を構成する構造単位中に嵩高い
置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基を有する芳香
族基、フッ素原子を有する芳香族基等を有する液晶性高
分子、 液晶性高分子鎖の末端または両末端に、炭素数３〜
２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長鎖フル
オロアルキル基などを有し、モノアルコールやモノカル
ボン酸などの官能性部位を一つ有する化合物から誘導さ
れる一官能性の構造単位を有する液晶性高分子、などが
挙げられる。
としては、例えば、 液晶性高分子の主鎖を構成する構造単位中に嵩高い
置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基を有する芳香
族基、フッ素原子を有する芳香族基等を有する液晶性高
分子、 液晶性高分子鎖の末端または両末端に、炭素数３〜
２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長鎖フル
オロアルキル基などを有し、モノアルコールやモノカル
ボン酸などの官能性部位を一つ有する化合物から誘導さ
れる一官能性の構造単位を有する液晶性高分子、などが
挙げられる。
【００３１】上記の液晶性高分子に用いられる一官能
性の構造単位とは、液晶性高分子である縮合重合体を形
成する際に用いる二官能性単量体がもつ官能基に相当す
る官能基を１個持つ単量体を該重合体の製造時（重合反
応中または重合反応後）に共存させて該重合体分子中に
組み込まれた構造のことをいい、通常該重合体分子の片
末端または両末端に組み込まれる。従って該重合体分子
中に存在する該一官能性の構造単位の数は通常１分子あ
たり１〜２個である。該一官能性の構造単位を一般式で
表すと次のようになる。
性の構造単位とは、液晶性高分子である縮合重合体を形
成する際に用いる二官能性単量体がもつ官能基に相当す
る官能基を１個持つ単量体を該重合体の製造時（重合反
応中または重合反応後）に共存させて該重合体分子中に
組み込まれた構造のことをいい、通常該重合体分子の片
末端または両末端に組み込まれる。従って該重合体分子
中に存在する該一官能性の構造単位の数は通常１分子あ
たり１〜２個である。該一官能性の構造単位を一般式で
表すと次のようになる。
【００３２】
【化１】
【化２】
【００３３】上記一般式において、Ｒ１およびＲ２は同
一または異なっていても良い。Ｒ１およびＲ２は、炭素
数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長
鎖フルオロアルキル基を表す。具体的には、
一または異なっていても良い。Ｒ１およびＲ２は、炭素
数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長
鎖フルオロアルキル基を表す。具体的には、
【００３４】
【化３】
【００３５】などを好ましいものとして例示することが
できる。またＸは、フッ素、塩素などのハロゲンなどで
ある。またｉは、０または１である。またｊは、０また
は１である。またｋは、０または１である。さらにａは
０または１、ｂは０または１である。但し、ａ＋ｂ≠０
である。上記のモノアルコール、モノカルボン酸および
これらの機能性誘導体より形成される一官能性の構造単
位として、
できる。またＸは、フッ素、塩素などのハロゲンなどで
ある。またｉは、０または１である。またｊは、０また
は１である。またｋは、０または１である。さらにａは
０または１、ｂは０または１である。但し、ａ＋ｂ≠０
である。上記のモノアルコール、モノカルボン酸および
これらの機能性誘導体より形成される一官能性の構造単
位として、
【００３６】
【化４】
【化５】
【化６】
【００３７】などを好ましい該単位として例示すること
ができる。上記に例示した一官能性の構造単位から選ば
れる１種または２種によって高分子鎖の片末端または両
末端を構成する。なお両末端に該構造単位を有する際に
は、両末端の単位が同一である必要はない。
ができる。上記に例示した一官能性の構造単位から選ば
れる１種または２種によって高分子鎖の片末端または両
末端を構成する。なお両末端に該構造単位を有する際に
は、両末端の単位が同一である必要はない。
【００３８】具体的な液晶性高分子としては、および
／またはの条件を満たす例えばポリエステル、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイ
ミド等の主鎖型液晶性高分子が挙げられる。これらの中
でも特に合成の容易さ、フィルム化の容易さおよび得ら
れたフィルムの物性の安定性などから液晶性ポリエステ
ルが好ましい。一般的に液晶性ポリエステルの主鎖は、
ジカルボン酸単位、ジオール単位およびオキシカルボン
酸単位などの二官能性構造単位や該単位以外の多官能性
の構造単位から形成される。本発明に用いられる補償フ
ィルムを形成する液晶性ポリエステルとしては、主鎖中
にオルソ置換芳香族単位を有するものがより好ましい。
具体的には次に示すようなカテコール単位、サリチル酸
単位、フタル酸単位、２，３−ナフタレンジオール単
位、２，３−ナフタレンジカルボン酸単位およびこれら
のベンゼン環に置換基を有するものなどを挙げることが
できる。
／またはの条件を満たす例えばポリエステル、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイ
ミド等の主鎖型液晶性高分子が挙げられる。これらの中
でも特に合成の容易さ、フィルム化の容易さおよび得ら
れたフィルムの物性の安定性などから液晶性ポリエステ
ルが好ましい。一般的に液晶性ポリエステルの主鎖は、
ジカルボン酸単位、ジオール単位およびオキシカルボン
酸単位などの二官能性構造単位や該単位以外の多官能性
の構造単位から形成される。本発明に用いられる補償フ
ィルムを形成する液晶性ポリエステルとしては、主鎖中
にオルソ置換芳香族単位を有するものがより好ましい。
具体的には次に示すようなカテコール単位、サリチル酸
単位、フタル酸単位、２，３−ナフタレンジオール単
位、２，３−ナフタレンジカルボン酸単位およびこれら
のベンゼン環に置換基を有するものなどを挙げることが
できる。
【００３９】
【化７】
【００４０】（ＹはＣｌ、Ｂｒなどのハロゲン、メチル
基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基またはフェニル
基を示す。またｋは０〜２である。） 以下に上記およびの条件を満たすホメオトロピック
配向性の液晶性ポリエステルの具体的な構造例を示す。
の条件を満たすものとしては、
基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基またはフェニル
基を示す。またｋは０〜２である。） 以下に上記およびの条件を満たすホメオトロピック
配向性の液晶性ポリエステルの具体的な構造例を示す。
の条件を満たすものとしては、
【００４１】
【化８】
【００４２】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／
０〜２０／８０、好ましくは９８／２〜３０／７０ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／
０〜２０／８０、好ましくは９８／２〜３０／７０ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４３】
【化９】
【００４４】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４５】
【化１０】
【００４６】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４７】
【化１１】
【００４８】ｍ＝ｎ，（ｋ＋ｌ）／ｍ＝２０／１０〜２
／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００４９】
【化１２】
【００５０】ｋ＝ｍ＋ｎ，ｌ／ｍ＝１００／０〜１／９
９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，ｌ，ｍはそれ
ぞれモル組成比を示す。
９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，ｌ，ｍはそれ
ぞれモル組成比を示す。
【００５１】
【化１３】
【００５２】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００５３】
【化１４】
【００５４】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００５５】
【化１５】
【００５６】ｋ＝ｌ＋ｍ，ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１
００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎは
それぞれモル組成比を示す。
００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎは
それぞれモル組成比を示す。
【００５７】
【化１６】
【００５８】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜０
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｎ／ｍ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｎ／ｍ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００５９】
【化１７】
【００６０】ｍ＝ｎ，（ｋ＋ｌ）／ｍ＝２０／１０〜２
／１０、好ましくは５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ
はそれぞれモル組成比を示す。
／１０、好ましくは５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ
はそれぞれモル組成比を示す。
【００６１】
【化１８】
【００６２】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００６３】
【化１９】
【００６４】ｎ＝ｍ＋ｌ，ｋ／ｎ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｌ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｌ＝１００／
０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００６５】
【化２０】
【００６６】ｌ＝ｍ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、
好ましくは１５／１０〜０／１０ｋ，ｌ，ｍはそれぞれ
モル組成比を示す。
好ましくは１５／１０〜０／１０ｋ，ｌ，ｍはそれぞれ
モル組成比を示す。
【００６７】
【化２１】
【００６８】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜０
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。ｊは２〜１２の整数を示す。
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。ｊは２〜１２の整数を示す。
【００６９】
【化２２】
【００７０】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜０
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。ｊは２〜１２の整数を示す。
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。ｊは２〜１２の整数を示す。
【００７１】
【化２３】
【００７２】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜０
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００７３】
【化２４】
【００７４】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜１
／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００７５】
【化２５】
【００７６】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜０
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００７７】
【化２６】
【００７８】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００７９】
【化２７】
【００８０】ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。ｊは２〜１２
の整数を示す。
０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／
０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。ｊは２〜１２
の整数を示す。
【００８１】
【化２８】
【００８２】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ，ｋ／ｌ＝１００／０〜０
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。などが挙げられる。またの条件を満たすものとし
ては、
／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０
〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。などが挙げられる。またの条件を満たすものとし
ては、
【００８３】
【化２９】
【００８４】ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｌ ｋ／ｌ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００８５】
【化３０】
【００８６】ｌ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００８７】
【化３１】
【００８８】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【００８９】
【化３２】
【００９０】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【００９１】
【化３３】
【００９２】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【００９３】
【化３４】
