JP4260912B2 - 液晶表示装置 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表示コントラスト、階調特性および表示色の視野角特性の改良されたツイステッドネマチック型液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＴＦＴ素子あるいはＭＩＭ素子などを用いたアクティブ駆動のツイステッドネマチック型液晶表示装置（以下ＴＮ−ＬＣＤと略称する）は、薄型、軽量、低消費電力というＬＣＤの本来の特長に加えて、正面から見た場合ＣＲＴに匹敵する画質を有するために、ノートパソコン、携帯用テレビ、携帯用情報端末などの表示装置として広く普及している。しかしながら、従来のＴＮ−ＬＣＤにおいては、液晶分子の持つ屈折率異方性のため斜めから見たときに表示色が変化するあるいは表示コントラストが低下するという視野角の問題が本質的に避けられず、その改良が強く望まれており、改良のための様々な試みがなされている。
【０００３】
一つの画素を分割してそれぞれの画素への印可電圧を一定の比で変える方法（ハーフトーングレースケール法）、一つの画素を分割してそれぞれの画素での液晶分子の立ち上がり方向を変える方法（ドメイン分割法）、液晶に横電界をかける方法（ＩＰＳ法）、垂直配向させた液晶を駆動する方法（ＶＡ液晶法）、あるいはベンド配向セルと光学補償板を組み合わせる方法（ＯＣＢ法）などが提案され、開発・試作されている。
【０００４】
しかしながらこれらの方法は一定の効果はあるものの、配向膜、電極、液晶配向などを変えなければならず、そのための製造技術確立および製造設備の新設が必要となり、結果として製造の困難さとコスト高を招いている。
【０００５】
一方ＴＮ−ＬＣＤの構造は一切変えず、従来のＴＮ−ＬＣＤに光学補償フィルムを組み込むことで視野角を拡大させる方法がある。この方法はＴＮ−ＬＣＤ製造設備の改良・増設が不要でコスト的に優れており、簡便に使用できる利点があるため注目されており多くの提案がある。
【０００６】
ノーマリーホワイト（ＮＷ）モードのＴＮ−ＬＣＤに視野角問題が発生する原因は、電圧を印可した黒表示時のセル中の液晶の配向状態にある。この場合液晶はほぼ垂直配向しており光学的に正の一軸性となっている。したがって視野角を広げるための光学補償フィルムとしては、液晶セルの黒表示時の正の一軸性を補償するために、光学的に負の一軸性を示すフィルムを用いる提案がなされている。またセル中の液晶が、黒表示時においても、配向膜界面付近ではセル界面と平行もしくは傾いた配向をしていることに着目し、光学軸が傾いた負の一軸性のフィルムを用いて補償することによって、さらに視野角拡大効果を高める方法も提案されている。
【０００７】
例えば特開平４−３４９４２４、６−２５０１６６号公報にはらせん軸が傾いたコレステリックフィルムを用いた光学補償フィルムおよびそれを用いたＬＣＤが提案されている。しかしながららせん軸が傾いたコレステリックフィルムを製造することは困難であり、実際にもこれら特許中にはらせん軸を傾けるための方法がまったく記載されていない。また特開平５−２４９５４７、６−３３１９７９号公報には光軸が傾いた負の一軸補償器を用いたＬＣＤが提案されており、具体的な実施態様としては多層薄膜補償器を用いている。さらに特開平７−１４６４０９、８−５８３７号公報などにおいて光軸が傾いた負の一軸性補償フィルムとしてディスコチック液晶を傾斜配向させた光学補償フィルム及びそれを用いたＬＣＤが提案されている。しかしながらディスコチック液晶は化学構造が複雑であり合成が煩雑である。また低分子液晶であるためにフィルム化する場合、光架橋などの複雑なプロセスを必要とし、工業的製造に困難が伴い結果的にコスト高となる。
【０００８】
補償フィルムの他の形態としては正の一軸性を有する液晶性高分子を用いた配向フィルムも提案されている。例えば特開平７−１４０３２６号公報においてねじれチルト配向した液晶性高分子フィルムからなるＬＣＤ用補償板が提案されており、ＬＣＤの視野角拡大に用いられている。しかしながらチルト配向に加えてねじれ配向を同時に導入することは工業的には容易ではない。また特開平７−１９８９４２、７−１８１３２４号公報には類似技術として、ネマチック液晶性高分子を光軸が板面と交差するように配向させたフィルムからなる視角補償板及びそれを用いたＬＣＤが提案されている。しかしながらこの場合も光軸を単純に傾斜させた補償板を用いているため、視野角拡大効果が十分とは言えない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこれら上記課題を解決するものであり、特定の駆動用ツイステッドネマチック型液晶セルとネマチックハイブリッド配向補償フィルムとを組み合わせることにより、従来にない高コントラスト、広視野角化が達成されたツイステッドネマチック型液晶表示装置を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、視認側からの層構成が、第１の偏光板（ａ）、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的に形成され、該液晶性高分子が液晶状態において形成したネマチックハイブリッド配向を固定化した第１の補償フィルム（ｂ）、電極を備えた第１の透明基板、ネマチック液晶、電極を備えた第２の透明基板の順に配置された駆動用ツィステッドネマチック型液晶セル（ｅ）、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的に形成され、該液晶性高分子が液晶状態において形成したネマチックハイブリッド配向を固定化した第２の補償フィルム（ｄ）、第２の偏光板（ｅ）の順に配置されたツィステッドネマチック（ＴＮ）型液晶表示装置であって、
前記液晶セルを構成するネマチック液晶の屈折率異方性（Δｎ）と該液晶セルにおける液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）が２００ｎｍ〜５００ｎｍ以下であり、該液晶セルのプレチルト方向を、該液晶セル内の液晶のダイレクターと液晶セル基板平面とのなす角度が鋭角である方向で、かつ該ダイレクターの投影成分が平行な方向と定義し、該補償フィルムのチルト方向を該フィルム上下２面の内、該液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角度がより小さな面における該液晶性高分子のダイレクターの投影方向と定義した場合に、該第１の補償フィルムのチルト方向が、ＴＮ型液晶セルの第２の透明基板におけるプレチルト方向とのなす角を１６５〜１９５度の範囲で配置されており、該第２の補償フィルムのチルト方向が、ＴＮ型液晶セルの第１の透明基板におけるプレチルト方向とのなす角を１６５〜１９５度の範囲で配置されており、該補償フィルムの上下界面におけるダイレクターの角度は、フィルムの上面または下面界面近傍の一方においては、６０度以上９０度以下であり、該面の反対面においては、０度以上５０度以下であることを特徴とするツィステッドネマチック型液晶表示装置である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に用いられる駆動用ツィステッドネマチック型液晶セル（以下、ＴＮ液晶セルと略す）を駆動方式で分類すると、単純マトリクス方式、能動素子を電極として用いるＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｓｉｓｔｏｒ）電極、ＭＩＭ（Ｍｅｔａｌ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ Ｍｅｔａｌ、およびＴＦＤ；Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｉｏｄｅ）電極を用いるアクティブマトリクス方式等のように細分化できる。本発明では、いずれの駆動方式のＴＮ液晶セルに対して顕著な効果を発揮することができる。
【００１２】
本発明に用いられるＴＮ液晶セルは、当該液晶セルの屈折率異方性（Δｎ）と当該液晶セルの液晶層の厚み（ｄ）との積で示されるΔｎｄ値が、通常２００ｎｍ〜５００ｎｍ以下、好ましくは２５０ｎｍ〜４７０ｎｍ以下、特に好ましくは３００ｎｍ〜４５０ｎｍ以下、最も好ましくは３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。５００ｎｍより大きい場合、後ほど説明する補償フィルムと組み合わせた際の視野角改善効果が乏しくなる恐れがあり、また応答速度が遅くなる可能性がある。また２００ｎｍより小さい場合、当該補償フィルムと組み合わせた際、視野角の改善効果はあるものの正面の輝度、コントラストの低下を生じる恐れがある。
