JPH04159319A - 酸素透過性高分子材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酸素透過性高分子材料の製造方法、特にコン
タクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として極めて
有用な酸素透過性高分子材料の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、コンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料と
して、各種のプラスチック材料、例えばポリメチルメタ
クリレートが使用されている。しかし、従来の眼科材料
は酸素透過性が低く、また、供液や眼内液中の汚れ成分
が吸着あるいは固着しやすいため、例えばコンタクトレ
ンズとした場合には長時間装用ができないという問題を
有するものであった。

このような状況において、コンタクトレンズとして長時
間装用を可能とした、ポリ　（Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン）を主成分とする高含水性の軟質コンタクトレンズ
が開発されたが、これも高含水性のために機械強度が小
さく、また、含水による汚染のためコンタクトレンズと
して使用するためには煮沸消毒を行う必要があるなど、
取扱いが極めて緊雑であるという問題を有していた。

また、近年、かかる欠点を克服する眼科材料として、シ
ロキサニルモノ　（メタ）了クリレートとフルオロ（メ
タ）アクリレートとを共重合させた高分子材料が提案さ
れている。

Ｅ発胡が解決しようとする課題〕 しかしながら、上述の高分子材料は、シロキサニルモノ
　（メタ）アクリレートとフルオロ　（メタ）了クリレ
ートとの共重合比率により、その性質が大きく異なり、
シロキサニルモノ　（メタ）アクリレートの共重合比率
を大きくすると酸素透過性は向上するものの、汚れ成分
の吸着あるいは固着が著しくなり、また、脆くて柔らか
すぎる材料となり、逆にフルオロ　（メタ）アクリレー
トの共重合比率を大きくすると汚れ成分は吸着あるいは
固着しにくくなるが、酸素透過率が低下するという問題
があった。

従って、本発明の目的は、上記問題点を解決し、酸素透
過性が高くて、涙液や眼内液中の汚れ成分が吸着あるい
は固着して汚れることがなく、かつ加工性にも優れたコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として好適
に使用される酸素透過性高分子材料の製造方法を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、次の一般式（Ｉ） 〔式中、Ａ１は不飽和重合性基、フルオロアルキル基、
オキシフルオロアルキル基または水素原子を示し、Ｂ１
およびＢ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ不
飽和重合性基を示し、ｘｌ、ｘ２、Ｘ３および×４は同
一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１０の
２価の炭化水素基を示し、Ｒ’、　Ｒ’、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５およびＲ６は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れフッ素原子が置換していてもよいアルキル基、フェニ
ル基、ビニル基、水素原子または基云Ｏ３ｉ七４Ｙ２（
ここで、Ｙｌ、Ｙ２およびＹ３は同一でも異なっていて
もよく、それぞれフッ素原子が置換していてもよいアル
キル基、フェニル基、ビニル基または水素原子を示し、
ｒは１〜４の数を示す。）を示し、ｍは０〜１００の数
を示す。ここで式中の基−０３ｉ−が複数個存在する場
合は、それぞれの基が同一でも異なっていてもよい。〕
で表わされる単量体く以下、単量体（Ａ）と称する）の
一種または二種以上を重合または共重合することを特徴
とする酸素透過性高分子材料の製造方法を提供するもの
である。

