JPS5928127A - 酸素透過性硬質コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 関する。

現在市販されているフンタクトレンズはポリ（２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート）などの吸水性ポリマーや
シリコーンラバーなどの軟質疎水性ポリマーを拐質とす
る軟質コンタクトレンズとポリ（メチルメタクリレート
）などの硬質ポリマーを材質とする硬質コンタクトレン
ズとに大別される。これらのうち硬質コンタクトレンズ
は軟質コンタクトレンズにくらべて、一般にレンズを眼
に装用したときの装用感には劣るが、視力矯正効果や耐
久性にすぐれ、また取扱いが簡便であることなど硬質コ
ンタクトレンズ特有の利点も多いため、現在も広く使用
されている。

硬質コンタクトレンズの大きな欠点は、大気中から角膜
（黒眼）組織の新陳代謝に必要な酸素をコンタクトレン
ズ材質を通して角膜に供給すること（酸素透過性）に難
があり、そのため長時間装用すると角膜組織の代謝障害
が発生することがあることであった。しかし近年、メチ
ルメタクリレートと分子中にシロキサン結合（Ｓｔ−Ｏ
結合）を有する特定のメタクリレート類との共重合体を
材質とする酸素透過性の硬質コンタクトレンズの出現に
よって前記の問題をある程度解消できるようになり、硬
質コンタクトレンズに対する臨床的評価が高まってきて
いる。

ところが概して前記シロキサン結合を含むメタクリレー
トを主成分とする共重合体は、通常の硬質コンタクトレ
ンズの材料であるポリ（メチルメタクリレート）にくら
べて材質の硬度、硬質性の面でおとり、また脆いもので
ある。材質の硬変、硬質性の不足はレンズ表面にキズを
生じやすくさせたり、また定められたレンズの規格形状
にしたがう一定品質のものが製造され難くなる要因とな
る。一方、材質の脆性は機械加工性をわるくするととも
に、レンズの破損率を高め、耐久性をわるくする要因と
もなる。このため硬質コンタクトレンズとしての望まし
い硬度、硬質性を具備するとともに脆さにおいてもある
程度改善された酸素透過性硬質コンタクトレンズをうる
ためには、どうしても主成分である前記シロキサン結合
含有メタクリレートの使用比率を抑え、反面メチルメタ
クリレートの使用比率を高めざるをえなくなり、その結
果えられる共重合体における酸素透過性の向上が抑制さ
れるというジレンマを生ずることとなる。

本発明者らは斜上のごとき従来技術の欠点を解消し、硬
質フンタクトレンズとして望ましい硬度、硬質性を具備
し、脆性においても改善された材質からなる硬質フンタ
クトレンズであって、従来の酸素透過性硬質コンタクト
レンズにくらべてより高い酸素透過性を有する硬質コン
タクトレンズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シロ
キサン結合含有アクリレートまたはシロキサン結合含有
メタクリレートとフルオロアクリレートまたはフルオロ
アルキルメタクリレートとを主成分とする共重合体をコ
ンタクトレンズの材質として使用することが、斜上の目
的を達成する上できわめて有効であることを見出し、本
発明を完成するにいたった。

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）： または１、ｌは１または３を示す）で表わされる基な少
なくとも１分子中に１個含有するＳ１原子数１６個以下
のオルガノシランまたはオルガノシロキサン（以下これ
らを総称して５１−（財）Ａと略す）と、一般式（■）
： は０または１〜６の整数、Ｒ２は２〜２１個のフッ素原
子を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオルアルキル基
である）で表わされるフルオロアルキルアクリレートま
たはフルオロアルキルメタクリレート（以下これらを総
称してＦ−ＯＩＩりＡと略す）とを主成分とする共重合
体からなる酸素透過性硬質コンタクトレンズに関する。