【００１３】
またＴＮ液晶セルは、ネマチック液晶の液晶分子の配向欠陥を低減するためにあらかじめ当該液晶分子にプレチルト角を与えることが好ましい。プレチルト角は通常５°以下である。
【００１４】
また、一般にＴＮ液晶セルは、当該液晶セル内のネマチック液晶の長軸が上下基板間でおよそ９０°ねじれている。液晶セルに電圧を印可しない状態では入射した直線偏光はその旋光性により９０°ねじれて出射する。液晶セルに電圧を印可すると液晶分子の長軸は電界方向に配向し旋光性は消失する。よってこの旋光の効果を十分に得るために、本発明に用いられるＴＮ液晶セルのツイスト角は、通常７０°〜１１０°、好ましくは８５°〜９５°であることが望ましい。なお当該液晶セル中の液晶分子のねじれ方向は、左および右方向のどちらでも良い。
【００１５】
次いで本発明に用いられる補償フィルムについて説明する。当該フィルムは、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子、
具体的には▲１▼光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子化合物、
または
▲２▼少なくとも１種の該液晶性高分子化合物を含有する光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子組成物、
から成り、該液晶性高分子化合物または該液晶性高分子組成物が液晶状態において形成したネマチックハイブリッド配向を固定化して形成される。
【００１６】
当該補償フィルムは、ネマチックハイブリッド配向を固定化したフィルムであるがため、液晶性高分子のダイレクターがフィルムの膜厚方向のすべての場所において異なる角度を向いている。したがって当該補償フィルムは、フィルムという構造体として見た場合、もはや光軸は存在しない。
【００１７】
このようなネマチックハイブリッド配向を固定化した補償フィルムは、該フィルムの上面と下面とでは光学的に等価ではない。したがって上記において説明したＴＮ液晶セルに配置する場合、どちらの面を該液晶セル側に配置するかによって視野角拡大効果が多少異なる。本発明では、どちらの面を配置しても十分な視野角拡大効果を得ることができるが、なかでも補償フィルムの上下２面の内、液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面との成す角度が小さな方の面を液晶セルに最も近接するように配置することが望ましい。
ここで本発明に用いられる補償フィルムの種々のパラメーターについて説明する。
【００１８】
先ず補償フィルムの膜厚は、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍ、特に好ましくは０．３〜５μｍの範囲である。膜厚が０．１μｍ未満の時は、十分な補償効果が得られない恐れがある。また膜厚が２０μｍを越えるとディスプレーの表示が不必要に色づく恐れがある。
【００１９】
次いで補償フィルムの法線方向から見た場合の面内の見かけのリターデーション値について説明する。ネマチックハイブリッド配向したフィルムでは、ダイレクターに平行な方向の屈折率（以下ｎｅと呼ぶ）と垂直な方向の屈折率（以下ｎｏと呼ぶ）が異なっている。ｎｅからｎｏを引いた値を見かけ上の複屈折率とした場合、見かけ上のリターデーション値は見かけ上の複屈折率と絶対膜厚との積で与えられる。この見かけ上のリターデーション値は、エリプソメトリー等の偏光光学測定により容易に求めることができる。該補償フィルムの見かけ上のリターデーション値は、５５０ｎｍの単色光に対して、通常５〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、特に好ましくは１５〜１５０ｎｍの範囲である。見かけのリターデーション値が５ｎｍ未満の時は、十分な視野角拡大効果が得られない恐れがある。また、５００ｎｍより大きい場合は、斜めから見たときにディスプレーに不必要な色付きが生じる恐れがある。
【００２０】
次いで補償フィルムの上下界面におけるダイレクターの角度について説明する。該ダイレクターの角度は、フィルムの上面または下面界面近傍の一方においては、絶対値として通常６０度以上９０度以下、好ましくは８０度以上９０度以下の角度をなし、当該面の反対面においては、絶対値として通常０度以上５０度以下、好ましくは０度以上３０度以下である。
【００２１】
次いで補償フィルムの平均チルト角について説明する。
本発明においては、膜厚方向における液晶性高分子のダイレクターと基板平面との成す角度の平均値を平均チルト角と定義する。平均チルト角は、クリスタルローテーション法を応用して求めることができる。本発明に用いる補償フィルムの平均チルト角は、通常１０〜６０度、好ましくは２０〜５０度の範囲である。平均チルト角が上記の範囲から外れた場合には、十分な視野角拡大効果が得られない恐れがある。
【００２２】
本発明に用いられる補償フィルムは、上述の液晶性高分子が実質的に形成され、該液晶性高分子のネマチックハイブリッド配向を有し、かつ上記のパラメーターを有するものであれば特に限定されない。
【００２３】
本発明の液晶表示装置に用いられる補償フィルムについてさらに詳しく説明する。該補償フィルムを形成する液晶性高分子とは、具体的にはホメオトロピック配向性液晶性高分子、より具体的にはホメオトロピック配向性液晶性高分子化合物または少なくとも１種のホメオトロピック配向性の液晶性高分子化合物を含有する液晶性高分子組成物である。
【００２４】
ここでホメオトロピック配向とは、液晶のダイレクターが基板平面に対して略垂直に配向した状態をいう。このホメオトロピック配向性液晶性高分子が、本発明に用いる補償フィルムが形成しているネマチックハイブリッド配向を実現するための必須成分である。
【００２５】
液晶性高分子がホメオトロピック配向性であるか否かの判定は、基板上に液晶性高分子層を形成し、その配向状態を判定することで行う。この判定に用いることのできる基板としては特に限定はないが、例えばガラス基板、より具体的には、ソーダガラス、カリガラス、ホウ珪酸ガラス、クラウンガラス、フリントガラスといった光学ガラスなどや、液晶性高分子の液晶温度において耐熱性のあるプラスチックフィルムまたはシート、より具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォンなどを基板として用いることができる。なお、上記に例示した基板は、酸、アルコール類、洗剤などで表面を清浄にした後に用いるが、シリコン処理などの表面処理は行わずに用いる。
【００２６】
本発明に用いるホメオトロピック配向性液晶性高分子とは、上記に例示した基板上に液晶性高分子の膜を形成し、該液晶性高分子が液晶状態を示す温度において、該基板の内どれか１種の基板上にてホメオトロピック配向を形成するものをホメオトロピック配向性液晶性高分子と定義する。ただし、液晶性高分子の種類や組成などによっては、液晶−等方相転移点付近の温度で特異的にホメオトロピック配向するものがある。したがって、通常、液晶−等方相転移点より１５℃以下、好ましくは２０℃以下の温度で行うことが望ましい。
【００２７】
該ホメオトロピック配向性液晶性高分子としては、例えば、
▲１▼ 液晶性高分子の主鎖を構成する構造単位中に嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基等を有する液晶性高分子、
▲２▼ 液晶性高分子鎖の末端または両末端に、炭素数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長鎖フルオロアルキル基などを有し、モノアルコールやモノカルボン酸などの官能性部位を一つ有する化合物から誘導される一官能性の構造単位を有する液晶性高分子、
などが挙げられる。
【００２８】
上記▲２▼の液晶性高分子に用いられる一官能性の構造単位とは、液晶性高分子である縮合重合体を形成する際に用いる二官能性単量体がもつ官能基に相当する官能基を１個持つ単量体を該重合体の製造時（重合反応中または重合反応後）に共存させて該重合体分子中に組み込まれた構造のことをいい、通常該重合体分子の片末端または両末端に組み込まれる。従って該重合体分子中に存在する該一官能性の構造単位の数は通常１分子あたり１〜２個である。
該一官能性の構造単位を一般式で表すと次のようになる。
【００２９】
【化１】