【００９４】ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｍ ｋ／ｍ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｎ＋ｏ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｎ＋ｏ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
【００９５】
【化３５】
【００９６】ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｌ ｋ／ｌ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００９７】
【化３６】
【００９８】ｍ＝ｋ／２＋ｎ ｋ／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【００９９】
【化３７】
【０１００】ｌ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１０１】
【化３８】
【０１０２】ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｎ ｋ／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１０３】
【化３９】
【０１０４】ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｍ ｋ／ｍ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｎ＋ｏ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｎ＋ｏ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
【０１０５】
【化４０】
【０１０６】ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｏ ｋ／ｏ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｍ＋ｎ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｉは２〜１２の整数を示す。ｋ，
ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｍ＋ｎ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｉは２〜１２の整数を示す。ｋ，
ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１０７】
【化４１】
【０１０８】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１０９】
【化４２】
【０１１０】ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｏ ｋ／ｏ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｍ＋ｎ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／（ｍ＋ｎ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
【０１１１】
【化４３】
【０１１２】ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ ｋ／（ｎ＋ｏ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１１３】
【化４４】
【０１１４】ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｍ ｋ／ｍ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１１５】
【化４５】
【０１１６】ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｏ ｋ／ｏ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１１７】
【化４６】
【０１１８】ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｌ＋ｍ ｋ／（ｌ＋ｍ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１１９】
【化４７】
【０１２０】ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ ｋ／（ｎ＋ｏ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１２１】
【化４８】
【０１２２】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１２３】
【化４９】
【０１２４】ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｌ＋ｍ ｋ／（ｌ＋ｍ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１２５】
【化５０】
【０１２６】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
０／８０〜１０／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１２７】
【化５１】
【０１２８】ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ ｋ／（ｎ＋ｏ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｉは２〜１２の整数を示す。ｋ，ｌ，ｍ，
ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
０／８０〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｉは２〜１２の整数を示す。ｋ，ｌ，ｍ，
ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１２９】
【化５２】
【０１３０】ｏ＝ｋ／２＋ｎ ｋ／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ （ｌ＋ｍ）／ｏ＝２０／１０〜１／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
〜１０／９５ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ （ｌ＋ｍ）／ｏ＝２０／１０〜１／１０、好ましくは１
５／１０〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル
組成比を示す。
【０１３１】
【化５３】
【０１３２】ｏ＝ｋ／２＋ｌ／２＋ｍ＋ｎ （ｋ＋ｌ）／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ま
しくは４０／８０〜１０／９５ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９０／１
０〜１０／９０ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
しくは４０／８０〜１０／９５ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９０／１
０〜１０／９０ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１３３】
【化５４】
【０１３４】ｏ＋ｐ＝ｋ／２＋ｌ／２＋ｎ （ｋ＋ｌ）／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４
０／８０〜１０／９５ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９０／１
０〜１０／９０ ｏ／ｐ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｍ／ｎ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏ，ｐはそれぞれモル組成
比を示す。などが挙げられる。
０／８０〜１０／９５ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９０／１
０〜１０／９０ ｏ／ｐ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｍ／ｎ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏ，ｐはそれぞれモル組成
比を示す。などが挙げられる。
【０１３５】またホメオトロピック配向性の液晶性高分
子としては、嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アル
キル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基
などの置換基を有する単位を側鎖として持つ側鎖型液晶
性高分子、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリシロキサン、ポリマロネート等の側鎖型液晶性
高分子も挙げられる。以下に具体的な構造例を示す。
子としては、嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アル
キル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基
などの置換基を有する単位を側鎖として持つ側鎖型液晶
性高分子、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリシロキサン、ポリマロネート等の側鎖型液晶性
高分子も挙げられる。以下に具体的な構造例を示す。
【０１３６】
【化５５】
【０１３７】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１３８】
【化５６】
【０１３９】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１４０】
【化５７】
【０１４１】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１４２】
【化５８】
【０１４３】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１４４】
【化５９】
【０１４５】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１４６】
【化６０】
【０１４７】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１４８】
【化６１】
【０１４９】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１５０】
【化６２】
【０１５１】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１５２】
【化６３】
【０１５３】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１５４】
【化６４】
【０１５５】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１５６】
【化６５】
【０１５７】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１５８】
【化６６】
【０１５９】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１６０】
【化６７】
【０１６１】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１６２】
【化６８】
【０１６３】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１６４】
【化６９】
【０１６５】ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好まし
くは７５／２５〜２５／７５
くは７５／２５〜２５／７５
【０１６６】上記のホメオトロピック配向性の液晶性高
分子において、の液晶性高分子の主鎖を構成する構造
単位に嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基
を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基等を有
する主鎖型液晶性高分子の場合、分子量は、各種溶媒
中、たとえばフェノール／テトラクロロエタン（６０／
４０（重量比））混合溶媒中、３０℃で測定した対数粘
度が通常０．０５〜２．０、好ましくは０．０７〜１．
０の範囲である。対数粘度が０．０５より小さい場合、
補償フィルムの機械的強度が弱くなる恐れがある。ま
た、２．０より大きい場合、ホメオトロピック配向性が
失われる恐れがある。また２．０より大きい場合には、
液晶状態において粘性が高くなりすぎる恐れがあり、ホ
メオトロピック配向したとしても配向に要する時間が長
くなる可能性がある。しかも後述にて説明する補償フィ
ルム製造時にネマチックハイブリッド配向が得られない
恐れがある。
分子において、の液晶性高分子の主鎖を構成する構造
単位に嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基
を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基等を有
する主鎖型液晶性高分子の場合、分子量は、各種溶媒
中、たとえばフェノール／テトラクロロエタン（６０／
４０（重量比））混合溶媒中、３０℃で測定した対数粘
度が通常０．０５〜２．０、好ましくは０．０７〜１．
０の範囲である。対数粘度が０．０５より小さい場合、
補償フィルムの機械的強度が弱くなる恐れがある。ま
た、２．０より大きい場合、ホメオトロピック配向性が
失われる恐れがある。また２．０より大きい場合には、
液晶状態において粘性が高くなりすぎる恐れがあり、ホ
メオトロピック配向したとしても配向に要する時間が長
くなる可能性がある。しかも後述にて説明する補償フィ
ルム製造時にネマチックハイブリッド配向が得られない
恐れがある。
【０１６７】またの高分子鎖の末端または両末端に、
炭素数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０
の長鎖フルオロアルキル基などを有し、モノアルコール
やモノカルボン酸などの官能性部位を一つ有する化合物
から誘導される一官能性の単位を有する液晶性高分子の
場合、分子量は、各種溶媒中、たとえばフェノール／テ
トラクロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒
中、３０℃で測定した対数粘度が通常０．０４〜１．
５、好ましくは０．０６〜１．０の範囲である。対数粘
度が０．０４より小さい場合、補償フィルムの機械的強
度が弱くなる。また１．５より大きい場合、ホメオトロ
ピック配向性が失われる恐れがある。また液晶状態にお
いて粘性が高くなりすぎる恐れがあり、ホメオトロピッ
ク配向したとしても配向に要する時間が長くなる可能性
がある。しかも後述にて説明する補償フィルム製造時に
ネマチックハイブリッド配向が得られない恐れがある。
炭素数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０
の長鎖フルオロアルキル基などを有し、モノアルコール
やモノカルボン酸などの官能性部位を一つ有する化合物
から誘導される一官能性の単位を有する液晶性高分子の
場合、分子量は、各種溶媒中、たとえばフェノール／テ
トラクロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒
中、３０℃で測定した対数粘度が通常０．０４〜１．
５、好ましくは０．０６〜１．０の範囲である。対数粘
度が０．０４より小さい場合、補償フィルムの機械的強
度が弱くなる。また１．５より大きい場合、ホメオトロ
ピック配向性が失われる恐れがある。また液晶状態にお
いて粘性が高くなりすぎる恐れがあり、ホメオトロピッ
ク配向したとしても配向に要する時間が長くなる可能性
がある。しかも後述にて説明する補償フィルム製造時に
ネマチックハイブリッド配向が得られない恐れがある。
【０１６８】さらに側鎖型液晶性高分子の場合、分子量
はポリスチレン換算重量平均分子量で通常１０００〜１
０万、好ましくは３０００〜５万の範囲が好ましい。分
子量が１０００より小さい場合、補償フィルムの機械的
強度が弱くなる恐れがあり望ましくない。また、１０万
より大きい場合、ホメオトロピック配向性が失われる恐
れがある。また１０万より大きい場合には、該液晶性高
分子の溶媒に対する溶解性が低下する恐れがあり、後述
にて説明する補償フィルム製造の際に例えば塗布液の溶
液粘性が高くなりすぎ均一な塗膜を得ることができな
い、といった問題を生じる恐れがあり望ましくない。
はポリスチレン換算重量平均分子量で通常１０００〜１
０万、好ましくは３０００〜５万の範囲が好ましい。分
子量が１０００より小さい場合、補償フィルムの機械的
強度が弱くなる恐れがあり望ましくない。また、１０万
より大きい場合、ホメオトロピック配向性が失われる恐
れがある。また１０万より大きい場合には、該液晶性高
分子の溶媒に対する溶解性が低下する恐れがあり、後述
にて説明する補償フィルム製造の際に例えば塗布液の溶
液粘性が高くなりすぎ均一な塗膜を得ることができな
い、といった問題を生じる恐れがあり望ましくない。
【０１６９】上記の液晶性高分子の合成法は、特に制限
されるものではない。該液晶性高分子は、当該分野で公
知の重合法で合成することができる。例えば液晶性ポリ
エステル合成を例にとれば、溶融重合法あるいは対応す
るジカルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法
で合成することができる。
されるものではない。該液晶性高分子は、当該分野で公
知の重合法で合成することができる。例えば液晶性ポリ
エステル合成を例にとれば、溶融重合法あるいは対応す
るジカルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法
で合成することができる。
【０１７０】本発明の液晶性高分子を合成する際におい
て、一官能性の構造単位は、先に説明したモノアルコー
ル、モノカルボン酸化合物およびこれらの機能性誘導
体、具体的にはアセチル化物、ハロゲン化物などとして
重合反応に供される。該一官能性構造単位の液晶性高分
子、具体的には液晶性ポリエステル中に占める含有率
は、ヒドロキシカルボン酸構造単位を除いた残りの構成
成分量中、モル分率で２／２０１から８０／２４０の範
囲である。より好ましくは、１０／２０５から２０／２
２０の範囲である。一官能性構造単位の含有率が、２／
２１０（モル分率）より小さい場合には、液晶性ポリエ
ステルがホメオトロピック配向性を示さない恐れがあ
る。また、一官能性構造単位の含有率が８０／２４０よ
り大きい場合には、液晶性ポリエステルの分子量が所望
の値まで上がらない恐れがある。また補償フィルムを作
製した場合、該フィルムの機械的強度が弱くなり好まし
くない。なお、一官能性の構造単位の含有率は、モノマ
ー成分の仕込み量に応じたものである。
て、一官能性の構造単位は、先に説明したモノアルコー
ル、モノカルボン酸化合物およびこれらの機能性誘導
体、具体的にはアセチル化物、ハロゲン化物などとして
重合反応に供される。該一官能性構造単位の液晶性高分
子、具体的には液晶性ポリエステル中に占める含有率
は、ヒドロキシカルボン酸構造単位を除いた残りの構成
成分量中、モル分率で２／２０１から８０／２４０の範
囲である。より好ましくは、１０／２０５から２０／２
２０の範囲である。一官能性構造単位の含有率が、２／
２１０（モル分率）より小さい場合には、液晶性ポリエ
ステルがホメオトロピック配向性を示さない恐れがあ
る。また、一官能性構造単位の含有率が８０／２４０よ
り大きい場合には、液晶性ポリエステルの分子量が所望
の値まで上がらない恐れがある。また補償フィルムを作
製した場合、該フィルムの機械的強度が弱くなり好まし
くない。なお、一官能性の構造単位の含有率は、モノマ
ー成分の仕込み量に応じたものである。
【０１７１】また正の一軸性を示す液晶性高分子として
は、先に説明したように該ホメオトロピック配向性の液
晶性高分子以外に、他の配向を示す液晶性高分子や、何
ら液晶性を示さない非液晶性高分子などを適宜混合して
組成物として用いてもよい。該組成物として用いること
により、 その組成比の調節でネマチックハイブリッド配向の
平均チルト角を自在に制御することができる。 ネマチックハイブリッド配向の安定化を図ることが
できる、といった利点がある。ただし、混合して組成物
とした液晶性高分子が、光学的に正の一軸性を示し、該
液晶性高分子の液晶状態においてネマチックハイブリッ
ド配向を形成するものでなければ本発明に用いる補償フ
ィルムは得られない。なお組成物として用いる際には、
上記にて説明したホメオトロピック配向性の液晶性高分
子を５重量％以上含有することが望ましい。５重量％よ
り少ない場合、ネマチックハイブリッド配向が得られな
い恐れがある。
は、先に説明したように該ホメオトロピック配向性の液
晶性高分子以外に、他の配向を示す液晶性高分子や、何
ら液晶性を示さない非液晶性高分子などを適宜混合して
組成物として用いてもよい。該組成物として用いること
により、 その組成比の調節でネマチックハイブリッド配向の
平均チルト角を自在に制御することができる。 ネマチックハイブリッド配向の安定化を図ることが
できる、といった利点がある。ただし、混合して組成物
とした液晶性高分子が、光学的に正の一軸性を示し、該
液晶性高分子の液晶状態においてネマチックハイブリッ
ド配向を形成するものでなければ本発明に用いる補償フ
ィルムは得られない。なお組成物として用いる際には、
上記にて説明したホメオトロピック配向性の液晶性高分
子を５重量％以上含有することが望ましい。５重量％よ
り少ない場合、ネマチックハイブリッド配向が得られな
い恐れがある。
【０１７２】混合することができる該高分子としては、
ホメオトロピック配向性の液晶性高分子との相溶性の観
点から、通常はホメオトロピック配向性以外の配向を示
す液晶性高分子を適宜混合する。用いられる液晶性高分
子の種類としては、主鎖型液晶性高分子；例えばポリエ
ステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリエステルイミド等、側鎖型液晶性高分子；例えばポ
リアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサ
ン、ポリマロネート等を例示することができる。ホメオ
トロピック配向性の液晶性高分子との相溶性を有するも
のならば特に限定されないが、なかでもホモジニアス配
向性の液晶性高分子、より具体的にはホモジニアス配向
性のポリエステル、ポリアクリレート、およびポリメタ
クリレート等が好ましい。なかでも先に例示した（〔化
４〕）オルソ置換芳香族単位を主鎖に有する液晶性ポリ
エステルが最も好ましい。以下にホモジニアス配向性を
示す液晶性高分子の具体的な構造例を示す。
ホメオトロピック配向性の液晶性高分子との相溶性の観
点から、通常はホメオトロピック配向性以外の配向を示
す液晶性高分子を適宜混合する。用いられる液晶性高分
子の種類としては、主鎖型液晶性高分子；例えばポリエ
ステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリエステルイミド等、側鎖型液晶性高分子；例えばポ
リアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサ
ン、ポリマロネート等を例示することができる。ホメオ
トロピック配向性の液晶性高分子との相溶性を有するも
のならば特に限定されないが、なかでもホモジニアス配
向性の液晶性高分子、より具体的にはホモジニアス配向
性のポリエステル、ポリアクリレート、およびポリメタ
クリレート等が好ましい。なかでも先に例示した（〔化
４〕）オルソ置換芳香族単位を主鎖に有する液晶性ポリ
エステルが最も好ましい。以下にホモジニアス配向性を
示す液晶性高分子の具体的な構造例を示す。
【０１７３】
【化７０】
【０１７４】ｋ＝ｌ＋ｍ ｌ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２
５〜２５／７５ｋ，ｌ，ｍはそれぞれモル組成比を示
す。
５〜２５／７５ｋ，ｌ，ｍはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１７５】
【化７１】
【０１７６】ｏ＝ｍ＋ｎ （ｋ＋ｌ）／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１
５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、
好ましくは９８／２〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそ
れぞれモル組成比を示す。
５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、
好ましくは９８／２〜２／９８ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそ
れぞれモル組成比を示す。
【０１７７】
【化７２】
【０１７８】ｎ＝ｌ＋ｍ ｋ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜０／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，はそれぞれモル組成比を示
す。
〜０／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，はそれぞれモル組成比を示
す。
【０１７９】
【化７３】
【０１８０】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｍ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜５／９５ ｍ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１８１】
【化７４】
【０１８２】ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜５／９５ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１８３】
【化７５】
【０１８４】ｌ＝ｍ＋ｎ ｋ／ｌ＝１５／１０〜０／１０、好ましくは１０／１０
〜０／１０ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
〜０／１０ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１８５】
【化７６】
【０１８６】ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｌ ｋ／ｌ＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９
０〜０／１００ ｍ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
０〜０／１００ ｍ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１８７】
【化７７】
【０１８８】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは
２０／９０〜０／１００ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
２０／９０〜０／１００ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１８９】
【化７８】
【０１９０】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは
２０／９０〜０／１００ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
２０／９０〜０／１００ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１９１】
【化７９】
【０１９２】ｌ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは
２０／９０〜０／１００ ｎ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
２０／９０〜０／１００ ｎ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示
す。
【０１９３】
【化８０】
【０１９４】ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ ｋ／（ｎ＋ｏ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは
２０／９０〜０／１００ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
２０／９０〜０／１００ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１９５】
【化８１】
【０１９６】ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは
２０／９０〜０／１００ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
