JPS587418A - 酸素透過性のハ−ド又は準ハ−ドコンタクトレンズ、その材料およびそれらの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な化学的化合物、そのような化合物から
ＩｌＩ造される重合体及びそのような化合物から製造さ
れる新規愈材料及び生成物に関する。

本発明から製造される材料の重要な用途は角膜と接触す
るレンズの製造である。

近年、角膜コンタクトレンズは米国において及び世界的
に益々人気を得るようＫなってきえ。

このコンタクトレンズの大きな人気は容易に理解するこ
とができる。１つのｍ＊な理由は、そのようなレンズが
多分目に対する矯正を達成する丸めの可能な最良Ｏ方法
を提供するということである。このレンズは目に直接ぴ
ったり合い、適蟲（着用すると容易に目の必要な場所に
保持される。

また眼鍵に共通Ｏ問題１例えば眼鏡の周囲における傷の
干渉、顔面上を動き回る仁と、不快感、及び不適当な瞳
孔関Ｏ距離の可能性が容易に克服される。コンタクシレ
ンズは集客Ｏ利点を与え及び種々の営み、４Ｉに運動の
場合に用いたとき簡便さと増大した安全性とを提供する
。

現在量も普通に使用されるコンタクトレンズは。

一般に！１種類に、所謂ハードコンタクトレンズ及びソ
フトコンタクトレンズに分類される。それぜれの種類の
レンズはそれ自体利点を有するが、ま九ある種の欠点も
含んでいる。

最初にハードコンタクトレンズの利点を参照すると、こ
れらのレンズは寸法安定性があり、従って光学的規定の
特性はレンズを目に着用している関不変の１まである。

いくつかの場合、目はある期間に亘ってレンズの外！＠
に実際に順応し、着用者Ｏ視力が敗勢される。更に、ハ
ードコンタクトレンズはソフトレンズに比べて比較的耐
用性カ菟ある。

ハードコンタクトレンズは上述の及び他の利点を有する
が、いく人かの患者社そのようなレンズの着用中にいく
らか不快感を感じ、所謂ソフトコンタクトレンズが曳い
と思っている。これらのレンズは一般にｓｍｍの範噂、
即ちシリコーンゴムなどの材料から製造されるレンズ、
“ＨＥＭＡ”（ヒドロキシエチルメタクリレート）から
製造されるレンズ又は所謂“ヒト四ゲル２レンズ、及び
最ｆｌｅＫ−にルロースアセテトブチレート（“ＣＡＢ
”の如き重合体の添加によって改変され九メチルメタク
リレートをペースとした種類のレンズ、に分けられる。

ソフトレンズは容易に目に順応し、４！！期間の便用に
は全くそう快である。それらは非常に薄く、更に軟質で
あシ且つ柔軟である。しかしながら、それらはレンズを
通しての満足できる酸素透過性を備えていない。

今やソフト及びハードコンタクトレンズの双方の欠点を
参照すると、いずれの種−のレンズもが長期間に亘って
使用者がこれを着用することができす、角膜紘刺激され
或いは多分損傷さえ受ける。

Ｊ！にこのレンズは時に過度に長期間に亘って着用した
後着用者の目に付着しがちである。これは不快感を引き
起むし、目に損傷さえも与えうる。

前述のコンタクトレンズの利点（関し、＠緘加工性１寸
法安ｌ定性１強靭性及び光学的透明性とｂう公知の利点
を有し及び長期間例えば数日間、数週間又は数ケ月間又
はそれ以上に亘って着用者が着用するのに十分な酸素透
過性を有するコンタクトレンズが存在するならば、更に
利点があろう。

そのようなレンズの着用者は長期間それを着用でき且つ
依然快適であると感することができ、良好な視力を得且
つ目への損傷の危険がなくなる。長期間ＫＭ、つて着用
することのできるコンタクトレンズは現存するレンズに
共通の問題を排除しよう。