【００３０】
【化２】

【００３１】
上記一般式において、Ｒ₁ およびＲ₂ は同一または異なっていても良い。Ｒ₁ およびＲ₂ は、炭素数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長鎖フルオロアルキル基を表す。具体的には、
【００３２】
【化３】

【００３３】
などを好ましいものとして例示することができる。またＸは、水素、フッ素、塩素などのハロゲンなどである。またｉは、０または１である。またｊは、０または１である。またｋは、０または１である。さらにａは０または１、ｂは０または１である。但し、ａ＋ｂ≠０である。
上記のモノアルコール、モノカルボン酸およびこれらの機能性誘導体より形成される一官能性の構造単位として、
【００３４】
【化４】

【００３５】
【化５】

【００３６】
【化６】

【００３７】
などを好ましい単位として例示することができる。
上記に例示した一官能性の構造単位から選ばれる１種若しくは２種によって高分子鎖の片末端または両末端を構成する。なお両末端に該構造単位を有する際には、両末端の単位が同一である必要はない。
【００３８】
具体的な液晶性高分子としては、▲１▼および／または▲２▼の条件を満たす例えばポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミド等の主鎖型液晶性高分子が挙げられる。これらの中でも特に合成の容易さ、フィルム化の容易さおよび得られたフィルムの物性の安定性などから液晶性ポリエステルが好ましい。一般的に液晶性ポリエステルの主鎖は、ジカルボン酸単位、ジオール単位およびオキシカルボン酸単位などの二官能性構造単位や該単位以外の多官能性の構造単位から形成される。本発明に用いられる補償フィルムを形成する液晶性ポリエステルとしては、主鎖中にオルソ置換芳香族単位を有するものがより好ましい。具体的には次に示すようなカテコール単位、サリチル酸単位、フタル酸単位、２，３−ナフタレンジオール単位、２，３−ナフタレンジカルボン酸単位およびこれらのベンゼン環に置換基を有するものなどを挙げることができる。
【００３９】
【化７】

【００４０】
（ＹはＣｌ、Ｂｒなどのハロゲン、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基またはフェニル基を示す。またｋは０〜２である。）
以下に上記▲１▼および▲２▼の条件を満たすホメオトロピック配向性の液晶性ポリエステルの具体的な構造例を示す。
▲１▼の条件を満たすものとしては、
【００４１】
【化８】

【００４２】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／０〜２０／８０、好ましくは９８／２〜３０／７０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４３】
【化９】

【００４４】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４５】
【化１０】

【００４６】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４７】
【化１１】

【００４８】
ｍ＝ｎ、（ｋ＋ｌ）／ｍ＝２０／１０〜２／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００４９】
【化１２】

【００５０】
ｋ＝ｍ＋ｎ、ｌ／ｍ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８ｋ，ｌ，ｍはそれぞれモル組成比を示す。
【００５１】
【化１３】

【００５２】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００５３】
【化１４】

【００５４】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００５５】
【化１５】

【００５６】
ｋ＝ｌ＋ｍ、ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００５７】
【化１６】

【００５８】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｎ／ｍ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００５９】
【化１７】

【００６０】
ｍ＝ｎ、（ｋ＋ｌ）／ｍ＝２０／１０〜２／１０、好ましくは５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００６１】
【化１８】

【００６２】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｎ／ｍ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００６３】
【化１９】

【００６４】
ｎ＝ｍ＋ｌ、ｋ／ｎ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０ｍ／ｌ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００６５】
【化２０】

【００６６】
ｌ＝ｍ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０
ｋ，ｌ，ｍはそれぞれモル組成比を示す。
【００６７】
【化２１】

【００６８】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。ｊは２〜１２の整数を示す。
【００６９】
【化２２】

【００７０】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。ｊは２〜１２の整数を示す。
【００７１】
【化２３】

【００７２】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００７３】
【化２４】

【００７４】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００７５】
【化２５】

【００７６】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００７７】
【化２６】

【００７８】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００７９】
【化２７】

【００８０】
ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。ｊは２〜１２の整数を示す。
【００８１】
【化２８】

【００８２】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ、ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜１／９９、好ましくは９０／１０〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
などが挙げられる。
また▲２▼の条件を満たすものとしては、
【００８３】
【化２９】

【００８４】
ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｌ
ｋ／ｌ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００８５】
【化３０】

【００８６】
ｌ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００８７】
【化３１】

【００８８】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【００８９】
【化３２】

【００９０】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【００９１】
【化３３】

【００９２】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【００９３】
【化３４】

【００９４】
ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｍ
ｋ／ｍ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／（ｎ＋ｏ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【００９５】
【化３５】

【００９６】
ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｌ
ｋ／ｌ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００９７】
【化３６】

【００９８】
ｍ＝ｋ／２＋ｎ
ｋ／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【００９９】
【化３７】

【０１００】
ｌ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１０１】
【化３８】

【０１０２】
ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｎ
ｋ／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１０３】
【化３９】

【０１０４】
ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｍ
ｋ／ｍ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／（ｎ＋ｏ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１０５】
【化４０】

【０１０６】
ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｏ
ｋ／ｏ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／（ｍ＋ｎ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｉは２〜１２の整数を示す。
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１０７】
【化４１】

【０１０８】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１０９】
【化４２】

【０１１０】
ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｏ
ｋ／ｏ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／（ｍ＋ｎ）＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１１１】
【化４３】

【０１１２】
ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ
ｋ／（ｎ＋ｏ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１１３】
【化４４】

【０１１４】
ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｍ
ｋ／ｍ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１１５】
【化４５】

【０１１６】
ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｏ
ｋ／ｏ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１１７】
【化４６】

【０１１８】
ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｌ＋ｍ
ｋ／（ｌ＋ｍ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１１９】
【化４７】

【０１２０】
ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ
ｋ／（ｎ＋ｏ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１２１】
【化４８】

【０１２２】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１２３】
【化４９】

【０１２４】
ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｌ＋ｍ
ｋ／（ｌ＋ｍ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１２５】
【化５０】

【０１２６】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１２７】
【化５１】

【０１２８】
ｌ＋ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ
ｋ／（ｎ＋ｏ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｉは２〜１２の整数を示す。
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１２９】
【化５２】

【０１３０】
ｏ＝ｋ／２＋ｎ
ｋ／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
（ｌ＋ｍ）／ｏ＝２０／１０〜１／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１３１】
【化５３】

【０１３２】
ｏ＝ｋ／２＋ｌ／２＋ｍ＋ｎ
（ｋ＋ｌ）／（ｍ＋ｎ）＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９０／１０〜１０／９０
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１３３】
【化５４】

【０１３４】
ｏ＋ｐ＝ｋ／２＋ｌ／２＋ｎ
（ｋ＋ｌ）／ｎ＝８０／６０〜２／９９、好ましくは４０／８０〜１０／９５
ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９０／１０〜１０／９０
ｏ／ｐ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏ，ｐはそれぞれモル組成比を示す。
【０１３５】
などが挙げられる。
またホメオトロピック配向性の液晶性高分子としては、嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基などの置換基を有する単位を側鎖として持つ側鎖型液晶性高分子、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサン、ポリマロネート等の側鎖型液晶性高分子も挙げられる。以下に具体的な構造例を示す。
【０１３６】
【化５５】