２０／９０〜０／１００ ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０
〜５／１０ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１９７】
【化８２】
【０１９８】ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｌ＋ｍ ｋ／（ｌ＋ｍ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは
２０／９０〜０／１００ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
２０／９０〜０／１００ ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５
〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を
示す。
【０１９９】これらの分子量は、主鎖型液晶性高分子の
場合には、各種溶媒中、たとえばフェノール／テトラク
ロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒中、３０
℃で測定した対数粘度が通常０．０５から３．０が好ま
しく、さらに好ましくは０．０７から２．０の範囲であ
る。対数粘度が０．０５より小さい場合、補償フィルム
の機械的強度が弱くなる恐れがある。また、３．０より
大きい場合、ホメオトロピック配向を阻害する、あるい
は液晶形成時の粘性が高くなりすぎ、配向に要する時間
が長くなる、といった恐れがあるので望ましくない。
場合には、各種溶媒中、たとえばフェノール／テトラク
ロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒中、３０
℃で測定した対数粘度が通常０．０５から３．０が好ま
しく、さらに好ましくは０．０７から２．０の範囲であ
る。対数粘度が０．０５より小さい場合、補償フィルム
の機械的強度が弱くなる恐れがある。また、３．０より
大きい場合、ホメオトロピック配向を阻害する、あるい
は液晶形成時の粘性が高くなりすぎ、配向に要する時間
が長くなる、といった恐れがあるので望ましくない。
【０２００】また側鎖型高分子液晶の場合、分子量はポ
リスチレン換算重量平均分子量で通常５０００から２０
万、好ましくは１万から１５万の範囲が好ましい。分子
量が５０００より小さい場合、補償フィルムの機械的強
度が弱くなる恐れがある。また、２０万より大きい場
合、ポリマーの溶媒に対する溶解性が低下する、塗布液
の溶液粘度が高くなりすぎ均一塗膜を得ることができな
いなどの製膜上の問題点を生じる恐れがあり望ましくな
い。
リスチレン換算重量平均分子量で通常５０００から２０
万、好ましくは１万から１５万の範囲が好ましい。分子
量が５０００より小さい場合、補償フィルムの機械的強
度が弱くなる恐れがある。また、２０万より大きい場
合、ポリマーの溶媒に対する溶解性が低下する、塗布液
の溶液粘度が高くなりすぎ均一塗膜を得ることができな
いなどの製膜上の問題点を生じる恐れがあり望ましくな
い。
【０２０１】またホモジニアス配向性の判定は、ホメオ
トロピック配向性の判定と同様に、シリコン処理、ラビ
ング処理、一軸延伸処理などの表面処理を施していない
該基板を用いて行う。該基板上に液晶性高分子層を形成
し、その配向状態によってホモジニアス配向性を示すか
否かの判定を行う。
トロピック配向性の判定と同様に、シリコン処理、ラビ
ング処理、一軸延伸処理などの表面処理を施していない
該基板を用いて行う。該基板上に液晶性高分子層を形成
し、その配向状態によってホモジニアス配向性を示すか
否かの判定を行う。
【０２０２】上記の液晶性高分子の合成法は、特に制限
されるものではない。該液晶性高分子は、当該分野で公
知の重合法で合成することができる。例えばポリエステ
ル合成を例にとれば、溶融重合法あるいは対応するジカ
ルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法で合成
することができる。
されるものではない。該液晶性高分子は、当該分野で公
知の重合法で合成することができる。例えばポリエステ
ル合成を例にとれば、溶融重合法あるいは対応するジカ
ルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法で合成
することができる。
【０２０３】上記の如き正の一軸性を有する液晶性高分
子を用いて、均一にネマチックハイブリッド配向を固定
化した補償フィルムを得るには、以下に説明する配向基
板および各工程を踏むことが本発明において望ましい。
子を用いて、均一にネマチックハイブリッド配向を固定
化した補償フィルムを得るには、以下に説明する配向基
板および各工程を踏むことが本発明において望ましい。
【０２０４】先ず、配向基板について説明する。本発明
の如く、正の一軸性の液晶性高分子を用いてネマチック
ハイブリッド配向を得るためには、該液晶性高分子層の
上下を異なる界面で挟むことが望ましい。上下を同じ界
面で挟んだ場合には、該液晶性高分子層の上下界面にお
ける配向が同一となってしまい、ネマチックハイブリッ
ド配向を得ることが困難となってしまう。
の如く、正の一軸性の液晶性高分子を用いてネマチック
ハイブリッド配向を得るためには、該液晶性高分子層の
上下を異なる界面で挟むことが望ましい。上下を同じ界
面で挟んだ場合には、該液晶性高分子層の上下界面にお
ける配向が同一となってしまい、ネマチックハイブリッ
ド配向を得ることが困難となってしまう。
【０２０５】具体的な態様としては、一枚の配向基板と
空気界面とを利用する。具体的には、液晶性高分子層の
下界面を配向基板に、また該液晶性高分子層の上界面を
空気に接するようにする。上下に界面の異なる配向基板
を用いることもできるが、製造プロセス上、一枚の配向
基板と空気界面とを利用する方が望ましい。
空気界面とを利用する。具体的には、液晶性高分子層の
下界面を配向基板に、また該液晶性高分子層の上界面を
空気に接するようにする。上下に界面の異なる配向基板
を用いることもできるが、製造プロセス上、一枚の配向
基板と空気界面とを利用する方が望ましい。
【０２０６】本発明に用いることのできる配向基板は、
液晶の傾く向き（ダイレクターの配向基板への投影）を
規定できるように、異方性を有していることが望まし
い。液晶の傾く向きを規定できない場合には、無秩序な
方位に傾いた配向しか得ることができない（ダイレクタ
ーを該基板へ投影したベクトルが無秩序になる）。
液晶の傾く向き（ダイレクターの配向基板への投影）を
規定できるように、異方性を有していることが望まし
い。液晶の傾く向きを規定できない場合には、無秩序な
方位に傾いた配向しか得ることができない（ダイレクタ
ーを該基板へ投影したベクトルが無秩序になる）。
【０２０７】上記配向基板として、具体的には面内の異
方性を有しているものが望ましく、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケト
ンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフ
ォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロ
ース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
などのプラスチックフィルム基板および一軸延伸プラス
チックフィルム基板、表面にスリット状の溝を付けたア
ルミ、鉄、銅などの金属基板、表面をスリット状にエッ
チング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリ
ントガラスなどのガラス基板、などである。
方性を有しているものが望ましく、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケト
ンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフ
ォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロ
ース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
などのプラスチックフィルム基板および一軸延伸プラス
チックフィルム基板、表面にスリット状の溝を付けたア
ルミ、鉄、銅などの金属基板、表面をスリット状にエッ
チング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリ
ントガラスなどのガラス基板、などである。
【０２０８】本発明においては上記プラスチックフィル
ム基板にラビング処理を施したラビングプラスチックフ
ィルム基板、またはラビング処理を施したプラスチック
薄膜、例えばラビングポリイミド膜、ラビングポリビニ
ルアルコール膜などを有する上記各種基板、さらに酸化
珪素の斜め蒸着膜などを有する上記各種基板なども用い
ることができる。
ム基板にラビング処理を施したラビングプラスチックフ
ィルム基板、またはラビング処理を施したプラスチック
薄膜、例えばラビングポリイミド膜、ラビングポリビニ
ルアルコール膜などを有する上記各種基板、さらに酸化
珪素の斜め蒸着膜などを有する上記各種基板なども用い
ることができる。
【０２０９】上記各種配向基板において、ネマチックハ
イブリッド配向を形成せしめるのに好適な該基板として
は、ラビングポリイミド膜を有する各種基板、ラビング
ポリイミド基板、ラビングポリエーテルエーテルケトン
基板、ラビングポリエーテルケトン基板、ラビングポリ
エーテルスルフォン基板、ラビングポリフェニレンサル
ファイド基板、ラビングポリエチレンテレフタレート基
板、ラビングポリエチレンナフタレート基板、ラビング
ポリアリレート基板、セルロース系プラスチック基板を
挙げることができる。また、これらの基板に施されたラ
ビング方向は、先に説明した補償フィルムのチルト方向
に通常対応する。
イブリッド配向を形成せしめるのに好適な該基板として
は、ラビングポリイミド膜を有する各種基板、ラビング
ポリイミド基板、ラビングポリエーテルエーテルケトン
基板、ラビングポリエーテルケトン基板、ラビングポリ
エーテルスルフォン基板、ラビングポリフェニレンサル
ファイド基板、ラビングポリエチレンテレフタレート基
板、ラビングポリエチレンナフタレート基板、ラビング
ポリアリレート基板、セルロース系プラスチック基板を
挙げることができる。また、これらの基板に施されたラ
ビング方向は、先に説明した補償フィルムのチルト方向
に通常対応する。
【０２１０】本発明の液晶表示素子に用いられる補償フ
ィルムは、上述にて説明したように該フィルムの上面と
下面とで液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面と
のなす角度が異なる。配向基板に接したフィルム面の界
面近傍における該角度は、その配向処理の方法や液晶性
高分子の種類によって０度以上５０度以下または６０度
以上９０度以下のどちらかの角度範囲に調節される。通
常、配向基板に接したフィルム面の界面近傍における該
液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角
度を０度以上５０度以下の角度範囲に調整する方が製造
プロセス上望ましい。
ィルムは、上述にて説明したように該フィルムの上面と
下面とで液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面と
のなす角度が異なる。配向基板に接したフィルム面の界
面近傍における該角度は、その配向処理の方法や液晶性
高分子の種類によって０度以上５０度以下または６０度
以上９０度以下のどちらかの角度範囲に調節される。通
常、配向基板に接したフィルム面の界面近傍における該
液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角
度を０度以上５０度以下の角度範囲に調整する方が製造
プロセス上望ましい。
【０２１１】該補償フィルムは、上記の如き配向基板上
に均一に光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子を塗布
し、次いで均一配向過程、配向形態の固定化過程を経て
得られる。該液晶性高分子の配向基板への塗布は、通常
該液晶性高分子を各種溶媒に溶解した溶液状態または該
液晶性高分子を溶融した溶融状態で行うことができる。
製造プロセス上、溶液塗布が望ましい。
に均一に光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子を塗布
し、次いで均一配向過程、配向形態の固定化過程を経て
得られる。該液晶性高分子の配向基板への塗布は、通常
該液晶性高分子を各種溶媒に溶解した溶液状態または該
液晶性高分子を溶融した溶融状態で行うことができる。
製造プロセス上、溶液塗布が望ましい。
【０２１２】溶液塗布は、液晶性高分子を適当な溶媒に
溶かし、所定濃度の溶液を調製する。上記溶媒として
は、正の一軸性の液晶性高分子の種類（組成比など）に
よって一概には言えないが、通常はクロロホルム、ジク
ロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、フェノール、パラクロロフェノー
ルなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼンな
どの芳香族炭化水素類、アセトン、酢酸エチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、トリエ
チルアミン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素など、およ
びこれらの混合溶媒、例えばハロゲン化炭化水素類とフ
ェノール類との混合溶媒などが用いられる。
溶かし、所定濃度の溶液を調製する。上記溶媒として
は、正の一軸性の液晶性高分子の種類（組成比など）に
よって一概には言えないが、通常はクロロホルム、ジク
ロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、フェノール、パラクロロフェノー
ルなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼンな
どの芳香族炭化水素類、アセトン、酢酸エチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、トリエ
チルアミン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素など、およ
びこれらの混合溶媒、例えばハロゲン化炭化水素類とフ
ェノール類との混合溶媒などが用いられる。
【０２１３】溶液の濃度は、用いる正の一軸性の液晶性
高分子の溶解性や最終的に目的とする補償フィルムの膜
厚に依存するため一概には言えないが、通常３〜５０重
量％の範囲で使用され、好ましくは７〜３０重量％の範
囲である。
高分子の溶解性や最終的に目的とする補償フィルムの膜
厚に依存するため一概には言えないが、通常３〜５０重
量％の範囲で使用され、好ましくは７〜３０重量％の範
囲である。
【０２１４】上記の溶媒を用いて所望の濃度に調整した
正の一軸性の液晶性高分子溶液を、次に上述にて説明し