長期間Ｋ［って着用しうる；ンタクトレンズの予期され
る轡命はかなシ長くなるであろう。これは取り扱いの必
要性が非常に少なくなるためである。更に頑丈なレンズ
、例えば公知のハードレンズは、引き裂き又は亀裂（対
しては敏感でないが。

度々の取シはずし及び挿入、及び清浄の際に、特にそれ
を偶然にも落とした場合に傷がつくかも知れない。週と
とに１月ごとに或すはそれ以下の間隔で取りはずせばよ
いレンズの場合に社、レンズを失うことなど現実的に起
こ夛うろことが集質的に最小にすることができよう。

今や酵素透過性の増大した重合体を提供する従来の試み
を参照すると１通常殆んどの又はすべてのそのような公
知の重合体は、満足できる着用にしてはあまり（も寸法
が不安定であｐ１或いは他の欠点も有していた。例えば
通常湿ｓｕｉ、を増大させることが意図された添加剤を
かな如多量で添加することは公知である。そのような物
質は適当な量の場合には有用であるけれど、過剰量でそ
れを用いると、しばしば蛋白質様物貿が付着しやすくな
抄、レンズの内表面の透明性が損なわれる傾向がある。

ハード及びソフトコンタクトレンズの双方の酸素透過性
を改善しようとする多くの試みがなされてきたけれど、
その試みは特に厚いレンズの場合だけの成功に限られて
いる。更に多くのソフトレンズ材料はバクテリヤの生長
に非常に適当な環境を提供し、及びこの結果殺菌操作が
必要であり。

従ってレンズをしばしば取抄扱わねばならない。

それ故に％本発明は、最終使用生成物の観点から、従来
からのレンズに比べて非常に長期間Ｋ［って着用できる
十分な酸素透過性を有するコンタクトレンズ材料を提供
することが意図される。この材料は同一目的の公知の従
来からのレンズに関連した欠点を与えな−。

今や化学的観点く立つと１本発明は、上述の如き新規な
角膜コンタクトレンズを製造するのに全く適当である酸
素透過性のプラスチック材料を製造するために、公知の
種類のアクリル又はメタクリル物質と新規なシリコーン
置換のアクリル又はメタクリル化合物との共重合体の製
造法に関する。

本明細書の場合、“共重合体”とは２種類の共学を体を
含む重合体に関して簡略化のために時に使用するもので
あるが、そのような重合体は付随的に架橋、最終生成物
の湿潤性の増加などの目的のためＥ１種又はそれ以上の
公知の単量体を少量で含有していてもよい。

これから製造される共重合体組成物及び生成物は、その
増大した寸法安定性及び改良された気体透過性の理由か
ら対応する従来法の組成物よりも改良されてい右。その
ような新規な組成物は、望ましい従来法の特性例えば光
学的透明性、注進、成形及び加工特性、及び最終生成物
の湿潤性を改良するのく適当なイヒ学的に結合した親水
性材料との親和性も保持し、或りはその改善が見られる
。

好ましくは１本組成物はアクリル酸及びメタクリル酸の
高分子量ポリシロキサニルアルキルエステル及びメタク
リレート或すはアクリル酸又はメタクリル酸の他のエス
テルと共重合しうる単量体とそｏａ成酸物ビニルカルバ
ゾール、ビニルベンゼン、ビニルビ四すジノン及びイタ
コン酔エステルを含んでなる。

本発明によると、１つの共単量体（“第１１の共単量体
）は１つ又はそれ以上の高度に置換されたシロキサニル
基で置換されたアクリル又はメタクリルエステルシラン
である。そのような種類０共単量体はアクリル酸アルキ
ル又はメタクリル−アルキル（“＠２１の共単量体）と
共重合しうるビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキ
サニルビス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプー
ビルシランである。この共重合体組成物は順次架橋剤の
添加によって僅かな種［１で架橋されていてもよく且つ
好ましくは最終共重合体材料の湿潤性を増加することが
童図される化合物の添加によって更に改良されていても
よい。新規な共単量体と公知の共単量体との基本的な重
合は、公知の二重結合の重合機構を通して起こる。