【０１３７】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１３８】
【化５６】

【０１３９】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１４０】
【化５７】

【０１４１】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１４２】
【化５８】

【０１４３】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１４４】
【化５９】

【０１４５】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１４６】
【化６０】

【０１４７】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１４８】
【化６１】

【０１４９】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１５０】
【化６２】

【０１５１】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１５２】
【化６３】

【０１５３】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１５４】
【化６４】

【０１５５】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１５６】
【化６５】

【０１５７】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１５８】
【化６６】

【０１５９】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１６０】
【化６７】

【０１６１】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１６２】
【化６８】

【０１６３】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１６４】
【化６９】

【０１６５】
ｎ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
【０１６６】
上記のホメオトロピック配向性液晶性高分子において、▲１▼の液晶性高分子の主鎖を構成する構造単位に嵩高い置換基を有する芳香族基、長鎖アルキル基を有する芳香族基、フッ素原子を有する芳香族基等を有する主鎖型液晶性高分子の場合、分子量は、各種溶媒中、たとえばフェノール／テトラクロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒中、３０℃で測定した対数粘度が通常０．０５〜２．０、好ましくは０．０７〜１．０の範囲である。対数粘度が０．０５より小さい場合、補償フィルムの機械的強度が弱くなる恐れがある。また、２．０より大きい場合、ホメオトロピック配向性が失われる恐れがある。また２．０より大きい場合には、液晶状態において粘性が高くなりすぎる恐れがあり、ホメオトロピック配向したとしても配向に要する時間が長くなる可能性がある。しかも後述にて説明する補償フィルム製造時に、ネマチックハイブリッド配向が得られない恐れがある。
【０１６７】
また▲２▼の高分子鎖の末端または両末端に、炭素数３〜２０の長鎖アルキル基または炭素数２〜２０の長鎖フルオロアルキル基などを有し、モノアルコールやモノカルボン酸などの官能性部位を一つ有する化合物から誘導される一官能性の単位を有する液晶性高分子の場合、分子量は、各種溶媒中、たとえばフェノール／テトラクロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒中、３０℃で測定した対数粘度が通常０．０４〜１．５、好ましくは０．０６〜１．０の範囲である。対数粘度が０．０４より小さい場合、補償フィルムの機械的強度が弱くなる。また１．５より大きい場合、ホメオトロピック配向性が失われる恐れがある。また液晶状態において粘性が高くなりすぎる恐れがあり、ホメオトロピック配向したとしても配向に要する時間が長くなる可能性がある。しかも後述にて説明する補償フィルム製造時に、ネマチックハイブリッド配向が得られない恐れがある。
【０１６８】
さらに側鎖型液晶性高分子の場合、分子量はポリスチレン換算重量平均分子量で通常１０００〜１０万、好ましくは３０００〜５万の範囲が好ましい。分子量が１０００より小さい場合、補償フィルムの機械的強度が弱くなる恐れがあり望ましくない。また、１０万より大きい場合、ホメオトロピック配向性が失われる恐れがある。また１０万より大きい場合には、該液晶性高分子の溶媒に対する溶解性が低下する恐れがあり、後述にて説明する補償フィルム製造の際に例えば塗布液の溶液粘度が高くなりすぎ均一な塗膜を得ることができない、といった問題を生じる恐れがあり望ましくない。
【０１６９】
上記の液晶性高分子の合成法は、特に制限されるものではない。該液晶性高分子は、当該分野で公知の重合法で合成することができる。例えば液晶性ポリエステル合成を例にとれば、溶融重合法あるいは対応するジカルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法で合成することができる。
【０１７０】
当該液晶性高分子を合成する際において、一官能性の構造単位は、先に説明したモノアルコール、モノカルボン酸化合物およびこれらの機能性誘導体、具体的にはアセチル化物、ハロゲン化物などとして重合反応に供される。該一官能性構造単位の液晶性高分子、具体的には液晶性ポリエステル中に占める含有率は、ヒドロキシカルボン酸構造単位を除いた残りの構成成分量中、モル分率で２／２０１〜８０／２４０の範囲である。より好ましくは、１０／２０５〜２０／２２０の範囲である。一官能性構造単位の含有率が、２／２１０（モル分率）より小さい場合には、液晶性ポリエステルがホメオトロピック配向性を示さない恐れがある。また、一官能性構造単位の含有率が８０／２４０（モル分率）より大きい場合には、液晶性ポリエステルの分子量が所望の値まで上がらない恐れがある。また補償フィルムを作製した場合、該フィルムの機械的強度が弱くなり好ましくない。なお、一官能性の構造単位の含有率は、モノマー成分の仕込み量に応じたものである。
【０１７１】
また正の一軸性を示す液晶性高分子としては、先に説明したように該ホメオトロピック配向性の液晶性高分子以外に、他の配向を示す液晶性高分子や、何ら液晶性を示さない非液晶性高分子などを適宜混合して組成物として用いてもよい。該組成物として用いることにより、
▲１▼ その組成比の調節でネマチックハイブリッド配向の平均チルト角を自在に制御することができる、
▲２▼ ネマチックハイブリッド配向の安定化を図ることができる、
といった利点がある。ただし、混合して組成物とした液晶性高分子が、光学的に正の一軸性を示し、該液晶性高分子の液晶状態においてネマチックハイブリッド配向を形成するものでなければ本発明に用いる補償フィルムは得られない。なお組成物として用いる際には、上記にて説明したホメオトロピック配向性の液晶性高分子を５重量％以上含有することが望ましい。５重量％より少ない場合、ネマチックハイブリッド配向が得られない恐れがある。
【０１７２】
混合することができる当該高分子としては、ホメオトロピック配向性の液晶性高分子との相溶性の観点から、通常はホメオトロピック配向性以外の配向を示す液晶性高分子を適宜混合する。用いられる液晶性高分子の種類としては、主鎖型液晶性高分子；例えばポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエステルイミド等、側鎖型液晶性高分子；例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサン、ポリマロネート等を例示することができる。ホメオトロピック配向性の液晶性高分子との相溶性を有するものならば特に限定されないが、なかでもホモジニアス配向性液晶性高分子、より具体的にはホモジニアス配向性のポリエステル、ポリアクリレート、およびポリメタクリレート等が好ましい。なかでも先に例示した（〔化４〕）オルソ置換芳香族単位を主鎖に有する液晶性ポリエステルが最も好ましい。
以下にホモジニアス配向性を示す液晶性高分子の具体的な構造例を示す。
【０１７３】
【化７０】

【０１７４】
ｋ＝ｌ＋ｍ
ｌ／ｍ＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは７５／２５〜２５／７５
ｋ，ｌ，ｍはそれぞれモル組成比を示す。
【０１７５】
【化７１】

【０１７６】
ｏ＝ｍ＋ｎ
（ｋ＋ｌ）／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９８／２〜２／９８
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１７７】
【化７２】

【０１７８】
ｎ＝ｌ＋ｍ
ｋ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜０／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，はそれぞれモル組成比を示す。
【０１７９】
【化７３】

【０１８０】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ
ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１８１】
【化７４】

【０１８２】
ｋ＋ｌ＝ｍ＋ｎ
ｋ／ｌ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１８３】
【化７５】

【０１８４】
ｌ＝ｍ＋ｎ
ｋ／ｌ＝１５／１０〜０／１０、好ましくは１０／１０〜０／１０
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１８５】
【化７６】

【０１８６】
ｍ＋ｎ＝ｋ／２＋ｌ
ｋ／ｌ＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１８７】
【化７７】

【０１８８】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１８９】
【化７８】

【０１９０】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１９１】
【化７９】

【０１９２】
ｌ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｎ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎはそれぞれモル組成比を示す。
【０１９３】
【化８０】

【０１９４】
ｍ＝ｋ／２＋ｎ＋ｏ
ｋ／（ｎ＋ｏ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｍ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１９５】
【化８１】

【０１９６】
ｏ＝ｋ／２＋ｍ＋ｎ
ｋ／（ｍ＋ｎ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｍ／ｎ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｌ／ｏ＝２０／１０〜０／１０、好ましくは１５／１０〜５／１０
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１９７】
【化８２】

