JPS58501291A - 改良された酸素透過性、硬質および半硬質のコンタクトレンズ材料、製造法および製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改良された酸素透過性、硬質および半硬質のコンタクトレンズ材料。

製造法および製品 発明の背景 本発明＃′ｉ、新規な化合物、このような化合物から製造した４９−ｒ−。

およびこのような化合物から製造した新規な材料および製品に関する。

とくに１本発明から製造された材料の１つの重要な使用は角膜コンタクトレンズ の製造である。

最近、角膜コンタクトレンズは米国において、また世界全体全通じてだんだん普 及するようになってき九 コンタクトレンズの最大の人気は容易に理解される。一つの１１Ｌｌ！！な理由 は、このようなレンズが多分眼のための光学的補正全達成する歳良の可能な方法 を提供することにある。コンタクトレンズは眼の一上に直接適合し、そして適切 に合ったとき、所定位置に容易に保持される。めがねに共通の問題、たとえば１ 周辺の視界の干渉１頭部（五ｍａｄ）上の動き回り、不快、および二つのレンズ の中心間の不適切な距離の可能性は。

容易に克服される。コンタクトレンズは、装飾的利点を与え、そして攬種の娯楽 、とくにス４−ツの行事において使用するとき９便利さと増大した安全性全提供 する。

コンタクトレンズは１通常ガラスから作られ九が、改良された材料が入手可能に なるにつれて、徐々に改良されてき友、現在最も普通に使用されているコンタク トレンズは、一般に二つのタイ！、すなわち、いわゆる硬質コンタクトレンズお よび軟質コンタクトレンズにさらに分けられる。各タイプのレンズはそれ自体の 利点を有するが、各々はある塊の欠点をも含む。

まず、硬質コンタクトレンズの利点について説明すると、これらのレンズは寸法 安定性全提供するので、光学的要求特性はレンズを眼において使用している閣未 変化である。ある場合において、眼は着用者の視野全改良する次めに、ある期間 にわたって、レンズの輪郭に実際に順応する。その上、硬質コンタクトレンズは 軟質レンズに比べて比較的耐久性がある。

硬質コンタクトレンズはｍ記および他の利点金有するが、ある患者はこのような レンでは使用において多少不快であること全発見し、そしていわゆる軟質コンタ クトレンズを好む。これらのレンズは一般に３０のカテゴリーに分類される。こ れらのカテゴリーは、シリコ−／ゴムｔ＋は同様な材料から作られたレンズ、” ＨＥＭＡ”（ヒドロキシエチルメタクリレート）から作られたレンズ、いわゆる ６ヒドロｒルルンズ、そして最後に、セルロースアセテ−トッテレートじＣＡＢ ’）のよつなポリマーの添加により改質された。メチルメタクリレート全ペース とするタイプのレンズである。ソフトレンズＬ眼に容易に合致し、そして短期間 の使用において非常に快適である。それらはきわめて薄いと同時にやわらかくか つ柔軟である。しかしながら、それらはレンズを通して満足なａ１本透過性を提 供しない。

軟質コンタクトレンズと硬質コンタクトレンズの内方の欠点をここで説明すると 、いずれのタイプのレンズも、は素を十分に透過しないので。

長時間着用することができない。その結果、角膜は適切に′呼吸する”ことがで きない。結局、ある時間後、角膜は刺激管受け、あるいは多分損Ｓを受けること さえある。その上、し／／ｅは不当に長い時１ｉｊＰ９Ｔ定位置に配置した後１ 着用者の眼へ付着する傾向が時々あｐ、これは不快を起こし、ｌｊに損傷金与え ることさえある。

コンタクトレンズの前述の欠点を見て、慎械加工性１寸法安定性、靭性および光 学的透明度の既知の利点を有し、かつまた十分ＶＣ＃素透素性過性って長時間、 たとえば、数出…、数週閾、あるいは畝か月間でさえ。

着用できるコンタクトレンズが存在したならｄ、さらに有利であろう。

このよつなレンズは、長期間着用でき、なお快適であり、すぐれた視野を有し、 ＃１を傷つける危険がないであろう。長期ｆｍｆｉ用できるコンタクトレンズは 、現存するレンズに共通の問題全排除するであろう、これらの問題のガは、頻繁 な取ジ扱いのためのレンズの損失またＬ置き違え。