このときこの化合物のある割合例えば１０〜６０憾は、
同一の又は同様のアクリル又はメタクリルエステル部分
を有する１種又はそれ以上の他の第２の共単量体と、上
述した少量の架橋剤及び湿潤剤と共に重合する。

本発明の更なる讐点は、本発明の、所謂第１の又は新規
な共単量体を１ｐ造する方法（関する。本発明によれば
、遊離する虐酸を、低温で沈殿するピリジニウム塩ＷＩ
＃Ｉｉの形で捕捉するピリジンの存在下に、クロルシラ
ンをボリシ胃キナニル基のとドはキシ誘導体と反応させ
る。この方法の詳細は本明細書の他の部分に記述されて
ｉる。更なる他の観点におりて１本発明は上述の又は同
様の生成物を製造する他の方法に関する。１つの別法は
。

他のモノ、ジ又はメタクリルキシプルピルトリク四ルシ
ランを過剰量のピリジンと反応させ及び得られる中間体
をポリシラノール、ペンタメチルジシロキサノール及び
ヘプタメチルイソトリシロキサノール（３−ヒト田キシ
ヘプタメチルトリシロキサン）と約−５０Ｃで反応させ
ることを含んでなる。

１１、を体は低分子量物質の除去に続く精製によって反
応混合物から除去され１反応生成物は弱アルカリなどの
物質で洗浄するととＫよって精製される。

本発明の新規な共社量体化合物社次の式で表わすことが
できる： ＣＭ、　　　　　　　　　　０８＜＜Ｃ１ｉ、）ｉｏ　
　　　　　　　　　０　Ｓ　（ｌ　Ｃ１１ｍ　）　ｓ〔
式中、外は１．２又は３０贅数である〕、及びＯＯ８ｔ
　（ＣＭｌ）（ＯＳイ（Ｃｐｓ）ｓａｔ〔式中、鴬は１
，２又は３の整数である〕、及び〔式中、算は１．２又
は３の整数である〕。

アルキル又はフェニルエステルの第２の主共単量体にお
いて、アルキル基は炭素数が１〜約１０（典型的には１
〜６）であり、及びフェニルエステルが単一のビニルベ
ンゼン、ジビニルベンゼン及びイタコン酸エステルを含
む。

本発明の第１の主共単量体として使用しうる化合物ハ、
ビス（トリメチルシロキシ）メチルシーキサニルビス（
トリメチルシロキシ）メタクリロキシポリシランである
： Ｃ八 ０４（−Ｃ鳥 ＣＭ。

他の化合物はビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチル
シ薗キサニル〕トリメチルシロキシメタクリロキシプ■
ピルシヲンである： Ｃ鳥 ｌ ＣＨ，ＣＭ、　　　ＣＨ。

更に情炎な化合物はビス（トリメチルシロキシ）メチル
シロキサニルモノペンタメチルジシロキサニルモノトリ
メチルシロキサニルメタクリ胃キシプロピルシランであ
る： ＣＭ、　　　ＣＢ。

００−８ｔ−Ｃ。

ＣＭ。

本発明の実施において使用しうる代奴的な公知のヌは第
２の共単量体は次のものを含む；アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル偕プロピル、メタクリル９プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル。

アクリルａＦ２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル夢シクロヘキシル、メタクリル
酸シクロヘキシル、アクリル簿ベンジル、メタクリル酸
ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル
、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、
３−ヒドロキシ２−ナフチルメタクリレート、エチルビ
ニルベンゼン、ジビニルベンゼン、イタプン障ジメチル
、イタコン酸ジフェニル及びイタコン酸ジヘキシル。

架橋重量体は次の如１！！官能性化合物を含む：エチレ
ングリコールジメタクリレート。

ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクＩＩレート。

ポリエチレングリコールジメタクリレート。

ジビニルベンゼン、 テトラメチルジシ■キサニルジ（メチルメタクリレート
）、及び これらの混合物。

５ｌＩＩ５削は次の本のを含むが、これに限定される庵
のではないニ アクリルｅ、メタクリル酸、Ｎ−ビニル２−ピロリジン
、及びアクリル酸及びメタクリル酸のヒトミキシアルキ
ルエステル、及びこれらの混合物。

