JPS6187102A - コンタクトレンズ - Google Patents
コンタクトレンズInfo
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- JPS6187102A JPS6187102A JP19746284A JP19746284A JPS6187102A JP S6187102 A JPS6187102 A JP S6187102A JP 19746284 A JP19746284 A JP 19746284A JP 19746284 A JP19746284 A JP 19746284A JP S6187102 A JPS6187102 A JP S6187102A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- integer
- oxygen permeability
- methacrylate
- lens
- trimethylsiloxy
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、酸素透過性が良く、生体適合性が良い、長期
連続装用可能な低屈折率のコンタクトレンズに関する。
連続装用可能な低屈折率のコンタクトレンズに関する。
現在一般的に使用されているコンタクトレンズは、ハー
ドコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズに大別さ
れる。ハードコンタクトレンズとしては、従来より種々
のものが広く知られているが、最も広く普及しているも
のはポリメチルメタクリレ−） （ＰＭＭＡ）を主成分
とするハードコンタクトレンズである。ソフトコンタク
トレンズはＰＭＭＡの親水性を改良する目的で、倒起ば
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＩ！：ＭＡ
）やＮ −ビニルピロリドン（ＮＶＰ）のよ）な親水性
単量体をメチルメタクリレート（ＭＭＡ）などと共重合
ζせたものである。士た、酸素透過性を改良するため、
特公昭５２−３３５０２、特公昭５６−５９４５０゜特
公昭５６−４０３２４ ｓｌＣオイテ１ＭＭＡ ノヨ’
ｌ ナアルキル（メタ）アクリレートと側鎖にシロキサ
ン結合を有する（メ〃）アクリレートを主成分として共
重合させた酸素透過性の良い硬質コンタクトレンズが開
示ばれている。
ドコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズに大別さ
れる。ハードコンタクトレンズとしては、従来より種々
のものが広く知られているが、最も広く普及しているも
のはポリメチルメタクリレ−） （ＰＭＭＡ）を主成分
とするハードコンタクトレンズである。ソフトコンタク
トレンズはＰＭＭＡの親水性を改良する目的で、倒起ば
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＨＩ！：ＭＡ
）やＮ −ビニルピロリドン（ＮＶＰ）のよ）な親水性
単量体をメチルメタクリレート（ＭＭＡ）などと共重合
ζせたものである。士た、酸素透過性を改良するため、
特公昭５２−３３５０２、特公昭５６−５９４５０゜特
公昭５６−４０３２４ ｓｌＣオイテ１ＭＭＡ ノヨ’
ｌ ナアルキル（メタ）アクリレートと側鎖にシロキサ
ン結合を有する（メ〃）アクリレートを主成分として共
重合させた酸素透過性の良い硬質コンタクトレンズが開
示ばれている。
前記各コンタクトレンズは、それぞれ長所と短所を併わ
せ持っている。すなわち、前記ＰＭＭＡを主成分とする
ハードコンタクトレンズは、視力矯正効果が優れており
、耐久性も良く、取り扱いが簡単であり、機械加工性も
良い等、多くの利点を有している反面、ＰＭＭＡは親水
性に乏しいため。
せ持っている。すなわち、前記ＰＭＭＡを主成分とする
ハードコンタクトレンズは、視力矯正効果が優れており
、耐久性も良く、取り扱いが簡単であり、機械加工性も
良い等、多くの利点を有している反面、ＰＭＭＡは親水
性に乏しいため。
装用感が悪く、更に酸素透過性が悪いため、長時間装着
していると角膜に生理的障害を起こし易い。
していると角膜に生理的障害を起こし易い。
一方前記ソフトコンタクトレンズは、親水性付与という
当初の目的は達成ジれ、装用感は改良されるものの、含
水により形状を保ちに〈〈なり、視力矯正効果が低下し
、耐久性も劣る。また、２ＨＫＭＡとＭＭＡ の共重
合体は、酸素透過性も充分とは言えない。
当初の目的は達成ジれ、装用感は改良されるものの、含
水により形状を保ちに〈〈なり、視力矯正効果が低下し
、耐久性も劣る。また、２ＨＫＭＡとＭＭＡ の共重
合体は、酸素透過性も充分とは言えない。
また、アルキル（メタ）アクリレートとや鎖ニシロキサ
ン結合を有する（メタ）アクリレートを主成分として共
重合はせたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレン
ズやソフトコンタクトレンズの欠点をある程度カバーし
ており、酸素透過性、視力矯正効果、耐久性、取り扱い
易でという面では改良されてはいるが、長期間の装用と
いう面では不充分である。
ン結合を有する（メタ）アクリレートを主成分として共
重合はせたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレン
ズやソフトコンタクトレンズの欠点をある程度カバーし
ており、酸素透過性、視力矯正効果、耐久性、取り扱い
易でという面では改良されてはいるが、長期間の装用と
いう面では不充分である。
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされ
たものである。
たものである。
すなわち本発明の目的とする所は、高い酸素透過性を有
し、たん白質の沈着しにくく、装着感の良ｔｚｔコンタ
クトレンズを提供することである。
し、たん白質の沈着しにくく、装着感の良ｔｚｔコンタ
クトレンズを提供することである。
