JPH04168415A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はコンタクトレンズに関する。さらに詳しくは、
シリコン含有スチレンと特定のフマレートを必須成分と
した高酸素透過性硬質コンタクトレンズに関する。

［従来の技術］ コンタクトレンズ分野では、近年酸素透過性の高い材料
の研究か進められており、たとえばシロキサニルアルキ
ルメタクリレートとメチルメタクリレートとの共重合体
を材質とするもの、シロキサニルアルキルメタクリレー
トとフルオロアルキルメタクリレートとの共重合体を材
質とするものなとが商品化されている。

しかしながら、これらシロキサニルアルキルメタクリレ
ートを主成分とする共重合体は、硬度、硬質性の面で劣
り、脆いものであるため、かかるシロキサニルアルキル
メタクリレートの配合割合を小さくせざるをえず、した
かって酸素透過性をあげることか困難となるという問題
かある。

前記問題を解決するものとして、シランまたはシロキサ
ン結合を含有するスチレンから本質的になる重合体、シ
ランまたはシロキサン結合を含有するスチレンと疎水性
モノマーおよび（または）親水性モノマーから本質的に
なる共重合体を材質とする酸素透過性硬質コンタクトレ
ンズが提案されている（特開昭６０−１４２３２４号公
報）。しかしながら、前記酸素透過性硬質コンタクトレ
ンズは、酸素透過性がさほど大きいものではないので、
さらにその向上が望まれている。

また、前記メタクリレート系共重合体やスチレン系重合
体を材質とするもののほかに、新しいコンタクトレンズ
材料として、少なくとも１種かジアルキルフマレートで
ある２種以上のフマレートを必須成分としたものか提案
されている（特開昭［１ｉ２−９９７２０号公報、特開
昭６２−１１’１０４１９号公報、特開昭６２−２１２
６１８号公報、特開昭６３−１１９０８号公報、特開昭
８３−１３２２１６号公報）。これらフマレートを主成
分としたポリマーは、非常に剛直な高分子主鎖を有して
おり、高い酸素透過性を呈するが、反面、高いカラス転
移点を有しているため、重合歪みか残りやすく、製造上
に問題点を残している。

また、フマレート系重合体からなるコンタクトレンズと
しては、前記したもののほかにもビス（シロキサニルア
ルキル）フマレートを必須成分とした重合体からなるコ
ンタクトレンズ（特開昭１３２−５０７２８号公報）、
アルキル（シロキサニルアルキル）フマレートまたはビ
ス（シロキサニルアルキル）フマレートとアルキル（フ
ルオロアルキル）フマレートまたはビス（フルオロアル
キル）フマレートを必須成分とした重合体からなるコン
タクトレンズ（特開昭６２−２３５９１９号公報）、ア
ルキル（シロキサニルアルキル）フマレートを必須成分
とした重合体からなるコンタクトレンズ（特開昭６８−
２［１４２２号公報）なとが知られているか、これらの
コンタクトレンズに用いられるシリコン含有フマレート
は、単独重合性に乏しく、また他の共重合性モノマーと
の共重合性か小さいという欠点がある。

たとえば、前記アルキル（シロキサニルアルキル）フマ
レートをメチルメタクリレートなどのメタクリレートと
共重合させたばあいには、該フマレートはほとんと共重
合せず、重合生成物は白濁し、しかも該フマレートの未
反応物が残存するなどの欠点がある。また、前記フマレ
ートをスチレンと共重合させたばあいには、共重合する
とはいうものの、えられた共重合体は白濁するという欠
点がある。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、
酸素透過性および硬度、硬質性が同時にすくれ、しかも
透明性にすぐれたコンタクトレンズを提供することを目
的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、（Ａ）シリコン含有スチレンと（Ｂ）ジアル
キルフマレート、ジ（フルオロアルキル）フマレート、
ジ（シリコン含有アルキル）フマレート、アルキル（フ
ルオロアルキル）フマレート、アルキル（シリコン含有
アルキル）フマレートおよびフルオロアルキル（シリコ
ン含有アルキル）フマレートよりなる群から選ばれた少
なくとも１種のフマレートとをモル比で１：１〜２５：
１の割合で混合してなるモノマー混合物を少なくとも１
０モル％含有した共重合成分からなる共重合体を材質と
することを特徴とするコンタクトレンズに関する。