また、本発明は次の一般式（Ｉｔ） Ｒ”　　Ｒ７ ＾’−Ｘ５−３ｉ−（Ｏ３ｉ）、、−Ｘ６−Ａ３（Ｈ）
１　　］ Ｒ”　　Ｒ８ 〔式中、Ａ２およびＡ３は同一でも異なっていてもよく
、それぞれ不飽和重合性基または水素原子を示し、ｘ５
およびＸ６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭
素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ９およびＲＩＯは同一であっても異なっていてもよく
、それぞれフッ素原子が置換していてもよいアルキル基
、フェニル基、ビニル基、水素原子、基云０３ｉｉＹ５
（ここで、Ｙ４、Ｙ５およびＲ６は同一でも異なってい
てもよく、それぞれフッ素原子が置換していてもよいア
ルキル基、フェニル基、ビニル基または水素原子を示し
、ｑは１〜Ｒ１３ＲＩ＋ ４の数を示す。）または基−Ｚ−５ｉ−（Ｏ８ｉ）、−
Ｘ’−Ａ’Ｒ１４Ｒ１２ （ここで、Ｚは炭素数１〜４の２価の炭化水素基を示し
、Ａ４はＡ２およびＡ３と同じであり、ｘ７はｘ５およ
びｘ６と同じであり、Ｒ１１ＳＲ＋２　、ＲＩ３および
Ｒ１４は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ
フッ素原子が置換していてもよいアルキル基、フェニル
基、ビニル基、水素原子または基Ｙ１′ でも異なっていてもよく、Ｙ４、Ｙ５およびＹ６と同じ
であり、Ｓは１〜４の数を示す。）を示し、ｐは０〜１
０の数を示す。）を示し、ｎは１〜１００の数Ｒ’　　
　　　　　　　　　Ｒ” を示す。ここで基−０３ｉ−および／または基−０３ｉ
−Ｒ１１Ｒ１− が複数存在する場合は、それぞれの基が同一でも異なっ
ていてもよい。但し、Ａ２、Ａ３およびＡ４の少なくと
も２個は不飽和性重合基であり、Ｒ８の少なＲＩ３　　
ｆｔｌ＋ で表わされる単量体（以下、単量体（Ｂ）と称する）の
一種又は二種以上を重合または共重合することを特徴と
する酸素透過性高分子材料の製造方法をも提供するもの
である。

本発明において用いられる単量体（Ａ）および単量体（
Ｂ）を示す、−形式（■）および（Ｉ［）中、Ｒ１−ｆ
ｔ＋４およびＹ１〜Ｙ９で示されるアルキル基としては
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、１−ブチルｉ、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ヘキシル基、２
−メチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ウン
デシル基などの直鎖または分岐鎖のアルキル基が挙げら
れ、フッ素原子で置換されたアルキル基としては、例え
ばトリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリ
フルオロプロピル基、ペンタフルオロブチル基、ヘプタ
フルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基などが挙
げられる。このうち、炭素数１〜４のアルキル基または
フルオロアルキル基が好ましい。

また、−形式（Ｉ）および（ＩＩ）中、ｘ１〜×６で示
される炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、例
えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げ
られる。

また、−形式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ａ１−Ａ４また
は８１〜Ｂ２で示される不飽和重合性基としては、例え
ばビニル基、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＤ−（式中、Ｒは水
素原子、フッ素原子、メチル基またはフルオロメチル基
を示す）で示される（フルオロ）　（メタ）アクリルオ
キシ基、ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨ−で示されるアクリルア
ミド基、ＣＨ２＝ＣＨＣ，Ｈシで示されるスチリル基、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＮ）−で示されるアクリロニトリル基、
［Ｈ２：Ｃ（［’Ｎ）　Ｃ０Ｄ−で示される２−シアノ
アクリルオキシ基などを挙げることができる。

さらに、−形式（ＩＩ）中、２で示される炭素数１〜４
の２価の炭化水素基としては、エチレン基、プロピレン
基などが挙げられる。

また、本発明におけるｊ＃量体（Ａ）および単量体（Ｂ
）の具体例としては、以下のものを挙げることができる
。

単量体くＡ）： ＣＨ３ ＣＨ５ Ｃ１（。

ＣＨ。

■ ＣＨｓ 【 単量体（Ｂ）： ｌ１２ ＣＨ３−３ｉ−ＣＨ３ ■ ＣＨ，−３ｉ−ＣＨ。

（ＣＨ２）！ ■ ■ Ｃ＝ロ ＣＨ，−Ｃ ＣＨ２ ＣＨ８ −（ＣＨ２）　、−ＤＣ−Ｃ＝ＣＨ２ ＩＩ　　　　　　　　１１１１１ ０　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ，ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ，−５ｉ−ＣＨ− ！ ■ Ｃ＝０ ＣＩｌ、−Ｃ １］ ＣＨ２ ＣＨ３ （ＣＨ２）　−−ＤＣ−Ｃ＝Ｃ）１２ １］ ＣＦ。