このような取り扱いによって起こる阜耗および引裂き、およびレンズ全必要とす るが、それらｔ−着用していなり時の位置決めおよびそう人の一般的不便である 。

なおさらに、延長した期間のコンタクトレンズの予測される寿命は。

かなり延長されるだろう。これは、取り扱いの要件が非常に大きく減少するから である。現在、比較的繊細なレンズの頻繁な取り扱い、およびレンズの頻繁な清 浄の必要性は、多くのこのようなレンズの早期の変質の大きい原因となる。九と えば、頻繁な取り扱いの結果１割れたりあるいは裂けたシしないで、１対のヒド ログルレンズ奮わずかく約１年程度延長するために、多分数百ドルを要すること がある。よシ丈夫なレンズ。

たとえば既知のタイグの硬質レンズは、裂けたシ割れたりしゃすくないが、頻繁 な除去およびそう人、および清浄により、とくに偶然に落下したとき、引っ掻き Ｓをつけられることがある。レンズの損失は実際に起こることがあり、これは週 ごとに１月ごとに、あるいはこれより大きい間隔ではずすレンズを使用すること によって、実質的に減少しうるであろう。

４リマーに増大した酸素透過性を与える先行の試みについて説明すると１通常、 はとんどまたはすべてのこのような既知のポリマーは、満足のいく使用に対して 寸法的に不安定でありすぎるか、あるいは他の欠点を有した。たとえば１通常湿 潤性全増加することを意図して、かなりの量の添加剤を加えることは凡られてい る。このような物質は適切な量で有効であるが、それを過剰量を使用すると、タ ン／＃り質がレンズの内嵌面上に析出し、その透明度を損う傾向がしばしばある 。

硬質コンタクトレンズおよび軟質コンタクトレンズの酸素透過性を改良する多数 の試みがなされてきたが、これらの試みは、とくに厚いレンズにおい１．成功が 限られた。その上に、多くの軟質コンタクトレンズ材料は細菌の生育に高度に適 した環境を提供し、そしてこれは滅菌１゛必要とし、そのためレンズ金頻繁に取 り扱わなくてはならない。

したがって１本発明は、最終用途の製品の観点から、先行技術のレンズに関して 犬きく延長した期間にわたって着用できるのに十分に酸素透過性であり、そして Ｃの目的に意図する既知の先行技術のレンズに関連した欠点をもたない、コンタ クトレンズ材ｎ＊提供すること全目的とする。

本発明の化学的な面に関すると１本発明は、前述の新規な角膜コンタクトレンズ を製造するのに独特に適した。酸素透過性グラスチック材料を製造するために、 既知のアクリルまたはメタクリル材料と新規なシリコーン置換アクリルまたはメ タクリル化合物とのコポリマー全製造することに関する。表現１コ、４１Ｊマー ”は２塊類の主成分を包含するポリマー’ｔ−簡潔に意味するためにここで時々 使用するが、このようなポリマーは、橋かけ、最終表品の湿潤性の増加などの目 的で、１糧またはそれ以上の追加の既知のモノマーを少量で付随的に含むことが できる。

コポリマー組成物およびそれから製造した製品は１寸法安定性が増加しかつがス 透過性が改良されているため、対応する先行技術の組成物よりも改良されている 。また、このような新規な組成物は、光学的透明度。

注形、成形および機械加工能、および最終製品の湿潤性を改良できる化学的に結 合した１水注物質との相溶性における改良を保持しあるいは提供する。

好ましくは１組成物は、アクリル酸およびメタクリル酸の＾分子菫Ｉリシロキナ ニルアルキルエステルと、七ツマ−として、アクリル酸またはメタクリル酸のメ タクリレートまたに他のエステル、ビニルカルバゾール、ビニルベンゼンまたは ビニルピロリジノンと共重合し九個の組成物とからなる。

本発明によれば、１糧のコモノマー（”第１１コモノマー）は、ｌ檀筐曳はそれ 以上の４鍵に１１遺され友シロキナニル基で置換され次、アクリルまたはメタク リルエステルシラ／である。！１ｍ＠のこのような典型的なコモノマーＦｉ１ア ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート（＠＠２”コモノマー）と共 重合しうる。ノナメチルテトラシロキサニル−ｔ＋はデカメチルペンタシロキサ ニル−メタクリルオキシアルキルシランであり、このコＪ’Ｊｆｆ−Ｍ物は、ｖ ｃいで、＊かけ剤によシ軽度Ｋｍ回され、そして好ましくは仕上けたコポリマー 材料のｇｉ桐性を増加する化合物の添加によりさらに改質する。新規なコモノマ ーと既知のコモノマーとのこの基本的重合扛、既知の二’１１１合の重合機構に より起こる。

この化合物のある比率、友とえば、１０〜６０％を１次いで、同一または同様な アクリルまたはメタクリルエステル部分を有する１ａｔｔたはそれ以上のあるい は他の第２コモノマー化合物と、少量の前述の檎かけ剤および湿潤剤と一緒に１ 重合する。