［作用および実施例］ 本発明のコンタクトレンズは、前記し７たように、 （＾）シリコン含有スチレンと （Ｂ）ジアルキルフマレート、ジ（フルオロアルキル）
フマレート、ジ（シリコン含有アルキル）フマレート、
アルキル（フルオロアルキル）フマレート、アルキル（
シリコン含有アルキル）フマレートおよびフルオロアル
キル（シリコン含有アルキル）フマレートよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種のフマレートとをモル比て１
：１〜２５・１の割合で混合しｔ：モノマー混合物を少
なくとも１０モル％含有した共重合成分からなる共重合
体を材質とするものである。

前記シリコン含有スチレンとしては、たとえば一般式（
１）。

（式中、Ｌｌは０または１、ｎｌおよびｍｌはそれぞれ
１〜１５の整数を示す）で表わされる化合物があげられ
る。

前記一般式（１）で表わされる化合物において、Ｌ、は
１であるよりも０であるほうが合成しゃすく安定した化
合物となるため好ましく、またｎｌおよびｍｌ　は大き
くなるにしたがって柔らかく脆い化合物となる。ｎｌお
よび１１に関しては、１〜５程度のばあいにとくに望ま
しい酸素透過性とすぐれた硬度、硬質性を有し、かつ屈
折率の高いコンタクトレンス材料をうろことができる。

一般式（＋）で表わされる化合物におけるンロキサン結
合部分は、直鎖状および分岐鎖状のいずれのンロキサン
結合であってもよいが、分岐鎖状であるほうか直鎖状で
あるよりも硬度、硬質性を有するものとなるため好まし
い。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては、た
とえばトリメチルシリルスチレン、ペンタメチルシシロ
キサニルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチ
レン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタ
デカメチルへブタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサ
メチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルト
リデカシロキサニルスチレン、ヘン）・リアコンタメチ
ルペンタデカシロキサニルスチレン、ビス（トリメチル
シロキシ）メチルシリルスチレン、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルスチレン、トリメチルシロキシペンタ
メチルシンロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペン
タメチルジシロキシ）シリルスチレン、（トリストリメ
チルシロキシ）シロキサニルビス（トリメチルシロキシ
）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）
メチルシリルスチレン、トリス（メチルビストリメチル
シロキシシロキシ）シリルスチレン、トリメチルシロキ
シビス（トリストリメチルシロキシシロキシ）シリルス
チレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキ
サニルスチレン、ノナメチルテトランロキシウンデシル
ペンタンロキンメチルシリルスチレン、トリス（トリス
トリメチルシロキシシロキシ）シリルスチレン、（トリ
ストリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシ（
トリストリメチルシロキシ）シロキシトリメチルシロキ
ンシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキン）テ
トラシコキサニルスチレン、ビス（トリデカメチルへキ
サンロキシ）メチルシリルスチレンなどがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上混合して用いられる。

前記具体例のなかでも好ましいものとしては、（Ｌ＋＝
Ｏ、ｎ＋　□１） て表わされるトリメチルシリルスチレン、式。

（Ｌ＋＝　０　、ｎ＋、＝３） て表わされるビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル
スチレン、式： （１４＝　０　、ｎｌ　＝４） で表わされるトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチ
レンなどがあげられる。

さらに、本発明に用いられるシリコン含有スチレンとし
ては、たとえばヘプタメチルシクロテトラシロキサニル
スチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（ト
リメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテト
ラメチルシクロテトラシロキサニルスチレンなどのンロ
キサン結合部分が環状構造の化合物もあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

前記ジアルキルフマレートとしては、たとえば一般式（
Ｉ＋）　： （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素数１〜１３の直
鎖状、分枝状または環状のアルキル基を示す）で表わさ
れるものが用いられるが、かかるジアルキルフマレート
の具体例としては、たとえばジメチルフマレート、ジエ
チルフマレート、ジプロピルフマレ−１・、ジイソプロ
ピルフマレート、ジブチルフマレート、ジターシャリー
プチルフマレ−１・、ジアルキルフマレート、ジオクチ
ルフマレート、ジターシャリ−ペンチルフマレート、ジ
ドデシルフマレート、ジ（２−エチルヘキシル）フマレ
ート、メチル（ターシャリ−ブチル）フマレート、イソ
プロピル（ターシャリ−ブチル）フマレートなどの直鎖
状または分枝状のジアルキルフマレート、ジシクロへキ
シルフマレート、ジ（ターシャリ−ブチルシクロヘキシ
ル）フマレート、ビス（トリメチルシクロヘキシル）フ
マレート、シクロヘキシル（ターシャリ−ブチル）フマ
レートなどの環状アルキルフマレートなどがあげられる
。