た配向基板上に塗布する。塗布の方法としては、スピン
コート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ
法、カーテンコート法などを採用できる。
正の一軸性の液晶性高分子溶液を、次に上述にて説明し
た配向基板上に塗布する。塗布の方法としては、スピン
コート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ
法、カーテンコート法などを採用できる。
【０２１５】塗布後、溶媒を除去し、配向基板上に膜厚
の均一な液晶性高分子の層を形成させる。溶媒除去条件
は、特に限定されず、溶媒がおおむね除去でき、液晶性
高分子の層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ
良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱
風の吹き付けなどを利用して溶媒を除去する。
の均一な液晶性高分子の層を形成させる。溶媒除去条件
は、特に限定されず、溶媒がおおむね除去でき、液晶性
高分子の層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ
良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱
風の吹き付けなどを利用して溶媒を除去する。
【０２１６】この塗布・乾燥工程の段階は、先ず基板上
に均一に液晶性高分子の層を形成させることが目的であ
り、該液晶性高分子は、まだネマチックハイブリッド配
向を形成していない。次の熱処理工程により、モノドメ
インなネマチックハイブリッド配向を完成させる。
に均一に液晶性高分子の層を形成させることが目的であ
り、該液晶性高分子は、まだネマチックハイブリッド配
向を形成していない。次の熱処理工程により、モノドメ
インなネマチックハイブリッド配向を完成させる。
【０２１７】熱処理によってネマチックハイブリッド配
向を形成するにあたって、正の一軸性の液晶性高分子の
粘性は、界面効果による配向を助ける意味で低い方が良
い。従って熱処理温度は高い方が望ましい。また液晶性
高分子によっては、得られる平均チルト角が熱処理温度
により異なることがある。その場合には、目的に応じた
平均チルト角を得るために熱処理温度を設定する必要が
ある。例えば、あるチルト角を有する配向を得るために
比較的低い温度で熱処理を行う必要が生じた場合、低い
温度では液晶性高分子の粘性が高く、配向に要する時間
が長くなる。そのような場合には、一旦高温で熱処理
し、モノドメインな配向を得た後に、段階的、もしくは
徐々に熱処理の温度を目的とする温度まで下げる方法が
有効となる。いずれにせよ、用いる光学的に正の一軸性
を示す液晶性高分子の特性に従い、ガラス転移点以上の
温度で熱処理する事が望ましい。熱処理温度は、通常５
０℃から３００℃の範囲が好適で、特に１００℃から２
６０℃の範囲が好適である。
向を形成するにあたって、正の一軸性の液晶性高分子の
粘性は、界面効果による配向を助ける意味で低い方が良
い。従って熱処理温度は高い方が望ましい。また液晶性
高分子によっては、得られる平均チルト角が熱処理温度
により異なることがある。その場合には、目的に応じた
平均チルト角を得るために熱処理温度を設定する必要が
ある。例えば、あるチルト角を有する配向を得るために
比較的低い温度で熱処理を行う必要が生じた場合、低い
温度では液晶性高分子の粘性が高く、配向に要する時間
が長くなる。そのような場合には、一旦高温で熱処理
し、モノドメインな配向を得た後に、段階的、もしくは
徐々に熱処理の温度を目的とする温度まで下げる方法が
有効となる。いずれにせよ、用いる光学的に正の一軸性
を示す液晶性高分子の特性に従い、ガラス転移点以上の
温度で熱処理する事が望ましい。熱処理温度は、通常５
０℃から３００℃の範囲が好適で、特に１００℃から２
６０℃の範囲が好適である。
【０２１８】また配向基板上において、液晶性高分子が
十分な配向をするために必要な熱処理時間は、用いる該
液晶性高分子の種類（例えば組成比など）、熱処理温度
によって異なるため一概にはいえないが、通常１０秒か
ら１２０分の範囲が好ましく、特に３０秒から６０分の
範囲が好ましい。１０秒より短い場合は配向が不十分と
なる恐れがある。また１２０分より長い場合は、生産性
が低下する恐れがあり望ましくない。
十分な配向をするために必要な熱処理時間は、用いる該
液晶性高分子の種類（例えば組成比など）、熱処理温度
によって異なるため一概にはいえないが、通常１０秒か
ら１２０分の範囲が好ましく、特に３０秒から６０分の
範囲が好ましい。１０秒より短い場合は配向が不十分と
なる恐れがある。また１２０分より長い場合は、生産性
が低下する恐れがあり望ましくない。
【０２１９】このようにして、まず液晶状態で配向基板
上全面にわたって均一なネマチックハイブリッド配向を
得ることができる。
上全面にわたって均一なネマチックハイブリッド配向を
得ることができる。
【０２２０】なお、上記の熱処理工程において、液晶性
高分子をネマチックハイブリッド配向させるために磁場
や電場を利用しても特に構わない。しかし、熱処理しつ
つ磁場や電場を印加した場合、印加中は均一な場の力が
液晶性高分子に働くために、該液晶のダイレクターは一
定の方向を向きやすくなる。すなわち、本発明の如くダ
イレクターがフィルムの膜厚方向によって異なる角度を
形成しているネマチックハイブリッド配向は得られ難く
なる。一旦ネマチックハイブリッド配向以外、例えばホ
メオトロピック、ホモジニアス配向またはそれ以外の配
向を形成させた後、場の力を取り除けば熱的に安定なネ
マチックハイブリッド配向を得ることができるが、プロ
セス上特にメリットはない。
高分子をネマチックハイブリッド配向させるために磁場
や電場を利用しても特に構わない。しかし、熱処理しつ
つ磁場や電場を印加した場合、印加中は均一な場の力が
液晶性高分子に働くために、該液晶のダイレクターは一
定の方向を向きやすくなる。すなわち、本発明の如くダ
イレクターがフィルムの膜厚方向によって異なる角度を
形成しているネマチックハイブリッド配向は得られ難く
なる。一旦ネマチックハイブリッド配向以外、例えばホ
メオトロピック、ホモジニアス配向またはそれ以外の配
向を形成させた後、場の力を取り除けば熱的に安定なネ
マチックハイブリッド配向を得ることができるが、プロ
セス上特にメリットはない。
【０２２１】こうして正の一軸性の液晶性高分子の液晶
状態において形成したネマチックハイブリッド配向を、
次に該液晶性高分子の液晶転移点以下の温度に冷却する
ことにより、該配向の均一性を全く損なわずに固定化で
きる。
状態において形成したネマチックハイブリッド配向を、
次に該液晶性高分子の液晶転移点以下の温度に冷却する
ことにより、該配向の均一性を全く損なわずに固定化で
きる。
【０２２２】上記冷却温度は、液晶転移点以下の温度で
あれば特に制限はない。たとえば液晶転移点より１０℃
低い温度において冷却することにより、均一なネマチッ
クハイブリッド配向を固定化することができる。冷却の
手段は、特に制限はなく、熱処理工程における加熱雰囲
気中から液晶転移点以下の雰囲気中、例えば室温中に出
すだけで固定化される。また、生産の効率を高めるため
に、空冷、水冷などの強制冷却、除冷を行ってもよい。
ただし正の一軸性の液晶性高分子によっては、冷却速度
によって得られる平均チルト角が若干異なることがあ
る。このような該液晶性高分子を使用し、厳密に平均チ
ルト角を制御する必要が生じた際には、冷却操作も適宜
冷却条件を考慮して行うことが好ましい。
あれば特に制限はない。たとえば液晶転移点より１０℃
低い温度において冷却することにより、均一なネマチッ
クハイブリッド配向を固定化することができる。冷却の
手段は、特に制限はなく、熱処理工程における加熱雰囲
気中から液晶転移点以下の雰囲気中、例えば室温中に出
すだけで固定化される。また、生産の効率を高めるため
に、空冷、水冷などの強制冷却、除冷を行ってもよい。
ただし正の一軸性の液晶性高分子によっては、冷却速度
によって得られる平均チルト角が若干異なることがあ
る。このような該液晶性高分子を使用し、厳密に平均チ
ルト角を制御する必要が生じた際には、冷却操作も適宜
冷却条件を考慮して行うことが好ましい。
【０２２３】次いで、ネマチックハイブリッド配向のフ
ィルム膜厚方向における角度制御について説明する。液
晶性高分子のダイレクターとフィルム平面との成す角度
は、使用する液晶性高分子の種類（組成比など）、配向
基板、熱処理条件などを適宜選択することにより所望の
角度にそれぞれ制御することができる。また、ネマチッ
クハイブリッド配向を固定化した後でも、例えばフィル
ム表面を均一に削る、溶剤に浸してフィルム表面を均一
に溶かす、などといった方法を用いることにより所望の
角度に制御することができる。なおこの際に用いられる
溶剤は、液晶性高分子の種類や、配向基板の種類によっ
て適宜選択しなければならない。
ィルム膜厚方向における角度制御について説明する。液
晶性高分子のダイレクターとフィルム平面との成す角度
は、使用する液晶性高分子の種類（組成比など）、配向
基板、熱処理条件などを適宜選択することにより所望の
角度にそれぞれ制御することができる。また、ネマチッ
クハイブリッド配向を固定化した後でも、例えばフィル
ム表面を均一に削る、溶剤に浸してフィルム表面を均一
に溶かす、などといった方法を用いることにより所望の
角度に制御することができる。なおこの際に用いられる
溶剤は、液晶性高分子の種類や、配向基板の種類によっ
て適宜選択しなければならない。
【０２２４】以上の工程によって得られる補償フィルム
は、ネマチックハイブリッド配向という配向形態を均一
に配向・固定化したものであり、また、該配向を形成し
ているので、該フィルムの上下は等価ではなく、また面
内方向にも異方性がある。
は、ネマチックハイブリッド配向という配向形態を均一
に配向・固定化したものであり、また、該配向を形成し
ているので、該フィルムの上下は等価ではなく、また面
内方向にも異方性がある。
【０２２５】また該補償フィルムを上述にて説明したよ
うに駆動用液晶セルと上側および／または下側偏光板の
間に配置する際の使用形態として 配向基板を該フィルムから剥離して、補償フィルム単
体で用いる、 配向基板上に形成したそのままの状態で用いる、 配向基板とは異なる別の基板に補償フィルムを積層し
て用いる、 という形態が挙げられる。なお、の状態で用いる場
合、配向基板がネマチックハイブリッド配向を得るため
に必要なものではあるが、ＴＮ−ＬＣＤとして用いる際
に好ましくない影響を与えうる該基板を用いた際には、
その配向基板をネマチックハイブリッド配向固定化後に
除去することができる。本発明に用いられる配向固定化
後の補償フィルムは、配向基板を除去しても配向乱れな
どが起こることはない。以上、本発明の液晶表示素子に
おいては、いずれの形態を有する補償フィルムであって
もよい。
うに駆動用液晶セルと上側および／または下側偏光板の
間に配置する際の使用形態として 配向基板を該フィルムから剥離して、補償フィルム単
体で用いる、 配向基板上に形成したそのままの状態で用いる、 配向基板とは異なる別の基板に補償フィルムを積層し
て用いる、 という形態が挙げられる。なお、の状態で用いる場
合、配向基板がネマチックハイブリッド配向を得るため
に必要なものではあるが、ＴＮ−ＬＣＤとして用いる際
に好ましくない影響を与えうる該基板を用いた際には、
その配向基板をネマチックハイブリッド配向固定化後に
除去することができる。本発明に用いられる配向固定化
後の補償フィルムは、配向基板を除去しても配向乱れな
どが起こることはない。以上、本発明の液晶表示素子に
おいては、いずれの形態を有する補償フィルムであって
もよい。
【０２２６】また該補償フィルムは、表面保護、強度増
加、環境信頼性向上などの目的のために透明プラスチッ
クフィルムなどの保護層を設けることもできる。また保
護層として光学性質上好ましい基板、例えばポリメタク
リレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、
ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリアリレ
ート、ポリイミド、アモルファスポリオレフィン、トリ
アセチルセルロースなどのプラスチック基板を光学グレ
ードの接着剤または粘着剤を介して貼り合わせて用いる
こともできる。
加、環境信頼性向上などの目的のために透明プラスチッ
クフィルムなどの保護層を設けることもできる。また保
護層として光学性質上好ましい基板、例えばポリメタク
リレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、
ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリアリレ
ート、ポリイミド、アモルファスポリオレフィン、トリ
アセチルセルロースなどのプラスチック基板を光学グレ
ードの接着剤または粘着剤を介して貼り合わせて用いる
こともできる。
【０２２７】以上説明した補償フィルムを、先に説明し
た条件にて駆動用液晶セルと上側または下側偏光板との
間に配置することにより、ＴＦＴ素子あるいはＭＩＭ素
子を用いたツイステッドネマチック型の液晶表示素子と
して従来にない視野角拡大効果が得られる。
た条件にて駆動用液晶セルと上側または下側偏光板との
間に配置することにより、ＴＦＴ素子あるいはＭＩＭ素
子を用いたツイステッドネマチック型の液晶表示素子と
して従来にない視野角拡大効果が得られる。
【０２２８】
【実施例】以下に実施例を述べるが、本発明はこれらに
制限されるものではない。なお実施例で用いた各分析法
は以下の通りである。 （１）液晶性高分子の組成の決定 ポリマーを重水素化クロロホルムまたは重水素化トリフ
ルオロ酢酸に溶解し、４００ＭＨｚの１Ｈ−ＮＭＲ（日
本電子製ＪＮＭ−ＧＸ４００）で測定し決定した。 （２）対数粘度の測定 ウベローデ型粘度計を用い、フェノール／テトラクロロ
エタン（６０／４０重量比）混合溶媒中、３０℃で測定
した。 （３）液晶相系列の決定 ＤＳＣ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ−７）測定
およひ光学顕微鏡（オリンパス光学（株）製ＢＨ２偏光
顕微鏡）観察により決定した。 （４）屈折率の測定 アッベ屈折計（アタゴ（株）製Ｔｙｐｅ−４）により屈
折率を測定した。 （５）偏光解析 （株）溝尻光学工業製エリプソメーターＤＶＡ−３６Ｖ
ＷＬＤを用いて行った。 （６）膜厚測定 （株）小坂研究所製 高精度薄膜段差測定器 ＥＴ−１
０を用いた。また、干渉波測定（日本分光（株）製 紫
外・可視・近赤外分光光度計Ｖ−５７０）と屈折率のデ
ータから膜厚を求める方法も併用した。
制限されるものではない。なお実施例で用いた各分析法
は以下の通りである。 （１）液晶性高分子の組成の決定 ポリマーを重水素化クロロホルムまたは重水素化トリフ
ルオロ酢酸に溶解し、４００ＭＨｚの１Ｈ−ＮＭＲ（日
本電子製ＪＮＭ−ＧＸ４００）で測定し決定した。 （２）対数粘度の測定 ウベローデ型粘度計を用い、フェノール／テトラクロロ
エタン（６０／４０重量比）混合溶媒中、３０℃で測定