すなわち本発明は、下記のＡ、ＢおよびＣを主成分とす
るコモノマーの共重合体より成ることを特徴トするコン
タクトレンズである。
るコモノマーの共重合体より成ることを特徴トするコン
タクトレンズである。
Ａニ一般式が（１）で示プれる一種以上の単量体（式中
Ｒ１は水素又はメチル基、ｔｈｏまたは１、ｍは１〜５
の整数、Ｙ１シよびｘ２けそれぞれ独立忙メチル基、ビ
ス（トリメチルシロキシ）メチルＣ鳩 びｎはそれぞれ独立に１〜３の整数、ｊは７〜１８の整
数、ｋは２〜２ｉ−２の整数を表わす）Ｂニ一種以上の
親水性単量体 Ｃニ一種以上の多官卵アクリレート又はメタクｌル−ト 本発明に用いられる成分Ａの一般式が（１）で示はねる
化合物は、新規化合物で、シロキサニル基を有するパル
千−な置換基を持ち、をら忙結合されたポリフルオロア
ル千ル基を有する。その合成方法忙ついては、本明細書
内の別項で説明する。
Ｒ１は水素又はメチル基、ｔｈｏまたは１、ｍは１〜５
の整数、Ｙ１シよびｘ２けそれぞれ独立忙メチル基、ビ
ス（トリメチルシロキシ）メチルＣ鳩 びｎはそれぞれ独立に１〜３の整数、ｊは７〜１８の整
数、ｋは２〜２ｉ−２の整数を表わす）Ｂニ一種以上の
親水性単量体 Ｃニ一種以上の多官卵アクリレート又はメタクｌル−ト 本発明に用いられる成分Ａの一般式が（１）で示はねる
化合物は、新規化合物で、シロキサニル基を有するパル
千−な置換基を持ち、をら忙結合されたポリフルオロア
ル千ル基を有する。その合成方法忙ついては、本明細書
内の別項で説明する。
一般式（１）中のｔの値は、観、水性を考慮して成分Ｂ
との混合比から決定するのが良−い。ｊの値はフルオロ
アルキル鎖により屈折率を下げ、酸素透過性を上げる目
的で大きい方が好ましく、２〜１８の範囲が良い。また
ｋの値も同様の理由で小ジい方が好ましいが、単量体（
１）の化学的安定性を考膚すると２以上の値が好ましい
。単量体（１）の具体例としては次のような化合物があ
げられる。
との混合比から決定するのが良−い。ｊの値はフルオロ
アルキル鎖により屈折率を下げ、酸素透過性を上げる目
的で大きい方が好ましく、２〜１８の範囲が良い。また
ｋの値も同様の理由で小ジい方が好ましいが、単量体（
１）の化学的安定性を考膚すると２以上の値が好ましい
。単量体（１）の具体例としては次のような化合物があ
げられる。
（３，３，３−トＩＪフルオロプロピルジメチルシロキ
シ）ビス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）
アクリレート、（１，１，２，２−テトラヒドロパーフ
ルオロオクチルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレ−）、（３，
３，４，４，５゜５．５−へブタフルオロペンチルジメ
チルシロキシ）〔メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
ロキシ〕トリメチルシロキシシリルプロビル（メタ）ア
クリレート、（（１，１，２，２−テトラヒドロパーフ
ルオロオクチルジメチルシロキシ）ジメチルシロキシ〕
ヒス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）アク
リレート、（３，３，４゜１１．５，５．５−へブタフ
ルオロペンチルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシ
ロキサニルオキシ）トリメチルシロキンシリルプロピル
（メタ）７クリレート、（１，１，２，２−テトラヒド
ロパーフルオロドデンルジメチルシロキシ）ビス（ペン
タメテルジシロ千すニルオキシ）ツリルメテル（メタ）
アゲリレート、（３，３，ａ、ａ、５゜５．５−へブタ
フルオロペンチルジメチルシロキシ）ビス（トリメチル
シ、ロキシ）シリルメチルグリセロール（メタ）アクリ
レート、（１，１，２゜２−テトラヒドロパーフルオロ
オクチルジメチルシロ千シ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルプｏピルグリセロールＣメタ）アクリレート−
（１゜１．２．２−テトラヒドロパーフルオロへキシル
ジメチル）ｒメチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シシトリメチルシロキシシリルプロビルグリセロール（
メタ）アクリレート、（１，１，２゜２−ｆト５ヒドロ
パーフルオロへブチルジメチルシロキシ）（ペンタメチ
ルジシロキサニルオキシ）トリメチルシロキシシリルプ
ロビルグリセロール（メタ）アクリレート、（１，１，
２，２−テトラヒドロパーフルオロトリデシルジメチル
シロキシンメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルエチルグリセロール（メタ）アクリレート、（
１，１，２，２−ｆトラヒドロパーフルオロオクタデシ
ルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオ
キシ）メチルシリルエチルグリセロール（メタ）アクリ
レート等。
シ）ビス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）
アクリレート、（１，１，２，２−テトラヒドロパーフ
ルオロオクチルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレ−）、（３，
３，４，４，５゜５．５−へブタフルオロペンチルジメ
チルシロキシ）〔メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
ロキシ〕トリメチルシロキシシリルプロビル（メタ）ア
クリレート、（（１，１，２，２−テトラヒドロパーフ
ルオロオクチルジメチルシロキシ）ジメチルシロキシ〕
ヒス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）アク
リレート、（３，３，４゜１１．５，５．５−へブタフ
ルオロペンチルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシ
ロキサニルオキシ）トリメチルシロキンシリルプロピル
（メタ）７クリレート、（１，１，２，２−テトラヒド
ロパーフルオロドデンルジメチルシロキシ）ビス（ペン
タメテルジシロ千すニルオキシ）ツリルメテル（メタ）
アゲリレート、（３，３，ａ、ａ、５゜５．５−へブタ
フルオロペンチルジメチルシロキシ）ビス（トリメチル
シ、ロキシ）シリルメチルグリセロール（メタ）アクリ
レート、（１，１，２゜２−テトラヒドロパーフルオロ
オクチルジメチルシロ千シ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルプｏピルグリセロールＣメタ）アクリレート−
（１゜１．２．２−テトラヒドロパーフルオロへキシル
ジメチル）ｒメチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シシトリメチルシロキシシリルプロビルグリセロール（
メタ）アクリレート、（１，１，２゜２−ｆト５ヒドロ
パーフルオロへブチルジメチルシロキシ）（ペンタメチ
ルジシロキサニルオキシ）トリメチルシロキシシリルプ
ロビルグリセロール（メタ）アクリレート、（１，１，
２，２−テトラヒドロパーフルオロトリデシルジメチル
シロキシンメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルエチルグリセロール（メタ）アクリレート、（
１，１，２，２−ｆトラヒドロパーフルオロオクタデシ
ルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオ
キシ）メチルシリルエチルグリセロール（メタ）アクリ
レート等。
成分Ｂはコンタクトレンズに親水性を付与する念めのも
ので、親水性単量体としては、２ＨＥＭ八、アクリル酸
、メタクリル酸、ジエチレングリコールモノメタクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロ
ラクタム、ジメチルアクリルアミド等が包含される。こ
の中では２ＨＫＭｉメタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリド
ンが好ましく用いられる。親水性単量体の重量は、レン
ズ１降の４０パーセント以下が良く、これを越女、ると
し／ズの加工性が悪くなり、含水時にレンズの形状を保
ちにくくなる。
ので、親水性単量体としては、２ＨＥＭ八、アクリル酸
、メタクリル酸、ジエチレングリコールモノメタクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロ
ラクタム、ジメチルアクリルアミド等が包含される。こ
の中では２ＨＫＭｉメタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリド
ンが好ましく用いられる。親水性単量体の重量は、レン
ズ１降の４０パーセント以下が良く、これを越女、ると
し／ズの加工性が悪くなり、含水時にレンズの形状を保
ちにくくなる。
成分Ｃはレンズの形状を安定化はせ、研摩加工性を良く
するために甲いらｈ、その重量はレンズ重ｉの１０パー
セント以下にすることが好ましい。
するために甲いらｈ、その重量はレンズ重ｉの１０パー
セント以下にすることが好ましい。
成分Ｃの多官能アクリレート又はメタクリレートとして
は、例憂ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート等がある。
は、例憂ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート等がある。
このよ）なモノマー系に、ＭＭＡ”ようなアルキル（メ
タ）アクリレート等のモノマーを適贋加セて、コンタク
トレンズの特性を改質することは勿論可能である。
タ）アクリレート等のモノマーを適贋加セて、コンタク
トレンズの特性を改質することは勿論可能である。
このモノマー系を共重合させる友め忙は、一般に用いら
れているラジカル重合開始剤が使用される。使用できる
ラジカル重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジイソブロビルパーオ千シジカー
ボ不−ト、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−プテルパー
オキシピパレート、アゾビスイソブチロニトリル等が学
げらねる。使用量は、モノマーの重合挙動を考慮して決
めるのが良く、一般的にはレンズ重ｆに対して０．１〜
１．０重量／＜−セントの範囲で用いるのが好ましい。
れているラジカル重合開始剤が使用される。使用できる
ラジカル重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジイソブロビルパーオ千シジカー
ボ不−ト、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−プテルパー
オキシピパレート、アゾビスイソブチロニトリル等が学
げらねる。使用量は、モノマーの重合挙動を考慮して決
めるのが良く、一般的にはレンズ重ｆに対して０．１〜
１．０重量／＜−セントの範囲で用いるのが好ましい。
この原料系の中に色票のよちな着色剤、あるいは紫外線
吸収剤のよ５な添加物を加えて重合することも可卯であ
る。
吸収剤のよ５な添加物を加えて重合することも可卯であ
る。
上記のコモノマー系を共重合ζせ、レンズ忙成形するに
はｉｌＴ＋常の方法により行なわれる。すなわち、重合
開始剤を含んだコモノマーを試験管のような適当な容器
の中で共重合させ、丸棒やプロ・ｔりを得念後、切削、
研摩等の機械加工忙より、処方に合ったレンズに加工中
れば良い。また、プラスチックレンズのキャスティング
釦用いられるよ５な、二枚の型でできる空間忙、重合開
始剤を含んだコモノマーを注入し、鋳形重合し、直接コ
ンタクトレンズを成形してしまうこともできる。このコ