前記ジ（フルオロアルキル）フマレートとしでは、たと
えば一般式（ＩＩ＋）　　二〇 〇 （式中、＾およびＢはそれぞれ ”−Ｃａ　　Ｈｂ　　Ｆ２ａ＋ｌ−ｂ’　ａは１〜２１
の整数、ｂは０または１、ｋ　およびに２はそれぞれ０
〜Ｂの■ 整数を示す）で表わされるものなどがあげられる。かか
るジ（フルオロアルキル）フマレートの具体例としては
、たとえばビス（トリフルオロエチル）フマレート、ビ
ス（テトラフルオロプロピル）フマレート、ビス（ヘキ
サフルオロイソプロピル）フマレート、ビス（オクタフ
ルオロペンチル）フマレートなどがあげられる。

前記ジ（シリコン含有アルキル）フマレートとしては、
たとえば一般式（１ｖ）・ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ （Ｘ　　、　　Ｙ　　およびｚｌはそれぞれ−Ｒまたは
一５ｌ−Ｙ（Ｘ、Ｙ２およびＺ２はそれぞれＲ（Ｒは前
記と同し）、−〇−７３（Ｚ３は（Ｒ３は前記と同じ、
Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基、「
は２〜４の整数を示す）を示す）および ″１ と同じ）よりなる群から選ばれた基を示す）、（Ｏ３ｊ
　（ＣＨ）　　÷−７−→０３Ｉ（Ｃ）１３　）　２　
Ｈ）９（ｑは　３３ｑ １〜３の整数を示す）および−２３（Ｚ３は前記と同じ
）よりなる群から選ばれた基、ｆｆ１２および■　はそ
れぞれ１または３、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ０または
１、Ｒ２は２または３を示す）で表わされるものなどが
あげられるが、かかるジ（シリコン含有フマレート）の
具体例としては、たとえばビス（トリメチルシリルプロ
ピル）フマレート、ビス（ペンタメチルジシロキサニル
プロビル）フマレート、ビス（（トリメチルシリルオキ
シ）テトラメチルジシロキサニルブロビル）フマレート
、ビス（（トリメチルビス（トリメチルシリルオキシ）
シクロキサニル）プロピル）フマレート、ビス（（テト
ラキス（トリメチルシリルオキシ）トリメチルトリシロ
キサニル）プロピル）フマレート、ビス（テトラメチル
トリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロビル）
フマレート、ビス（テトラメチルトリイソプロビルシク
ロテトラシリルオキンビス（トリメチルシリルオキシ）
ンリルブロビル）フマレートなどがあげられる。

前記アルキル（フルオロアルキル）フマレートとしては
、たとえば一般式（■）： （式中、Ｒ５は炭素数１〜Ｉ３の直鎖状、分枝状または
環状のアルキル基、Ｒ６は −ＧＣ）Ｉ２←ＴｉＴ−Ｃｃ　　Ｈｄ　　Ｆ２ｃ＋ｌ−
ｄ　（式中、ｃＬＬ１〜２１の整数、ｄは０または１、
Ｒ３は０〜３の整数を示す）を示す）で表わされるもの
などが用いられるが、かかるアルキル（フルオロアルキ
ル）フマレートの具体例としては、たとえばメチル（ト
リフルオロエチル）フマレート、エチル（トリフルオロ
エチル）フマレート、イソプロピル（トリフルオロエチ
ル）フマレート、ターシャリ−ブチル（トリフルオロエ
チル）フマレート、オクチル（トリフルオロエチル）フ
マレート、シクロヘキシル（トルフルオロエチル）フマ
レート、メチル（ヘキサフルオロイソプロピル）フマレ
ート、エチル（ヘキサフルオロイソプロピル）フマレー
ト、イソプロピル（ヘキサフルオロイソプロピル）フマ
レート、ターンヤリ−ブチル（ヘキサフルオロイソプロ
ピル）フマレート、オクチル（ヘキサフルオロイソプロ
ピル）フマレート、シクロヘキシル（ヘキサフルオロイ
ソプロピル）フマレート、メチル（オクタフルオロペン
チル）フマレート、エチル（オクタフルオロペンチル）
フマレート、イソプロピル（オクタフルオロペンチル）
フマレート、ターンヤリ−ブチル（オクタフルオロペン
チル）フマレート、オクチル（オクタフルオロペンチル
）フマレート、シクロヘキシル（オクタフルオロペンチ
ル）フマレートｔヨど力（あげられる。