本発明のもう１つの面は、本発明のいわゆる第１の、すなわち新規なコモノマー を製造する方法である。この方法によれば、クロロシランをポリシロキサニル群 のヒドロキシ誘導体と、ピリノンの存在で低温において１反応させて、解放され た塩酸をピリノニウム塩酸塩の沈殿した塩の形で結合する。この方法の詳細は、 このｇＡ細簀の他の部分で説明する。

さらに他の！ｉｉにおいて１本発明は上の生成物または類似する生成物を製造す る別の方法に関する。１つの別の方法は、他のもの、すなわち、モノ−、シーま たはメタクリルオキシグロビルトリクロロシラ／を過剰量のピリジンと反応させ 、そして生ずる中間体ｉ／シリシラノール類テトラま九はペンタ）と−５０℃に おいて反応させることからなる。

七ツマ−をこれらの反応混合物から精製により除去し、次いで低分子量物質を除 去し、そして反応生成物を弱アルカリ性物質または同様な物質で洗浄することに より精製する。

本発明の新規なコモノマー化合物は、次の式で表わすことができる：ここで２は 整数０．ｌまたは２である。

および ここで鴇は整数０．　１または２である。

アルキルエステルまたはフェニルエステルの第２主コモノマーにおいて、アルキ ル基は１〜約１０個の炭素原子（典型的には１〜６個の炭素原子）を含有し、そ してフェニルエステルは単一のフェニル基、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ ルピロリソノンエチルビニルベンゼンおよびジビニルベンゼンを含有−ｉる。

本発明の第４主コモノマーとして使用できる１つの化合物は。

式 含有するノナ・メチルテトラシロキサニルメタクリルオキシグロビルゾメチルシ ランであり、他の化＆＊は１式 を有するビス（ノナメチルテトラシロキサニル）メタクリルオキシグロビルメチ ルシランであり、さらに他の化合物は１式を有するトリス（ノナメチルテトラシ ロキサニル）メタクリルオキシグロピルシランであシ、他の適当な化合物Ｆｉ１ 式％式％ を有するデカメチル（ンタシロキサニルーゾ（メタクリルオキシプロピルジメチ ルシラン）である、１つのさらに適当な化合物は１式を有するビス（デカメチル ペンタシロキサニル）ノー（メタクリルオキシグロビルメチルシラン）である。

最後の適当な化合物は１式を有するトリス（デカメチルペンタシロキサニル）シ ー（メタクリルオキシグロピルシラン）である。

本発明の実施において使用できる代表的な、既知のまたは第２のコモンｉ−には １次のものが包含される：メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル アクリレート、エチルメタクリレート、グロビルアクリレート、プロピルメタク リレート、イングロビルアクリレート、イソグロビルメタクリレート、２−エチ ルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、シクロヘキシル アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ペンシルアクリレート、ペンツ ルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、Ｎ−ビニ ルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリソノン、３−ヒドロキシ２−ナフチルメタク リレート、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン。メチルイタコネート、ｆ チルイタコネート、ジメチルイタコネート、シブチルイタコネート。このような 第２コモノマーは好ましくは組成物の約４０〜９０％の量で存在する。

橋かけ剤には１次の二官能性化合物が包含される：エチレンダリコールゾメタク リレート。

ゾエチレングリコールゾメタクリレート。

トリエチレンダリコールゾメタクリレート。

テトラエチレンダリコールゾメタクリレート、Ｉリエチレングリコールゾメタク リレート、ジビニルベンゼン、 テトラメチルゾシロキデンゾ（メチルメタクリレート）およびそれらの混合物。

Ｏ〜約ｉｏ重量％のこのような橋かけモノマーｆｔ、使用できる。

湿潤剤は１次のもの全包含するが、これらに限尾されないニアクリル＃。

メタクリル＃！。

Ｎ−ビニル！−ピロリドン、および アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル。

およびそれらの混合物。０〜２０重量％のこのようなａ潤剤を組成物中に使用で きる。

先行技術のコンタクトレンズ、およびそれら′ｔ−製造するとき使用する化合物 および組成物の欠点に鑑みて１本発明の目的は、改良されたレンズ材料の製造に 有用な新規な七ツマ−１このような新規なモノマーから製造された改良された４ リマ一組Ｉ！ｘ、物、およびこのようなポリマーから製造された改良されたレン ズを提供することである。

本発明の他の目的は１重合性モノマーの成分として使用する新規なシリコーン化 合物を提供することである。

さらに＃ｔかの目的は、新規なシリコーン化合物を製造する出発−貞ま九は中間 豐質金製造する方法を提供すること、および同様に他の用途のための出発物質お よび中間物質を提供することである。