従来のコンタクトレンズ及びそれを製造するために使用
される化合物及び紹５！物の欠点忙関して信゛えげ１本
発明の目的は、改良されたレンズ材料をＰＩ造するのに
有用な新規慶凰量体、そのような新規な単量体から製造
される改良された１合体組成物、及びそのような重合体
から製造される改良されたレンズを枦供することである
。

本発明の他の目的は、ＩＦ合しうる草量体の成分として
使用される新規なシリコーン化合物を提供することであ
る。

更なる目的は、そのような材料を導入する共重合体、タ
ーポリマー又は他の重合体の製造を含む種々の用途のた
めの高＆に分岐した又は置換されたシルキサン材料を提
供することである。

更に他の目的は、アクリル又はメタクリル酸のアルキル
エステルを含有し及び３つのボリシ謂キサニルアルキル
基を併有する１１１又はそれ以上の化合物を提供するこ
とである。

更なる他の目的は、従来法の化合物と比べて増大した嗜
素透過性を有する光学的に有用で新規な重合体材料を提
供することである。

更なる他の目的は１着用者にとって快適さが増大しつつ
、しかも長期間に亘って着用することのできる角膜コン
タクトレンズの製造を可能にする組成物を提供すること
である。

他の目的は、他の望ましい最終用途の性質を提供する九
めに使用される会勉の種類の添加剤と適合しうる重合体
のコンタクトレンズ材料を提供することである。

他の目的は、上述の新規な方法によって製造される組成
物を併有する共重合体の製造法を提供することである。

本発明の上述の及び他の目的及び利点は１本発明に固有
のものを含めて、実際上本方法を行なうことｋより及び
本発明の化合物及び組成物をｍａｒすることＫよって達
成することができる。次の実施例は１本発明を例示する
ものであって、これを限定するものでなく、本発明を実
際に行なう好適な方法全例示する。

実施例１ 本実施例は、新規で有用な単量体、ビス（トリメチルシ
ロキサニルビス（トリメチルシロキシ）メチルシ四キサ
ニルメタクリ曹キシプロピルシランの製ｅ例である。

トリクロルメタクリロキシプ四ビルシツン（１モル）を
無水ジエチルエーテル７００ｍｇＫ溶解し。

これを１機械的攪拌機、＠度針及び滴下Ｐ斗を備えた５
ｔの３つ日丸［７ラスコ中に入れた。この溶液をドライ
アイス−イソプロパツール冷却浴で一５ｏＣ１で冷却し
た。ｍＷが一！ｉ００に達したとき、ａｆｔ−！５０Ｇ
又はそれ以下に保ちながら無水ピリジン２８０ｆ（僅か
に過剰量）を約８時間に１１って添加した。これと同一
の温度で、会知の方法で製造したトリメチルシラノール
２モル及びヘプタメチルイソトリジ田キサノール（３−
ヒドロキシヘプタメチルトリシマキサン）１モルをジエ
チルエーテル溶媒中で添加した。この結果ピリジニウム
虐酸塩の白色沈殿が生成した。シラノールのすべての混
合物を添加したとき、反応混合物Ｏ温度を急速に杓子５
ｏｃｔで上昇させ、ＳＯ分間攪拌した。ピリジニウム頃
ｅ！塩をＦ通によって分離し％−過残渣をジエチルエー
テルで洗浄した。