した。 （３）液晶相系列の決定 ＤＳＣ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ−７）測定
およひ光学顕微鏡（オリンパス光学（株）製ＢＨ２偏光
顕微鏡）観察により決定した。 （４）屈折率の測定 アッベ屈折計（アタゴ（株）製Ｔｙｐｅ−４）により屈
折率を測定した。 （５）偏光解析 （株）溝尻光学工業製エリプソメーターＤＶＡ−３６Ｖ
ＷＬＤを用いて行った。 （６）膜厚測定 （株）小坂研究所製 高精度薄膜段差測定器 ＥＴ−１
０を用いた。また、干渉波測定（日本分光（株）製 紫
外・可視・近赤外分光光度計Ｖ−５７０）と屈折率のデ
ータから膜厚を求める方法も併用した。
【０２２９】参考例 〈液晶性ポリエステルの合成〉６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸 １００ｍｍｏｌ、テレフタル酸 １００ｍｍ
ｏｌ、クロロヒドロキノン ５０ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ−
ブチルカテコール ５０ｍｍｏｌ、および無水酢酸 ６
００ｍｍｏｌを用いて窒素雰囲気下で、１４０℃で２時
間アセチル化反応を行った。引き続き２７０℃で２時
間、２８０℃で２時間、３００℃で２時間重合を行っ
た。次に得られた反応生成物をテトラクロロエタンに溶
解したのち、メタノールで再沈澱を行って精製し、液晶
性ポリエステル（式（１））４０．０ｇを得た。この液
晶性ポリエステルの対数粘度は０．３５、液晶相として
ネマチック相をもち、等方相−液晶相転移温度は３００
℃以上、ガラス転移点は１３５℃であった。
フトエ酸 １００ｍｍｏｌ、テレフタル酸 １００ｍｍ
ｏｌ、クロロヒドロキノン ５０ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ−
ブチルカテコール ５０ｍｍｏｌ、および無水酢酸 ６
００ｍｍｏｌを用いて窒素雰囲気下で、１４０℃で２時
間アセチル化反応を行った。引き続き２７０℃で２時
間、２８０℃で２時間、３００℃で２時間重合を行っ
た。次に得られた反応生成物をテトラクロロエタンに溶
解したのち、メタノールで再沈澱を行って精製し、液晶
性ポリエステル（式（１））４０．０ｇを得た。この液
晶性ポリエステルの対数粘度は０．３５、液晶相として
ネマチック相をもち、等方相−液晶相転移温度は３００
℃以上、ガラス転移点は１３５℃であった。
【０２３０】〈液晶性ポリエステルの配向性試験〉この
液晶性ポリエステルを用い１０ｗｔ％のフェノール／テ
トラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）溶液を調製
した。この溶液を、ソーダガラス板上に、スクリーン印
刷法により塗布し、乾燥し、２３０℃で３０分熱処理し
たのち、室温下で冷却・固定化した。膜厚２０μｍの均
一に配向したフィルム１を得た。コノスコープ観察した
ところ該液晶性ポリエステルが光学的に正の一軸性に示
すことがわかった。また該ポリエステルがホメオトロピ
ック配向性を有することが判明した。
液晶性ポリエステルを用い１０ｗｔ％のフェノール／テ
トラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）溶液を調製
した。この溶液を、ソーダガラス板上に、スクリーン印
刷法により塗布し、乾燥し、２３０℃で３０分熱処理し
たのち、室温下で冷却・固定化した。膜厚２０μｍの均
一に配向したフィルム１を得た。コノスコープ観察した
ところ該液晶性ポリエステルが光学的に正の一軸性に示
すことがわかった。また該ポリエステルがホメオトロピ
ック配向性を有することが判明した。
【０２３１】〈配向構造の確認操作〉
【０２３２】
【化８３】
【０２３３】式（１）の液晶性ポリエステルの８ｗｔ％
テトラクロロエタン溶液を調製し、ラビングポリイミド
膜を有するガラス上にスピンコート法により塗布し、乾
燥し、２５０℃で３０分間熱処理したのち、空冷し固定
化した結果、補償フィルムを得た。得られた基板上のフ
ィルム２は透明で配向欠陥はなく均一で膜厚は２．０μ
ｍであった。
テトラクロロエタン溶液を調製し、ラビングポリイミド
膜を有するガラス上にスピンコート法により塗布し、乾
燥し、２５０℃で３０分間熱処理したのち、空冷し固定
化した結果、補償フィルムを得た。得られた基板上のフ
ィルム２は透明で配向欠陥はなく均一で膜厚は２．０μ
ｍであった。
【０２３４】図３、図４に示した光学測定系を用いて、
フィルム２を配向基板のラビング方向に傾けていき、リ
ターデーション値を測定した。その結果、図５のような
左右非対称でかつリターデーション値が０になる角度が
ない結果が得られた。この結果から、液晶性ポリエステ
ルのダイレクターが基板に対して傾いており均一チルト
配向（ダイレクターと基板表面のなす角が膜厚方向で一
定な配向状態）ではないことが分かった。
フィルム２を配向基板のラビング方向に傾けていき、リ
ターデーション値を測定した。その結果、図５のような
左右非対称でかつリターデーション値が０になる角度が
ない結果が得られた。この結果から、液晶性ポリエステ
ルのダイレクターが基板に対して傾いており均一チルト
配向（ダイレクターと基板表面のなす角が膜厚方向で一
定な配向状態）ではないことが分かった。
【０２３５】〈配向構造の確認操作〉次いで基板上の
フィルム２を５枚に切り分け、それぞれ一定時間クロロ
ホルムを５ｗｔ％含むメタノール溶液に浸漬し、液晶層
上面より溶出させた。浸漬時間を１５秒、３０秒、１
分、２分、５分とした場合に、溶出せずに残った液晶層
の膜厚は、それぞれ１．５μｍ、１．２μｍ、１．０μ
ｍ、０．８μｍ、０．５μｍであった。図３、図４の光
学系を用いてθ＝０度の場合のリターデーション値（正
面リターデーション値）を測定し、膜厚とリターデーシ
ョン値との関係を得た（図６）。図６から分かるように
膜厚とリターデーション値は直線関係にはなく、このこ
とからも均一チルト配向ではないことが分かった。図中
の点線は均一チルト配向したフィルムにおいて観測され
る直線である。
フィルム２を５枚に切り分け、それぞれ一定時間クロロ
ホルムを５ｗｔ％含むメタノール溶液に浸漬し、液晶層
上面より溶出させた。浸漬時間を１５秒、３０秒、１
分、２分、５分とした場合に、溶出せずに残った液晶層
の膜厚は、それぞれ１．５μｍ、１．２μｍ、１．０μ
ｍ、０．８μｍ、０．５μｍであった。図３、図４の光
学系を用いてθ＝０度の場合のリターデーション値（正
面リターデーション値）を測定し、膜厚とリターデーシ
ョン値との関係を得た（図６）。図６から分かるように
膜厚とリターデーション値は直線関係にはなく、このこ
とからも均一チルト配向ではないことが分かった。図中
の点線は均一チルト配向したフィルムにおいて観測され
る直線である。
【０２３６】〈配向構造の確認操作〉次に、式（１）
の液晶性ポリエステルをラビングポリイミド膜を有する
高屈折率ガラス基板（屈折率は１．８４）上に、上記と
同様な方法を用いて配向・固定化し、フィルム３を作製
した。得られたフィルム３を用いて屈折率測定を行っ
た。屈折計のプリズム面にガラス基板が接するようにフ
ィルム３を配置した場合、フィルム面内の屈折率には異
方性が有り、ラビング方向に垂直な面内の屈折率は１．
５６、平行な面内の屈折率は１．７３であり、膜厚方向
の屈折率はフィルム３の方向によらず１．５６で一定で
あった。このことから、ガラス基板側では液晶性ポリエ
ステルを構成する棒状の液晶分子は、基板に対して平行
に平面配向していることが判明した。次に屈折率計のプ
リズム面にフィルム３の空気界面側が接するように配置
した場合、面内の屈折率には異方性がなく屈折率は１．
５６で一定で、膜厚方向の屈折率はフィルム３の方向に
よらず１．７３で一定であった。このことから、空気界
面側では液晶性ポリエステルを構成する棒状の液晶分子
が基板平面に対して垂直に配向していることが判明し
た。
の液晶性ポリエステルをラビングポリイミド膜を有する
高屈折率ガラス基板（屈折率は１．８４）上に、上記と
同様な方法を用いて配向・固定化し、フィルム３を作製
した。得られたフィルム３を用いて屈折率測定を行っ
た。屈折計のプリズム面にガラス基板が接するようにフ
ィルム３を配置した場合、フィルム面内の屈折率には異
方性が有り、ラビング方向に垂直な面内の屈折率は１．
５６、平行な面内の屈折率は１．７３であり、膜厚方向
の屈折率はフィルム３の方向によらず１．５６で一定で
あった。このことから、ガラス基板側では液晶性ポリエ
ステルを構成する棒状の液晶分子は、基板に対して平行
に平面配向していることが判明した。次に屈折率計のプ
リズム面にフィルム３の空気界面側が接するように配置
した場合、面内の屈折率には異方性がなく屈折率は１．
５６で一定で、膜厚方向の屈折率はフィルム３の方向に
よらず１．７３で一定であった。このことから、空気界
面側では液晶性ポリエステルを構成する棒状の液晶分子
が基板平面に対して垂直に配向していることが判明し
た。
【０２３７】以上のからの操作より、式（１）の液
晶性ポリエステルから形成されたフィルムがネマチック
ハイブリッド配向を形成し、ラビングによる基板界面の
規制力および空気界面の規制力により、図７に示したよ
うに配向しているものと推察した。
晶性ポリエステルから形成されたフィルムがネマチック
ハイブリッド配向を形成し、ラビングによる基板界面の
規制力および空気界面の規制力により、図７に示したよ
うに配向しているものと推察した。
【０２３８】〈チルト方向の解析および配向基板界面に
おけるダイレクターと基板平面との成す角度の推定〉ラ
ビングポリイミド膜を有する高屈折ガラス基板上に形成
されたフィルム３の上に、もう一枚ラビングポリイミド
膜を有するガラス基板をかぶせ密着させた。すなわちフ
ィルム３を２枚のラビングポリイミド膜で挟んだ構成に
した。なお、上下のラビング膜のラビング方向が互い１
８０度になるように配置した。この状態で２３０℃で３
０分間熱処理した。こうした得られた試料フィルムにつ
いて屈折率測定および偏光解析を行った。屈折率測定の
結果、該試料フィルムの上下に関して同じ値が得られ、
フィルム面内の屈折率はラビング方向に垂直な面内では
１．５６、平行な面内では１．７３、該フィルムの膜厚
方向では１．５６であった。このことから基板の界面付
近では試料フィルムの上下ともにダイレクターが基板平
面に対して略平行であることが分かった。さらに偏光解
析の結果、屈折率構造はほぼ正の一軸性であり、クリス
タルローテーション法に基づき詳細な解析を行った結
果、基板界面付近では、わずかにダイレクターは傾いて
いた。また基板平面とダイレクターとの成す角度は約３
度であった。さらにダイレクターの傾く向きは、ラビン
グ方向と一致していた（フィルムのチルト方向とラビン
グ方向とは一致する）。
おけるダイレクターと基板平面との成す角度の推定〉ラ
ビングポリイミド膜を有する高屈折ガラス基板上に形成
されたフィルム３の上に、もう一枚ラビングポリイミド
膜を有するガラス基板をかぶせ密着させた。すなわちフ
ィルム３を２枚のラビングポリイミド膜で挟んだ構成に
した。なお、上下のラビング膜のラビング方向が互い１
８０度になるように配置した。この状態で２３０℃で３
０分間熱処理した。こうした得られた試料フィルムにつ
いて屈折率測定および偏光解析を行った。屈折率測定の
結果、該試料フィルムの上下に関して同じ値が得られ、
フィルム面内の屈折率はラビング方向に垂直な面内では
１．５６、平行な面内では１．７３、該フィルムの膜厚
方向では１．５６であった。このことから基板の界面付
近では試料フィルムの上下ともにダイレクターが基板平
面に対して略平行であることが分かった。さらに偏光解
析の結果、屈折率構造はほぼ正の一軸性であり、クリス
タルローテーション法に基づき詳細な解析を行った結
果、基板界面付近では、わずかにダイレクターは傾いて
いた。また基板平面とダイレクターとの成す角度は約３
度であった。さらにダイレクターの傾く向きは、ラビン
グ方向と一致していた（フィルムのチルト方向とラビン
グ方向とは一致する）。
【０２３９】以上のことより、基板界面におけるダイレ
クターは、液晶性ポリエステルと配向基板界面の相互作
用によってほぼ決まると考えると、前述の一枚の配向基
板上に形成されたフィルム３の基板界面におけるダイレ
クターとフィルム平面との成す角度は３度であると推定
される。
クターは、液晶性ポリエステルと配向基板界面の相互作
用によってほぼ決まると考えると、前述の一枚の配向基
板上に形成されたフィルム３の基板界面におけるダイレ
クターとフィルム平面との成す角度は３度であると推定
される。
【０２４０】実施例１ 参考例１で使用した液晶性ポリエステル（式（１））の
５ｗｔ％のテトラクロロエタン溶液を調製した。該溶液
をラビングポリイミド膜を有するガラス基板にスピンコ
ート法により塗布し、溶媒を除去した。その後２５０℃
で３０分間熱処理し、冷却、固定化した。こうして得ら
れたガラス基板上のフィルムは、ネマチックハイブリッ
ド配向構造を有しており、透明で配向欠陥はなく均一な
膜厚（０．８５μｍ）であった。また平均チルト角は、
４４度であり、チルト方向はラビング方向と一致してい
た。
５ｗｔ％のテトラクロロエタン溶液を調製した。該溶液
をラビングポリイミド膜を有するガラス基板にスピンコ
ート法により塗布し、溶媒を除去した。その後２５０℃
で３０分間熱処理し、冷却、固定化した。こうして得ら
れたガラス基板上のフィルムは、ネマチックハイブリッ
ド配向構造を有しており、透明で配向欠陥はなく均一な
膜厚（０．８５μｍ）であった。また平均チルト角は、
４４度であり、チルト方向はラビング方向と一致してい
た。
【０２４１】このラビングポリイミド膜を有するガラス
基板上に形成したフィルムを、図８の軸配置となるよう
に駆動用液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液
晶セルの上下のフィルムは、共に該フィルムのガラス基
板側を液晶セル基板に近接するように配置した。使用し
たＴＮ型の駆動用液晶セルは、液晶材料としてＺＬＩ−
４７９２を用い、セルパラメータはセルギャッブ４．８
μｍ、ねじれ角９０度（左ねじれ）、プレチルト角４度
であった。またプレチルト方向は、液晶セル基板のラビ
ング方向に一致していた。該液晶セルに対して、３００
Ｈｚの矩形波で電圧を印加した。白表示０Ｖ、黒表示６
Ｖの透過率の比（白表示）／（黒表示）をコントラスト
比として、全方位からのコントラスト比測定を浜松ホト
ニクス（株）製ＦＦＰ光学系ＤＶＳ−３０００を用いて
行い、等コントラスト曲線を描いた。その結果を図９に
示す。
基板上に形成したフィルムを、図８の軸配置となるよう
に駆動用液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液
晶セルの上下のフィルムは、共に該フィルムのガラス基
板側を液晶セル基板に近接するように配置した。使用し
たＴＮ型の駆動用液晶セルは、液晶材料としてＺＬＩ−
４７９２を用い、セルパラメータはセルギャッブ４．８
μｍ、ねじれ角９０度（左ねじれ）、プレチルト角４度
であった。またプレチルト方向は、液晶セル基板のラビ
ング方向に一致していた。該液晶セルに対して、３００
Ｈｚの矩形波で電圧を印加した。白表示０Ｖ、黒表示６
Ｖの透過率の比（白表示）／（黒表示）をコントラスト
比として、全方位からのコントラスト比測定を浜松ホト
ニクス（株）製ＦＦＰ光学系ＤＶＳ−３０００を用いて