前記アルキル（シリコン含有アルキル）フマレートとし
ては、たとえば一般弐ｍ）・（式中Ｒ５は前記と同し、
Ｒ７は 【 れるものか用いられる。かかるアルキル（シリコン含有
アルキル）フマレートの具体例としては、たとえばメチ
ル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、エチル（
トリメチルシリルプロピル）フマレート、イソプロピル
（トリメチルシリルプロピル）フマレート、ターシャリ
−ブチル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、オ
クチル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、シク
ロヘキシル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、
メチル（ペンタメチルジシロキサニルプロビル）フマレ
ート、エチル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）
フマレート、イソプロピル（ペンタメチルシクロキサニ
ルプロビル）フマレート、ターシャソーブチル（ペンタ
メチルジシロキサニルプロピル）フマレート、オクチル
（ペンタメチルシクロキサニルプロピル）フマレート、
シクロヘキシル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル
）フマレート、メチル（（テトラメチル（トリメチルシ
リルオキシ）シンロキサニル）プロピル）フマレート、
エチル（（テトラメチル（トリメチルシリルオキシ）シ
クロキサニル）プロピル）フマレート、イソプロピル（
（テトラメチル（トリメチルシリルオキシ）シクロキサ
ニル）プロピル）フマレート、ターシャリ−ブチル（（
テトラメチル（トリメチルシリルオキシ）シクロキサニ
ル）プロピル）フマレート、オクチル（（テトラメチル
（トリメチルシリルオキシ）シクロキサニル）プロピル
）フマレート、シクロヘキシル（（テトラメチル（トリ
メチルシリルオキシ）シクロキサニル）プロピル）フマ
レート、メチル（（トリメチルビス（トリメチルシリル
オキシ）シクロキサニル）プロピル）フマレート、エチ
ル（（トリメチルビス（トリメチルシリルオキシロキサ
ニル）プロピル）フマレート、イソプロピル（（トリメ
チルビス（トリメチルシリルオキシ）シクロキサニル）
プロピル）フマレート、ターシャリ−ブチル（（トリメ
チルビス（トリメチルシリルオキシ）シクロキサニル）
プロピル）フマレート、オクチル（（トリメチルビス（
トリメチルシリルオキシ）シクロキサニル）プロピル）
フマレート、シクロヘキシル（（トリメチルビス（トリ
メチルシリルオキシ）シンロキサニル）プロピル）フマ
レートなどがあげられる。

前記フルオロアルキル（シリコン含有アルキル）フマレ
ートとしては、たとえば一般式％式％： （式中、Ｒ　およびＲ７は前記と同し）て表ゎされるも
のなとが用いられる。かがるフルオロアルキル（シリコ
ン含有アルキル）フマレートの具体例としては、たとえ
ばトリフルオロエチル（トリメチルシリルプロピル）フ
マレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリメチルシ
リルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（
トリメチルシリルプロピル）フマレート、トリフルオロ
エチル（（テトラメチル（トリメチルシリルオキシ）シ
ンロキサニル）プロピル）フマレート、ヘキサフルオロ
イソプロピル（（テトラメチル（トリメチルシリルオキ
シ）シクロキサニル）プロピル）フマレート、オクタフ
ルオロペンチル（（テトラメチル（トリメチルシリルオ
キシ）シクロキサニル）プロピル）フマレート、トリフ
ルオロエチル（（トリメチルビス（トリメチルシリルオ
キシ）シクロキサニル）プロピル）フマレート、ヘキサ
フルオロイソプロピル（（トリメチルビス（トリメチル
シリルオキシ）シクロキサニル）プロピル）フマレート
、オクタフルオロペンチル（（トリメチルビス（トリメ
チルシリルオキシ）シクロキサニル）プロピル）フマレ
ートなどがあげられる。