ジエチルエーテル中和単量体ビス（トリメチルシロキサ
ニル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニル
メタクリロキシプ習ビルシランを水（各々２００ｍ）で
２回洗浄した。上（有機１層を分離し、ジエチルエーテ
ルを蒸留によって除去した。和学量体（１）を蒸留水１
５０ｍで、次いで稀炭酸水素す）　ＩＪウム溶液で２回
、及び再び蒸留水で１回洗浄し、次いで無水硫酸マグネ
シウムで２時間乾燥した。この乾燥した単量体を、すべ
ての低沸点物質を８５Ｃ及びａｌＩＩＩＩＢｇで留去す
ることＫよって精製した。この精製した雛量体を使用す
るまで冷蔵庫に入れておいた。単量体（夏）の密、度は
２０Ｃでα９ｇｆ／ｄ及びｓ”、７−１４１１１ｉ±α
００１０であつ九。

実施例２ 本実施例は、新規で有用な単量体、ビス〔ビス（トリメ
チルシロキク）メチルシロキサニル〕モノトリメチルシ
ｐキサニルメタクリｐキシプロピルシランの製造ガを示
す。

トリメトキシメタクリロキシグロビルシラン１モル１４
４＆Ｏｆ）、アセトキシトリメチルシラン１モル及び３
−アセトキシヘプタメチルトリシロキサン２モルを、機
械的攪拌＊、温１計及び滴下Ｆ斗を備えた２ｔの３つロ
丸底７ラス；中で一緒に混合した。この混合物を水冷塔
によって１０Ｃ以下まで冷却した。

この反応混合物に、水性エタノール性硫酸５７、　Ｏｆ
を７０分間に亘って添加しえ。次いで温度を室温までゆ
っくり上昇させ１反応混合物を１６時間攪拌した。分離
した水性層を除去し、捨て九。有機層を蒸留水ｓｏｏａ
ｇで２回、及び稀炭酸水素ナトリウム溶液で２回、再び
蒸留水で１回洗浄し１次いで硫ＷＩマグネシウム（無水
）で２時間乾燥した。乾燥した単量体を、すべての低沸
点物質を８０Ｃ及びαｌ■ＥＱ圧で留去すること（よっ
て精製し友。この精製した単量体を使用するまで冷蔵庫
内に置すた。単量体（璽）の密度は２５ｃでａ９６５ｆ
／Ｉｄであった。

実施例３ 本実施例は代表的な酸素透過性共重合体の製造例を示す
。実施例１の共単量体（１）３８部、メタクリル醗メチ
ル５７部、メタクリルｇＩ３部及びトリエチレングリコ
ールジメタクリレート２部及びｔ−ブチルパーオキシビ
バレート全混合物に基づいてα１４重量−〇混合物をガ
ラス皿又はガラス管中に入れ及び次いで窒素でパージし
九真空炉中に置いた。この炉を閉じ、温度を２４時間４
８ＣＫ維持した。単量体は反応してハードで無色の、透
明性の及び硬質の共重合体プラスチックを生成した。こ
の酸素透過性は１　＆　ＯＸ　１０−”　（ｃｄ７８６
６　）（０，ｗ／ａａｔＸｍＨｙ）であった。同一の方
法で測定したポリメチルメタクリレートの円板の酸素透
過性はα！Ｘｉ　Ｏ″″ＩＪ同一単位）以下であった。

実施例４ 本実施例は、他の共巣量体伽）からの代表的な酸素透過
性共重合体の製造例を示す。

実施例２の新規な共単量体０Ｎ）（実施例１又は２に１
述した方法で製造できる３３５部、メタクリル看メチル
５０部、メタクリル酸シク四へ中シル１０部、Ｎ−ビニ
ルビ田すドン２部及びトリエチルグリコールジメタクリ
レート３部及びｔ−プチルバーオキシデカノエートを全
組成物に基づｂてα２５重量−の混合物ｆ、ボリプ四ピ
レン皿又は管中において２４時間５０Ｃで重合させ友。

得られた共重合体のプラスチック材料を加工し、切断し
、研阜し、及び厚さα１０−の凹型のレンズに仕上げた
。このレンズの酸素透過性は２ａ６Ｘ１０−”　ｊ　ｃ
ｄ／ａｇｏ）　（０＠　ａｔ、／ｌＸｍＨｃｔ）であっ
た。