【０１９８】
ｎ＋ｏ＝ｋ／２＋ｌ＋ｍ
ｋ／（ｌ＋ｍ）＝４０／８０〜０／１００、好ましくは２０／９０〜０／１００
ｌ／ｍ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｎ／ｏ＝１００／０〜０／１００、好ましくは９５／５〜５／９５
ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれモル組成比を示す。
【０１９９】
これらの分子量は、主鎖型液晶性高分子の場合には、各種溶媒中、たとえばフェノール／テトラクロロエタン（６０／４０（重量比））混合溶媒中、３０℃で測定した対数粘度が通常０．０５〜３．０が好ましく、さらに好ましくは０．０７〜２．０の範囲である。対数粘度が０．０５より小さい場合、補償フィルムの機械的強度が弱くなる恐れがある。また、３．０より大きい場合、ホメオトロピック配向を阻害する、あるいは液晶形成時の粘性が高くなりすぎ、配向に要する時間が長くなる、といった恐れがあるので望ましくない。
【０２００】
また側鎖型高分子液晶の場合、分子量はポリスチレン換算重量平均分子量で通常５０００〜２０万、好ましくは１万〜１５万の範囲が好ましい。分子量が５０００より小さい場合、補償フィルムの機械的強度が弱くなる恐れがある。また、２０万より大きい場合、ポリマーの溶媒に対する溶解性が低下する、塗布液の溶液粘度が高くなりすぎ均一塗膜を得ることができないなどの製膜上の問題点を生じる恐れがあり望ましくない。
【０２０１】
またホモジニアス配向性の判定は、ホメオトロピック配向性の判定と同様に、シリコン処理、ラビング処理、一軸延伸処理などの表面処理を施していない該基板を用いて行う。該基板上に液晶性高分子層を形成し、その配向状態によってホモジニアス配向性を示すか否かの判定を行う。
【０２０２】
上記の液晶性高分子の合成法は、特に制限されるものではない。該液晶性高分子は、当該分野で公知の重合法で合成することができる。例えばポリエステル合成を例に取れば、溶融重合法あるいは対応するジカルボン酸の酸クロライドを用いる酸クロライド法で合成することができる。
【０２０３】
上記の如き正の一軸性を有する液晶性高分子を用いて、均一にネマチックハイブリッド配向を固定化した補償フィルムを得るには、以下に説明する配向基板および各工程を踏むことが本発明において望ましい。
【０２０４】
先ず、配向基板について説明する。
正の一軸性の液晶性高分子を用いてネマチックハイブリッド配向を得るためには、該液晶性高分子層の上下を異なる界面で挟むことが望ましい。上下を同じ界面で挟んだ場合には、該液晶性高分子層の上下界面における配向が同一となってしまい、ネマチックハイブリッド配向を得ることが困難となってしまう。
【０２０５】
具体的な態様としては、一枚の配向基板と空気界面とを利用する。具体的には、液晶性高分子層の下界面を配向基板に、また該液晶性高分子層の上界面を空気に接するようにする。上下に界面の異なる配向基板を用いることもできるが、製造プロセス上、一枚の配向基板と空気界面とを利用する方が望ましい。
【０２０６】
本発明に用いることのできる配向基板は、液晶の傾く向き（ダイレクターの配向基板への投影）を規定できるように、異方性を有していることが望ましい。液晶の傾く向きを規定できない場合には、無秩序な方位に傾いた配向しか得ることができない（ダイレクターを該基板へ投影したベクトルが無秩序になる）。
【０２０７】
上記配向基板として、具体的には面内の異方性を有しているものが望ましく、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などのプラスチックフィルム基板および一軸延伸プラスチックフィルム基板、表面にスリット状の溝を付けたアルミ、鉄、銅などの金属基板、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板、などである。
【０２０８】
本発明においては上記プラスチックフィルム基板にラビング処理を施したラビングプラスチックフィルム基板、またはラビング処理を施したプラスチック薄膜、例えばラビングポリイミド膜、ラビングポリビニルアルコール膜などを有する上記各種基板、さらに酸化珪素の斜め蒸着膜などを有する上記各種基板なども用いることができる。
【０２０９】
上記各種配向基板において、ネマチックハイブリッド配向に形成せしめるのに好適な該基板としては、ラビングポリイミド膜を有する各種基板、ラビングポリイミド基板、ラビングポリエーテルエーテルケトン基板、ラビングポリエーテルケトン基板、ラビングポリエーテルスルフォン基板、ラビングポリフェニレンサルファイド基板、ラビングポリエチレンテレフタレート基板、ラビングポリエチレンナフタレート基板、ラビングポリアリレート基板、セルロース系プラスチック基板を挙げることができる。また、これらの基板に施されたラビング方向は、先に説明した補償フィルムのチルト方向に通常対応する。
【０２１０】
本発明の液晶表示素子に用いられる補償フィルムは、上述にて説明したように該フィルムの上面と下面とで液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角度が異なる。配向基板に接したフィルム面の界面近傍における該角度は、その配向処理の方法や液晶性高分子の種類によって０度以上５０度以下または６０度以上９０度以下のどちらかの角度範囲に調節される。通常、配向基板に接したフィルム面の界面近傍における該液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角度を０度以上５０度以下の角度範囲に調整する方が製造プロセス上望ましい。
【０２１１】
該補償フィルムは、上記の如き配向基板上に均一に光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子を塗布し、次いで均一配向過程、配向形態の固定化過程を経て得られる。該液晶性高分子の配向基板への塗布は、通常該液晶性高分子を各種溶媒に溶解した溶液状態または該液晶性高分子を溶融した溶融状態で行うことができる。製造プロセス上、溶液塗布が望ましい。
【０２１２】
溶液塗布は、液晶性高分子を適当な溶媒に溶かし、所定濃度の溶液を調製する。
上記溶媒としては、正の一軸性の液晶性高分子の種類（組成比など）によって一概には言えないが、通常はクロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、フェノール、パラクロロフェノールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキベンゼンなどの芳香族炭化水素類、アセトン、酢酸エチル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、トリエチルアミン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素など、およびこれらの混合溶媒、例えばハロゲン化炭化水素類とフェノール類との混合溶媒などが用いられる。
【０２１３】
溶液の濃度は、用いる正の一軸性の液晶性高分子の溶解性や最終的に目的とする補償フィルムの膜厚に依存するため一概には言えないが、通常３〜５０重量％の範囲で使用され、好ましくは７〜３０重量％の範囲である。
【０２１４】
上記の溶媒を用いて所望の濃度に調整した正の一軸性の液晶性高分子溶液を、次に上述にて説明した配向基板上に塗布する。塗布の方法としては、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法などを採用できる。
【０２１５】
塗布後、溶媒を除去し、配向基板上に膜厚の均一な液晶性高分子の層を形成させる。溶媒除去条件は、特に限定されず、溶媒がおおむね除去でき、液晶性高分子の層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶媒を除去する。
【０２１６】
この塗布・乾燥工程の段階は、先ず基板上に均一に液晶性高分子の層を形成させることが目的であり、該液晶性高分子は、まだネマチックハイブリッド配向を形成していない。次の熱処理工程により、モノドメインなネマチックハイブリッド配向を完成させる。
【０２１７】
熱処理によってネマチックハイブリッド配向を形成するにあたって、正の一軸性の液晶性高分子の粘性は、界面効果による配向を助ける意味で低い方が良い。従って熱処理温度は高い方が望ましい。また液晶性高分子によっては、得られる平均チルト角が熱処理温度により異なることがある。その場合には、目的に応じた平均チルト角を得るために熱処理温度を設定する必要がある。例えば、あるチルト角を有する配向を得るために比較的低い温度で熱処理を行う必要が生じた場合、低い温度では液晶性高分子の粘性が高く、配向に要する時間が長くなる。そのような場合には、一旦高温で熱処理し、モノドメインな配向を得た後に、段階的、もしくは徐々に熱処理の温度を目的とする温度まで下げる方法が有効となる。いずれにせよ、用いる光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子の特性に従い、ガラス転移点以上の温度で熱処理する事が望ましい。熱処理温度は、通常５０℃〜３００℃の範囲、特に１００℃〜２６０℃の範囲が好適である。
【０２１８】
また配向基板上において、液晶性高分子が十分な配向をするために必要な熱処理時間は、用いる該液晶性高分子の種類（例えば組成比など）、熱処理温度によって異なるため一概にはいえないが、通常１０秒〜１２０分の範囲、特に３０秒〜６０分の範囲が好ましい。１０秒より短い場合、配向が不十分となる恐れがある。また１２０分より長い場合には、生産性が低下する恐れがあり望ましくない。
【０２１９】
このようにして、まず液晶状態で配向基板上全面にわたって均一なネマチックハイブリッド配向を得ることができる。
【０２２０】
なお、上記の熱処理工程において、液晶性高分子をネマチックハイブリッド配向させるために磁場や電場を利用しても特に構わない。しかし、熱処理しつつ磁場や電場を印加した場合、印加中は均一な場の力が液晶性高分子に働くために、該液晶のダイレクターは一定の方向を向きやすくなる。すなわち、本発明の如くダイレクターがフィルムの膜厚方向によって異なる角度を形成しているネマチックハイブリッド配向は得られ難くなる。一旦ネマチックハイブリッド配向以外、例えばホメオトロピック、ホモジニアス配向またはそれ以外の配向を形成させた後、場の力を取り除けば熱的に安定なネマチックハイブリッド配向を得ることができるが、プロセス上特にメリットはない。
【０２２１】
こうして液晶状態において形成したネマチックハイブリッド配向を、次に当該液晶性高分子の液晶転移点以下の温度に冷却することにより、該配向の均一性を全く損なわずに固定化できる。
【０２２２】
上記冷却温度は、液晶転移点以下の温度であれば特に制限はない。たとえば液晶転移点より１０℃低い温度において冷却することにより、均一なネマチックハイブリッド配向を固定化することができる。冷却の手段は、特に制限はなく、熱処理工程における加熱雰囲気中から液晶転移点以下の雰囲気中、例えば室温中に出すだけで固定化される。また、生産の効率を高めるために、空冷、水冷などの強制冷却、除冷を行ってもよい。ただし正の一軸性の液晶性高分子によっては、冷却速度によって得られる平均チルト角が若干異なることがある。このような該液晶性高分子を使用し、厳密に平均チルト角を制御する必要が生じた際には、冷却操作も適宜冷却条件を考慮して行うことが好ましい。
【０２２３】
次いで、ネマチックハイブリッド配向のフィルム膜厚方向における角度制御について説明する。液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面との成す角度は、使用する液晶性高分子の種類、組成比などや、配向基板、熱処理条件などを適宜選択することにより所望の角度にそれぞれ制御することができる。また、ネマチックハイブリッド配向を固定化した後でも、例えばフィルム表面を均一に削る、溶剤に浸してフィルム表面を均一に溶かす、などといった方法を用いることにより所望の角度に制御することができる。なおこの際に用いられる溶剤は、液晶性高分子の種類や、配向基板の種類によって適宜選択しなければならない。
