DE3390130C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine sauerstoffdurchlässige harte
Kontaktlinse aus einem sauerstoffdurchlässigen transparenten
hochmolekularen Material, die durch Polymerisation
einer Zusammensetzung, die aus
- a) 30 bis 50 Gew.-% eines Alkyl(meth)acrylats,
- b) 10 bis 35 Gew.-% eines Silikon(meth)acrylats,
- c) 5 bis 15 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure mit wenigstens einer Carboxyl-Gruppe im Molekül und
- d) 0,1 bis 15 Gew.-% eines Di- oder Tri(meth)acrylates eines zweiwertigen oder höher wertigen Alkohols,
- e) 10 bis 40 Gew.-% eines weiteren Monomeren besteht,
in einer Form hergestellt ist, wobei die Temperatur kontinuierlich
oder stufenweise von 40 auf 100°C erhöht wird.
Als Materialien für harte Kontaktlinsen werden bisher in
großem Umfang Polymethylmethacrylate wegen ihrer hervorragenden
optischen Eigenschaften, physikalischen Festigkeit
und mechanischen Verarbeitbarkeit verwendet. Polymethylmethacrylat
weist jedoch eine niedrige Sauerstoffdurchlässigkeit
auf und es kann daher keine hinreichende Sauerstoffzufuhr
zu der Ectocornea durch diese Kontaktlinsen
erwartet werden. Wenn diese Kontaktlinsen stundenlang verwendet
werden oder diese Kontaktlinsen beim Schlafen anbehalten
werden, so bekommt die Cornea zu wenig Sauerstoff,
was manchmal zu einer Kongestion, einem Ödem und anderen
Cornea-Erkrankungen führt. Da sie ein avaskuläres Gewebe
darstellt, erhält die Cornea die Sauerstoffzufuhr, die für
den Metabolismus erforderlich ist, von dem Sauerstoff, der
in der Tränenflüssigkeit gelöst ist, die die vordere Oberfläche
der Cornea bedeckt. Da harte Kontaktlinsen im allgemeinen
eine Größe besitzen, die etwa die Hälfte der Fläche
der Cornea bedeckt, erfolgt die Sauerstoffzufuhr durch
die Cornea (a) durch den Tränenflüssigkeitsaustausch an der
Rückseite der Linse durch eine pumpende Tätigkeit der Linse
und (b) durch die Tränenflüssigkeit an dem Teil der Cornea,
der von der Linse nicht bedeckt wird. Selbstverständlich
ist es für den Metabolismus der Cornea erwünscht, daß die
Linsenmaterialien als solche eine hohe Sauerstoffdurchlässigkeit
aufweisen, so daß durch die harten Kontaktlinsen
aus diesen Materialien Sauerstoff der Cornea zugeführt wird.
Im Hinblick darauf, konventionelle harte Kontaktlinsen, die
im wesentlichen aus Polymethylmethacrylaten bestehen, zu ersetzen
und Linsen zur Verfügung zu stellen, die in der Lage
sind, der Cornea durch die Linse Sauerstoff zuzuführen, indem
Linsenmaterialien mit hoher Sauerstoffdurchlässigkeit
verwendet werden, sind in den letzten Jahren harte
Kontaktlinsen, die neben einem Alkyl(meth)acrylat und gegebenenfalls
weiteren Bestandteilen zur Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit
ein Silikon(meth)acrylat (US-PSen
38 08 178, 41 20 570 und 42 35 985) bzw. ein Fluoralkyl(meth)acrylat
(US-PSen 38 08 179 und 39 50 315) enthält, entwickelt
worden. Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinsen
dieser Art weisen zwar eine hohe Sauerstoffdurchlässigkeit
auf, sie kranken jedoch zumeist an einer unzureichenden
Härte und Hydrophilizität und weisen ferner die Tendenz
auf, Lipid- oder ähnliche Flecken oder Schmutz aufzunehmen.
Außerdem treten bei silikon(meth)acrylathaltigen
Kontaktlinsen mit steigendem Anteil an diesem Bestandteil
Transparenzprobleme auf.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, harte Kontaktlinsen
hoher Sauerstoffdurchlässigkeit bereitzustellen,
die sich darüberhinaus durch eine Kombination der Funktionen
Kratzfestigkeit, Verarbeitbarkeit, Verschmutzungswiderstand
und insbesondere Transparenz auszeichnen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei sauerstoffdurchlässigen
harten Kontaktlinsen der eingangs definierten Art
dadurch gelöst, daß bei ihrer Herstellung als weiteres
Monomeres e) ein Fluoralkyl(meth)acrylat verwendet
wird.
Bei der erfindungsgemäßen sauerstoffdurchlässigen harten
Kontaktlinse wird unter Verwendung eines Fluoralkyl(meth)acrylats
("Monomeren"), wie Trifluorethyl(meth)acrylat,
Pentafluorisopropyl(meth)acrylat oder dergleichen sowie
weiterhin durch den Zusatz eines Silikon(meth)acrylats zur
Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit nicht nur die Sauerstoffdurchlässigkeit
verbessert, sondern außerdem wird unerwarteterweise
durch einen Synergismus unter der Wirkung eines Vernetzungsmittels die Härte erhöht und eine Verbesserung
der Gleichmäßigkeit des Polymeren erzielt. Die
sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse nach der Erfindung
ist daher hinsichtlich der Härte konventionellen
Copolymeren aus einem fluorhaltigen Monomeren und einem
Alkylmethacrylat sowie Copolymeren aus einem Silikon-Monomeren
und einen Alkylmethacrylat überlegen, wobei
sie eine beträchtlich verbesserte Kratzfestigkeit besitzt.