一般式（１）で表わされるＳＬ−（Ｍ）Ａとしては一般
式■）： ｐ　　、　　　　　ａ　　伽　Ｘ、　　　龜嘔　　　−
石　　江　　　　　−弾　伽弐ヴ）： （式中、Ｒ１、ｋｓｚは前記と同シ、ｘ２、Ｙ２、ｚ２
バー　　　　　　　　　　　　　　　　仲　　　巳←　
　　　　　　　　　　　　、Ｑ　　＠１ｋ　　　　　　
　　居　　　享　　望伽　　　　　　　　　　　　　　
Ｐ１ 姪　　　　　　　　　　　　　　←　　セ欅　　　　　
　　　　　　　　＋６　　　ｙ、　　　　　Ｐ　　嘔　
　　　−キ ー０ｐ１Ｐｚｐ＋１　　　　　　　　　　　　　　　（
２）（式中、ｐは１〜１０の整数）で表わされるパーフ
ルオロアルキル基であるか、または一般式＠；−Ｃ１ｐ
ＩＦ２ｐＨ（至） （式中、ｐは前記と同じ）で表わされるフルオロアルキ
ル基が好ましい。

本発明に使用されるＳｉ−（Ｍ）Ａは前記のとおりであ
るが、一般式（１）において、Ｒ１が水素原子であるも
のよりもメチル基であるものの方が硬度が高く、耐熱性
もよいため、好ましく使用される。

ｋについては、１であるものよりもＯであるものの方が
酸Ｒ透過性が高く、材質の硬度も向上する。しかし、親
水性モノマーとの共重合性に関しては１であるものの方
がよい。またｌについては、１であるものよりも３であ
るものの方が化学的に安定である。

Ｓｉ−（Ｍ）ＡはＳ１原子数１６個以下のオルガノシラ
ンまたはオルガノシロキサンであり、前記のととく直鎖
状、分岐鎖状または環状のシリル基またはシロキサニル
基を有しており、Ｓｉ原子の数が多いはど酸素透過性が
向上するが、同時に柔らかく脆いものとなるため、４〜
１０個程度の８１原子を有するものが望ましい。また分
岐鎖状、環状のものの方が直鎖状のものより硬質となり
、さらにシリル基よりもシロキサニル基を有するものの
方が酸素透過性が向上するため、好ましく使用される。

Ｆ÷）Ａについては、一般式（ＩＩ）において、Ｒが水
素原子であるものよりもメチル基であるものの方が硬度
が高く、耐熱性もよいものとなるため、好ましく使用さ
れる。

ｍについては、１であるものよりも０であるものの方が
酸素透過性が高く、材質の硬度も向上する。しかし、親
水性モノマーとの共重合性に関しては１であるものの方
がよい。またｎが０または１〜３の整数のいずれのもの
を使用してもえられる物性上の差異はあまりないが、（
ＯＨ８）ｎが分岐鎮状で短いものであるほど硬質のもの
かえられるので、１であるものが好ましい。

Ｒ２は２〜２１個のフッ素原子を有する直鎖状または分
岐鎖状のフルオロアルキル基であり、フッ素原子の数が
多いほど酸素透過性が向上するが同時に柔らかく脆いも
のとなるため、２〜５個程度のフッ素原子を有するもの
が望ましい。また分岐鎖状のものの方が直鎖状のものよ
り硬質のものかえられるので、好ましく使用される。

さらに、Ｓ１÷）ＡおよびＦ÷）Ａのいずれのモノマー
においてもメタクリレートの方がアクリレートより硬度
が高いものかえられ、しかも耐光性、耐薬品性において
も良好なものかえられるため好ましい。

Ｓｉ−（Ｍ）Ａの具体例としては、たとえばペンタメチ
ルジシロキサニルメチルメタクリレート、ペンタメチル
ジシロキサニルメチルアクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロピルメタクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロピルアクリレート、メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピルアクリレート、モノ〔メチルビス（トリメチルシロ
キシ）シロキシ〕ビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルメタクリレート、モノ〔メチルビス（トリメチル
シロキシ）シロキシ〕ビス（）リメチルシロキシ）シリ
ルプロピルアクリレート、トリス〔メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シロキシ〕シリルプロピルメタクリレー
ト、トリス〔メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ〕シリルプロピルアクリレート、メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレ
ート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルグリセｐ−ルアクリレート、トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルグリセルールメタクリレート、ト
リス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロー
ルアクリレート、モノ〔メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シロキシ〕ビス（トリメチルシロキシ）シリルプル
ピルグリセリールメタクリレート、モノ〔メチルビス（
トリメチルシロキシ）シロキシ〕ビス（トリメチルシロ
キシ）シリルプルピルグリセロールアクリレート、トリ
メチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルプロビ
ルグリ七ロールメタクリレート、トリメチルシリルエチ
ルテトラメチルジシロキサニルプロヒ。