モノマー系は反応速度が速いため１体稗の大へなものを
重合する際には、内部に歪を押ζえ、反応を制御するた
めに、水中で重合することが合理的である。
はｉｌＴ＋常の方法により行なわれる。すなわち、重合
開始剤を含んだコモノマーを試験管のような適当な容器
の中で共重合させ、丸棒やプロ・ｔりを得念後、切削、
研摩等の機械加工忙より、処方に合ったレンズに加工中
れば良い。また、プラスチックレンズのキャスティング
釦用いられるよ５な、二枚の型でできる空間忙、重合開
始剤を含んだコモノマーを注入し、鋳形重合し、直接コ
ンタクトレンズを成形してしまうこともできる。このコ
モノマー系は反応速度が速いため１体稗の大へなものを
重合する際には、内部に歪を押ζえ、反応を制御するた
めに、水中で重合することが合理的である。
また、でき上がったレンズの表面を酸やアルカリにより
化学処理し友り、プラズマ処理を施すことにより、レン
ズ表面の親水性を増加ζせることがで＾る。
化学処理し友り、プラズマ処理を施すことにより、レン
ズ表面の親水性を増加ζせることがで＾る。
本発明ＶｃＬｔｌいられる成分への一般式が（１）で示
これる化合物は、前述のとと〈新規物質であり、バルキ
ーな［９基のシロキサニル基のために酸素透過性が良く
、プらに結合ブれたポリフルオロアルキル基も気体に対
する親和力が大きいため、酸素透過性は良好となる。ま
た、ポリフルオロアルキル基を含むポリマーは、他の一
般的な有機基を含むポリマーに比べ表面エネルギーが著
しく低下しており、たん白質等の沈着が起こｊｌ） Ｉ
Ｃ（い長所がある。ζらに、該ポリフルオロアルキル基
を含むポリマーは、含まないポリマーより屈折率が低く
涙とレンズとの屈折率差が小情くなるという利点をも有
している。しかしこの場合１弾度のレンズに於てレンズ
厚λが厚くなるという不都合を結果として生じるが、こ
の問題はプラスレンズもマイナスレンズも鼻僻の外周部
を研！ＩＲ＋るという方法、つまりレンチキーラータイ
プに研摩するという周知の方法により充分回避すること
ができる。
これる化合物は、前述のとと〈新規物質であり、バルキ
ーな［９基のシロキサニル基のために酸素透過性が良く
、プらに結合ブれたポリフルオロアルキル基も気体に対
する親和力が大きいため、酸素透過性は良好となる。ま
た、ポリフルオロアルキル基を含むポリマーは、他の一
般的な有機基を含むポリマーに比べ表面エネルギーが著
しく低下しており、たん白質等の沈着が起こｊｌ） Ｉ
Ｃ（い長所がある。ζらに、該ポリフルオロアルキル基
を含むポリマーは、含まないポリマーより屈折率が低く
涙とレンズとの屈折率差が小情くなるという利点をも有
している。しかしこの場合１弾度のレンズに於てレンズ
厚λが厚くなるという不都合を結果として生じるが、こ
の問題はプラスレンズもマイナスレンズも鼻僻の外周部
を研！ＩＲ＋るという方法、つまりレンチキーラータイ
プに研摩するという周知の方法により充分回避すること
ができる。
ＪＳＪ下、実施例に基イいて本発明の詳細な説明するが
、本発明はこｈらの範囲に限定これるものではない。
、本発明はこｈらの範囲に限定これるものではない。
例−１
（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクタデ
シルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートの合成 トリクロロメタクリロキシプロピルシラン２６２ｇを無
水ジエチルエーテル５００ｇに溶解し、メカニカルスタ
ーラー、温度計および滴下漏斗を備えた５ｔの３つロフ
ラスコ中に入れた。この溶液を一５０°〜−４０°ＣＶ
ｃ４１ｉ！ちながら、トリエチルアミン３３０Ｉを１時
間で添加した。濾らにこの溶液に、同様の温度でトリメ
チルシラノール１８０．９．１゜１．２．２−テトラヒ
ドロパ−フルオロオクタデシルンメチルシラノール９２
２Ｆ＄−よびジエチルエーテル４００ｇの混合液を添加
した。添加後室温で１１′Ｉｉ！Ｆ間攪拌ｌ、た後、析
出したトリエチルアミンの煤酸塩を 別した。漏液を５
００ｍ、ｌ の水で５回洗浄し、ズらに２係炭酸水素
ナトリウム水溶液と蒸留水でそれぞわ２回ずつ洗浄し、
念後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この後、ジエ
チルエーテルを常圧で蒸留により除去し、ζらに０．５
’ｒｏｒｒ、９０℃のφ件で低沸点物質を留去（７て
、目的とする単量体を得た。
シルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートの合成 トリクロロメタクリロキシプロピルシラン２６２ｇを無
水ジエチルエーテル５００ｇに溶解し、メカニカルスタ
ーラー、温度計および滴下漏斗を備えた５ｔの３つロフ
ラスコ中に入れた。この溶液を一５０°〜−４０°ＣＶ
ｃ４１ｉ！ちながら、トリエチルアミン３３０Ｉを１時
間で添加した。濾らにこの溶液に、同様の温度でトリメ
チルシラノール１８０．９．１゜１．２．２−テトラヒ
ドロパ−フルオロオクタデシルンメチルシラノール９２
２Ｆ＄−よびジエチルエーテル４００ｇの混合液を添加
した。添加後室温で１１′Ｉｉ！Ｆ間攪拌ｌ、た後、析
出したトリエチルアミンの煤酸塩を 別した。漏液を５
００ｍ、ｌ の水で５回洗浄し、ズらに２係炭酸水素
ナトリウム水溶液と蒸留水でそれぞわ２回ずつ洗浄し、
念後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この後、ジエ
チルエーテルを常圧で蒸留により除去し、ζらに０．５
’ｒｏｒｒ、９０℃のφ件で低沸点物質を留去（７て
、目的とする単量体を得た。
例−２
（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクチル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ＞（ｒ−
グリシド・そジプロピル）シランの合成 トリクロロシラン１４Ｑ ＩＩを塩化メチレンｓｏｎ