次の実施例５〜１０は、実施例２の新規な共単量体（璽
）を次の化合物０１種又はそれ以上と反応させることに
よシ、該新規な共単量体を抑々の割合で含有する共重合
体の製造条件及び性質を例示する： メタクリル夢メチル（ＭＭＡ）。

メタクリル−シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）。

メタクリル−（Ｍ４Ａ）。

Ｎ−ビニルピロリドン＋ＮＶＰ）。

トリエチレｙグリコールジメタクリレート（Ｔｒｔ−Ｅ
ＧＤＭＡ）、 テトラエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤ
ＭＡ）、及び エチレングリコールジメタクリレート＜ＥＧＤＭＡ）。

これらの実施例で使用したシルキサン共単量体は、実施
例２で＃令したもの、即ちビス〔ビス（トリメチルシロ
キシ）メチルシロキサニル〕モノ（トリメチルシロキサ
ニル）メタクリロキシプロピルシラン（表ではｃ　（ｉ
）と略す）であった。

重合反応は、ポリプロビレ／管中におりて、表に示す＋
ｌｌ’で２４時間行なった。この表は各々の重合体の組
成及び重合を行なった！ｌ暖も示す。重合体の性質は右
＠に略号で示しである。この略号の意味は下記の通りで
ある。

実施例中、主要な重合体はＣ（ｕ）及びＭＭＡであり、
その組成は表示する他の化合物を１種又はそれ以上で含
有する。ＭＭＡ＃１ａｌａ性を与え、ＣＨＭＡはＭＭＡ
の補助をして良好な硬質性を達成し。

する場合その一部が第三の単量体として役立つという以
外湿潤性を増加させた。ＴＥＧＤＭＡ。

ＴディーＥＧＤＭＡ及びＥＧＤＭＡは架橋削であった。

３７一 本明細書において“ハード”として記述される本発明の
生成物は、シ目アＤスケールで測定したとき約８４〜９
０の硬度（ＡＳＴＭ２２４ｏ）を有し念。一方同一の方
法で試験したポリメタクリル酸メチルは９０〜９３の硬
変を有した。

実施例１１ 本実施例は、ＩＩＩＱｌ注で酸素透過性の重合体の製造
法及び性質を例示する。実施例４に記述し友方法によ〉
、実施例１の単量体０）４０部、メタクリル酸メチル４
０部、メタクリルＷ１４部及びイタコン酸ジメチル１６
部の混合物から、ｔ−ブチル／′Ｓ−オキシビバレート
を触媒として用いることによシ円板を製造し穴。重合反
応は２４時間４８１ｍ’で行なつ次。得られた円板は無
色、透明、／・−ドで硬質であった。この重合体の酸素
透過性（ＤＫ値）は１４３　Ｘ　１０−”　（ｊ／　ａ
ｇｅ）　（０１ｍ／ｄＸｍ　Ｈａ　）であった。本実施
例では２官能注の架−剤を使用しなかった。

実施例１２ 本実施例はメタクリル酸メチル及び実施例１及びｚｒｃ
＠及した新規な共単量体（Ｉ及び菖）。

５０７５０、の共単量体の混合物の共重合体の族ｍ例を
示す。

上鮎の新規な共単量体４０部、メタクリル−メチル５０
部、ＭＶＰ４部及びジビニルベンゼン６部の混合物ｆｔ
−プチルバーオキシデカノエートの存在下に４５Ｃで重
合させることＫよって共重合体の円柱物を製造した。こ
の重合体プラスチックはハードで硬質であり、従来法で
の材料よりｔ高酸素透過性であつ次。

上記実施例はＩＩ−発明の得られる重合体の際だった性
質を示す。これらの性質は新規な共単量体に大きく負う
ている。

本発明の重合体への他の添加剤は公知の方法で製造する
ことができる。すべての場合１重合体は光学的に明るく
且つ透明であ炒及び準硬質及び硬質コンタクトレンズの
望ましい高脅素透過性の必要とされる基準に適合する。