ＣＨ２ ■ ＣＨｓ−３ｌ−ＣＨｓ ■ ＣＨ，−３ｉ−ＣＨｓ （Ｃ）１２＞３ Ｃ＝Ｏ ＣＨ，−Ｃ Ｃ）＋２ ｌ１３ （Ｃ）１２）　３−ＯＣ−Ｃ＝ＣＨ− Ｃ，Ｆ。

■ ＣＨ２ ■ ＣＬ−３ｉ−Ｃ）Ｉ。

！ テ Ｃ＝Ｏ ＣＨ，−Ｃ ＩＩ ＣＨ２ ＣＨ。

υ これらの単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）は、例えば次
の反応式に従って製造される。

単量体（Ａ）： 〔式中、Ｒｌｔフルーｔ＝ル基を示し、Ａ１、Ｂ１、Ｂ
２、×１、×２、ｘ３、ｘ４、Ｒ’、　Ｒ’、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５＃ヨヒＲ６１ｔ−ｆｉ式（Ｉ）と同じ意味を示
す。〕 単量体（８）： Ｒ９Ｒ？ 一→Ａ”−Ｘ５−５ｌ−（Ｏ５＋）ｎ　Ｘ’　Ａ’Ｒ”
　　Ｒ’ 〔式中、Ａ２、Ａ３、×５、×６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９お
よびＲＩＯは一般式（ＩＩ）と同じ意味を示す。〕上記
単量体（八）または単量体（６）は、それぞれ単独で、
あるいは二種以上を組合せて重合または共重合させるこ
とができる。

本発明においては、単量体（＾）または単量体（Ｂ）ト
ともに（フルオロ）シロキサニルモノ　（メタ）アクリ
レート、フルオロ　（メタ）アクリレートおよび／また
は（フルオロ）シロキサニルジ（メタ）アクリレート　
（以下、これらを「単量体（Ｃ）」と称する）を共重合
させれば、さらに酸素透過性が向上し、また汚れ成分の
吸着あるいは固着しにくさが向上した材料を製造するこ
とができる。