ルグリセロールアクリレーＦ１　トリメチルシリルメチ
ルメタクリレート、トリメチルシリルメチルアクリレー
ト、トリメチルシリルプロピルメタクリレート、トリメ
チルシリルプロピルアクリレート、メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニ
ルメチルメタクリレート、メチルビス（トリメチルシロ
キシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニルメチル
アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテ
トラシロキサニルプロビルメタクリレート、テトラメチ
ルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロビル
アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテ
トラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシク
ロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルアクリレートなどがあげられ、これらのうちから
１種または２種以上を選択して使用するのが好ましい。

Ｆ−（Ｍ）Ａの具体例としては、たとえば２．２．２−
　）リフルオロエチルメタクリレ−）、２．２．２−ト
リフルオロエチルアクリレート、２，２，６．′５−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、２，２．５．３
−テトラフルオロプロピルアクリレート、２．２．６．
３．５−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２、
２．３．５．５−ペンタフルオ四プロピルアクリレ−）
、２．２．２−）リフルオロ−１−トリフルオロメチル
エチルメタクリレート、２．２．２−）リフルオロ−１
−トリフルオロメチルエチルアクリレート、２、２．３
．３−テトラフルオロターシャリアミルメタタリレー）
　、２．２．３．５−テトラフルオロターシャリアミル
アクリレート、２．２．３．４．４．４−へキサフルオ
ロブチルメタクリレ−）　、２，２，３，４，４．４−
へキサフルオロブチルアクリレート、２．２．３，４，
４．４−ヘキサフルオロターシャリへキシルメタクリレ
−）　、２．２，５，４，４．４−へキサフルオロター
シャリへキシルアクリレート、２．２．５．３．４．４
．５．５−オクタフルオロペンチルメタクリレ−）　、
２．２．３．３．４゜４、５．５−オクタフルオロペン
チルアクリレート、２、３．４．５．５．５−へキサフ
ルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル
メタクリレート、２、３．４．５．５．５−へキサフル
オロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチルア
クリレート、２，２゜３、３．４．４．５．５．６．６
．７．７−ドデカフルオロペンチルメタクリレー）　、
２．２．３．３．４．４．５．５．６．６．７．７−ド
デカフルオロペンチルアクリレート、２−ヒドロキシ４
．４．５．５．６．７．７．７−オクタフルオロ−６−
トリフルオロメチルへブチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシ−４，４，５，５，６，７，７−オクタフルオロ
−６−トリフルオロメチルへブチルアクリレート、２−
ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，９
，９，９−ドデカフルオロ−８−トリフルオロメチルノ
ニルメタクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５
，６，６，７，７，８，９゜９．９−ドデカフルオロ−
８−トリフルオルメチルノニルアクリレート、２−ヒド
ロキシ−４，４，５，５，６゜６、乙７．８．８．９．
９．１０．１１．１１．１１−へキサデカフルオロ−１
０−トリフルオロメチルウンデシルメタクリレート、２
−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８゜
８、９．９．１０．１１．１１．１１−へキサデカフル
オロ−１０−トリフルオロメチルウンデシルアクリレー
ト、などがあげられ、これらのうちから１種または２種
以上を選択して使用するのが好ましい。

なかでも８１−（Ｍ）Ａとして弐〇〇：で示されるトリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレー
ト、弐■ で示されるペンタメチルジシロキサニルプロピルメタク
リレート、または式（３）： で示されるメチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルメタクリレートを、Ｆ−（Ｍ）Ａとして式（至）
： ；１ で示される２、　２．２−トリフルオロエチルメタクリ
レート、式（Ｘｌｌ）　： １ で示される２、　２．３．３−テトラフルオロプロピル
メタクリレート、式（ＸＩＶ）　： １ Ｈ２ で示される２、　２．３．３．３−ペンタフルオロプロ
ピルメタクリレートまたは式（ＸＶ）　： で示される２、　２．２−）リフルオロ−１−トリフル
オロメチルエチルメタクリレートを使用するときに酸素
透過性と硬度、硬質性にとりわけすぐれた共重合体をう
ることができる。