【０２２４】
以上の工程によって得られる補償フィルムは、ネマチックハイブリッド配向という配向形態を均一に配向・固定化したものであり、また、該配向を形成しているので、該フィルムの上下は等価ではなく、また面内方向にも異方性がある。
【０２２５】
また該補償フィルムを上述にて説明したようにＴＮ液晶セルと上側および／または下側偏光板の間に配置する際の使用形態として
▲１▼配向基板を該フィルムから剥離して、補償フィルム単体で用いる、
▲２▼配向基板上に形成したそのままの状態で用いる、
▲３▼配向基板とは異なる別の基板に補償フィルムを積層して用いる、
という形態が挙げられる。なお▲２▼、▲３▼の状態で用いる場合、配向基板がネマチックハイブリッド配向を得るために必要なものではあるが、ＴＮ−ＬＣＤとして好ましくない影響を与えうる該基板を用いた際には、その配向基板をネマチックハイブリッド配向固定化後に除去することができる。本発明に用いられる配向固定化後の補償フィルムは、配向基板を除去しても配向乱れなどが起こることはない。以上、本発明の液晶表示装置においては、いずれの形態を有する補償フィルムであってもよい。
【０２２６】
また該補償フィルムは、表面保護、強度増加、環境信頼性向上などの目的のために透明プラスチックフィルムなどの保護層を設けることもできる。また保護層として光学性質上好ましい基板、例えばポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、アモルファスポリオレフィン、トリアセチルセルロースなどのプラスチック基板を光学グレードの接着剤または粘着剤を介して貼り合わせて用いることもできる。
【０２２７】
次に、本発明の補償フィルムを先に説明したＴＮ液晶セルと組み合わせる場合の配置について具体的に説明する。本補償フィルムの配置位置は偏光板とＴＮ液晶セルとの間であればよく、１枚または複数枚の補償フィルムを配置することができる。本発明では、１枚または２枚の補償フィルムを用いて視野角補償を行うことが実用上好ましい。３枚以上の補償フィルムを用いても、視野角補償は可能であるが、コストアップに繋がるためあまり好ましいとはいえない。具体的な配置位置を例示すると以下のようになる。ただし、これらはあくまで代表的な配置位置であり本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２８】
先ず、本発明における補償フィルムのチルト方向とは、該フィルムの上下２面の内、該液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面との成す角度がより小さな面における該液晶性高分子のダイレクターの投影方向と定義する。具体的には、例えば図１において該補償フィルムの上下２面をｂ面、ｃ面と仮定する。この補償フィルムのｂ面側およびｃ面側における液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面との成す角度は、ｂ面側の角度＞ｃ面側の角度の関係である。次いで該補償フィルムのｂ面からフィルム膜厚方向にｃ面を見た場合に、ｂ面側のダイレクターとｃ面側のダイレクターとの成す角度が鋭角となる方向で、かつｂ面側のダイレクターとｃ面側のダイレクターのフィルム平面に対する投影成分とが平行となる方向を本発明では補償フィルムのチルト方向と定義する。
【０２２９】
次いでＴＮ液晶セルのプレチルト方向を以下のように定義する。通常ＴＮ液晶セル中のネマチック液晶は、図２の如くセル基板界面に対して平行ではなく、ある角度をもって傾いている（ネマチック液晶のツイスト角が０度の場合）。この状態において、該液晶のダイレクターと液晶セル基板平面との成す角度が鋭角である方向で、かつ該ダイレクターの投影成分が平行な方向を本発明ではプレチルト方向と定義する。したがってプレチルト方向は、図２に示すようにＴＮ液晶セルにおける上下の液晶セル基板にそれぞれ一方向ずつ定義される。
【０２３０】
先ず補償フィルム１枚を配置する場合について説明する。補償フィルムは偏光板とＴＮ液晶セルの間に配置し、当該液晶セルの上面側でも良いし下面側でも良い。この配置の際、補償フィルムのチルト方向と、該補償フィルムが最も近接した液晶セル基板とは反対側のセル基板におけるプレチルト方向との成す角度を通常１６５〜１９５度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲で配置する。すなわち補償フィルムをＴＮ液晶セルの上面に配置している場合には、下側の該液晶セル基板におけるプレチルト方向との成す角度、また補償フィルムをＴＮ液晶セルの下面に配置している場合には、上側液晶セル基板におけるプレチルト方向との成す角度を上記の角度範囲を満たすように配置する。上記の角度範囲を満たさない場合には、十分な視野角補償効果が得られない。
【０２３１】
次に、本補償フィルム２枚を配置する場合について説明する。２枚補償フィルムを配置する場合、２枚を同じ側、例えばＴＮ液晶セルと上側偏光板との間または該液晶セルと下側偏光板との間に２枚配置しても良い。また上側および下側偏光板とＴＮ液晶セルとの間にそれぞれ１枚配置しても良い。なお２枚の補償フィルムは、同一の光学パラメーターを有するものを用いても良いし、また光学パラメーターが異なる該フィルムを用いても良い。
【０２３２】
上側および下側偏光板とＴＮ液晶セルとの間にそれぞれ１枚ずつ配置する場合について説明する。該配置においては、それぞれの補償フィルムを上述の１枚を配置する場合と同様な配置にする。すなわち、それぞれの補償フィルムのチルト方向と補償フィルムが近接したＴＮ液晶セルの基板とは反対のセル基板におけるプレチルト方向との成す角度を通常１６５〜１９５度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲に配置する。
【０２３３】
次いでＴＮ液晶セルと上側または下側偏光板との間のどちらか一方に２枚の補償フィルムを配置する場合について説明する。なおＴＮ液晶セルに最も近接した位置に配置する補償フィルムをフィルム１、該フィルム１と上側または下側偏光板との間に配置される補償フィルムをフィルム２と仮定する。該配置においてＴＮ液晶セルに最も近接したフィルム１については、上述の１枚の補償フィルムを配置する条件と同様に配置する。すなわちフィルム１のチルト方向と、フィルム１が最も近接したＴＮ液晶セルの基板とは反対側のセル基板におけるプレチルト方向との成す角度を通常１６５〜１９５度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲で配置する。次いでフィルム１と上側または下側偏光板との間に配置されるフィルム２の配置条件について説明する。フィルム２は、フィルム１が最も近接したＴＮ液晶セルのセル基板のプレチルト方向、すなわちフィルム１の配置条件の際に基準とした該セル基板とは逆のセル基板におけるプレチルト方向との成す角度を１６５〜１９５度、好ましくは１７０〜１９０度、特に好ましくは１７５〜１８５度の範囲に配置する。
【０２３４】
次いで偏光板の配置について説明する。通常、ＴＮ−ＬＣＤでは上下偏光板の透過軸が互いに直交または平行に配置する場合がある。また上下偏光板の透過軸が互いに直交するように配置する場合は、偏光板の透過軸と偏光板に近い側のＴＮ液晶セル基板に施されたラビング方向とを直交、平行または４５度の角度をなすように配置する場合がある。本発明の液晶表示装置においては、補償フィルム上に偏光板を装着する場合には、該配置は特に限定されず上記のうちいずれの配置であっても良い。なかでも本発明の液晶表示装置では、上下偏光板の透過軸が互いに直交し、かつ偏光板の透過軸と偏光板に近い側のＴＮ液晶セル基板に施されたラビング方向とを直交または平行に配置することが望ましい。
【０２３５】
以上、本発明は特定の光学パラメーターを有するＴＮ液晶セルにネマチックハイブリッド配向を固定化した補償フィルムを配置することにより、ＴＦＴ素子またはＭＩＭ素子を用いたツィステッドネマチック液晶表示装置として従来にない高コントラスト化、広視野角化が成された当該液晶表示装置を得ることができる。
【０２３６】
【実施例】
以下に実施例を述べるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
なお実施例で用いた各分析法は以下の通りである。
（１）液晶性高分子の組成の決定
ポリマーを重水素化クロロホルムまたは重水素化トリフルオロ酢酸に溶解し、４００ＭＨｚの１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製ＪＮＭ−ＧＸ４００）で測定し決定した。
（２）対数粘度の測定
ウベローデ型粘度計を用い、フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０重量比）混合溶媒中、３０℃で測定した。
（３）液晶相系列の決定
ＤＳＣ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ−７）測定および光学顕微鏡（オリンパス光学（株）製ＢＨ２偏光顕微鏡）観察により決定した。
（４）屈折率の測定
アッベ屈折計（アタゴ（株）製Ｔｙｐｅ−４）により屈折率を測定した。
（５）偏光解析
（株）溝尻光学工業製エリプソメーターＤＶＡ−３６ＶＷＬＤを用いて行った。
（６）膜厚測定
（株）小坂研究所製 高精度薄膜段差測定器 ＥＴ−１０を用いた。また、干渉波測定（日本分光（株）製 紫外・可視・近赤外分光光度計Ｖ−５７０）と屈折率のデータから膜厚を求める方法も併用した。
【０２３７】
参考例
〈液晶性ポリエステルの合成〉
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸 １００ｍｍｏｌ、テレフタル酸 １００ｍｍｏｌ、クロロヒドロキノン ５０ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール ５０ｍｍｏｌ、および無水酢酸 ６００ｍｍｏｌを用いて窒素雰囲気下で、１４０℃で２時間アセチル化反応を行った。引き続き２７０℃で２時間、２８０℃で２時間、３００℃で２時間重合を行った。次に得られた反応生成物をテトラクロロエタンに溶解したのち、メタノールで再沈澱を行って精製し、液晶性ポリエステル（式（１））４０．０ｇを得た。この液晶性ポリエステルの対数粘度は０．３５、液晶相としてネマチック相をもち、等方相−液晶相転移温度は３００℃以上、ガラス転移点は１３５℃であった。
【０２３８】
〈液晶性ポリエステルの配向性試験〉
この液晶性ポリエステルを用い１０ｗｔ％のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）溶液を調製した。この溶液を、ソーダガラス板上に、スクリーン印刷法により塗布し、乾燥し、２３０℃で３０分熱処理したのち、室温下で冷却・固定化した。膜厚２０μｍの均一に配向したフィルム１を得た。コノスコープ観察したところ該液晶性ポリエステルが光学的に正の一軸性に示すことが判明した。また当該ポリエステルがホメオトロピック配向性を有することが判明した。
【０２３９】
〈配向構造の確認操作▲１▼〉
式（１）の液晶性ポリエステルの８ｗｔ％テトラクロロエタン溶液を調製し、ラビングポリイミド膜を有するガラス上にスピンコート法により塗布し、乾燥し、２５０℃で３０分間熱処理したのち、空冷し固定化した結果、フィルム２を得た。得られた基板上のフィルム２は、透明で配向欠陥はなく均一で膜厚は２．０μｍであった。
【０２４０】
図３、図４に示した光学測定系を用いて、フィルム２を配向基板のラビング方向に傾けていき、リターデーション値を測定した。その結果、図５のような左右非対称でかつリターデーション値が０になる角度がない結果が得られた。この結果から、液晶性ポリエステルのダイレクターが基板に対して傾いており均一チルト配向（ダイレクターと基板表面のなす角が膜厚方向で一定な配向状態）ではないことが分かった。
【０２４１】
【化８３】