さらに他の目的は、コポリマー、ターポリマーまたは他のポリマーの製造におけ る使用を包含する攬々の用途に用いる高ｉ［Ｋ枝分れまたは置換したシラン、シ ラノールおよびシロキサン物質を提供することである。

さらにほかの目的は、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルを含有 しかつ１．１！またＦｉ３（１の４１７シロキサニルアルキル基を有する。１種 またはそれ以上の化合物を提供することである。

さらにほかの目的は、先行技術の化合物に関して酸素透過性が増大した。光学的 に有用な、新規な、（ＩＪママ−料を提供することである。

さらに他の目的は、所望の＾い屈折率を有するように配合オたは合成することが でき、そしてそれゆえパイフォーカルの（ｂｉｆｏａａｌ　）コンタクトレンズ 、とくに溶融したパイフォーカルのコンタクトレンズの製造において使用できる 、前記タイプの材料を提供することである。

さらＫほかの目的は、延畏した期間にわたって着用することができると同時に、 大きく増大した快適さ全着用者に与える、角膜コンタクトレンズ金製造すること 全可能とする組成物を提供することである。

さらにほかの目的は、他の所望の最終用途の性質を提供するために使用する、既 知の種類の添加剤と適合するポリマーのコンタクトレンズ材料を提供することで ある。

ほかの目的は、酸素の吸収および／または他の気体成分の発散または損失によっ てｎ１１できる血液または他の透析可能な物質、および血液または他の物質をあ ちこちに、また、たとえば、透析装置を通して移送する装置ｆを作るための５膜 またＶま容器を形成するような、非光学的使用を有する酸素透過性ポリマーを提 供することである。

さらに他の目的は５前述の新規な方法によってつくられた組成を有するコポリマ ーの製造法を提供することである。

本発明において固有のものを包含する１本発明のこれらおよび他の゛目的および 利点は、ここに記載する方法を来施し、そしてここに′ｉｔ２載する化合物およ び組成物乞製造することによって、達成される。以下の＋ｍ例は１例示を目的と し、限定を目的とするものでなく１本発明を実施する好ましい方法を説明する。

この実施例は、他の化合物の製造における中間体として有用な、ノナメチルクロ ロテトラシロキサンの製造を明らかにする。

１．０モルのノナメチルテトラシロキサンとＬ１モルの乾床ピリノンを。

１７００ｍの乾燥乳−ヘキサンで、３７容の三首の丸底フラスコ内で希釈する。

このフラスコは機械的かきまぜ磯と温度計を備え、水浴により８℃より低く冷却 する。

次いで、塩素ガス全ガス入口管を通して導入する。ビリノニウム塩酸塩の白色沈 殿が形成する。温度を５〜８℃の範囲内に維持し、その間塩素を反応混合物を通 して泡立てて通人する。発熱の中止は１反応の完結を示す、ピリソニウム塩醗塩 を濾過により単離し１次いで廃棄する。次いで、Ｓ−ヘキサンおよび過鵜のビリ ノン金志餉により除去し、生成物ｔ−ＪＲ分光分班によシ分析する。約２２００ ｍ−’領域にお灯る５ｉ−Ｈ結合の完全な消失は１反応が完結したことを示す。

実施列２ この実施例は、新規な、有用なモノマーのトリス（ノナメチルテトラシロキサニ ル）メタクリルオキシグロビルシランの衾造全明らかにする。

ノナメチルクロロテトラシロキサン（３０（１）’ｔ１２００−のシ゛エチルエ ーテル中に溶かし、そして機械的かきまぜ機、温度計およびイ両下漏斗ｋＡえる 。３Ｉ容の三首丸底フラスコに入れ、水浴中で０℃に冷却する。系全窒素で１５ 分閥フラッシュし、＠度が０℃に到達したとき。

重炭酸す）　ＩＪウムの飽和水溶液で滴定を開始する。反応混合物のＩＪＨｔ調 整して、中性に維持する。すべての重炭酸ナトリウムの飽和水溶液を加えた後、 ｐＨはなおａ９〜７．０以上にとどまり、有機相を分離し、無水硫酸マグネシウ ムで３０分間乾凍する。硫酸マグネシウムをフリットフィルターＣ型によりｐ適 する。粗製のノナメチルテトラシロキサノールを実施例２の工程２のために取っ て置く。