本発明において使用されるＦ−（財）Ａは、たとえば該
モノマーに類似の化学構造を有する通常のアルキルメタ
クリレート、アルキルアクリレートにくらべて、５ｚ−
０’）Ａと共重合させたばあいに、より高い酸素透過性
材料とすることができ、それによりＳ　１−ＯＡ）Ａの
使用量を極端に増加させることなくえられる共重合体に
高い酸素透過性と望ましい硬度、硬質性を与えることが
可能となる。

また前記Ｆ−（ロ）Ａを使用したばあいの方が、アルキ
ルメタクリレート、アルキルアクリレートを使用したば
あいより、共重合体としての耐熱性を向上させ、ｎ−ヘ
キサン（無極性溶媒）、エチルアルコール（極性溶媒）
、アセトン（両性溶媒）などに対する耐薬品性をも向上
させる。

本発明における共重合体の主成分であるＳｉ−（Ｍ）Ａ
とＩＦ−（Ｍ）Ａ（７）使用比率は、重量比で約１５：
８５〜８０：２０、より好ましくは約３０　：　７０〜
７０　：　３０の範囲とするのが望ましい。ｓ　ｘ−（
Ｍ）Ａの使用量が前記範囲よりも多いばあいは、えられ
る共重合体が柔らかくかつ脆いものとなり、機械加工性
が劣化するとともに、耐薬品性もわるくなる１問題があ
る。

また逆に前記範囲よりも少ないばあいには、えられる共
重合体に充分な酸素透過性を付与することができず、好
ましくない。

本発明にかかわる共重合体においてはそれら必須モノマ
ー成分に加えて、種々のモノマーを共重合成分として使
用することができ、共重合体の性状を種々の目的に対応
して変成させることができる。

共重合体の強度を高め、コンタクトレンズとしての耐久
性を向上させる目的に対しては、とくにメタクリル酸ま
たはアクリル酸のアルキルエステルが有効である。かか
るメタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステルの
具体例としては、たとえばメチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、インプロピルメタクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、イソブチルメタクリレート、インブチルア
クリレート、ｔ−アミルメタクリレート、ｔ−アミルア
クリＬ／−）、２−エチルへキシルメタクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレートなどがあげられ、そ
れらのうちから１種または２種以上を選択して使用する
のが好ましい。またその使用量は共重合に供する全七ツ
マー混合物１００部（重量部、以下同様λ中、約０〜６
０部、より好ましくは約５〜５０部の範囲とするのが好
ましい。さらにまたそれらメタクリル酸またはアクリル
酸のアルキルエステルと同等の効果を有するモノマーと
してスチレンなどのスチリル化合物、イタコン酸または
クロトン酸のアルキルエステル、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、ベンジルメタクリレートなどがあげられ、前記メタ
クリル酸またはアクリル酸のアルキルエステルの使用量
と同一の範囲内で使用することができる。

コンタクトレンズの規格、形状を安定させ、また耐薬品
性を向上させるという目的に対しては、架橋性モノマー
が有効である。かかる架橋性モノマーの具体例としては
、たとえばエチレングリコールジメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートなどがあげられ、これらの
うちから１種または２種以上を選択して使用するのが好
ましい。またその使用量は共重合に供する全モノマー混
合物１００部中、約０〜２０部、より好ましくは約１〜
１０部の範囲とするのが好ましい。

えられる共重合体に親水性を付与し、水ぬれ性のよい硬
質コンタクトレンズとする目的に対しては、親水性モノ
マーの使用が有効である。

かかる親水性モノマーとしては２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ
−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミドなどがあ
げられ、これらのうちから１種または２種以上を選択し
て使用するのが好ましい。またその使用量は共重合に供
する全モノマー混合物１００部中、約０〜３０部、より
好ましくは約５〜１５部の範囲とするのが好ましい。な
おこれら親水性モノマーを前記範囲を超えて多量に使用
したばあいは、えられる共重合体が含水性を帯びるよう
になり、その含水された水によって共重合体が可塑化さ
れて柔軟性を示すようになり、硬質コンタクトレンズと
しての特性が失なわれるので好ましくない。