Aufgrund der Wirkung des fluorhaltigen Monomeren
adsorbiert die erfindungsgemäße Kontaktlinse ferner Schmutz,
wie Proteine, Lipide und dergleichen, die in der Tränenflüssigkeit
vorhanden sind, in einem weniger großen Umfang,
verglichen mit herkömmlichen sauerstoffdurchlässigen
harten Kontaktlinsen, die hauptsächlich aus Silikonmethacrylaten
bestehen.
Als fluorhaltiges Monomeres (e) werden Perfluoralkylmethyl(meth)acrylate,
wie Trifluorethyl(meth)acrylat, Pentafluorisopropyl(meth)acrylat,
Heptafluorbutyl(meth)acrylat, Hexafluorisopropyl(meth)acrylat
verwendet. Diese Verbindungen können
allein oder in einer Kombination von 2 oder mehreren eingesetzt
werden. Die Wirkung des fluorhaltigen Monomeren besteht
darin, wie vorstehend erwähnt, dem erhaltenen Polymeren
eine verbesserte Gleichmäßigkeit und Klarheit sowie
einen erhöhten Verschmutzungswiderstand in Kombination mit
anderen erfindungsgemäßen copolymerisierbaren Komponenten
zu verleihen und gleichzeitig eine erhöhte Härte und damit
eine verbesserte Kratzfestigkeit, mechanische Verarbeitbarkeit
und Polierbarkeit hervorzubringen, während eine
hohe Sauerstoffdurchlässigkeit beibehalten wird. Insbesondere
die Verbesserung hinsichtlich der Kratzfestigkeit,
mechanischen Verarbeitbarkeit und Polierbarkeit aufgrund
der erhöhten Härte sind überraschend groß gegenüber dem
ursprünglich vorhersehbaren Niveau. Wenn das fluorhaltige
Monomere in einer Menge verwendet wird, die unter dem vorstehend
angegebenen Bereich liegt, so tritt die vorstehend
genannte Wirkung nicht auf. Wenn es in einer Menge verwendet
wird, die über dem vorstehend angegebenen Bereich
liegt, dann zeigt die Härte des erhaltenen Polymeren die
Tendenz, abzunehmen. Besonders bevorzugte fluorhaltige
Monomere sind jene, die ein niedriges Molekulargewicht aufweisen
und eine Trifluormethyl-Gruppe am Ende besitzen,
wie Trifluorethyl(meth)acrylat, Hexafluorisopropyl(meth)acrylat
und dergleichen. Obgleich bei Copolymeren aus
einem Silikon(meth)acrylat und einem Alkyl(meth)acrylat
mit zunehmendem Anteil des ersteren Monomeren eine Trübung
und/oder Schlieren bzw. Riefen auftreten, tritt eine derartige
Trübung und/oder Schlieren nicht bei Copolymeren
aus einem fluorhaltigen Monomeren und einem Alkyl(meth)acrylat
auf, selbst wenn der Anteil des ersteren Monomeren
erhöht wird. Bei Copolymeren aus einem fluorhaltigen Monomeren,
einem Alkyl(meth)acrylat und einem Silikon(meth)acrylat
tritt in ähnlicher Weise keine Trübung und keine
Schlierenbildung auf, so daß optisch gleichmäßige und
klare Copolymere erhalten werden. Der Zusatz von Silikon(meth)acrylat
als Polymer-Komponente ist daher sehr vorteilhaft
durch die Verbesserung der Sauerstoffdurchlässigkeit
des Polymeren.
Beispiele für Alkyl(meth)acrylate (a) sind Methyl(meth)acrylat,
Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Iso-propyl(meth)acrylat,
n-Butyl(meth)acrylat, Iso-butyl(meth)acrylat,
tert.-Butyl(meth)acrylat usw. Diese Monomere
erhöhen
die mechanische Verarbeitbarkeit, Polierbarkeit und optische
Stabilität des erhaltenen Polymeren. Die Verwendung
von Methyl(meth)acrylat wird bevorzugt.
Die ungesättigte Carbonsäure (c) ist ein polymerisierbares
Monomeres, das eine Carboxyl-Gruppe enthält, z. B.
Acrylsäure und Methacrylsäure. Dieser Bestandteil bewirkt,
daß dem Kontaktlinsenmaterial eine Hydrophilizität verliehen
und die Oberflächen-Hydrophilizität der Kontaktlinsen
erhöht wird, insbesondere, wenn die Kontaktlinsen
in Wasser getaucht werden. Falls Acrylsäure nach der Erfindung
verwendet wird, hat sich herausgestellt, daß diese
Säure nicht nur die Hydrophilizität erhöht, sondern auch
zu einer Erhöhung der Härte beiträgt.
Wenn die ungesättigte Carbonsäure in einer Menge von weniger als 5 Gew.-%
eingesetzt wird, wird nicht die erforderliche Hydrophilizität
erhalten. Wenn sie in einer Menge von mehr als
15 Gew.-% eingesetzt wird, weist das erhaltene Polymere
eine Trübung und/oder Brüchigkeit auf. Vorzugsweise wird
Methacrylsäure verwendet.
Das Silikon(meth)acrylat (b) ist ein Bestandteil, der zu einer
weiteren Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit hinzugefügt
wird. Beispiele sind Tris-(trimethylsiloxy)silylpropyl(meth)acrylat,
Triphenyldimethyldisiloxanylmethyl(meth)acrylat,
Pentamethyldisiloxanylmethyl(meth)acrylat, tert.-Butyltetramethyldisiloxanylethyl(meth)acrylat,
Methyldi(trimethylsiloxy)silylpropylglyceryl(meth)acrylat und dergleichen.