トリクロ口メタクリルオキシグロビル７ラン（８２１）ｆｔ７００Ｗｄの乾燥ジ エチルエーテル中に浴かし、そして機械的かきまぜ機、温度計および滴下漏斗を 備える３Ｉ容の三首丸底フラスコに入れる。この溶液をドライアイスーイノグロ パノール冷却帛で一５０℃に冷却する。難が一５０℃に到達した時、８５ｆ（わ ずかに過剰）の乾燥ピリジン全約２時間の期間にわたって加え、温度をピリシン の添加中−５０℃以下に保持する。同じ証度において、前述のように製造された ものであることができる。ノナメチルテトラシロキサノールの等モルｔ’ｔゾエ チルエーテル溶媒中に溶かし、ピリゾニウム塩酸塩の白色沈殿を形成する。すべ てのノナメチルテトラシロキサノールを加えた後、反応混合物の温度を約＋３０ ℃に急速に増加し２．α５時間かきまぜる。ピリゾニウム塩酸塩を濾過により単 離し、フィルターケーキ全ソエチルエーテルで洗浄する。

粗製のモノマーのトリス（ノナメチルテトラシロキサニル）メタクリルオキシグ ロビルシランのヅエチルエーテル溶液金、各回２００ｄの水で２回洗浄する。、 ′ｅＫいて上（有機）層全分離し、ノエチルエーテル金蒸留により除去する。粗 製モノマー（厘）ｋｘｓｏ＊の蒸留水で洗浄し、その後希重炭酸す）　ＩＪウム 溶液で２回洗浄し、再び蒸留水で１回洗浄し、次いで無水腕酸マグネシウムで２ 時間乾燥する。乾燥した七ツマ−は。

８５℃／αｌ鵡Ｈｇにおいてすべての低沸点物質を蒸留することにより。

ｔＦＪＭする。精製したモノマーは、使用するまで、冷蔵する。モノマー（”　 ）　０ｍ１Ｋ−Ｆｉ、　２０℃オＬ　ヒｓ　Ｂ　＝Ｌ　４１８５　ニオイテα９ ８　ｔ　７ｍこの実７７ｉ［ｌｆ３’ｌＪは、新規な、有用なモノマーのビス（ デカメチルインタシロキサニル）ゾ（メタクリルオキシグロビルメチルシラン） の製造を明らかにする◎ デカメチルゾクロロベンタシロキサン（３７５ｆ）ｉ１４０Ｇｄｏｓ−ヘキサン 中に溶かし、そして機緘的かきまぜ磯、温度計および滴下漏斗を備える３１容の 三首丸底フラスコに入れ、水浴中で０℃に冷却する。

この系を窒素で１５分間フラッシュし、温度が０℃に到達し友とき１重炭酸ナト リウムの飽和水溶液で調定ｔ−開始する。反応混合物のＰＨＩ＠整して中性にと どまるようにする。すべての重炭酸ナトリウム８７１加えた後、ｐＨはなお約６ ．９〜７６０にとどまり、有機相を分離し、無水減酸マグネシウムで３０分間乾 燥する。４Ｊ／を酸マグネシウムを７リツトフイルターＣ型で戸遇する。粗製デ カメチルジヒドロキシペンタシロキサンを実施ガ３．工程２の九めに取って置く 。

ゾクロロメタクリルオキシグロビルメチルシラン（２０４ｔ）を１０００−の乾 燥１−ヘキサン中に浴かし、そして債械的かきまぜ機、温度針および滴下漏斗を 備える３ノ容の三首丸底フラスコに入れる。この溶液をドライアイス−イソグロ ノノール冷却浴で一５０℃に冷却する。

温ｋが一５０℃に到達し友とき、１丁Ｏｆ（わずかに過剰）の乾燥ピリシンｔ− 約２時間にわたって加え、温度をぎりシンの添加中−５部℃以下に保持する。同 じ１１！＃Ｌにおいて、実施例３の１梅ｌにおいて製造したものであることがで きる、デカメチルジヒドロキシインタシロキサン３３０ｆｆｓ−ヘキサン溶液中 に加え、ピリゾニウム塩酸塩の白色沈殿が形成する。すべてのデカメチルジヒド ロキシインタシロキサンを加えたとき。

反応混合物の温度は、＠、速に約＋３０℃に増加し、０．５時間かきまぜる。

ピリゾニウム塩酸塩全濾過により単離し、フィルターケーキを３−ヘキサンで洗 浄する。

粗製モノマーのビス（デカメチルペンタシロキサニル）ゾ（メタクリルオキシグ ロビルメチルシラン）の５−ヘキサン溶液を、各Ｄｏ２　ｏ　ｏ＊の水で２回洗 浄する。次いで、上（有機）相を分離し５％−ヘキサンを蒸留により分離する。