前記シリコン含有スチレンと、ジアルキルフマレート、
、；（フルオロアルキル）フマレート、シ（シリコン含
有アルキル）フマレート、アルキル（フルオロアルキル
フマレート、アルキル〔シリコン含有アルキル〕フマレ
ートおよびフルオロアルキル（シリコン含有アルキル）
フマレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のフ
マレートとは、モル比で１．１〜２５．１の割合で混合
することによりモノマー混合物とされる。

前記シリコン含有スチレンは、前記フマレートを共重合
させるための成分であるとともに、共重合体に透明性を
付与する成分でもある。前記フマレートは、なかには単
独重合性を有するものもあるか、たとえばシリコン含有
アルキル基を有するフマレートやフルオロアルキル基を
有するフマレートなどのように単独重合性に乏しいもの
もあり、その使用量が多すぎるばあいには、未反応モノ
マーとして残存する。したがって、前記シリコン含有ス
チレンの使用量は、前記フマレートの使用量よりも多い
かまたは等しくしなければならない。また、前記シリコ
ン含有スチレンの使用量かあまりにも多すぎるばあいに
は、本発明の目的とする高酸素透過性を有するコンタク
トレンズをうろことができなくなる傾向かある。

上記のことから、前記シリコン含有スチレンと前記フマ
レートとは、モル比で１・１〜２５１、好ましくは１・
１〜２０：１、さらに好ましくは１１〜１０・１の割合
で混合することが望ましい。

なお、本発明においては、共重合成分中に前記モノマー
混合物が少なくとも１０モル％含有される。前記モノマ
ー混合物の含有量が１０モル％よりも少ないばあいには
、えられるコンタクトレンズの酸素透過性が低くなるな
と、前記モノマー混合物を用いることにより発現される
効果が不充分となる。前記モノマー混合物の含有量は、
好ましくは少なくとも２０モル％、さらに好ましくは少
なくとも２５モル％である。

前記共重合成分には架橋性モノマーを含有させることか
できる。前記架橋性モノマーは、えられる共重合体の耐
薬品性を向上させ、コンタクトレンズの規格や形状を安
定させるために用いられるものである。

前記架橋性モノマーの具体例としては、たとえばジアリ
ルフマレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ビニルベンゼン、ビニルベンジルメタクリレー
ト、一般式（Ｖｌｌｌ）： （式中、ＲおよびＲはそれぞれ独立にＲ５、ＲおよびＲ
７から選ばれた基、Ｘ　はエチルン基または式・ ＨＩＧ　　　　ＨＩＯＲＩＯＲＩＧ Ｉ　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　１　　　　　　　
　１０〜５５の整数を示す）で表わされる架橋剤なとが
あげられる。これらの架橋剤は通常１種または２種以上
を選択して用いられる。

前記架橋性モノマーの使用量は、通常共重合成分中に０
．１〜２０モル％、好ましくは１〜１０モル％含有され
るように調整されることが望ましい。かかる架橋性モノ
マーを前記範囲をこえて多量に使用したばあいには、え
られる共重合体の材質が脆くなるようになる。