行い、等コントラスト曲線を描いた。その結果を図９に
示す。
【０２４２】実施例２
【０２４３】
【化８４】
【０２４４】参考例１と同様な方法により式（２）の液
晶性ポリエステルを合成した。この液晶性ポリエステル
の対数粘度は０．２０、液晶相としてネマチック相をも
ち、等方相−液晶相転移温度は３００℃以上、ガラス転
移点は１１５℃であった。参考例１と同様の配向性試験
を行った結果、この液晶性ポリエステルがホメオトロピ
ック配向性を持ち、光学的に正の一軸性を示すことが判
明した。
晶性ポリエステルを合成した。この液晶性ポリエステル
の対数粘度は０．２０、液晶相としてネマチック相をも
ち、等方相−液晶相転移温度は３００℃以上、ガラス転
移点は１１５℃であった。参考例１と同様の配向性試験
を行った結果、この液晶性ポリエステルがホメオトロピ
ック配向性を持ち、光学的に正の一軸性を示すことが判
明した。
【０２４５】式（２）の液晶性ポリエステルの５ｗｔ％
のテトラクロロエタン溶液を調製した。該溶液をラビン
グポリイミド膜を有するガラス基板にスピンコート法に
より塗布し、乾燥した。乾燥した後、２５０℃で３０分
間熱処理し、冷却、固定化した。こうしてガラス基板上
にラビングポリイミド膜を介してフィルムを得た。得ら
れたフィルムは、参考例と同様に種々の光学測定を行っ
たところ、ネマチックハイブリッド配向構造を有してい
ることが確認された。また該フィルムは、透明で配向欠
陥はなく、均一な膜厚（０．９μｍ）を有していた。さ
らに該フィルムの平均チルト角は４５度、チルト方向は
ラビングポリイミド膜に施されたラビング方向と一致し
ていた。
のテトラクロロエタン溶液を調製した。該溶液をラビン
グポリイミド膜を有するガラス基板にスピンコート法に
より塗布し、乾燥した。乾燥した後、２５０℃で３０分
間熱処理し、冷却、固定化した。こうしてガラス基板上
にラビングポリイミド膜を介してフィルムを得た。得ら
れたフィルムは、参考例と同様に種々の光学測定を行っ
たところ、ネマチックハイブリッド配向構造を有してい
ることが確認された。また該フィルムは、透明で配向欠
陥はなく、均一な膜厚（０．９μｍ）を有していた。さ
らに該フィルムの平均チルト角は４５度、チルト方向は
ラビングポリイミド膜に施されたラビング方向と一致し
ていた。
【０２４６】このラビングポリイミド膜を有するガラス
基板上に形成したフィルムを、図８の軸配置となるよう
に実施例１で用いた駆動用液晶セルの上下に１枚ずつ配
置した。なお該液晶セルの上下に配置されたフィルム
は、共に該フィルムのガラス基板側が液晶セルに近接す
るように配置した。次いで実施例１と同様の方法にて等
コントラスト曲線を描いた。その結果を図１０に示す。
基板上に形成したフィルムを、図８の軸配置となるよう
に実施例１で用いた駆動用液晶セルの上下に１枚ずつ配
置した。なお該液晶セルの上下に配置されたフィルム
は、共に該フィルムのガラス基板側が液晶セルに近接す
るように配置した。次いで実施例１と同様の方法にて等
コントラスト曲線を描いた。その結果を図１０に示す。
【０２４７】実施例３
【０２４８】
【化８５】
【０２４９】
【化８６】
【０２５０】式（３）、式（４）の液晶性ポリエステル
を合成した。式（３）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．１２、液晶相としてネマチック相をもち、等方相
−液晶相転移温度は２００℃、ガラス転移点は９０℃で
あった。参考例１と同様の配向性試験を行った結果、式
（３）の液晶性ポリエステルがホメオトロピック配向性
を示し、正の一軸性であることが分かった。
を合成した。式（３）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．１２、液晶相としてネマチック相をもち、等方相
−液晶相転移温度は２００℃、ガラス転移点は９０℃で
あった。参考例１と同様の配向性試験を行った結果、式
（３）の液晶性ポリエステルがホメオトロピック配向性
を示し、正の一軸性であることが分かった。
【０２５１】式（４）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．１５、液晶相としてネマチック相をもち、等方相
−液晶相転移温度は３００℃以上であった。該液晶性ポ
リエステルの１０ｗｔ％のフェノール／テトラクロロエ
タン混合溶媒（６／４重量比）溶液を調製し、各種配向
性試験用基板に、スクリーン印刷法により塗布したのち
乾燥し、２３０℃で１０分間熱処理を行った。基板とし
て、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテ
ルイミドフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィル
ム、ポリエーテルスルフォンフィルムを用いたが、いず
れの基板上でも液晶相の顕微鏡観察によりシュリーレン
組織がみられ、該液晶性ポリエステルがホモジニアス配
向性であることがわかった。
は０．１５、液晶相としてネマチック相をもち、等方相
−液晶相転移温度は３００℃以上であった。該液晶性ポ
リエステルの１０ｗｔ％のフェノール／テトラクロロエ
タン混合溶媒（６／４重量比）溶液を調製し、各種配向
性試験用基板に、スクリーン印刷法により塗布したのち
乾燥し、２３０℃で１０分間熱処理を行った。基板とし
て、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテ
ルイミドフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィル
ム、ポリエーテルスルフォンフィルムを用いたが、いず
れの基板上でも液晶相の顕微鏡観察によりシュリーレン
組織がみられ、該液晶性ポリエステルがホモジニアス配
向性であることがわかった。
【０２５２】式（３）、（４）の液晶性ポリエステルを
２０：８０の重量比で含有する５ｗｔ％テトラクロロエ
タン溶液を調製した。実施例２と同一の条件で塗布、乾
燥、熱処理を行いフィルムを得た。該フィルムの膜厚は
０．５０μｍであった。またこのフィルムは、参考例と
同様に種々の光学測定を行ったところ、ネマチックハイ
ブリッド配向構造を形成しており、また平均チルト角は
３５度という結果を得た。また該フィルムのチルト方向
は、ラビングポリイミド膜に施されたラビング方向と一
致していた。
２０：８０の重量比で含有する５ｗｔ％テトラクロロエ
タン溶液を調製した。実施例２と同一の条件で塗布、乾
燥、熱処理を行いフィルムを得た。該フィルムの膜厚は
０．５０μｍであった。またこのフィルムは、参考例と
同様に種々の光学測定を行ったところ、ネマチックハイ
ブリッド配向構造を形成しており、また平均チルト角は
３５度という結果を得た。また該フィルムのチルト方向
は、ラビングポリイミド膜に施されたラビング方向と一
致していた。
【０２５３】このラビングポリイミド膜を有するガラス
基板上に形成したフィルムを、図８の軸配置となるよう
に駆動用液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液
晶セルの上下のフィルムは、共に該フィルムのガラス基
板側を液晶セル基板に近接するように配置した。また駆
動用液晶セルは、実施例１で使用したものを用い、同様
な方法にて等コントラスト曲線を描いた。その結果を図
１１に示す。
基板上に形成したフィルムを、図８の軸配置となるよう
に駆動用液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液
晶セルの上下のフィルムは、共に該フィルムのガラス基
板側を液晶セル基板に近接するように配置した。また駆
動用液晶セルは、実施例１で使用したものを用い、同様
な方法にて等コントラスト曲線を描いた。その結果を図
１１に示す。
【０２５４】実施例４
【０２５５】
【化８７】
【０２５６】
【化８８】
【０２５７】式（５）、式（６）の液晶性ポリエステル
を合成した。式（５）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．２０、液晶相としてネマチック相をもち等方相−
液晶相転移温度は２２０℃であった。式（６）の液晶性
ポリエステルの対数粘度は０．２１、液晶相としてネマ
チック相をもち等方相−液晶相転移温度は１９０℃であ
った。参考例１と同様の配向性試験を行った結果、式
（５）、式（６）の液晶性ポリエステルは、ともにホメ
オトロピック配向性を示し、光学的に正の一軸性である
ことが分かった。式（５）、式（６）の液晶性ポリエス
テルを９０：１０の重量比で含有する組成物の４ｗｔ％
のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重
量比）溶液を調製した。ラビング処理した幅４０ｃｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にロールコート
法により長さ１０ｍにわたって塗布した。次いで１２０
℃の熱風で乾燥したのち、１８０℃で２０分間熱処理を
行い冷却、固定化した。次いで得られたフィルムの表面
に、トリアセチルセルロースフィルムを粘着剤を介して
貼り合わせた。次いで基板として用いたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを剥離し、液晶性ポリエステルか
らなるフィルムをトリアセチルセルロースフィルムに転
写した。
を合成した。式（５）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．２０、液晶相としてネマチック相をもち等方相−
液晶相転移温度は２２０℃であった。式（６）の液晶性
ポリエステルの対数粘度は０．２１、液晶相としてネマ
チック相をもち等方相−液晶相転移温度は１９０℃であ
った。参考例１と同様の配向性試験を行った結果、式
（５）、式（６）の液晶性ポリエステルは、ともにホメ
オトロピック配向性を示し、光学的に正の一軸性である
ことが分かった。式（５）、式（６）の液晶性ポリエス
テルを９０：１０の重量比で含有する組成物の４ｗｔ％
のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重
量比）溶液を調製した。ラビング処理した幅４０ｃｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にロールコート
法により長さ１０ｍにわたって塗布した。次いで１２０
℃の熱風で乾燥したのち、１８０℃で２０分間熱処理を
行い冷却、固定化した。次いで得られたフィルムの表面
に、トリアセチルセルロースフィルムを粘着剤を介して
貼り合わせた。次いで基板として用いたポリエチレンテ
レフタレートフィルムを剥離し、液晶性ポリエステルか
らなるフィルムをトリアセチルセルロースフィルムに転
写した。
【０２５８】上記の如くして得られたトリアセチルセル
ロースフィルム上のフィルムは、参考例と同様に種々の
光学測定を行ったところネマチックハイブリッド配向構
造を有していることが判明した。また該フィルムの膜厚
は０．６０μｍ、膜厚方向の平均チルト角は３５度であ
った。また該フィルムのチルト方向は、剥離・除去した
ポリエチレンテレフタレートフィルムに施されたラビン
グ方向と一致していた。
ロースフィルム上のフィルムは、参考例と同様に種々の
光学測定を行ったところネマチックハイブリッド配向構
造を有していることが判明した。また該フィルムの膜厚
は０．６０μｍ、膜厚方向の平均チルト角は３５度であ
った。また該フィルムのチルト方向は、剥離・除去した
ポリエチレンテレフタレートフィルムに施されたラビン
グ方向と一致していた。
【０２５９】このトリアセチルセルロースフィルム上に
形成したフィルムを、図８の軸配置となるように駆動用
液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液晶セルの
上下のフィルムは、共に該フィルムのトリアセチルセル
ロースフィルム側が偏光板に近接するように配置した。
また駆動用液晶セルは、実施例１で使用したものを用
い、同様な方法にて等コントラスト曲線を描いた。その
結果を図１２に示す。
形成したフィルムを、図８の軸配置となるように駆動用
液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液晶セルの
上下のフィルムは、共に該フィルムのトリアセチルセル
ロースフィルム側が偏光板に近接するように配置した。
また駆動用液晶セルは、実施例１で使用したものを用
い、同様な方法にて等コントラスト曲線を描いた。その
結果を図１２に示す。
【０２６０】実施例５
【０２６１】
【化８９】
【０２６２】
【化９０】
【０２６３】式（７）、式（８）の液晶性ポリエステル
を合成した。式（７）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．１０、液晶相としてネマチック相をもち等方相−
液晶相転移温度は１８０℃であった。参考例１と同様の
配向性試験を行った結果、式（７）の液晶性ポリエステ
ルが、ホメオトロピック配向性を示し、光学的に正の一
軸性であることが分かった。
を合成した。式（７）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．１０、液晶相としてネマチック相をもち等方相−
液晶相転移温度は１８０℃であった。参考例１と同様の
配向性試験を行った結果、式（７）の液晶性ポリエステ
ルが、ホメオトロピック配向性を示し、光学的に正の一
軸性であることが分かった。
【０２６４】式（８）の液晶性ポリエステルの対数粘度
は０．１８、液晶相としてネマチック相をもち、等方相
−液晶相転移温度は３００℃以上であった。実施例３と
同様の配向性試験を行った結果、式（８）の液晶性ポリ
エステルが、ホモジニアス配向性であることがわかっ
た。
は０．１８、液晶相としてネマチック相をもち、等方相
−液晶相転移温度は３００℃以上であった。実施例３と
同様の配向性試験を行った結果、式（８）の液晶性ポリ
エステルが、ホモジニアス配向性であることがわかっ
た。
【０２６５】式（７）、式（８）の液晶性ポリエステル
を５０：５０の重量比で含有するの８ｗｔ％のＮ−メチ
ル−２−ピロリドン溶液を調製した。ラビング処理した
幅４０ｃｍのポリエーテルエーテルケトン上にダイコー
ト法により長さ１０ｍにわたって塗布した。次いで、１
２０℃の熱風で乾燥したのち、２２０℃で１０分間熱処
理を行い冷却、固定化した。得られたフィルムの表面
に、トリアセチルセルロースフィルムを粘着剤を介して
貼り合わせた。次いで基板として用いたポリエーテルエ
ーテルケトンフィルムを剥離し、液晶性ポリエステルか
らなるフィルムをトリアセチルセルロースフィルムに転
写した。
を５０：５０の重量比で含有するの８ｗｔ％のＮ−メチ
ル−２−ピロリドン溶液を調製した。ラビング処理した
幅４０ｃｍのポリエーテルエーテルケトン上にダイコー
ト法により長さ１０ｍにわたって塗布した。次いで、１
２０℃の熱風で乾燥したのち、２２０℃で１０分間熱処
理を行い冷却、固定化した。得られたフィルムの表面
に、トリアセチルセルロースフィルムを粘着剤を介して
貼り合わせた。次いで基板として用いたポリエーテルエ
ーテルケトンフィルムを剥離し、液晶性ポリエステルか
らなるフィルムをトリアセチルセルロースフィルムに転
写した。
【０２６６】上記の如くして得られたトリアセチルセル