粗製モノマー（マ）’Ｉｔｓｏｙの蒸留水で洗浄し。

その後希重炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄し、再び蒸留水で１回洗浄し５次いで 無水硫酸マグネシウムで乾燥する。乾燥したモノマーは、すべての低沸点物質を ８５℃／　Ｑ、　１　ｗａｘＨｇにおいて蒸留することにより精製する。精製し たモノマーは使用するまで冷蔵する。モノマー（マ）の密度は、２０℃において ０．９９５ｒ／ｍである。

実施ｆＵ４ この実施ｆｉｌは１代表的な醗素透過性コ、ｉｆ　＋７マーの製造を説明する。

３５部の実施例２のコモノマー（璽）、６０部のメチルメタクリレート、３部の メタクリル酸および２部のジエチレングリコールジメタクリレートの混合物と、 全混合物のα１４ｉ量％のｔ−ブチルペルオキシビバレートをガラス皿ま友はガ ラス管に入れ５次いで窒素でノンーゾした真空炉に入れる。この炉を閉じ、＠Ｋ ｋ４８℃に２４時間維持する。モノマーは反応してコポリマーのグラスチックを 生成し、これはかたく、無色透明であシそして剛性である。ａ素透過率は約１９ ．６Ｘ１Ｇ−”（−／ａｇｅ）（ｍ　Ｏ，／ｍＸ冒Ｈｅｒ）である、同じ方法で 測定した。Ｉリメチルメタクリレートのディスクの酸素透過率はＱ、２　Ｘ　１ 　Ｇ−”　（ｃｊ／　ａｇｅ）（ｄ　Ｏ、／ｘｄ　ｘ　ｗｍＨｊＦ　）であり、 これに対して水和した／１７ヒドロキシエチルメタクリレートのディスクの酸素 透過率は８Ｘ１Ｇ−”　（同じ単位）である。

この実施例は、他のコモノマー（マ）からの代表的な酸素透過性コポリマーの裏 造會説明する。

４５部の実施Ｈ３の新規なコモノマー（マ）、６０部のメチルメタクリレート、 １０部のシクロヘキシルメタクリレート、２部のＮ−ビニルピロリドンおよび３ 部のトリエチレングリコールジメタクリレートの混合物および全組成物のα２５ 重童Ｎｏｔ−！チルペルオキシデヵノエートをポリプロピレンの皿または管中で ５０℃において２４時間重合する。

生ずるコ、７！　＋７７−のプラスチツク材料１ｒ機械加工し、切断し、そして 厚さα２０ｔｍの凹メニスカスレンＸに仕上げる。このレンズの酸素透過率は、 約１　＆６Ｘ　１　Ｇ−”　（ａｉ／　１＄６）　（ｄ　Ｏ，、／ｄＸｗｍＨｇ 　）テある。

（１５５ＷＨｇは７６０■ＨＱの大気中の酸素の標準の分圧である。）この特定 のタイグの測定は、コンタクトレンズエ栗において知られかっ広く使用されてい る５ｃｈａｎｕｔ　−Ｖａｒｘａｔａｇ　−Ｍｏｄｅｌ　ｇ　２０ガス流速メー ターにより行うことができる。

次の実施列６〜１８は、実施例２の新規のコモノｖ−ｆ次の化合物のＬ檀ま九は それ以上と反応させたとき、変化する比率の実施ガ２の新規なコモノマーを含有 するコポリマーの製造条件および性質を明らかにする： メチルメタクリレ−）（ＭＭＡ） シクロヘキシルメタｌすｖ−）　（ＣＨＭＡ）メタクリル酸（ＭＡＡ） Ｎ−ビニルピロリドン（ＭＶＰ） トリエチレングリコールゾメタクリレー）　（ｔｒｉ−ＥＧＤＭＡ）テトラエチ レングリコールヅメタフリレート（ＴＥＧＤＭＡ）エチレングリコールノメタク リレート（ＥＧＤＭＡ）これらの実施例において使用するシロキサンコモノマー は、実施例２において製造したもの、すなわち、トリス（ノナメチルテトラシロ キサニル）メタクリルオキシグロピルシラン（曹）であシ、そしてそれを下表に おいてＣ（厘）と略す。

重合は表に示す温度において２４時間、ＪＩＪグロピレン管中で実施する。

また、この表は各形態のポリマーの組成、および重合温度を示す。ポリマーの性 質は１石すみに略して示し、略号の意味は下に記載する。

実施例におりて、王ポリマーはＣ（厘）およびＭＭＡであり、これらの組成物は 示す１種ま次はそれ以上の他の化合物を含む、ＭＡＡは湿潤性全与え、ＣＨＭＡ はＭＭＡ′Ｊｋ補ってよりすぐれ丸鋼性を達成し、そしてＭＶＰは増大した湿潤 性を与え、友だし４％またＣよ５％より多いＮＹＰが存在するとき、その一部分 は第３七ツマ−としての役目をする。