前記親水性モノマーの使用に代えて、またはそれに加え
て、たとえばえられた硬質コンタクトレンズにコロナ放
電やプラズマ放電をあてたり、または塩酸や硝酸などの
強酸で処理したりすることにより、その表面に有効な親
水性を付与することも可能である。

斜上のごときモノマー混合物を共重合させる方法は、当
該技術分野において通常使用される方法によって容易に
行ないつる。たとえば通常の不飽和炭化水素化合物の重
合に使用されるラジカル重合開始剤を使用し、室温〜約
１３０°Ｏの温度で行なうことができる。使用しうるラ
ジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリルなどがあげられ、これらの
うちから１種または２種以上を選択して使用する。また
その使用量は、共重合に供せられる全モノマー混合物１
００部に対して０．０１〜１部の範囲が適当である。

コンタクトレンズへの成形も通常の方法によって行なう
ことができる。たとえば共重合をコンタクトレンズの形
状に対応した型の中で行なって直接コンタクトレンズ形
状に成形し、さらに必要に応じてこれを機械的に仕上げ
加工することができる。また共重合を適当な型または容
器中で行なってブロック状、板状または丸棒状の素材を
えたのち、切削、研磨などの通常の機械的加工によって
、所望の形状のコンタクトレンズに成形することもでき
る。

斜上のごとくしてえられる本発明の酸素透過性コンタク
トレンズはつぎのようなすぐれた性質を示す。

（ａ）硬質コンタクトレンズとして望ましい硬度、硬質
性を有するとともに、脆性においても改善された材質か
らなる硬質コンタクトレンズである。

（ｂ）酸素透過性においても従来の酸素透過性の硬質コ
ンタクトレンズにくらべてより高い酸素透過性能を有す
る。

つぎに実施例および比較例をあげて本発明のコンタクト
レンズをより詳細に説明するが、本発明はそれらの実施
例のみにβｐ定されるものではない。

実施例１ トリス（トリメチルシロキシフシザルプロビルメタクリ
レート６４部、２，２．２−　）リフルオロエチルメタ
クリレ−１・６０部、エチレングリコールジメタクリレ
ート６部右よび重合開始剤として２，２′−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル７０．１５部をよ（
混合してガラス製試験管に注入し、栓をして密封した。

これを循環式恒温水槽に入れ、３５°０で４１．５時間
重合を行なったのち、循環乾燥器中にて５０°０で６時
間、６０００で１．５時間、７０°Ｏで１．５時間、８
０００で１．５時間、９０°Ｏで１時間、１００°０で
１時間、１１０°０で１時間段階的に加熱重合を行なっ
た。えられた無色透明な共重合体を裁断し、切削研磨に
よる機械的加工を実施して硬質コンタクトレンズをえた
。

なお各物性値はそれぞれつきの方法にしたがって測定し
た。

（１）酸素透過係数［ｃｃ”ｃｍ７’ａｍ２＊ｓｅｏ”
ｍｍＨｇ　］は理科精機工業■製の製科研式フィルム酸
素透過率計を使用し、３５°０で０．９％生理食塩水中
にて、直径１２．７ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試験片につ
いて測定した。

（２）ビッカース硬度［７，５ＮＨマ〕は（（旬明石製
作所製硬度計を使用し、２０°０．４５％ＲＨの恒温恒
湿室内で直径１２．７ｍｍ、厚さ４．０ｍｍの試験片に
ついて測定した。

（３）屈折率〔ｎＤ〕はエルマ光学■製のエルマ新型ア
ツベ屈折率計を使用し、２０°０．４５％ＲＨの恒温恒
湿室内で直径１２　、７ｍｍ、厚さ４．Ｏｍｍの試験片
について測定した。