ｙ溶解し、マグネチックスターラー、温度計および滴下
漏斗を備えｆｔ５ｔの２つ口の丸底フラスコ中忙入れた
。この溶液を一５０℃〜−４０℃に保ちながら、トリエ
チルアミン５３０ｇを１時間で添加した。メら忙この溶
液に、同様の温良でトリメチルシラノール１８０ｇ、１
，１，２．２−テトラヒドロパーフルオロオクチルジメ
チルシラノール４２２ｇおよび塩化メチレン４００ｇの
混合液を添加し、添加後液温を２０℃とし、１時間攪拌
した後、析出したトリエチルアミンの塩酸塩を漏別した
。漏液を４００ｍ１の水で３回洗浄し、ζらに２係炭酸
水素ナトリウム水溶液と蒸留水でそれぞれ２回ずつ洗浄
した後、無水硝酸マグネシウムで乾燥した。
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ＞（ｒ−
グリシド・そジプロピル）シランの合成 トリクロロシラン１４Ｑ ＩＩを塩化メチレンｓｏｎ
ｙ溶解し、マグネチックスターラー、温度計および滴下
漏斗を備えｆｔ５ｔの２つ口の丸底フラスコ中忙入れた
。この溶液を一５０℃〜−４０℃に保ちながら、トリエ
チルアミン５３０ｇを１時間で添加した。メら忙この溶
液に、同様の温良でトリメチルシラノール１８０ｇ、１
，１，２．２−テトラヒドロパーフルオロオクチルジメ
チルシラノール４２２ｇおよび塩化メチレン４００ｇの
混合液を添加し、添加後液温を２０℃とし、１時間攪拌
した後、析出したトリエチルアミンの塩酸塩を漏別した
。漏液を４００ｍ１の水で３回洗浄し、ζらに２係炭酸
水素ナトリウム水溶液と蒸留水でそれぞれ２回ずつ洗浄
した後、無水硝酸マグネシウムで乾燥した。
この後、塩化メチレンおよび未反応物をエバポレーター
で留去して、（１，１，２，２−テトラヒドロパーフル
オロオクチルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロ
キシ）シランｒ Ｒｆｓｉ ） を得た。
で留去して、（１，１，２，２−テトラヒドロパーフル
オロオクチルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロ
キシ）シランｒ Ｒｆｓｉ ） を得た。
上記で得られたｒ Ｒｆｓｊ） ３１４ Ｊｉｌ、アク
ルグリシジルエーテルｓ７ｉ、ｓ水ベンゼン５００ｇの
混合物１（白金黒５００ｔｎ、９ を加え、マグネチ
リクスターラーで攪拌しながら、３時間加熱還流した。
ルグリシジルエーテルｓ７ｉ、ｓ水ベンゼン５００ｇの
混合物１（白金黒５００ｔｎ、９ を加え、マグネチ
リクスターラーで攪拌しながら、３時間加熱還流した。
反応混合物を放冷後、漏過し、溶媒をエバポレーターで
減圧留去し、ζら忙、５０℃ ０． Ｉ Ｔｅｒ で
低沸煮物を留去して、目的とする（１，１，２．２−テ
トラヒドロパーフルオロオクチルジメチルシロキシ）ビ
ス（トリメチルシロキシ）（ｒ−グリシドキシプロピル
）シランを得た。
減圧留去し、ζら忙、５０℃ ０． Ｉ Ｔｅｒ で
低沸煮物を留去して、目的とする（１，１，２．２−テ
トラヒドロパーフルオロオクチルジメチルシロキシ）ビ
ス（トリメチルシロキシ）（ｒ−グリシドキシプロピル
）シランを得た。
（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクチル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルグリセロール（メタ）アクリレートの合成 （１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクチル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）（ｒ−
グリシドキシプロピル）シラン１８６Ｉ１．水酸化カリ
ウム１９およびヒドロ千ノンｌ１ｌＬ２Ｊ７を、マグネ
チックスターツー。温度計１滴下漏斗、還流冷却装置お
よび窒素ガス導入管を備えた４つロフラスコに入れ、窒
素を導入しながら滴下漏斗よりメタクリル酸２２Ｉを攪
拌これているフラスコ中へ滴下した。滴下抜栓々に加熱
して反応液を１００℃にし、６時間反応ζせた。終了後
反応液を室温に戻し、析出した不溶の塩を漏別した。得
られた漏液にｎ−ヘキサンを加えて溶解濾せ、０．５
Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で５回、続いて飽和食塩水
で５回洗浄した後、無水硫酸マグネジつムで乾燥した。
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルグリセロール（メタ）アクリレートの合成 （１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクチル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）（ｒ−
グリシドキシプロピル）シラン１８６Ｉ１．水酸化カリ
ウム１９およびヒドロ千ノンｌ１ｌＬ２Ｊ７を、マグネ
チックスターツー。温度計１滴下漏斗、還流冷却装置お
よび窒素ガス導入管を備えた４つロフラスコに入れ、窒
素を導入しながら滴下漏斗よりメタクリル酸２２Ｉを攪
拌これているフラスコ中へ滴下した。滴下抜栓々に加熱
して反応液を１００℃にし、６時間反応ζせた。終了後
反応液を室温に戻し、析出した不溶の塩を漏別した。得
られた漏液にｎ−ヘキサンを加えて溶解濾せ、０．５
Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で５回、続いて飽和食塩水
で５回洗浄した後、無水硫酸マグネジつムで乾燥した。
これを濃過後、ｎ−ヘキサンを減圧留去して、目的とす
る単量体を得た。
る単量体を得た。
実施例−１
本例は代宍的な本発明における共重合体の製造例を示す
。
。