ここで、用いられる単量体（Ｃ）としては、例えば次の
ものが挙げられる。

ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、ペ
ンタメチルジシロキサニルメチルアクリレート、ペンタ
メチルジシロキサニルブロビルメタクリレート、ベンタ
メチルジシロキサニルブロピルアクリレート、メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレー
ト、メチルビス　（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルアクリレート、メチルビス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
グリセロールアクリレート、トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート、トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール
アクリレート、モノ　（メチルビス　（トリメチルシロ
キシ）シロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルグリセロールメタクリレート、モノ（メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ）ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセロールアクリレート、ト
リメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルブロ
ピルグリセロールメタクリレート、トリメチルシリルエ
チルテトラメチルジシロキサニルブロビルグリセロール
アクリレートなどのシロキサニル（メタ）アクリレ−）
　、　（３，３，３−１−！Ｉフルオロプロピルジメチ
ルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリルメチル
メタクリレ−）、（３，３，３−トリフルオロプロピル
ジメチルシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
メチルメタクリレート、（３，３，４，４，５゜５．５
−へブタフルオロペンチルジメチルシロキシ）（メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）トリメチルシロ
キシシリルプロビルメタクリレート、（３，３，４，４
，５，５，５−へブタフルオロペンチルジメチルシロキ
シ）（メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）ト
リメチルシロキシシリルプロビル了クリレート、（３，
３，４，４，５，５，５−へブタフルオロペンチルジメ
チルシロキシ）（ベンタメチルジシロキサニルオキシ）
トリメチルシロキシシリルメタクリレートなどのフルオ
ロシロキサニルモノ　（メタ）アクリレート；　２．２
．２−　）リフルオロエチルメタクリレート、２．２．
２−　）リフルオロエチルアクリレ−）、２．２．２−
トリフルオロエチル−α−フルオロアクリレート、２．
２．２−）リフルオロエチル−α−トリフルオロメチル
メタクリレート、２゜２、３．３−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレート、２、２．３．３−テトラフルオロ
プロピルアクリレート、２、２．３．３．３−ペンタフ
ルオロプロピルメタクリレ−）　、２．２．３．３．３
−ペンタフルオロプロピルアクリレート、２．２．２．
２’　、　２’　、　２”−ヘキサフルオロイソプロピ
ルメタクリレート、２．２．２．２’　、　２’　、　
２’−ヘキサフルオロイソプロピル了クリレート、２．
２．３．４．４．４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート、２．２．３．４゜４．４−ヘキサフルオロブチル
了クリレート、２，２，３゜３、４．４．５．５−オク
タフルオロベンチルメタクリレート、２．２．３．３．
４．４．５．５−オクタフルオロペンチルアクリレート
、２．２．３．３．４．４．５．５．６．６．７．７−
ドゾカフルオロへブチルメタクリレート、２．２．３．
３．４．４．５゜５、６．６．７．７−ドゾカフルオロ
へブチルアクリレート、２、２．３．３．４．４．５．
５．６．６．７．７．８．８．９．９−ヘキサデカフル
オロノニルメタクリレート、２．２．３．３．４．４．
５．５゜６、６．７．７．８．８．９．９−へキサデカ
フルオルノニルアクリレート、３．３．４．４．５．５
．６．６．７．７．８．８．８−　）リデカフルオロオ
クチルメタクリレート、３．３．４．４．５．５゜６、
６．７．７．８．８．８−　）リデカフルオロオクチル
アクリレート、２．２．３．３−テトラフルオロ−１−
メチルプロピルメタクリレート、２．２．３．３−テト
ラフルオロ−１−メチルプロピルアクリレート、２．２
．３．３−テトラフルオロ−１，１−ジメチルプロピル
メタクリレート、２．２．３．３−テトラフルオロ−１
，１−ジメチルプロピルアクリレート、２．２．３．３
．４．４．５．５−オクタフルオロ−１，１−ジメチル
ペンチルメタクリレート、２、２．３．３．４．４．５
．５−才クタフル才ロー１．１−ジメチルペンチルアク
リレートなどのフルオロ　（メタ）アクリレート；次の
式 ％式％） ：［１ などで表わされるシロキサニルジ（メタ）アクリレート
。

これらの単量体（Ｃ）のうち、本発明において特に好適
に使用されるものは、ペンタメチルジシロキサニルメチ
ルメタクリレート、ベンタメチルジシロキサニルブロビ
ルメタクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）
シリルプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシロキサ
ニルモノ（メタ）アクリレート；　　（３，３，３−）
リフロオロブロビルジメチルシロキシ）ビス　（トリメ
チルシロキシ）シリルメチルメタクリレート、（３，３
，４，４゜５、５．５−へブタフルオロペンチルジメチ
ルシロキシ）（メチルビス（トリメチルシロキシ）シロ
キシ）トリメチルシロキシシリルプロビルメタクリレー
ト、（３，３，４，４，５，５，５−へブタフルオロペ
ンチルジメチルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニ
ルオキシ）トリメチルシロキシシリルメタクリレートな
どのフルオロシロキサニルモノ　（メタ）γクリレート
；２．２．２−）リフルオロエチルメタクリレート、２
．２．２−トリフルオロエチル−α−フルオロアクリレ
ート、２．２．２−）リフルオロエチル−α−トリフル
オロメチルメタクリレート、２．２．３．３−テドラフ
ルオロプロピルメタクリレート、２．２．３．３゜３−
ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２．２゜２．
２°、２“、２”−へキサフルオロイソプロピルメタク
リレート、２．２．３．４．４．４−ヘキサフルオロブ
チルメタクリレート、２．２．３．３．４．４．５．５
−オクタフルオロペンチルメタクリレート、２．２．３
．３．４．４．５．５．６．６゜７．７−ドゾカフルオ
ロへブチルメタクリレート、３゜３、４．４．５．５．
６．６．７．７．８．８．８〜トリデカフルオロオクチ
ルメタクリレート、２．２．３．３−テトラフルオロ−
１−メチルプロピルメタクリレート、２．２．３．３−
テトラフルオロ−１，１−ジメチルプロピルメタクリレ
ート、２．２．３．３．４．４．５．５−オクタフルオ
ロ−１，１−ジメチルペンチルメタクリレートなどのフ
ルオロ（メタ）アクリレートである。