（４）比重［、ｌ　　］はメトラー直示天秤を使用し、
２０００の蒸留水中で直径１２．７ｍｍ、厚さ４．Ｏｗ
ｍの試験片について測定した。

（５）可視光線透過率［％］は、■島原製作所製の高滓
自記分光光度計ｔｙｖ−２４０を使用し、２０°Ｃの蒸
留水中で直径１２．７ｍｍ、厚さ０．５０ｍｍの試験片
について測定した、。

えられた結果を第１表に示す。なお比較のために、商品
名メニコン０２（東洋コンタクトレンズ■製］で知られ
る市販の酸素透過性硬質コン第１表 本実施例でえられたコンタクトレンズを３羽の白色家兎
の右眼に２１日間連続装用させたところ、角膜表面にお
いてなんらの異常も認められず、またグリコーゲン量の
減少もまったく観察されず、さらに組織学的所見におい
ても血管新生や実質的な浮腫および炎症性細胞浸潤もな
（、対照眼である左眼との間に形態的に有意な変化かま
った（認められず、きわめて良好な装用性を示した。

このように本実施例で作成された硬質コンタクトレンズ
は望ましい硬度、硬質性を有するとともに、従来品にく
らべてはるかに高い酸素透過性を示し、またコンタクト
レンズとしての耐久性および安全性についても充分満足
のいくものであった。

実施例２〜６ 実施例１で使用した各成分を第２表に示す量に代えて使
用したほかは実施例１と同様にして重合および加工を行
ない、硬質コンタクトレンズを作成した。えられた硬質
コンタクトレンズの物性値の測定結果を第２表に併せて
示す。

第　　　２　　　表 比較例１〜３ 前記実施例１〜３に対応するようにそれぞれ２．２．２
−　）リフルオロエチルメタクリレートを同量の該モノ
マーに類似の化学構造を有するエチルメタクリレートに
代えたほかはそれぞれ前記実施例１〜３と同様にして重
合窓よび加工を行ない、硬質コンタクトレンズを作成し
た。えられた硬質コンタクトレンズの物性値の測定結果
を第３表に示す。

第３表 以上の実施例１〜３と比較例１〜３とを（らべてわかる
ように、２，２．２−トリフルオロエチルメタクリレー
トを使用してえられる硬質コンタクトレンズ（実施例１
〜３）は、２，２．２−　）リフルオロエチルメタクリ
レートに代えてそれぞれ同量のエチルメタクリレートを
使用してえられる硬質コンタクトレンズ（比較例１〜３
）と同等のビッカース硬度を維持しつつ、かつそれら比
較例１〜３でえられた製品にくらべて飛躍的に高い酸素
透過性を示すものであった。

実施例４〜５０ 共重合に怠ける各成分およびその使用量を第４表に示す
とおりとしたほかは実施例１と同様にして実験を行ない
、それぞれ目的とする硬質コンタクトレンズをえた。そ
れらの各物性値を併せて示す。

手続補正書（自発） 昭和５７年９　具−９日 特許庁長官　若　杉　和　夫　　　殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第　１３７５９７　　号２発明の名称 酸素透過性硬質コンタクトレンニ、 ３補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 来所　東京都千代田区大手町２丁目６番１号名称　（２
０６）信越化学工業株式会社４代理人〒５４０ ５補正の対象 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）　　
明細書の「発明の詳細な説明」の欄６補正の内容 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」を別紙の「補正
された特許請求の範囲」のとおり補正する。

（２）明細書１１頁４行の「−０Ｈ３−Ｊを［−〇Ｈ３
Ｊと補正する。

（４）同１２頁６行の 」 と補正する。

（５）　　同２０頁６行の「アクリレート、」を「アク
リレート」と補正する。

（６）同２２頁３行の ７添付書類の目録 （１）　　補正された特許請求の範囲　　　　１通補正
された特許請求の範囲 「１一般式（Ｉ）： ０）１２ （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｋは０または
１、ｌは１または３である）で表わされる基を少なくと
も１分子中に１個含有するＳ１原子数１６個以下のオル
ガノシランまたはオルガノシランサンと−［、（Ｉｔ）
：（式中〜Ｒ１は前記と同じ、ｍは０または１、ｎは０
または１〜５の整数、Ｒｆは２〜２１個のフッ素原子を
有する直鎖状または分Ｍ鎖状のフルオルアルキル基であ
る）で表わされる化合物とを主成分とする共重合体から
なる酸素透過性硬質コンタクトレンズ。