Diese Verbindungen stellen jeweils ein Monomeres
mit einer Siloxan-Bindung am Ester-Anteil eines (Meth)-Acrylsäureesters
dar. Ein höherer Siloxan-Bindungsgehalt
im Monomeren und ein höheres Ausmaß der Verzweigung der
Siloxan-Bindung führt zu einer Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit,
jedoch gleichzeitig zu einer Herabsetzung
der Härte. Demgemäß muß bei der Auswahl des Monomeren
und der Bestimmung seiner Menge mit Bedacht vorgegangen
werden. Das Silikon(meth)acrylat sollte
im Hinblick
auf die Abnahme der Härte und die höhere Wahrscheinlichkeit
einer Verschmutzung durch Lipide und dergleichen in möglichst geringer Menge innerhalb des angegebenen Bereichs eingesetzt werden.
Das Di- oder Tri(meth)acrylat eines zweiwertigen oder
höher wertigen Alkohols (d) stellt ein Vernetzungsmittel sowie
einen Bestandteil dar, der zur strukturellen Stabilität
und einer Erhöhung der Härte des erhaltenen Copolymeren
beiträgt. Beispiele sind Di(meth)acrylate von Ethylenglykol,
Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol,
Propylenglykol, Butylenglykol und Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat.
Als Initiator (f) zur Polymerisation der vorstehend angegebenen
Komponenten werden normale frei Radikale bildende
Reagenzien oder Initiatoren verwendet, beispielsweise
Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid,
Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat,
Diisopropyl-peroxydicarbonat, 2,2′-Azobisisobutylnitril,
2,2′-Azobis-2,4-(dimethyl-valeronitril) und dergleichen.
Die Verwendung eines Polymerisations-Initiators,
der bei niedrigen Temperaturen Radikale bildet, wird bevorzugt.
Erfindungsgemäß werden die vorstehend erwähnten monomeren
Bestandteile vermischt und dann in eine Form gegossen, die
aus Metall, Glas, Kunststoff oder dergleichen besteht,
worauf die Polymerisation im geschlossenen Zustand vervollständigt
wird, indem eine kontinuierliche stufenweise
Temperaturerhöhung von 40 auf 100°C erfolgt, wonach das
erhaltene Polymere in eine Linsenform durch herkömmliche
maschinelle (spanabhebende) Verarbeitung und Polieren übergeführt
wird. Die so gebildete sauerstoffdurchlässige harte
Kontaktlinse ist hinsichtlich des Verschmutzungswiderstandes,
der Kratzfestigkeit und der Hydrophilizität herkömmlichen
sauerstoffdurchlässigen Linsen, die hauptsächlich
aus Silikonmethacrylaten bestehen, überlegen, desgleichen
hinsichtlich der optischen Klarheit und der
Gleichmäßigkeit der Linse. Da das erfindungsgemäß erhaltene
Copolymere eine hervorragende maschinelle Bearbeitbarkeit
und Polierbarkeit besitzt, kann es, falls das
Copolymere mechanisch in eine Linsenform übergeführt wird,
leicht in die gewünschte Dimension der Linse übergeführt
werden, wobei eine Linse mit hervorragender Dimensionsstabilität
erhalten werden kann. Diese Vorteile werden als
Ergebnis der Tatsache erzielt, daß überlegene Merkmale
jeder copolymerisierbaren Komponente in hinreichendem Maß
genutzt und schlechte Merkmale dieser Komponenten verdrängt
werden. Demgemäß weist die erfindungsgemäße harte Kontaktlinse
darin eine große Bedeutung auf, daß sie mit zahlreichen
Eigenschaften ausgestattet ist, die mit herkömmlichen
sauerstoffdurchlässigen harten Kontaktlinsen nicht
erzielt werden.
Nachstehend sind Bespiele der Erfindung wiedergegeben.
45 Gewichtsteile Methylmethacrylat, 30 Gewichtsteile
Trifluorethylmethacrylat, 15 Gewichtsteile Tris(trimethylsiloxy)silylpropyl
-methacrylat, 5 Gewichtsteile Methacrylsäure, 5 Gewichtsteile Trimethylolpropan-trimethacrylat
und 0,3 Gewichtsteile Azobisisovaleronitril als
Polymerisations-Initiator werden sorgfältig miteinander
vermischt. Das daraus erhaltene Gemisch wird in ein Rohr
aus Polyethylen hoher Dichte gegeben, und das Rohr wird
verschlossen, nachdem das Gas im Inneren durch Stickstoff
ersetzt worden ist. Das Rohr wird dann 24 Stunden einer
Erwärmung in einem Wasserbad von 40°C, 12 Stunden in einem
elektrischen Ofen bei 60°C und 10 Stunden in dem gleichen
Ofen bei einer erhöhten Temperatur von 100°C unterworfen,
um den Inhalt cozupolymerisieren. Das erhaltene Copolymere
ist farblos und durchsichtig sowie optisch gleichmäßig.
Von dem Copolymeren werden Proben abgeschnitten, um die
physikalischen und andere Eigenschaften zu bestimmen. Wie
in der Tabelle 1 angegeben, ist dieses Copolymere ein
sauerstoffdurchlässiges Material mit einer hervorragenden
Oberflächenhärte, einer hervorragenden Kratzfestigkeit
sowie einem hervorragenden Verschmutzungswiderstand und
einer guten Benetzbarkeit durch Wasser. Bei Verwendung
dieses Copolymeren wird eine Kontaktlinse mittels einer
normalen mechanischen Weiterbearbeitung und Polieren erhalten.
Im praktischen Einsatz fühlt sich diese sauerstoffdurchlässige
harte Kontaktlinse sehr gut an, sie ist nur
schwer zu verkratzen und besitzt eine hervorragende Beständigkeit.
Weiterhin tritt nach einem langen Benutzungszeitraum
nur eine sehr geringe Verschmutzung der Linsenoberfläche
auf.