ＴＥＧＤＭＡ、Ｔｒｉ−ＥＧＤＭＡ、ＥＧＤＭＡおよびＤＶＢ（ゾビ＝、ｖベン ゼン）は橋かけ剤である。

ここに１かたい（ｋαｒｄ）”と記載する本発明の生成物は、ショアーＤ目盛り で測定して（ＡＳＴＭ　！２４０）Ｊり８２〜’３（１）＜ｆ度ｔ［し、これに 対してＩリメチルメタクリレートは、同じ方法で試験して。

９０−９３の硬度を有する。

実施ガ１９ この実施例は、湿潤性、酸素透過性ポリマーの製造および性質全町らかにする。

実施例５に記載する方法に従い、４０部の実施Ｐｌｉ３のビス（デカメチルペン タシロキサニル）ゾ（メタクリルオキシグロビルメチルシラン）（ｖ）、４０部 のメチルメタクリレート、５部のＮ−ビニルピロリドンおよび１５部のジメチル イタコネートの混合物から、触媒とＬ”（ｔ−ブチルペルオキシビバレート金柑 いて、ディスク全製造する。

重合は、４８℃において２４時間実施する。得られるディスクＦｉ、無色透明５ かたくかつ剛性である。この／　１７７−の酸素透過率は、約２１２Ｘ　Ｉ　Ｑ −”　（ｄ／　５ｔｔｃ）　（ｄ　Ｏｔ／ｗｌ　ｔｇＨｇ　）である。この実施 例においで、二宮飽性橋かけ剤′ｆｔ使用しなかった。

この実施ｎｒｉ、メチルメタクリレートと実施［２に記載する新規なコモノマー （Ｉ）とのコＩリマ一の製造を明らかにする。

４０部のこのような新規なコモノマー（１）、５０部のメチルメタクリレート、 ５部のビニルカルバゾールおよび５部のジビニルベンゼンの混合物音、ｔ−グチ ルベルオキシデカノエートの存在で４５℃において。

重合することによって、コＩリマ一の円柱状プラグ全製造する。このプラグから 製造したレンズｔｉ、かたく、剛性、透明であり、そして先行技術のレンズに比 べて、高度に酸素透過性である。

この実施列は、メチルメタクリレートと新規なコモノマー（璽）すなわちビス（ ノナメチルテトラシロキサニル）メタクリルオキシグロビルメチルシランとのコ ポリマーの製造を明らかにする。（新規なコポリマー（迩）は、実施例２または 実施ガ３に・記載する化学によう製造する。）３丁部のコモノマー（ｉ）、ｓｓ 部のメチルメタクリレート、３部のメタクリル酸および２部のトリエチレングリ コールジメタクリレートの混合書および全混合物のα１３５重量％のｔ−プチル ペルオキシピパレートヲポリグロビレン管中で４８℃において２４時間重合し、 次いで１０８℃にサーモスタット制御した炉にさらに２４時間入れて１重合を完 結させた。このポリマーのグラスチックから製造し九レンズは、かたく、剛性、 透明かつ高度に＃素透過性である。

実施列２２ この実施ｆ１ｔｉ、湿潤性、＃素透過性コポリマーの製造および性質を明らかに する。実施％２１記載の方法に従い、３６部のコモノマー（Ｖ）。

すなわちデカメチルインタシロキサニルーノ（メタクリルオキシグロピルゾメチ ルシラン）（このｔｒ風なコモノマー（ｆ）は実施例２または実施例３に記載の 化学により製造する）、４０部のメチルメタクリレート。

４部のメタクリル＠、ｉｓ＠のツメチルイタコネートおよび４部のトリエチレン グリコールジメタクリレートの混合物から、触媒としてｔ−プチルペルオキシピ パレーｉ用いて、ディスクラ実速する０重合は４７℃において２４時間実施する 。得られるディスクは、無色、透明、かたくかつ剛性である。

前の実施例は１本発明の得られる４リマーのｓＩＩな性質を明らかにする。前述 の４１Ｊマーは実施例中に詳しく特定的に記載する物質から製造することができ 、あるいはここに列示するようにここに記載する他の七ツマ−から製造すること ができる。最終的に製造したコポリマーの望ましい性質は、ここに記載する新規 なコモノマーの１株またはそれ以上の使用から得られる。