、　　　ｐ　　ρ　　ｎ −巨　　　へ　　　購 Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｎフ（式中、Ｒ１、ｋお
よびｌは前記と同じ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は１〜３個の炭
素原子を有するアルキル基、０　＜　ａ　＜　４．０≦
ｂ−ａｓ　ａ（４（ただし０　（ａ　＋　ｂ　４−　ｏ
　＋　ｅＬ≦４）を示す）で表わされるものである特許
請求の範囲第１項記載の醗素透過性硬質フンタクトレン
ズ。

４　オルガノシランまたはオルガノシロキサンが一般式
（ト）： （式中、Ｒ１、ｋおよびｌは前記と同じ・へ・Ｙ２およ
びｚ２は同じかまたは異なり一〇Ｈ３、６　　Ｒ，が一
般式（４）： ’１）Ｆ２Ｐ＋１　　　　　　　（■）（式中、ｐは１
〜１０の整数を示す）で表わさレルパーフルオ田アルキ
ル基である特許請求の範囲第１項記載の酸素透過性硬質
コンタクトレンズ。

７　　Ｈｆが一般式（ＩＩ）ニ ー０ｐＦ２ｐＨ（■） （式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされるフル
オルアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の酸素
透過性硬質コンタクトレンズ。」 以　　上 手続補正書（自発） 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　　殿１事件の表示 昭和５７　年特許願第　１３７５９７　　　号２発明の
名称 酸素透過性硬質コンタクトレンズ ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区大手町２丁目６番１号名称　（２
０６）信越化学工業株式会社代表者　−小田切　新太部 ５補正の対象 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）明細
書９頁５〜７行の［す）と、一般式・・・　　　　で−
ｄ ・・・（式中」を［す）と、一般式（ＩＩ）　：　　　
　　　　　　ｃＩニア。

午 τ ぽ 四 円 円 一 午 “。

午 を 百 四 円 目 （４）　同１１頁２行の と補正する。

（５）　　同１２頁２〜４行の［で表わされるものが・
・・・・・（式中」を「で表わされるものが、または關
　　　　　　　　　Ｎ〕 （６）同１４頁１８行の「（ＣＨ２）ｎ」をｒ（０，Ｈ
，！ｉ）Ｊと補正する。

（７）　　同１４頁１９行の「えられるので、１である
Ｊを「えられるので、０または１である」と補正する。

７添付書類の目録 （１）補正された特許請求の範囲　　　　　　　　　　
　１通補正された特許請求の範囲 「１一般式（■）： ０または１、ｌは１または６である）で表ゎされる基を
少なくとも１分子中に１個含有するＳ１原子数１６個以
下のオルガノシランまたはオルガノシロキサンと一般式
（１１）？ｎは０または１〜３の整数、Ｒｔは２〜２１
個のフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のＣ’Ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｎ）（式中、ＲＳｋおよびｌは前記と同
じ、Ｒ％Ｒ，Ｒは１〜３個の炭素原子を有するアルキル
基、０＜ａ＜４．０≦ｂＳＯＳａ＜４（ただし０ぐａ＋
ｂ＋ｏ＋ａ≦４）を示す）で表わされるものである特許
請求の範囲第１項記載の酸素透過性硬質コンタクトレン
ズ。

４　オルガノシランまたはオルガノシロキサン（式中　
ｕｌ、ｋおよびｌは前記と同じ、ｘ２、Ｙ、およびｚ２
は同じかまたは異なり一囲３、υ”３　　　　　　’　
　　　　　　　（Ｊｆ１３■　　　　　　　　　　　　
　　　　、ＱＱ１１６　　　　　　唄　　　　　　　　
　　　　　　　へ　峨伽　　　　　Ｍ　　　　　　　　
　　　　　　　甑　（イ）＾　　　　　篩　　　　　　
　　　　　　　　　鍮　城酸素透過性硬質コンタクトレ
ンズ。

６　　Ｒ，が一般式（４）： ％式％（） （式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされるパー
フルオロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の
酸素透過性硬質コンタクトレンズ。