【０２４２】
〈配向構造の確認操作▲２▼〉
次いで基板上のフィルム２を５枚に切り分け、それぞれ一定時間クロロホルムを５ｗｔ％含むメタノール溶液に浸漬し、液晶層上面より溶出させた。浸漬時間を１５秒、３０秒、１分、２分、５分とした場合に、溶出せずに残った液晶層の膜厚は、それぞれ１．５μｍ、１．２μｍ、１．０μｍ、０．８μｍ、０．５μｍであった。図３、図４の光学系を用いてθ＝０度の場合のリターデーション値（正面リターデーション値）を測定し、膜厚とリターデーション値との関係を得た（図６）。図６から分かるように膜厚とリターデーション値は直線関係にはなく、このことからも均一チルト配向ではないことが分かった。図中の点線は均一チルト配向したフィルムにおいて観測される直線である。
【０２４３】
〈配向構造の確認操作▲３▼〉
次に、式（１）の液晶性ポリエステルをラビングポリイミド膜を有する高屈折率ガラス基板（屈折率は１．８４）上に、上記と同様な方法を用いて配向・固定化し、フィルム３を作製した。得られたフィルム３を用いて屈折率測定を行った。屈折計のプリズム面にガラス基板が接するようにフィルム３を配置した場合、フィルム面内の屈折率には異方性が有り、ラビング方向に垂直な面内の屈折率は１．５６、平行な面内の屈折率は１．７３であり、膜厚方向の屈折率はフィルム３の方向によらず１．５６で一定であった。このことから、ガラス基板側では液晶性ポリエステルを構成する棒状の液晶分子は、基板に対して平行に平面配向していることが判明した。次に屈折率計のプリズム面にフィルム３の空気界面側が接するように配置した場合、面内の屈折率には異方性がなく屈折率は１．５６で一定で、膜厚方向の屈折率はフィルム３の方向によらず１．７３で一定であった。このことから、空気界面側では液晶性ポリエステルを構成する棒状の液晶分子が基板平面に対して垂直に配向していることが判明した。
【０２４４】
以上の▲１▼から▲３▼の操作より、式（１）の液晶性ポリエステルから形成されたフィルムがネマチックハイブリッド配向を形成し、ラビングによる基板界面の規制力および空気界面の規制力により、図７に示したように配向しているものと推察した。
【０２４５】
〈チルト方向の解析および配向基板界面におけるダイレクターと基板平面との成す角度の推定〉
ラビングポリイミド膜を有する高屈折ガラス基板上に形成されたフィルム３の上に、もう一枚ラビングポリイミド膜を有するガラス基板をかぶせ密着させた。すなわちフィルム３を２枚のラビングポリイミド膜で挟んだ構成にした。なお、上下のラビング膜のラビング方向が互い１８０度になるように配置した。この状態で２３０℃で３０分間熱処理した。こうした得られた試料フィルムについて屈折率測定および偏光解析を行った。屈折率測定の結果、該試料フィルムの上下に関して同じ値が得られ、フィルム面内の屈折率はラビング方向に垂直な面内では１．５６、平行な面内では１．７３、該フィルムの膜厚方向では１．５６であった。このことから基板の界面付近では試料フィルムの上下ともにダイレクターが基板平面に対して略平行であることが分かった。さらに偏光解析の結果、屈折率構造はほぼ正の一軸性であり、クリスタルローテーション法に基づき詳細な解析を行った結果、基板界面付近では、わずかにダイレクターは傾いていた。また基板平面とダイレクターとの成す角度は約３度であった。さらにダイレクターの傾く向きは、ラビング方向と一致していた（フィルムのチルト方向とラビング方向とは一致する）。
【０２４６】
以上のことより、基板界面におけるダイレクターは、液晶性ポリエステルと配向基板界面の相互作用によってほぼ決まると考えると、前述の一枚の配向基板上に形成されたフィルム３の基板界面におけるダイレクターとフィルム平面との成す角度は３度であると推定される。
【０２４７】
実施例１
参考例１で使用した液晶性ポリエステル（式（１））の５ｗｔ％のテトラクロロエタン溶液を調製した。該溶液をラビングポリイミド膜を有するガラス基板にスピンコート法により塗布し、溶媒を除去した。その後２５０℃で３０分間熱処理した。その後、冷却し当該ポリエステルの配向を固定化した。こうして得られたガラス基板上のフィルム４は、ネマチックハイブリッド配向構造を有しており、透明で配向欠陥はなく、均一な膜厚（０．８５μｍ）を有していた。また平均チルト角は、４４度であり、チルト方向はラビング方向と一致していた。
【０２４８】
このラビングポリイミド膜を有するガラス基板上に形成したフィルム４を２枚用い、図８の軸配置となるようにＴＮセルの上下に配置した。なお当該セルの上下のフィルム１は、共に該フィルムのガラス基板側をセル基板に近接するように配置した。使用したＴＮセルは、液晶材料としてＺＬＩ−４７９２（Δｎ＝０．０９４）を用い、セルパラメータはセルギャッブ４．２μｍ、Δｎｄ３９５ｎｍ、ねじれ角９０度（左ねじれ）、プレチルト角３度であった。またプレチルト方向は、液晶セル基板のラビング方向に一致していた。当該ＴＮセルに対して、３００Ｈｚの矩形波で電圧を印加した。白表示０Ｖ、黒表示６Ｖの透過率の比（白表示）／（黒表示）をコントラスト比として、全方位からのコントラスト比測定を浜松ホトニクス（株）製ＦＦＰ光学系ＤＶＳ−３０００を用いて行い、等コントラスト曲線を描いた。その結果を図９に示した。
【０２４９】
実施例２
式（２）、式（３）の液晶性ポリエステルを合成した。式（２）の液晶性ポリエステルの対数粘度は０．１０、液晶相としてネマチック相を有し、等方相−液晶相転移温度は１８０℃であった。実施例１と同様の配向性試験を行った結果、式（２）の液晶性ポリエステルが、ホメオトロピック配向性を示し、光学的に正の一軸性を示すことが判明した。
【０２５０】
式（３）の液晶性ポリエステルの対数粘度は０．１８、液晶相としてネマチック相を有し、等方相−液晶相転移温度は３００℃以上であった。実施例１と同様の配向性試験を行った結果、式（３）の液晶性ポリエステルが、ホモジニアス配向性を示すことが判明した。
【０２５１】
式（２）、（３）の液晶性ポリエステルを５０：５０（重量比）で含有する８ｗｔ％のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液を調製した。
【０２５２】
当該溶液をラビング処理した幅４０ｃｍのポリエーテルエーテルケトンフィルム上にダイコート法により長さ１０ｍにわたって塗布し、１２０℃の熱風で乾燥した後、２２０℃で１０分間熱処理を行った。その後、冷却し、当該ポリエステル組成物（式（９）、（１０）のポリエステルを５０：５０（重量比）で含む組成物）の配向を固定化した。
【０２５３】
得られたフィルム５の表面に粘着剤を介してトリアセチルセルロースを貼り合わせ、次いで配向基板として用いたポリエーテルエーテルケトンフィルムを剥離、除去し、トリアセチルセルロースフィルム上にフィルム５を転写した。フィルム５の膜厚は０．６０μｍ、膜厚方向の平均チルト角は３５度であった。このトリアセチルセルロースフィルムに転写したフィルム５を２枚用い、図８に示した配置になるようにＴＮセルの上下に当該フィルムを１枚ずつ配置した。用いたＴＮセルは、実施例１で用いた当該セルと同様のものを使用した。
実施例１と同様の方法にて全方位でのコントラスト比を測定した結果を図１０に示した。
【０２５４】
【化８４】