（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオクチル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート７４重ｉ１部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１７重量部およびジエチレングリ
コールジメタクリレート９重量部を室温でよく混合し、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１重量部を加えて
攪拌し念。
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート７４重ｉ１部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１７重量部およびジエチレングリ
コールジメタクリレート９重量部を室温でよく混合し、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１重量部を加えて
攪拌し念。
この混合液をガラス製試験管に注入し、内部を窒素で置
換したのち密封した。この試験管をプログラムコントロ
ーラーで温度制御する温水槽に浸漬し２８℃で６時間、
３０℃で４時間、３２℃で３時間、３５℃で２時間、４
０℃で２時間、５０℃で２時間、６０℃で１５時間、８
０℃で２時間、１０５℃で２時間加熱し、重合を行なっ
た。得られた共重合体はわずかに黄味を帯びた透明体で
あった。この丸棒を切断し、切削、研窄してコンタクト
レンズを得たが、その際の機械加工性は良好であり吟。
換したのち密封した。この試験管をプログラムコントロ
ーラーで温度制御する温水槽に浸漬し２８℃で６時間、
３０℃で４時間、３２℃で３時間、３５℃で２時間、４
０℃で２時間、５０℃で２時間、６０℃で１５時間、８
０℃で２時間、１０５℃で２時間加熱し、重合を行なっ
た。得られた共重合体はわずかに黄味を帯びた透明体で
あった。この丸棒を切断し、切削、研窄してコンタクト
レンズを得たが、その際の機械加工性は良好であり吟。
このレンズをアルゴンガス中 １．５ Ｘ １０−’Ｔ
ｅｒ 、 ２００ Ｗ、２分間プラズマ処理した。水の
接触角は ０であっ念。
ｅｒ 、 ２００ Ｗ、２分間プラズマ処理した。水の
接触角は ０であっ念。
なお得られた共重合体の諸物性はそれぞれ次の方法によ
り測定した。
り測定した。
酸素透過係数： Ｘｅ’ｒｔｅｚ Ｏｏｒｇｏｒａｔｉ
ｏｎ社製ＭＯＤＦＸＬ ２１１０ （Ｍｕｌｔｉ −ｒ
ａｎｇｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ｆｏｒＤｉｓｓｏｌｖｅ
ｄ ０ｚｙｑｅｎ ）を用い、３５℃でα９俤の生理食
塩水９忙て、直径ＩＺ７ｍ、厚ζα２ｆｉの試験片化つ
いて測定した。
ｏｎ社製ＭＯＤＦＸＬ ２１１０ （Ｍｕｌｔｉ −ｒ
ａｎｇｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ｆｏｒＤｉｓｓｏｌｖｅ
ｄ ０ｚｙｑｅｎ ）を用い、３５℃でα９俤の生理食
塩水９忙て、直径ＩＺ７ｍ、厚ζα２ｆｉの試験片化つ
いて測定した。
屈折率：エルマ光学株式会社製のア９ぺ屈折計を用−て
％２０℃で直径１２．７ｍｍ、厚？４鴎の試験片につい
て測定した。
％２０℃で直径１２．７ｍｍ、厚？４鴎の試験片につい
て測定した。
シ＝ｓ ７硬度ＣＤ型） ： Ｐａｃｉｆｉｃ Ｔｒａ
ｎｓｄｕｃｅｒ Ｃａｒｐ社のＭｏｄｅｌ ３０７ Ｌ
を使用して２０’Ｃで直径１２．７＋＊冨厚ざ４ ｍｍ
の試験片化ついて測定した。
ｎｓｄｕｃｅｒ Ｃａｒｐ社のＭｏｄｅｌ ３０７ Ｌ
を使用して２０’Ｃで直径１２．７＋＊冨厚ざ４ ｍｍ
の試験片化ついて測定した。
たん白質の沈着性二卵白リゾチームのα５チ生理食塙水
溶液中に、５７℃で１６時間、直径１２．７Ｉｎ、厚＃
０．２ ｆｌの試験片を浸漬し、その前後の７ＢＯｎ
ｍ の吸光度を測定し、卵白リゾチームの付着量を求め
た。
溶液中に、５７℃で１６時間、直径１２．７Ｉｎ、厚＃
０．２ ｆｌの試験片を浸漬し、その前後の７ＢＯｎ
ｍ の吸光度を測定し、卵白リゾチームの付着量を求め
た。
実施例２〜８．比較例１
実施例１と同様の方法によりモノマーを混合攪拌し、ｔ
−ブチルパーオキシネオデカネートと調整したモノマー
に対し１：９９の割合で混合し、以下実施例１と同様の
方法により、コンタクトレンズを得た。それぞれの例に
ついて、酸素透過係数、屈折率、シファ硬度、たん白質
の沈着性を測定し表にまとめた。
−ブチルパーオキシネオデカネートと調整したモノマー
に対し１：９９の割合で混合し、以下実施例１と同様の
方法により、コンタクトレンズを得た。それぞれの例に
ついて、酸素透過係数、屈折率、シファ硬度、たん白質
の沈着性を測定し表にまとめた。
以上に述べたよ５忙本発明は、−分子中にシロキサニル
基とポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレ
ートと親水性単量体および多官箭（メタ）アクリレート
を主成分とする共重合体からなるコンタクトレンズであ
り、従来のコンタクトレンズよりも高い酸素透過性を持
ちながら、優れた機械加工性を持つものである。また、
コンタクトレンズ材料の屈折率が低い念め、研摩工程や
キャスティング工程での曲率変化による度数の変動が少
なくなり、レンズの度数精度が高まり、歩留も向上して
、工程の信頼性が上がった他、水中での傷の見え易ざも
改善でれた。ざらに、含まれるポリＩフルオロアルキル
基の表面エネルギーの低メにより、レンズ表面ＶＣおけ
るたん白質等の付着も極めて起こりにくく、長期使用に
耐える優れたコンタクトレンズである。
基とポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレ
ートと親水性単量体および多官箭（メタ）アクリレート
を主成分とする共重合体からなるコンタクトレンズであ
り、従来のコンタクトレンズよりも高い酸素透過性を持
ちながら、優れた機械加工性を持つものである。また、
コンタクトレンズ材料の屈折率が低い念め、研摩工程や
キャスティング工程での曲率変化による度数の変動が少