30 Gewichtsteile Methylmethacrylat, 30 Gewichtsteile
Trifluorethylmethacrylat, 25 Gewichtsteile Tris(trimethylsiloxy)silylpropyl
-methacrylat, 10 Gewichtsteile
Methacrylsäure, 5 Gewichtsteile Tetraethylenglykol-dimethyacrylat
und 0,2 Gewichtsteile 2,2′-Azobisisobutyronitril
werden sorgfältig miteinander vermischt. Das erhaltene
Gemisch wird in ein Rohr aus einem Fluorkohlenstoffharz gegeben, das nach
dem Austausch des Gases im Inneren durch Stickstoff verschlossen
wird. Das Rohr wird in einen elektrischen Ofen
gegeben und 26 Stunden auf 40°C, 16 Stunden auf 50°C,
5 Stunden auf 80°C und 6 Stunden auf 100°C erwärmt, um
die Copolymerisation zu vervollständigen. Das erhaltene
Copolymere wurde auf seine physikalischen Eigenschaften
untersucht, die einen Sauerstoffdurchlässigkeits-Koeffizienten
von 14,2 × 10-10 [cm³(STP)cm/cm² · sec · cm Hg] sowie
einen Kontaktwinkel von 65° (gute Benetzbarkeit durch
Wasser) zeigen. Weiterhin wurde eine Kontaktlinse aus
diesem Copolymeren durch mechanische Weiterverarbeitung
hergestellt. Die Linse ist insbesondere hinsichtlich der
mechanischen Bearbeitbarkeit und Polierbarkeit überlegen.
Beim praktischen Einsatz ergab diese sauerstoffdurchlässige
harte Kontaktlinse eine geringe Fühlbarkeit
fremder Materie, verglichen mit herkömmlichen harten
Kontaktlinsen. Bei Verwendung über mehrere Stunden war
darüber hinaus die Verschmutzung der Linsenoberfläche sehr
gering.
Es wurde eine Copolymerisation in der gleichen Weise wie
in den Beispielen 1 und 2 durchgeführt, um die jeweiligen
Copolymeren zu erhalten. Die Kontaktlinsen wurden hergestellt,
indem die Polymere einer mechanischen Verarbeitung
unterworfen wurden. Sämtliche dieser sauerstoffdurchlässigen
harten Kontaktlinsen weisen eine hervorragende
Oberflächenhärte, Verschleiß- und Kratzfestigkeit,
einen hohen Verschmutzungswiderstand sowie eine hohe
Hydrophilizität auf.
In der Tabelle 1 sind die physikalischen und weitere Eigenschaften
der Kontaktlinsen der vorstehenden Beispiele und
Vergleichsbeispiele dargestellt.
Der Sauerstoffdurchlässigkeits-Koeffizient wurde mit einem handelsüblichen
Film-Sauerstoffdurchlässigkeits-Meßgerät bestimmt.
Die Einheit ist cm³(STP)cm/cm² · sec · cmHg.
Die Oberflächenhärte ist in der Knoop-Härte sowie in der
Stifthärte wiedergegeben. Die Stifthärte wurde nach der japanischen Industriestandardvorschrift
JIS K 5401 gemessen.
Der Kontaktwinkel wurde entsprechend der Tropfenmethode
mit einem handelsüblichen Kontak-Winkelmeßgerät bestimmt. Die Einheit
ist in Grad wiedergegeben.
Die Kratzfestigkeit wurde mit der Abkratzhärte-Testmethode
bestimmt. Eine Linse mit sehr wenigen Kratzern auf der
Oberfläche wurde als , eine Linse mit wenigen Kratzern
als ○ und eine Linse mit vielen Kratzern als × bewertet.
Die Verarbeitbbarkeit wurde mit jenen harten Kontaktlinsen
verglichen, die hauptsächlich aus Methylmethacrylaten bestehen.
Eine Linse mit einer hervorragenden Verarbeitbarkeit
wird als , eine Linse mit einer guten Verarbeitbarkeit
mit ○ und eine Linse mit schlechter Verarbeitbarkeit
mit × bewertet.
Die Transparenz wurde durch visuelle Überprüfung des Copolymeren,
einer Platte oder einer Linse bestimmt. Eine
hervorragende Transparenz wurde mit , eine gute
Transparenz mit ○ und eine schlechte Transparenz mit × bewertet.
Der Verschmutzungswiderstand wurde gemessen, indem eine
Probe in eine Flüssigkeit eingetaucht wurde, die Bestandteile
der Tränenflüssigkeit enthält, beispielsweise
Proteine, Lipide und dergleichen, worauf die Oberfläche
der Probe mit Wasser gewaschen und auf verschmutzende
Substanzen, die an der Probenoberfläche haften, visuell
überprüft wurde, ferner durch mikroskopische Beobachtung
und Absorptionsmessung bei ultravioletter Wellenlänge.
Eine Probe mit sehr wenig Flecken oder Schmutz auf der
Oberfläche wurde als , eine Probe mit wenig Flecken
oder Schmutz als ○ und eine Probe, die sehr verschmutzt
war, als × bewertet.
In der Tabelle 2 sind die physikalischen und anderen Eigenschaften
von (1) herkömmlichen sauerstoffdurchlässigen
harten Kontaktlinsen-Materialien, die aus Methylmethacrylat,
Tris(trimethylsiloxy)silylpropyl -methacrylat, Methacrylsäure
und Tetraethylenglykol-dimethacrylat hergestellt
sind, sowie (2) ein sauerstoffdurchlässiges hartes Kontaktlinsen-Material,
das aus den vier vorstehend genannten
Bestandteilen sowie Trifluorethyl-methacrylat als fluorhaltigen
Monomeren hergestellt ist, wiedergegeben. Die
Verhältnisse der Monomer-Komponenten, abgesehen von
Trifluorethyl-methacrylat in den Beispielen A, B und C
entsprechen den Monomer-Verhältnissen in den Vergleichsbeispielen
a, b bzw. c. Aus der Tabelle 2 ist ersichtlich,
daß der Zusatz von Trifluorethyl-methacrylat sämtliche
untersuchten Eigenschaften wir die Sauerstoffdurchlässigkeit,
Härte, Kratzfestigkeit, den Verschmutzungswiderstand
und die Transparenz verbessert.