【０２５５】
比較例１
フィルム４を使用しない以外はすべて実施例１と同様にして等コントラスト曲線を描いた。その結果を図１１に示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明におけるチルト方向の概念図。
【図２】本発明におけるプレチルト方向の概念図。
【図３】補償フィルムのチルト角測定に用いた光学測定系の配置図。
【図４】補償フィルムのチルト角測定に用いた光学測定系における試料および偏光板の軸方位との関係。
【図５】参考例における見かけのリターデーション値と試料の傾き角との関係。
【図６】参考例における補償フィルムの浸漬後の膜厚と正面での見かけのリターデーション値との関係。
【図７】補償フィルムの配向構造の概念図。
【図８】実施例１および２における、各光学素子の軸配置。
【図９】実施例１の等コントラスト曲線。
【図１０】実施例２の等コントラスト曲線。
【図１１】比較例１の等コントラスト曲線。

Claims (1)

1. 視認側からの層構成が、第１の偏光板（ａ）、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的に形成され、該液晶性高分子が液晶状態において形成したネマチックハイブリッド配向を固定化した第１の補償フィルム（ｂ）、電極を備えた第１の透明基板、ネマチック液晶、電極を備えた第２の透明基板の順に配置された駆動用ツィステッドネマチック型液晶セル（ｅ）、光学的に正の一軸性を示す液晶性高分子から実質的に形成され、該液晶性高分子が液晶状態において形成したネマチックハイブリッド配向を固定化した第２の補償フィルム（ｄ）、第２の偏光板（ｅ）の順に配置されたツィステッドネマチック（ＴＮ）型液晶表示装置であって、
   前記液晶セルを構成するネマチック液晶の屈折率異方性（Δｎ）と該液晶セルにおける液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）が２００ｎｍ〜５００ｎｍ以下であり、該液晶セルのプレチルト方向を、該液晶セル内の液晶のダイレクターと液晶セル基板平面とのなす角度が鋭角である方向で、かつ該ダイレクターの投影成分が平行な方向と定義し、該補償フィルムのチルト方向を該フィルム上下２面の内、該液晶性高分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角度がより小さな面における該液晶性高分子のダイレクターの投影方向と定義した場合に、該第１の補償フィルムのチルト方向が、ＴＮ型液晶セルの第２の透明基板におけるプレチルト方向とのなす角を１６５〜１９５度の範囲で配置されており、該第２の補償フィルムのチルト方向が、ＴＮ型液晶セルの第１の透明基板におけるプレチルト方向とのなす角を１６５〜１９５度の範囲で配置されており、該補償フィルムの上下界面におけるダイレクターの角度は、フィルムの上面または下面界面近傍の一方においては、６０度以上９０度以下であり、該面の反対面においては、０度以上５０度以下であることを特徴とするツィステッドネマチック型液晶表示装置。

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