ロースフィルム上のフィルムは、参考例と同様に種々の
光学測定を行ったところネマチックハイブリッド配向構
造を有していることが判明した。また該フィルムの膜厚
は０．７０μｍ、膜厚方向の平均チルト角は３７度であ
った。また該フィルムのチルト方向は、剥離・除去した
ポリエーテルエーテルケトンフィルムに施されたラビン
グ方向と一致していた。
ロースフィルム上のフィルムは、参考例と同様に種々の
光学測定を行ったところネマチックハイブリッド配向構
造を有していることが判明した。また該フィルムの膜厚
は０．７０μｍ、膜厚方向の平均チルト角は３７度であ
った。また該フィルムのチルト方向は、剥離・除去した
ポリエーテルエーテルケトンフィルムに施されたラビン
グ方向と一致していた。
【０２６７】このトリアセチルセルロースフィルム上に
形成したフィルムを、図１３の軸配置となるように駆動
用液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液晶セル
の上下のフィルムは、共に該フィルムのトリアセチルセ
ルロースフィルム側が偏光板に近接するように配置し
た。また駆動用液晶セルは、実施例１で使用したものを
用い、同様な方法にて等コントラスト曲線を描いた。そ
の結果を図１４に示す。
形成したフィルムを、図１３の軸配置となるように駆動
用液晶セルの上下に１枚ずつ配置した。なお該液晶セル
の上下のフィルムは、共に該フィルムのトリアセチルセ
ルロースフィルム側が偏光板に近接するように配置し
た。また駆動用液晶セルは、実施例１で使用したものを
用い、同様な方法にて等コントラスト曲線を描いた。そ
の結果を図１４に示す。
【図１】本発明におけるチルト方向の概念図。
【図２】本発明におけるプレチルト方向の概念図。
【図３】補償フィルムのチルト角測定に用いた光学測定
系の配置図。
系の配置図。
【図４】補償フィルムのチルト角測定に用いた光学測定
系における試料および偏光板の軸方位との関係。
系における試料および偏光板の軸方位との関係。
【図５】参考例における見かけのリターデーション値と
試料の傾き角との関係。
試料の傾き角との関係。
【図６】参考例における補償フィルムの浸漬後の膜厚と
正面での見かけのリターデーション値との関係。
正面での見かけのリターデーション値との関係。
【図７】補償フィルムの配向構造の概念図。
【図８】実施例１および２における、各光学素子の軸配
置。
置。
【図９】実施例１の等コントラスト曲線（６０°視
野）。
野）。
【図１０】実施例２の等コントラスト曲線（６０°視
野）。
野）。
【図１１】実施例３の等コントラスト曲線（６０°視
野）。
野）。
【図１２】実施例４の等コントラスト曲線（６０°視
野）。
野）。
【図１３】実施例５における各光学素子の軸配置。
【図１４】実施例５の等コントラスト曲線（６０°視
野）。
野）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 卓也 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 上下一対の偏光板に挟持されたＴＮ型駆
動用液晶セルに、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分
子より実質的に形成され、該液晶性高分子をネマチック
ハイブリッド配向に固定化せしめた補償フィルムを、該
液晶セルと上もしくは下偏光板との間のどちらか一方ま
たは両方に、少なくとも１枚配置してなり、且つ、補償
フィルムのチルト方向と、該補償フィルムが最も近接し
た駆動用液晶セルの基板とは反対の液晶セル基板におけ
るプレチルト方向との成す角度が、１６５〜１９５度の
範囲にあることを特徴とする液晶表示素子。 - 【請求項２】 上側偏光板／補償フィルム／駆動用液晶
セル／補償フィルム／下側偏光板の順に構成したことを
特徴とする請求項１記載の液晶表示素子。 - 【請求項３】 光学的に正の一軸性を示す液晶高分子
が、一官能性の構造単位を高分子鎖の片末端または両末
端に有するホメオトロピック配向性の液晶性高分子化合
物または該化合物を少なくとも１種含有した液晶性高分
子組成物であること特徴とする請求項１または２記載の
液晶表示素子。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9142475A JPH10333134A (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 液晶表示素子 |
| TW087108438A TW482915B (en) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | Liquid crystal display device |
| CNB981027873A CN1145068C (zh) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | 液晶显示元件 |
| KR10-1998-0019694A KR100502022B1 (ko) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | 액정표시소자 |
| EP98304245A EP0881522B1 (en) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | Liquid crystal display device |
| DE69803956T DE69803956T2 (de) | 1997-05-30 | 1998-05-29 | Flüssigkristallanzeigevorrichtung |
| US09/088,598 US5943110A (en) | 1997-05-30 | 1998-06-01 | Liquid crystal display device provided with a liquid crystalline compensating film having a positive uniaxiality in a nematic hybrid orientation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9142475A JPH10333134A (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10333134A true JPH10333134A (ja) | 1998-12-18 |
Family
ID=15316191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9142475A Pending JPH10333134A (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 液晶表示素子 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5943110A (ja) |
| EP (1) | EP0881522B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10333134A (ja) |
| KR (1) | KR100502022B1 (ja) |
| CN (1) | CN1145068C (ja) |
| DE (1) | DE69803956T2 (ja) |
| TW (1) | TW482915B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002107733A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Sony Corp | 液晶表示素子 |
| JP2003509726A (ja) * | 1999-09-16 | 2003-03-11 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 光学的補償板および液晶ディスプレイ |
| US6875481B2 (en) | 1999-04-21 | 2005-04-05 | Nippon Oil Corporation | Optical laminate |
| JP2008076706A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Nitto Denko Corp | 液晶パネルおよび液晶表示装置 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB2325530A (en) * | 1997-05-22 | 1998-11-25 | Sharp Kk | Liquid crystal device |
| EP0926534B1 (en) * | 1997-12-26 | 2006-08-09 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Liquid crystal displays |
| JP4303333B2 (ja) * | 1998-08-21 | 2009-07-29 | 新日本石油株式会社 | 光学素子用フィルム |
| CA2410074A1 (en) * | 2000-05-22 | 2002-11-20 | Kenichiro Yoshioka | Contrast ratio improving method for liquid crystal projector |
| TWI256959B (en) * | 2000-07-31 | 2006-06-21 | Sumitomo Chemical Co | Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition |
| US6919946B2 (en) * | 2002-04-16 | 2005-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Compensators for liquid crystal displays and the use and manufacture of the compensators |
| US20040008303A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-01-15 | Eastman Kodak Company | Nematic liquid crystal compensator with barrier layer and process |
| US20040075795A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-04-22 | Eastman Kodak Company | Compensator with photochemically cured barrier layer and process |
| US20070040970A1 (en) * | 2002-11-12 | 2007-02-22 | Kenichiro Yoshioka | Contrast ratio improving method for liquid crystal projector |
| JP2004341207A (ja) * | 2003-05-15 | 2004-12-02 | Koninkl Philips Electronics Nv | 液晶表示装置 |
| JP4464100B2 (ja) * | 2003-10-02 | 2010-05-19 | 新日本石油株式会社 | 光学活性な液晶性高分子化合物の製造方法 |
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| JP6796642B2 (ja) | 2015-11-10 | 2020-12-09 | ダイアグノーシス・エルエルシー | 電気生理学的信号を評価するための方法および装置 |
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| EP0628847B1 (en) * | 1993-06-02 | 1998-10-07 | Nippon Oil Company, Limited | Liquid crystalline polymer film, process for producing same, and utilization thereof |
| GB2299333B (en) * | 1995-03-29 | 1998-11-25 | Merck Patent Gmbh | Reactive terphenyls |
| JPH095524A (ja) * | 1995-04-21 | 1997-01-10 | Nippon Oil Co Ltd | 液晶表示素子用補償フィルムおよび該補償フィルムを組み込んだ液晶表示装置 |
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| JPH09288210A (ja) * | 1996-04-23 | 1997-11-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学異方体フィルムとその製造方法および液晶表示装置 |
-
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- 1997-05-30 JP JP9142475A patent/JPH10333134A/ja active Pending
-
1998
- 1998-05-29 TW TW087108438A patent/TW482915B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-29 KR KR10-1998-0019694A patent/KR100502022B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-29 CN CNB981027873A patent/CN1145068C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-29 DE DE69803956T patent/DE69803956T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-29 EP EP98304245A patent/EP0881522B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-01 US US09/088,598 patent/US5943110A/en not_active Expired - Lifetime
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| DE69803956T2 (de) | 2002-09-12 |
| US5943110A (en) | 1999-08-24 |
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