Im allgemeinen wird angenommen, daß der Zusatz eines fluorhaltigen
Monomeren die Härte herabsetzt und den Kontaktwinkel
für Wasser erhöht. Entgegen dieser Erwartung wurde
jedoch bestätigt, daß durch Zusatz eines fluorhaltigen
Monomeren das Silikonmethacrylat, das bisher zur Erhöhung
der Sauerstoffdurchlässigkeit verwendet wurde, in einer
geringeren Menge eingesetzt werden kann und weiterhin die
Gleichmäßigkeit des erhaltenen Copolymeren verbessert
wird, wodurch die Transparenz und Verarbeitbarkeit sich
nicht verschlechtern, selbst wenn ein hydrophiles Monomeres,
das zur Erhöhung des Kontaktwinkels und der Härte verwendet
wird, ein Vernetzungsmittel und dergleichen in großen Mengen
verwendet werden.
Claims (7)
1. Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse aus einem
sauerstoffdruchlässigen transparenten hochmolekularen
Material, die durch Polymerisation einer Zusammensetzung,
die aus
- a) 30 bis 50 Gew.-% eines Alkyl(meth)acrylats,
- b) 10 bis 35 Gew.-% eines Silikon(meth)acrylats,
- c) 5 bis 15 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure mit wenigstens einer Carboxyl-Gruppe im Molekül und
- d) 0,1 bis 15 Gew.-% eines Di- oder Tri(meth)acrylates eines zweiwertigen oder höher wertigen Alkohols,
- e) 10 bis 40 Gew.-% eines weiteren Monomeren und
- f) einem Polymerisationsinitiator
besteht, in einer Form hergestellt ist, wobei die
Temperatur kontinuierlich oder stufenweise von 40 auf
100°C erhöht wird, dadurch gekennzeichnet,
daß das weitere Monomere e) aus einem Fluoralkyl(meth)acrylat
besteht.
2. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bestandteil a) aus Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat,
n-Propyl(meth)acrylat, Iso-propyl(meth)acrylat,
n-Butyl(meth)acrylat, Iso-butyl(meth)acrylat
und/oder tert.-Butyl(meth)acrylat besteht.
3. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bestandteil b) aus Tris(trimethylsiloxy)silylpropyl(meth)acrylat,
Triphenyldimethyldisiloxanylmethyl(meth)acrylat,
Pentamethyldisiloxanylmethyl(meth)acrylat,
tert.-Butyltetramethyldisiloxanylethyl(meth)acrylat
und/oder Methyldi(trimethylsiloxy)silylpropylglyceryl(meth)acrylat
besteht.
4. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bestandteil c) aus Acrylsäure oder Methacrylsäure
besteht.
5. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bestandteil d) aus (a) Di(meth)acrylat von
Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol,
Tetraethylenglykol, Propylenglykol und/oder Butylenglykol
und/oder b) Trimethylolgruppen-tri(meth)acrylat
besteht.
6. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bestandteil e) aus Trifluorethyl(meth)acrylat,
Pentafluorisopropyl(meth)acrylat, Heptafluorbutyl(meth)acrylat
und/oder Hexafluorisopropyl(meth)acrylat
besteht.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57130836A JPS5919918A (ja) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | 酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ |
| PCT/JP1983/000237 WO1984000619A1 (en) | 1982-07-27 | 1983-07-25 | Oxygen-permeable hard contact lens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3390130T1 DE3390130T1 (de) | 1984-08-09 |
| DE3390130C2 true DE3390130C2 (de) | 1988-08-11 |
Family
ID=15043827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833390130 Granted DE3390130T1 (de) | 1982-07-27 | 1983-07-25 | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4540761A (de) |
| EP (1) | EP0114894B1 (de) |
| JP (1) | JPS5919918A (de) |
| KR (1) | KR850001868B1 (de) |
| AU (1) | AU543235B2 (de) |
| BR (1) | BR8307455A (de) |
| CA (1) | CA1205943A (de) |
| CH (1) | CH664837A5 (de) |
| DE (1) | DE3390130T1 (de) |
| ES (1) | ES8406743A1 (de) |
| GB (1) | GB2135476B (de) |
| NL (1) | NL184926C (de) |
| PH (1) | PH18402A (de) |
| WO (1) | WO1984000619A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3304089A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo | Sauerstoff-permeable harte kontaktlinse |
| DE3930001A1 (de) * | 1988-09-12 | 1990-03-22 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Kontaktlinse aus silicium- und fluorhaltigem harz |
| DE3348477C2 (de) * | 1982-05-08 | 2002-10-17 | Menicon Co Ltd | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse |
Families Citing this family (84)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58194014A (ja) * | 1982-05-08 | 1983-11-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
| JPS62501936A (ja) * | 1985-01-29 | 1987-07-30 | ボ−シユ アンド ロ−ム インコ−ポレイテイド | 連続着用レンズ |
| CA1279143C (en) * | 1985-01-29 | 1991-01-15 | Nick Stoyan | Oxygen-permeable lenses |
| BR8604940A (pt) * | 1985-01-29 | 1987-08-04 | Bausch & Lomb | Lente de uso continuo altamente permeavel ao oxigenio |
| US4829137A (en) * | 1985-01-29 | 1989-05-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear highly oxygen permeable contact lenses |
| JPS6254220A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | Nippon Contact Lens:Kk | コンタクトレンズ材料 |
| US4690993A (en) * | 1985-11-25 | 1987-09-01 | Alcon Laboratories, Inc. | p-(2-Hydroxy hexafluoroisopropyl) styrene [HFIS] monomer for ophthalmic applications |