本発明においては、コンタクトレンズが所望の性質を有
するようにするために、たとえば以下に示す各種モノマ
ーを前記共重合成分に適宜配合することができる。

前記各種モノマーの具体例としては、たとえばメチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ
−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ
）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｊ
−ブチル（メタ）アクリレート、５ｅｃ−ブチル（メタ
）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなど
のアルキル（メタ）アクリレ−１−；　２，２．２−ト
リフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２．３．
３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２
，２．３゜３．３−ペンタフルオロプロピル（メタ）ア
クリレート、２．２．２４リフルオロ−１−トリフルオ
ロメチルエチル（メタ）アクリレート、２，２．３．３
−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート
、２，２，３，４，４．４−ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、２，２．３，４，４．４−ヘキサフ
ルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２．２，
３，３，４゜４．５．５−オクタフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、２，３．４，５．５．５−ヘキサフ
ルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル
（メタ）アクリレート、２，２，８．３．４，４，５，
５．６，６，７．７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
７，７，７−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチル
ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキン−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，９，９゜９−ドデカ
フルオロ−８−トリフルオロメチルノニル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−４，４，５゜５．６，６．
７，７，８，８．９，９，１０．＋１．ＩＩ、１１−へ
キサデカフルオロ−１０−トリフルオロメチルウンデシ
ル（メタ）アクリレートなどのフルオロアルキル（メタ
）アクリレート；トリメチルシリルメチル（メタ）アク
リレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレ
ート、ペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アク
リレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピル（メタ
）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
リルメチル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）ア
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピル（メタ）アクリレートなどのシリコン含有（メタ）
アクリレート、スチレン、ｐ−メチルスチレン、■−メ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−１，１，＋３．８−テトラメチルブチ
ルスチレンなどのスチレン系モノマー；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ〜ルビニルピロリドン
アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミドなどの親水性モノマーなどかあげられ、これらの
各種モノマーは通常単独でまたは２種以上混合して用い
られる。

前記各種モノマーの使用量は、コンタクトレンズに付与
されるべき物性によって異なるので一概には決定するこ
とはてきないが、通常共重合成分中に９０モル％以下の
範囲内で含有されるように調整されることか好ましい。

前記各種モノマーの使用量が９０モル％をこえるばあい
には、前記モノマー混合物の使用量か相対的に少なくな
り、前記モノマー混合物を配合することにより奏される
効果が充分に発現されなくなる傾向がある。なお、前記
各種モノマーの使用量は、より好ましくは８０モル％以
下、さらに好ましくは７５モル％以下である。

前記各種モノマーのなかでは、フルオロアルキルメタク
リレート、シリコン含有メタクリレートか好ましい。前
記フルオロアルキルメタクリレートは、耐衝撃性を付与
するという性質を有し、また前記シリコン含有メタクリ
レートは、酸素透過性を付与するという性質を有する。

前記フルオロアルキルメタクリレートを用いるばあいに
は、該フルオロアルキルメタクリレートを使用すること
により奏される効果を充分に発現せしめるために、その
使用量は共重合成分中に５〜９０モル％、好ましくは１
５〜７０モル％含有されるように調整することが望まし
い。また、前記シリコン含有メタクリレートを用いるば
あいには、該シリコン含有メタクリレートを使用するこ
とにより奏される効果を充分に発現せしめるために、そ
の使用量は共重合成分中に５〜９０モル％、好ましくは
１５〜７０モル％含有されるように調整することか望ま
しい。

前記アルキル（メタ）アクリレートは、コンタクトレン
ズに硬度を付与しうるモノマーであるが、前記モノマー
混合物と併用したばあいにはえられる共重合体がしばし
ば白濁してしまうという欠点がある。そこで、このよう
な白濁が生しないようにするために、各種モノマーてあ
る前記フルオロアルキル（メタ）アクリレートやシリコ
ン含有（メタ）アクリレートと併用することが好ましい
。したがって、前記アルキル（メタ）アクリレートを用
いるばあいには、その使用量を前記共重合成分中に５〜
４５モル％、好ましくは１０〜４０モル％含有されるよ
うに調整し、かつ前記フルオロアルキル（メタ）アクリ
レートおよび／またはシリコン含有（メタ）アクリレー
トの使用量を前記共重合成分中に５〜４５モル％、好ま
しくは１０〜４０モル％含有されるように調整すること
か望ましい。

前記スチレン系モノマーは、コンタクトレンズに硬度を
付与しうるモノマーである。かかるスチレン系モノマー
の使用量は、前記各種モノマーとしてスチレン系モノマ
ーのみを用いたばあい、前記共重合成分中に５０モル％
以下、好ましくは４０モル％以下の範囲で含有されるよ
うに調整することか望ましい。かかる使用量は、前記範
囲をこえるばあいには、前記モノマー混合物の割合が相
対的に小さくなり、えられる共重合体の酸素透過性が低
下する傾向がある。