なくなり、レンズの度数精度が高まり、歩留も向上して
、工程の信頼性が上がった他、水中での傷の見え易ざも
改善でれた。ざらに、含まれるポリＩフルオロアルキル
基の表面エネルギーの低メにより、レンズ表面ＶＣおけ
るたん白質等の付着も極めて起こりにくく、長期使用に
耐える優れたコンタクトレンズである。
ｎ：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオク
タデシルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルメタクリレート ｂ：（３，３，３−）リフルオロプロピルジメチルシロ
キシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリルメチルメタク
リレート ｃ ： （５，３，４，／ｌ、５．５−ヘプタフルオロ
ペンチルジメチルシロ千シ）〔メチルビス（トリメチル
シロキシ）シロキシ〕トリメチルシロキシシリルプロビ
ル７ηリレートｄ：ｒ（１，１，２，２−テトラヒドロ
パーフルオロオクチルジメチルシロキシ）・ンメチルシ
ｏ−１−シ〕シリルメチルメタクリレ〜トｅ ： （５
，，５，ａ、 ４．５’、５．５−へブタフルオロペ
ンチルジメチルシロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）
シリルメチルグリセロールメタクリレート ｆ：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオク
チルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルグリセロールアクリレート ′ （７：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロヘ
キシルジメチル）〔メチルビス（トリメチルシロキシ）
シロキシ〕トリノチルシロキシシリルプロピルグリセロ
ールメタクリレート ｈ：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオク
タデシルジメチルシロ千シ）（ヘンタメチルジシロキサ
ニルオキシ）メチルシリルエチルグリセロールメタクリ
レ−ト ゲニドリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレート ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ２−ＨＥＭＡ ： ２−ヒドロ千ジエチルメタクリレー
ト ＭＡＡ：メタグリル酸 ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン ＤＥＧＤＭ ニジエチレングリコールジメタクリレート ＴＥＧＤＭ ： ）リエチレングリコールジメタクリレ
ート 以 上
タデシルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルメタクリレート ｂ：（３，３，３−）リフルオロプロピルジメチルシロ
キシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリルメチルメタク
リレート ｃ ： （５，３，４，／ｌ、５．５−ヘプタフルオロ
ペンチルジメチルシロ千シ）〔メチルビス（トリメチル
シロキシ）シロキシ〕トリメチルシロキシシリルプロビ
ル７ηリレートｄ：ｒ（１，１，２，２−テトラヒドロ
パーフルオロオクチルジメチルシロキシ）・ンメチルシ
ｏ−１−シ〕シリルメチルメタクリレ〜トｅ ： （５
，，５，ａ、 ４．５’、５．５−へブタフルオロペ
ンチルジメチルシロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）
シリルメチルグリセロールメタクリレート ｆ：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオク
チルジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルグリセロールアクリレート ′ （７：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロヘ
キシルジメチル）〔メチルビス（トリメチルシロキシ）
シロキシ〕トリノチルシロキシシリルプロピルグリセロ
ールメタクリレート ｈ：（１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオク
タデシルジメチルシロ千シ）（ヘンタメチルジシロキサ
ニルオキシ）メチルシリルエチルグリセロールメタクリ
レ−ト ゲニドリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレート ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ２−ＨＥＭＡ ： ２−ヒドロ千ジエチルメタクリレー
ト ＭＡＡ：メタグリル酸 ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン ＤＥＧＤＭ ニジエチレングリコールジメタクリレート ＴＥＧＤＭ ： ）リエチレングリコールジメタクリレ
ート 以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記のＡ、ＢおよびＣを主成分とするコモノマーの共重
合体より成ることを特徴とするコンタクトレンズ Ａ：一般式が（ I ）で示される一種以上の単量体▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１は水素又はメチル基、ｌは０または１、ｍ
は１〜３の整数、Ｘ＾１およびＸ＾２はそれぞれ独立に
メチル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ
基または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、