| JPH073517B2 (ja) * | 1985-11-29 | 1995-01-18 | チバ―ガイギー アクチエンゲゼルシャフト | 非含水型ソフトコンタクトレンズおよびその製造方法 |
| US4861850A (en) * | 1986-02-06 | 1989-08-29 | Progressive Chemical Research, Ltd. | Ophthalamic device from fluoro-silicon polymers |
| US5093447A (en) * | 1986-02-06 | 1992-03-03 | Novicky Nick N | Ophthalmic device formed of a copolymer plastic material from ethylenic siloxanylalkoxy ester |
| US4661573A (en) * | 1986-04-14 | 1987-04-28 | Paragon Optical Inc. | Lens composition articles and method of manufacture |
| DE3630793A1 (de) * | 1986-09-10 | 1988-03-24 | Basf Lacke & Farben | Silylgruppen enthaltendes verzweigtes polymerisat, verfahren zu seiner herstellung, ueberzugsmittel auf basis des polymerisats sowie deren verwendung |
| JPH01503072A (ja) * | 1987-01-07 | 1989-10-19 | チヤン，シン‐シウン | 湿潤性、親水性、軟性及び酸素透過性の共重合体組成物 |
| US4780515A (en) * | 1987-02-05 | 1988-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear lenses having improved physical properties |
| JPH0627911B2 (ja) * | 1987-06-06 | 1994-04-13 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズ材料 |
| JP2746376B2 (ja) * | 1988-04-30 | 1998-05-06 | ホーヤ株式会社 | コンタクトレンズ |
| JP2802287B2 (ja) * | 1988-05-31 | 1998-09-24 | ピルキングトン ビジョンケア インコーポレイテッド | コンタクトレンズ材料とその製法 |
| US4954587A (en) * | 1988-07-05 | 1990-09-04 | Ciba-Geigy Corporation | Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability |
| EP0386249A4 (en) * | 1988-07-08 | 1992-06-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Oxygen-permeable molding and process for its production |
| US5055602A (en) * | 1989-05-02 | 1991-10-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable dye |
| US4997897A (en) * | 1990-04-03 | 1991-03-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable dye |
| US5264878A (en) * | 1990-05-02 | 1993-11-23 | Ciba-Geigy Corporation | Polymers and hard, gas-permeable contact lenses made therefrom |
| EP0455587B1 (de) * | 1990-05-02 | 1995-07-19 | Ciba-Geigy Ag | Neue Polymere und harte, gasdurchlässige Kontaktlinsen daraus |
| US5391591A (en) * | 1990-10-31 | 1995-02-21 | Menicon Co., Ltd. | Oxygen permeable hard contact lens materials comprising a fluoroalkyl(silicon-containing alkyl) fumarate copolymer |
| JP3056546B2 (ja) * | 1991-07-23 | 2000-06-26 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
| US5259032A (en) * | 1990-11-07 | 1993-11-02 | Resound Corporation | contact transducer assembly for hearing devices |
| WO1992017991A1 (en) * | 1991-04-01 | 1992-10-15 | Resound Corporation | Inconspicuous communication method utilizing remote electromagnetic drive |
| US5162469A (en) * | 1991-08-05 | 1992-11-10 | Optical Research Inc. | Composition for rigid gas permeable contact lenses |
| JP3320773B2 (ja) * | 1992-06-05 | 2002-09-03 | 旭光学工業株式会社 | 成形複合光学部品の加熱重合方法 |
| US5260000A (en) * | 1992-08-03 | 1993-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for making silicone containing hydrogel lenses |
| US5310571A (en) * | 1992-09-01 | 1994-05-10 | Allergan, Inc. | Chemical treatment to improve oxygen permeability through and protein deposition on hydrophilic (soft) and rigid gas permeable (RGP) contact lenses |
| US5424468A (en) * | 1994-02-01 | 1995-06-13 | Korea Institute Of Science And Technology | Polymeric contact lens material of improved oxygen permeability |
| FR2721412A1 (fr) * | 1994-06-21 | 1995-12-22 | Claude Gervais | Lentille de contact rigide. |
| US5760100B1 (en) * | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| TW585882B (en) * | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
| US5807944A (en) * | 1996-06-27 | 1998-09-15 | Ciba Vision Corporation | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom |
| FR2752463A1 (fr) * | 1996-08-14 | 1998-02-20 | Gervais Claude Rene | Lentille de contact rigide deformable |
| JP3905194B2 (ja) * | 1997-10-13 | 2007-04-18 | 株式会社シード | コンタクトレンズ |
| US6488375B2 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-03 | Ocular Sciences, Inc. | Tinted contact lens and method for making same |
| US7048375B2 (en) | 1999-11-01 | 2006-05-23 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
| JP2003515787A (ja) | 1999-11-01 | 2003-05-07 | ドーシ，プレイフール | 薄く色付けられたレンズとその製造方法 |
| US7267846B2 (en) | 1999-11-01 | 2007-09-11 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
| US7105270B2 (en) * | 2002-01-31 | 2006-09-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Fluoroaliphatic group-containing copolymer |
| US8401212B2 (en) | 2007-10-12 | 2013-03-19 | Earlens Corporation | Multifunction system and method for integrated hearing and communication with noise cancellation and feedback management |
| US8295523B2 (en) | 2007-10-04 | 2012-10-23 | SoundBeam LLC | Energy delivery and microphone placement methods for improved comfort in an open canal hearing aid |
| US7668325B2 (en) | 2005-05-03 | 2010-02-23 | Earlens Corporation | Hearing system having an open chamber for housing components and reducing the occlusion effect |
| US7867160B2 (en) | 2004-10-12 | 2011-01-11 | Earlens Corporation | Systems and methods for photo-mechanical hearing transduction |
| US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