前記親水性モノマーは、コンタクトレンズに親水性を付
与しうるモノマーである。かかる親水性モノマーの使用
量は、前記各種モノマーとして親水性モノマーのみを用
いたばあい、前記共重合成分中に３０モル％以下、好ま
しくは２０モル％以下の範囲で含有されるように調整す
ることが望ましい。かかる使用量は、前記範囲をこえる
ばあいには、えられるコンタクトレンズが含水性を帯び
る傾向かあるとともに、前記モノマー混合物の割合が相
対的に小さくなり、えられるコンタクトレンズの酸素透
過性が低下する傾向がある。

前記共重合成分を重合させる方法は、とくに限定はなく
、当該技術分野において通常行なわれている方法であれ
ばよい。その−例をあげれば、たとえば通常の不飽和炭
化水素化合物の重合に使用されるラジカル重合開始剤を
使用し、室温〜約１３０℃の温度で行なう方法などかあ
げられる。使用しうるラジカル重合開始剤の具体例とし
ては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルな
どがあげられ、これらの重合開始剤は通常１種または２
種以上を選択して用いられる。前記重合開始剤の使用量
は、重合に供せられる前記共重合成分１００部（重量部
、以下同様）に対して０．０１〜１部の範囲が適当であ
る。

コンタクトレンズへの成形も通常の方法によって行なう
ことができる。たとえば重合をコンタクトレンズの形状
に対応した型の中で行なって直接コンタクトレンズ形状
に成形し、さらに必要に応じてこれを機械的に仕上げ加
工することができる。また重合を適当な型または容器中
で行なってブロック状、板状または丸棒状の素材をえた
のち、切削、研磨などの通常の機械的加工によって、所
望の形状のコンタクトレンズに成形することもてきる。

かくしてえられる本発明のコンタクトレンズは、酸素透
過性および硬度、硬質性が同時にすぐれ、しかも透明性
にすぐれたコンタクトレンズである。

ツキに本発明のコンタクトレンズを実施例に基づいてで
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに
限定されるものではない。

実施例１ トリメチルシリルスチレン８７モル部、ジ［トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルタフマレート５モル
部、ビニルベンジルメタクリレート８モル部および２．
２”−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０２モル部をよく混合してガラス製試験管に注入し、栓
をして密封した。

これを循環式恒温水槽に入れ、３５℃で２４時間重合を
行なったのち、循環乾燥器中にて５０℃で５時間、６０
℃で２時間、７０℃で２時間、８０℃で２時間、９０℃
で２時間、１００℃で２時間、１１０℃で１．５時間、
１２０℃で１．５時間段階的に加熱重合を行なった。え
られた無色透明な重合体を切断し、切削研磨による機械
加工を施して硬質コンタクトレンズをえた。なお、各物
性値はそれそれつぎの方法にしたがって測定した。

（酸素透過係数） （株）柳本製作所製の柳本ガス透過率測定装置ＧＴＲ−
３ＯＲを使用し、異圧法により３５℃で直径１２．７ｍ
ｏ＋、厚さ　０．５１の試験片について測定した。

（ショアーＤ硬度） （株）チクロック製のデューロメーターＧ５−７０２を
使用し、２５℃、５０％ＲＨ（、相対湿度、以下同様）
の恒温恒湿内て、直径１２．７ｍｍ、厚さ４．０ｍｍの
試験片について測定した。

（ロックウェル硬度） （株）明石製作所製のロックウェルスーパーフィシャル
硬度計を使用し、荷重３０ｋｇ、圧子１／４インチ（約
０．６４ｍｍ）により、２５℃、５０％ＲＨの恒温恒湿
内て、直径］、２．７ｍｍ、厚さ　４．０ｍｍの試験片
について測定した。

（引掻硬度） 上品製作所（株）製のＵ−Ｆ引掻式硬度計を用い、２５
℃、５０％ＲＨの恒温恒湿内て、荷重５０ｇにて直径１
２　、７ｍｍ、厚さ　４　、０ｍｍの両平面が研磨され
た試験片について測定した。

（衝撃強度） ２５℃、５０％ＲＨの恒温恒湿内て荷重６７５ｇの鋼球
を厚さ　０．５ｍ＋ｎの試験片上に落錘させ、試験片か
破断したときの高さ（ＩＩｌｆｆｌ）を衝撃強度として
測定した。