上には本発明の特別な実施例を記述してきたけれど、前
述したような物理性を保持するという範囲内において多
くの変化が可能である。そのような変化は、それぞれ必
要とされる部分を構成する単量体の混合物を成分中に使
用することを含む。

例えば組成物の成分に対し、単一の共単量体の代りに２
種又はそれ以上のシ四キサニルアルキルエステル共単量
体を使用することができる。また８種又はそれ以上の架
橋剤も使用しうる。共重合体への他の添加剤例えば着色
剤、色１１１ｉＩ＋などの物質も本発明の正常の範囲内
で使用しうる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　　（ａ）　　下穴 ＣＢ。 ＣＭ。 ヲ有するビス（トリメチルシロキシ）メチルシーキサニ
   ルビス（トリメチルシロキシ）メタクリーキシプ四ビル
   シラン。 下式　　　　　　　　　　ＣＭ。 ００−８ｉ−Ｃ。 １　　１　　１ Ｃ１ｉ、　　ＣＭ、　　ＣＨ。 を有するビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロ
   キナエル〕トリメチルシ冑キシメタクリ一キシプロピル
   シラン、及び ０−８ｉ−ＣＨｊ ＣＭ。 を有するビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニ
   ルモノペンタメチルジシロキ賃ニルモノトリメチルシｐ
   キサニルメタクリ繋キシプロピルシラン。 よりなる群から選択される少くとも１種の単量体１５〜
   ６０重量％。 （６）　　アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル。 アクリル酸エチル、−メタクリル酸エチル、アクリル酸
   プ田ビル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプａ
   ビル、メタクリル酸イソプロピル、アクリルＷＩ２−エ
   チルヘキシル、メタクリルｆ１２−エチルヘキシル、ア
   クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル
   、アクリル酸ベンジル。 メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリ
   ル酸フェニル、メタクリル酸３−ヒドロキシ２−ナフチ
   ル、及びこれらの混合物よ抄なる群から選択される少く
   とも１種のアクリル又はメタクリル酸エステル共単量体
   ４０〜８５重［１−１、（Ｃ）　　イタコン酸ジメチル
   、イタコン酸ジフェニル及びイタコン酸ジヘキシルよシ
   なる群から選択される少くとも１種のイタコン酸エステ
   ル共単量体１Ｇ−１０重量−１ （ｄ）　　Ｎ−ビニル２−ピロリジン、メタクリル酸及
   びアクリル酸よ妙なる群から選択される少くともｌＷｌ
   の親水性共単量体ｌ〜２０１ｉｔＬ及び（＃）　　エチ
   レングリコールジメタクリレート。 ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
   グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
   ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
   リレート、ジビニルベンゼン及びテトラメチルジシロキ
   サニルジ（メチルメタクリレート）よりなる群から選択
   される少くとも１１１の架橋共学を体１〜１０１１’量
   慢、をラジカル重合させることによって製造される重合
   体を含んでなり、但しくａ）、　（６）、　（６）、（
   ロ）及び（＃）Ｏ該重量慢は（α）、（６）、　（６）
   、（カ及び（−）の全重量に基づ＜ｉｔｓである。高透
   明１！！−、夢素透過性１機緘加工性１寸法安定性及び
   ｇｌｆＩＩＡ性のハード又は準ハードコンタクトレンズ
   材料。 ｚ　　（ａ）　　ヒｘ＋トリメチルシロキシ）メチルシ
   費キサエルビス１トリメチルシロキシ）メタクリはキシ
   プロピルシラン、ビス〔ビス（トリメチルシロキシ）メ
   チルシ胃キサニル〕トリメチルシロキシメタクリ胃キシ