７Ｒｆが一般式（４）： ％式％（） （式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされるフル
オロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の酸素
透過性硬質コンタクトレンズ。」 以　　上 手続補正書（自発） 昭和５８年２　月１９〜・ 特Ｗ１庁長官若杉和夫　殿 １事件の表示 昭和５７　　年特許願第　１３７５９７　　　号２発明
の名称 酸素透過性硬質コンタクトレンズ ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区大手町２丁目６番１号名称　（２
０６）信越化学工業株式会社代表者　小田切新太部 ほか１名 ４代理人〒５ｏ。

５補正の対象 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」の欄６補正の内
容 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」を別紙「補正さ
れた特許請求の範囲」のとおり補正する１、７添付書類
の目録 （１）補正された特許請求の範囲　　　　　　１通補正
された特許請求の範囲 「１一般式（■）： ０または１、！は１または６である）で表ねされる基を
少なくとも１分子中に１個含有するＳ１原子数１６個以
下のオルガノシランまたはオルガノシロキサンと一般式
（ｆｌ）：ｎは０または１〜３の整数、Ｒｔは２〜２１
個のフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオ
ロアルキル基である）で表わされる化Ｃ％＋　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（イ）（式中、Ｒ１、ｋお
よびｌは前記と同じ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’は１〜３個の炭
素原子を有するアルキル基、０　＜　ａ　＜　４．０≦
ｂｓａ、ｄく４（ただし０（ａ＋ｂ＋ｏ＋ｄ≦４）を示
す）で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載
の酸素透過性硬質コンタクトレンズ。

４　オルガノシランまたはオルガノシロキサンが一般式
Ｎ）： Ｙ２およびｚ２は同じかまたは異なり−ＣＨ３，０Ｈ３
Ｌｌａ５ −　　　　　　切　　　　　　　　　　　　　　　　ｗ
ｇ　　頂←　　　　　！ｌｌ　　　　　　　　ぎ　　　
　　ｖＪ　■１１６　　　　　　　頃　　　　　　　　
　　　　　　　−ｍ−緘　　　　　　　　　　　　　　
　姪　噸−ａ　　　　　　　　　　　　　　　　棒　咽
コンタクトレンズ。

６　Ｒｆが一般式（２）： ％式％ （式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされるパー
フルオロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の
酸素透過性硬質コンタクトレンズ。

７　　Ｒｆが一般式（至）ニ ー　０ｐＦ２ｐＨ＠ （式中、ｐは１〜１０の整数を示す）で表わされるフル
オルアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の酸素
透過性硬質コンタクトレンズ。」 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｉ）： ０または１、ｌは１または３である）で表わされる基を
   少なくとも１分子中に１個含有するＳ１原子数１６個以
   下のオルガノシランまたはオルガノシロキサンと一般式
   （■）： ｎは０または１〜乙の整数、Ｒ２は２〜２１個のフッ素
   原子を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオロアルキル
   基である）で表わされる化ヘ　　　　　　　　　会　　
   −明　　　　　　ａへ　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　噂（式中、ＲＳｋおよ
   びｌは前記と同じ、ＲｓＲ，Ｒは１〜６個の炭素原子を
   有するアルキル基、Ｏ＜ａ＜４．０；ｉｉ；ｂｓ　０．
   ６＜４　（ただし０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４）を示す）で
   表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の酸素
   透過性硬質コンタクトレンズ。 ４　オルガノシランまたはオルガノシロキサンが一般式
   （Ｖ）： 凸　　　　　部　　　　　　　　　　　　　　　　、Ｑ
   Ｑｌ　　　　　ｐ　瞑　　　　　　ｌ　　　　　−憎Ｕ
   ） 酸素透過性硬質コンタクトレンズ。 ６　Ｒｆが一般式（４）： ％式％（１ （式中、ｐは１〜１ｏの整数を示す）で表わされるパー
   フルオロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の
   酸素透過性硬質コンタクトレンズ□ ７　Ｒが一般式■； −ｃｐｐ２ｐＨ（１１０ （式中、ｐは１〜１ｏの整数を示す）で表わされるフル
   オロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の酸素
   透過性硬質コンタクトレンズ。