本発明の、ｊｆ　リマーに、この分野において既知の他の添加剤を加えることが できる。すべての場合において、ポリマーは光学的に透明であり。

そして半硬質および硬質のコンタクトレンズにおいて望ましく高い酸素透過性の 要求される標準を満足する。

本発明の特定の実施例全記載し友が、前述の物理的性質を保持する範囲内で多く の変更が可能である。このような変更には、各々の要求する部数に合致するよう に成分の範囲内のモノマーの混合物の使用を包含する。たとえば、２種またはそ れ以上のシロキサニルアルキルエステルコモノマーを、単一のこのようなコモノ マーの代わりに１組Ｍ、物の成分として使用できる。それぞれにおいて、２株１ 次はそれ以上の倫かけ剤を使用できる。コポリマーへの他の添加剤、たとえば１ 着色剤などの物質を本発明の通常の範囲内で使用するＣともできる。

−際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゲ有するノナメチルテトラシロキサニルメタクリルオキシプロピルゾメを有する ビス（ノナメチルテトラシロキサニル）メタクリルオキシグロビルメチルシラン １式 を有するトリス（ノナメチルテトラシロキサニル）メタクリルオキシ！ロピルシ ラン１式 を有するデカメチルインタシロキサニルージ（メタクリルオキシグロビルゾメチ ルシラ／）１式 を有するビス（デカメチルインタシロキサニル）シー（メタクリルオキシグロビ ルメチルシラン）１式 を有するトリス（デカメチルペンタシロキサニル）ゾ（メタクリルオキシプロピ ルシラン）、およびそれらの混合物から成る群より選ばれた少なくとも１遣のケ イ素含有モノマーの１０〜６０重量％。 （６）　メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ チルメタクリレート、グロビルアクリレート、グロビルメタクリレート、インプ ロピルアクリレート、インプロピルアクリレート、２、亭 一エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキ７メタクリレート、シクロヘキ シルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ペンノルアクリレート、ペ ンツルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、Ｎ− ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン、３−ヒドロキシ２−ナフチルメ タクリレート、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン。メチルイタコネート 、プチルイ・−タコネート、ツメチルイタコネート、ツブチルイタコネートおよ びそれらの混合物から成る群より選ばれた少なくともｌ徨の第二コモノマーの４ ０−１０重重覧 （６１湿潤剤として作用するモノマーの０〜２０重量％、および（φ　少なくと も１種の橋か１モノマーの約Ｏ〜１０］１［ｆｉ％。 のラジカル重合から形成されたポリマーから本質的に成り、　（１１）、　（４ ）、　（ｅ）および（−の前記Ｘｔ％は全組成物の合計重量に基づく、ことｔ％ 徴とする。酸素透過性、硬質ま友は半硬質の１機械加工可能な１寸法安定性。 湿潤性、高透明性、コンタクトレンズ材料。 ２（に）式 ％式％ を有するデカメチルインタシロキサニルージ（メタクリロキシ！ロピルゾメチル シラン）１式 全有するビス（デカメチルペンタシロキサニル）ゾ（メタクリルオキシグロビル メチルシラン）１式 を有するトリス（デカメチルペンタシロキサニル）ソ（メタクリルオキシプロピ ルシラン）、およびそｎらの１合復から異る群より選ばれた少なくとも１種のケ イ素含有モノマーの１０〜６０重重％、（ｂ）　メチルアクリレート、メチルメ タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、グロビルアクリレ ート、グロビルメタクリレート、イングロビルアクリレート、イングロビルメタ クリレート、２エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー ト、シル クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシクタクリレート、ペンシルアクリレー ト、ペンツルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート 、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリソノン。 ３−ヒドロキシ２−ナフチルメタクリレート、エチルビニルベンゼン。 ジビニルベンゼン、ダメチルイタコネート、ダメチルイタコネートおよびそれら の＆仕初から成る群より選ばれた少なくとも１種の第２コモノマーの４０〜９０ 重童％、 （Ｃ）湿潤剤として作用するモノマーのＯ〜２０重ｔ％、および（ψ　少なくと も１種の橋かけモノマーの約０〜１０重量％５のラジカル重合により形成された ポリマーから本質的に成Ｊ、（α）、　（６）。 （Ｃ）および（カの前記重量％は全ｍ成−の合計重量に基づく、こと全特徴とす る。醸ネ透過性、硬質または半硬質の、機械加工可能な、寸法安定性。 湿潤性、高透明性、コンタクトレンズ材料。 λ　前記ケイ素含有モノマーはトリス（ノナメチルテトラシロキサニル）メタク リルオキシプロピルシランである。請求の範囲ｌに記載の酸素透過性コンタクト レンズｗｈ。 ４　前記ケイ素含有モノマーはビス（デカメチルインタシロキサニル）ソ（メタ クリルオキシグロピルメチルシラン）である、病床の範囲２に記載の酸素透過性 コンタクトレンズ材料。