   プロピルシラン及びビス（トリメチルシロキシ）メチル
   シーキサニルモノベンタメチルジシロキサニルモノトリ
   メチルシはキサニルメタクリ四キシプロピルシランより
   なる群から選択される少くとも１種の共単量体１５〜５
   ｏｉｉｔ＊。 （６）　　アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
   クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プ胃
   ピル、メタクリル酸プロピルアクリル酸イソプ四ビル、
   メタクリル酸イソプ冒ビル、アクリル酸２−エチルへキ
   シルメタクリル嘗２−エチルヘキシル、アクリル酸シク
   ロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル管
   ベンジル、メタクリル障ベンジル、アクリル酸フェニル
   、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸３−ヒドロキシ
   ２−ナフチル、及びこれらの混合物よ抄なる群から選択
   される少くとも１種のアクリル又はメタクリル酸エステ
   ル共単量体４０〜８５重量嗟。 （（＋）　　Ｎ−ビニル２−ピ四リジン、メタクリル酸
   及びアクリル酸よ抄なる群から選択される少くとも１種
   の親水性共単量体１〜２０重量％、及び （ロ）　エチレングリコールジメタクリレート。 ジエチレングリコールジメタクリレート。 トリエチレングリコールジメタクリレート。 テトラエチレングリコールジメタクリレート。 ポリエチレングリコールジメタクリレート。 ジビニルベンゼン及び テトラメチルジシｐキサニルジ（メチルメタクリレート
   ）よりなる群から選択される少くとも１種の架橋共単量
   体１−１０ｔｆ−。 をラジカル重合させるととによって製造される重合体を
   含んでなり、但しく峨（＆）、　（Ｃ）及び（ロ）の紗
   重量％は（α）、　（６）、　（Ｃ）及び（４の全重量
   に基づく重量嗟である。高透明性、酸素透過性、機械加
   工性１寸法安定性及び湿潤性のハード又は準ハードコン
   タクトレンズ材料。 ＆　特ｒｔ−ｔ＊求の範囲第１又は２項記載の材料から
   製造されたコンタクトレンズ。 ４　Ｗ！？素透過性１機械加工性１寸法安定性、温ｌｌ
   ｌ性、高透明性のハード又は準ハードコンタクトレンズ
   を特許請求の範囲第１又は３項記載の材料から製造する
   ことを含んでなる該レンズの製造法。 ＆　（α）　特許請求の範囲第１項に定義した群から選
   択されるシリコーン含有単量体１〜２０重ｔチを、 （６）特許請求の範囲第１項に定鮫した群から選択され
   る少くとも１種のアクリル又はメタクリル酸エステル共
   単量体４０〜８５重量％、（６）　　％許請求の範囲第
   １項に定義した群から選択される少くとも１種のイタコ
   ン−エステル共単量体１０〜３０重量Ｓ％ （ロ）、特許請求の範囲第１項に定義し九群から選択さ
   れる少くとも１種の親水性共単量体１−１！０重量慢、
   及び （−）特許請求の範囲第１項に定義し九群から選択され
   る少くとも１種の架橋共単量体１−１０重量−１ とを共重合させ、但しくα）、　（６）、　（ｅ）、　
   （カ及び（−）の該重量％は（α）、（６）、（姉、（
   →及び（−）の全重量に基づく重量参である１％許請求
   の範囲第１項記載Ｏコンタクトレンズ材料を製造する方
   法。 ４１　　（ａ）　　特許請求の範囲ＩＫ２項に定義した
   群から選択されるシリコーン含有単量体１〜１０３量チ
   を。 （６）特許請求の範囲第２頂に定義した群から選択され
   る少くとも１種のアクリル又はメタクリル酸エステル共
   単量体４０〜８５重量％。 （６）特許請求の範囲第２項に定義した群から選択され
   る少くとも１種の親水性共単量体１〜２０重量嘩重量び （め　特許請求の範囲第２項に定義した群から選択され
   る少くともｌｌｔの架橋共単量体１〜１０３１量チ、 と共重合させ、但しくα）、　（６）、（Ｃ）及び（ψ
   の該重量−は（α）、（＆）、（ｅ）及び（１１Ｏの全
   １ｉｔに基づ＜ｉｔ−である、特許請求の範囲第２項記
   載のコンタクトレンズ材料を製造する方法。