| US20060227287A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Frank Molock | Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system |
| US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
| US7727545B2 (en) * | 2006-02-22 | 2010-06-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric fluorinated dioxole and medical devices comprising same |
| CN102138340B (zh) | 2008-06-17 | 2014-10-08 | 依耳乐恩斯公司 | 利用由功率和信号组成的结构的光机电听觉设备 |
| CN102124757B (zh) | 2008-06-17 | 2014-08-27 | 依耳乐恩斯公司 | 传输音频信号及利用其刺激目标的系统、装置和方法 |
| US8396239B2 (en) | 2008-06-17 | 2013-03-12 | Earlens Corporation | Optical electro-mechanical hearing devices with combined power and signal architectures |
| WO2010033932A1 (en) | 2008-09-22 | 2010-03-25 | Earlens Corporation | Transducer devices and methods for hearing |
| WO2010141895A1 (en) | 2009-06-05 | 2010-12-09 | SoundBeam LLC | Optically coupled acoustic middle ear implant systems and methods |
| US9544700B2 (en) | 2009-06-15 | 2017-01-10 | Earlens Corporation | Optically coupled active ossicular replacement prosthesis |
| US10286215B2 (en) | 2009-06-18 | 2019-05-14 | Earlens Corporation | Optically coupled cochlear implant systems and methods |
| EP2443843A4 (de) | 2009-06-18 | 2013-12-04 | SoundBeam LLC | In die ohrtrommel implantierbare vorrichtungen für hörgeräte und verfahren |
| DK2446646T3 (en) | 2009-06-22 | 2019-02-04 | Earlens Corp | Hearing aid for coupling to the round window |
| EP2446645B1 (de) | 2009-06-22 | 2020-05-06 | Earlens Corporation | Optisch gekoppelte knochenleitungssysteme und -verfahren |
| US8715154B2 (en) | 2009-06-24 | 2014-05-06 | Earlens Corporation | Optically coupled cochlear actuator systems and methods |
| US8845705B2 (en) | 2009-06-24 | 2014-09-30 | Earlens Corporation | Optical cochlear stimulation devices and methods |
| DK2656639T3 (da) | 2010-12-20 | 2020-06-29 | Earlens Corp | Anatomisk tilpasset øregangshøreapparat |
| US10034103B2 (en) | 2014-03-18 | 2018-07-24 | Earlens Corporation | High fidelity and reduced feedback contact hearing apparatus and methods |
| WO2016011044A1 (en) | 2014-07-14 | 2016-01-21 | Earlens Corporation | Sliding bias and peak limiting for optical hearing devices |
| WO2016043263A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 横浜ゴム株式会社 | 紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体 |
| US9924276B2 (en) | 2014-11-26 | 2018-03-20 | Earlens Corporation | Adjustable venting for hearing instruments |
| WO2017059218A1 (en) | 2015-10-02 | 2017-04-06 | Earlens Corporation | Wearable customized ear canal apparatus |
| KR101633757B1 (ko) * | 2015-10-21 | 2016-06-27 | (주) 해피비전 | 컬러 하드 콘택트렌즈의 프린팅용 조성물 |
| US20170195806A1 (en) | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Earlens Corporation | Battery coating for rechargable hearing systems |
| US11350226B2 (en) | 2015-12-30 | 2022-05-31 | Earlens Corporation | Charging protocol for rechargeable hearing systems |
| US10492010B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-11-26 | Earlens Corporations | Damping in contact hearing systems |
| US20180077504A1 (en) | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Earlens Corporation | Contact hearing systems, apparatus and methods |
| US11035983B2 (en) * | 2016-09-26 | 2021-06-15 | Verily Life Sciences Llc | Cast-moldable, high refractive index, rigid, gas permeable polymer formulations for an accommodating contact lens |
| WO2018093733A1 (en) | 2016-11-15 | 2018-05-24 | Earlens Corporation | Improved impression procedure |
| TW201918524A (zh) * | 2017-10-31 | 2019-05-16 | 鴻海精密工業股份有限公司 | 硬性透氧性眼用鏡片材料及硬性透氧性眼用鏡片 |
| WO2019173470A1 (en) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Earlens Corporation | Contact hearing device and retention structure materials |
| WO2019199680A1 (en) | 2018-04-09 | 2019-10-17 | Earlens Corporation | Dynamic filter |
| CN114516941A (zh) * | 2020-11-18 | 2022-05-20 | 亨泰光学股份有限公司 | 硬式透氧隐形眼镜高分子材料的聚合方法 |
| CN114516942A (zh) * | 2020-11-18 | 2022-05-20 | 亨泰光学股份有限公司 | 硬式透氧隐形眼镜高分子材料及其聚合方法 |
| CN116515300B (zh) * | 2023-05-06 | 2023-12-08 | 上海艾康特医疗科技有限公司 | 高透氧硬性接触镜材料及接触镜 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3808178A (en) * | 1972-06-16 | 1974-04-30 | Polycon Laboratories | Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture |
| US3808179A (en) * | 1972-06-16 | 1974-04-30 | Polycon Laboratories | Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture |
| US3950315A (en) * | 1971-06-11 | 1976-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Contact lens having an optimum combination of properties |
| US4120570A (en) * | 1976-06-22 | 1978-10-17 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein |
| US4235985A (en) * | 1978-07-15 | 1980-11-25 | Toyo Contact Lens Co., Ltd. | Polymer for contact lens and contact lens made thereof |
| DE3304089A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo | Sauerstoff-permeable harte kontaktlinse |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5117136B2 (de) * | 1971-11-19 | 1976-05-31 | ||
| JPS5916324B2 (ja) * | 1975-09-08 | 1984-04-14 | アソシエイテツド・ペ−パ−・インダストリ−ズ・リミテツド | レコ−ドプレヤ−用帯電防止タ−ンテ−ブルマット |
| US4182822A (en) * | 1976-11-08 | 1980-01-08 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition |
| JPS5455455A (en) * | 1977-10-12 | 1979-05-02 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Contact lens |
| CA1103838A (en) * | 1977-10-12 | 1981-06-23 | Kyoichi Tanaka | Polymer for contact lens and contact lens made thereof |
| JPS5466853A (en) * | 1977-11-08 | 1979-05-29 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Soft contact lens |
| US4152508A (en) * | 1978-02-15 | 1979-05-01 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing hard contact lens material |
| US4243790A (en) * | 1978-06-30 | 1981-01-06 | Foley William M Jun | Styrene/hydroxy alkyl acrylic acid ester copolymer for contact lenses |
| US4216303A (en) * | 1979-01-26 | 1980-08-05 | George F. Tsuetaki | Oxygen-permeable contact lens compositions, methods and articles of manufacture |
| JPS5640806A (en) * | 1979-09-12 | 1981-04-17 | Fujitsu Ltd | Production of optical fiber connector |
| JPS56118408A (en) * | 1980-02-22 | 1981-09-17 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Contact lens |
| JPS6025766B2 (ja) * | 1980-09-13 | 1985-06-20 | ホ−ヤ株式会社 | 酸素透過性コンタクトレンズ材料 |
| US4433111A (en) * | 1980-10-14 | 1984-02-21 | Kelvin Lenses Limited | Fluorine-containing hydrogel-forming polymeric materials |
| JPS587418A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-17 | シンテツクス（ユ−・エス・エイ）インコ−ポレ−テツド | 酸素透過性のハ−ド又は準ハ−ドコンタクトレンズ、その材料およびそれらの製法 |
| JPS587124A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-14 | シンテツクス・（ユ−・エス・エイ）・インコ−ポレ−テツド | 酸素透過性のハ−ド又は準ハ−ドコンタクトレンズ、その材料およびそれらの製造法 |
| JPS58194014A (ja) * | 1982-05-08 | 1983-11-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
| US4419505A (en) * | 1982-07-14 | 1983-12-06 | Paragon Optical, Inc. | Contact lens composition, article and method of manufacture |
-
1982
- 1982-07-27 JP JP57130836A patent/JPS5919918A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-25 WO PCT/JP1983/000237 patent/WO1984000619A1/ja active IP Right Grant
- 1983-07-25 EP EP83902291A patent/EP0114894B1/de not_active Expired
- 1983-07-25 DE DE19833390130 patent/DE3390130T1/de active Granted
- 1983-07-25 CH CH1548/84A patent/CH664837A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-25 AU AU17794/83A patent/AU543235B2/en not_active Ceased
- 1983-07-25 BR BR8307455A patent/BR8307455A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-07-25 GB GB08407392A patent/GB2135476B/en not_active Expired
- 1983-07-25 US US06/598,283 patent/US4540761A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-07-25 NL NLAANVRAGE8320221,A patent/NL184926C/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-07-26 CA CA000433260A patent/CA1205943A/en not_active Expired
- 1983-07-26 ES ES524433A patent/ES8406743A1/es not_active Expired
- 1983-07-26 PH PH29296A patent/PH18402A/en unknown
- 1983-07-26 KR KR1019830003527A patent/KR850001868B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950315A (en) * | 1971-06-11 | 1976-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Contact lens having an optimum combination of properties |
| US3808178A (en) * | 1972-06-16 | 1974-04-30 | Polycon Laboratories | Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture |
| US3808179A (en) * | 1972-06-16 | 1974-04-30 | Polycon Laboratories | Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture |
| US4120570A (en) * | 1976-06-22 | 1978-10-17 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein |
| US4235985A (en) * | 1978-07-15 | 1980-11-25 | Toyo Contact Lens Co., Ltd. | Polymer for contact lens and contact lens made thereof |
| DE3304089A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo | Sauerstoff-permeable harte kontaktlinse |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3304089A1 (de) * | 1982-05-08 | 1983-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo | Sauerstoff-permeable harte kontaktlinse |
| DE3304089C3 (de) * | 1982-05-08 | 1994-08-11 | Menicon Co Ltd | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse |
| DE3348477C2 (de) * | 1982-05-08 | 2002-10-17 | Menicon Co Ltd | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse |
| DE3930001A1 (de) * | 1988-09-12 | 1990-03-22 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Kontaktlinse aus silicium- und fluorhaltigem harz |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL184926C (nl) | 1989-12-01 |
| GB2135476A (en) | 1984-08-30 |
| ES524433A0 (es) | 1984-07-01 |
| GB8407392D0 (en) | 1984-05-02 |
| NL8320221A (nl) | 1984-06-01 |
| EP0114894B1 (de) | 1988-01-27 |
| WO1984000619A1 (en) | 1984-02-16 |
| AU543235B2 (en) | 1985-04-04 |
| EP0114894A1 (de) | 1984-08-08 |
| CA1205943A (en) | 1986-06-10 |
| BR8307455A (pt) | 1984-07-17 |
| GB2135476B (en) | 1986-03-19 |
| KR840005564A (ko) | 1984-11-14 |
| AU1779483A (en) | 1984-02-23 |
| DE3390130T1 (de) | 1984-08-09 |
| KR850001868B1 (ko) | 1985-12-28 |
| JPS5919918A (ja) | 1984-02-01 |
| CH664837A5 (de) | 1988-03-31 |
| JPS6261928B2 (de) | 1987-12-24 |
| US4540761A (en) | 1985-09-10 |
| PH18402A (en) | 1985-06-21 |
| ES8406743A1 (es) | 1984-07-01 |
| EP0114894A4 (de) | 1984-08-20 |
| NL184926B (nl) | 1989-07-03 |
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