Ｐおよび ｎはそれぞれ独立に１〜３の整数、ｊは２〜１８の整数
、ｋは２〜２ｊ−２の整数を表わす）Ｂ：一種以上の親
水性単量体 Ｃ：一種以上の多官能アクリレート又はメタクリレート
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19746284A JPH06100734B2 (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | コンタクトレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19746284A JPH06100734B2 (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | コンタクトレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187102A true JPS6187102A (ja) | 1986-05-02 |
| JPH06100734B2 JPH06100734B2 (ja) | 1994-12-12 |
Family
ID=16374899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19746284A Expired - Lifetime JPH06100734B2 (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | コンタクトレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100734B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62200321A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | コンタクトレンズ |
| US4977229A (en) * | 1988-09-22 | 1990-12-11 | The University Of Southern Mississippi | Polymeric compositions for optical devices |
| US5162391A (en) * | 1989-03-10 | 1992-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen permeable hard contact lens |
| WO2002020631A1 (fr) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Johnson & Sohnson Vision Care, Inc. | Composition monomere, polymere obtenu a partir de celle-ci, et lentilles oculaires |
| JP2011241190A (ja) * | 2010-05-20 | 2011-12-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 含フッ素（メタ）アクリル変性有機ケイ素化合物及びこれを含む硬化性組成物 |
| CN111417642A (zh) * | 2017-11-29 | 2020-07-14 | 信越化学工业株式会社 | 硅氧烷化合物及其制造方法 |
-
1984
- 1984-09-20 JP JP19746284A patent/JPH06100734B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62200321A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | コンタクトレンズ |
| US4977229A (en) * | 1988-09-22 | 1990-12-11 | The University Of Southern Mississippi | Polymeric compositions for optical devices |
| US5162391A (en) * | 1989-03-10 | 1992-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen permeable hard contact lens |
| WO2002020631A1 (fr) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Johnson & Sohnson Vision Care, Inc. | Composition monomere, polymere obtenu a partir de celle-ci, et lentilles oculaires |
| JP2011241190A (ja) * | 2010-05-20 | 2011-12-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 含フッ素（メタ）アクリル変性有機ケイ素化合物及びこれを含む硬化性組成物 |
| CN102382291A (zh) * | 2010-05-20 | 2012-03-21 | 信越化学工业株式会社 | 含氟(甲基)丙烯酰基改性有机硅化合物以及含有其的固化性组合物 |
| CN111417642A (zh) * | 2017-11-29 | 2020-07-14 | 信越化学工业株式会社 | 硅氧烷化合物及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100734B2 (ja) | 1994-12-12 |
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