上記物性の測定結果を第１表に示す。

なお、表中の酸素透過係数［ｃｃ　−ｃｍ／（ｃｍ２　
・ｓｅｃ−１ＩＬＩＨｇ）］の値は、本来の値に１０１
１を乗した値である。

実施例２〜１６ 共重合における各成分およびその使用量（モル部）を第
１表に示すように変更したほかは実施例１と同様にして
硬質コンタクトレンズをえた。えられたコンタクトレン
ズの物性を第１表に併せて示す。

比較例１ 配合組成をメチルメタクリレート８３モル部、シ［トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］フマレート
１１モル部、ビニルベンジルメタクリレート６モル部お
よび２．２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）０，２モル部とし、実施例１と同様にして重合
を行なったところ、重合体はひどく白濁し、しかも未反
応のジ［トリス（トリメチルシロキン）シリルプロピル
］フマレートかかなり残存し、機械加工を施しうるちの
ではなかった。

比較例２ 配合組成をヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート
８３モル部、ジ［トリス（トリメチルシロキシ）ンリル
プロピル］フマレート１１モル部、ビニルヘンシルメタ
クリレート６モル部、２．２−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）０．２モル部とし、実施例１と同
様にして重合を行なったところ、重合体はひどく白濁し
、しかも未反応のジ［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピル］フマレートがかかなり残存し、機械加工
を施しうるものではなかった。

比較例３ 配合組成をスチレン８２モル部、ジ［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピル］フマＬ、−ト１０モル部
、ビニルベンジルメタクリレート８モル部および２，２
゛−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル０．２
モル部とし、実施例１と同様にして重合を行なったとこ
ろ、重合体はひどく白濁し、コンタクトレンズとして好
ましいものではなかった。

なお、第１表中、各略号は、以下のことを意味する。

ＭＭＡ　：メチルメタクリレート ３ＦＥＭＡ：２．２．２−１−リフルオロエチルメタク
リレート ６ＦＰＭＡ：２．２．２−トリフルオロ−１−トリフル
オロメチルエチルメタクリレート ５Ｋ−５００１：　トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート ５Ｋ−５１００：　トリメチルシリルスチレン５Ｋ−５
０１２・トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン ＤＦ３Ｆ：ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）フ
マレート ＤＦ６Ｆ＝ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリ
フルオロメチルエチル）フマレート Ｐ６−３４Ｐ　　：　２，２．２−トリフルオロ−１−
トリフルオロメチルエチル［トリス （トリメチルシロキシ）シリル プロピル］フマレート Ｄ３４Ｆ　ニジ［トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルコツマレート ＶＢＭＡ　：ビニルベンジルメタクリレートＶ−６５＋
　２．２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル） ［以下余白］ 第１表に示した結果から明らかなように、本発明の実施
例１〜１６てえられたコンタクトレンズは、酸素透過性
および硬度、硬質性が同時にすぐれ、しかもコンタクト
レンズとして望まれる透明性を有するものであることが
わかる。

［発明の効果］ 本発明のコンタクトレンズは、従来のコンタクトレンズ
よりもすぐれた酸素透過性および硬度、硬質性を同時に
具備したものであるから、長時間装用したばおいてあっ
ても角膜代謝障害をおこすなどの問題を生じるおそれが
小さいものである。

特許出願人　　株式会社　メ　ニ　コ　ンはか１名 ５−’７；’Ｅ 代理人弁理士　　朝日奈宗大　ほか２名−二−、；夕′
二〆二、′ヨ コ些−＝５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）シリコン含有スチレンと （Ｂ）ジアルキルフマレート、ジ（フルオロアルキル）
   フマレート、ジ（シリコン含有アルキル）フマレート、
   アルキル（フルオロアルキル）フマレート、アルキル（
   シリコン含有アルキル）フマレートおよびフルオロアル
   キル（シリコン含有アルキル）フマレートよりなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種のフマレートとをモル比で１
   ：１〜２５：１の割合で混合してなるモノマー混合物を
   少なくとも１０モル％含有した共重合成分からなる共重
   合体を材質とすることを特徴とするコンタクトレンズ。 ２　前記共重合成分が架橋性モノマーを０．１〜２０モ
   ル％含有したものである請求項１記載のコンタクトレン
   ズ。