これらの単量体（Ｃ）は、単独で、あるいは二種以上を
組み合わせて、単量体（Ａ）または単量体（Ｂ）と共重
合させることができる。

ここで単量体（＾）、単量体（Ｂ）および単量体（Ｃ）
の使用割合は、通常単量体（Ａ）または単量体（Ｂ）が
１０〜１００重量％、単量体（Ｃ）が０〜９０重量％で
あり、好ましくは単量体（Ａ）または単量体（Ｂ）が２
０〜９０重量％、単量体（Ｃ）が１０〜８０重量％であ
る。

さらに、本発明の製造方法においては、上述した単量体
（Ａ）、単量体（Ｂ）および単量体（Ｃ）以外にも、本
発明の効果を損なわない範囲内において、他の単量体を
共重合することができる。

このような他の単量体としては、例えば単量体（Ａ）お
よび単量体（Ｂ）以外のエチレングリコールジメタクリ
レート、エチルグリコールジアクリレート、ジエチルグ
リコールジメタクリレート、ジエレンクリコールジＴク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、１．４
−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレートなどの多官能性単量体
に代表される架橋性単量体；メチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアク
リレート、イソプロピルメタクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート、ターシャリブチルメタクリレート、ターシャリブ
チルアクリレート、シクロへキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
ベンジルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、
イソボルニルアクリレートなどに代表されるアルキルモ
ノ　（メタ）アクリレート；およびＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどに
代表される親水性単量体を挙げることができる。

上記架橋性単量体は、得られる材料の硬度を増し、切削
性、研磨性などの加工性を向上させる場合に使用するも
のであり、その共重合比率は通常３０重量％以下、好ま
しくは２０重量％以下である。共重合比率が３０重量％
を超えると、得られる材料が脆くなったり、酸素透過性
が低くなったりすることがある。

上記アルキルモノ　（メタ）アクリレートは、得られる
材料の強度、加工性などを改良する場合に使用するもの
であり、その共重合比率は、得られる材料の酸素透過性
を損なわないために通常５０重量％以下、好ましくは４
０重量％以下である。

また、上記親水性単量体は、得られる材料の表面に親水
性を付与する場合に使用するが、親水性単量体の共重合
比率を高くすると得られる材料の酸素透過性を損なうの
で、その共重合比率は、通常２０重量％以下、好ましく
は１５重量％以下である。

本発明における重合または共重合は、通常のラジカル重
合反応により行うことができ、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの熱重合開
始剤の存在下で段階的に昇温させ重合する方法、あるい
はベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなど
の光重合開始剤の存在下に紫外線を照射して重合する方
法により行うことができる。ここで熱重合開始剤または
光重合開始剤は、単量体混合物１００重量部当り、通常
０．０１〜５重量部用いられる。

また、本発明により得られる材料は、コンタクトレンズ
、眼内レンズなど、涙液や眼内液とのなじみが必要な用
途に用いる場合には、材料をコンタクトレンズ、眼内レ
ンズなどの形状に加工した後、さらにアルカリ処理、酸
素や窒素などによるプラズマ処理、親水性基を含む化合
物によるプラズマ重合または無機酸化物の蒸着、スパッ
タリングもしくはイオンブレーティングによる表面処理
を行うことによって、表面に親水性を付与することがで
きる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、以下の実施例および比較例における加工性の評価
基準および各種試験の試験方法は以下のとおりである。

■加工性の評価基準 切削性 Ａ：切削面に光沢がある Ｂ：切削面の光沢はあるが、やや不透明となる Ｃ：切削面が荒れて白くなる 研磨性 Ａ：研磨面は光沢良好 Ｂ：研磨むらが生じる Ｃ：研磨面が荒れて白くなる ■酸素透過係数の試験方法 得られたコンタクトレンズを用い、理化精機工業■製科
研式フィルム酸素透過計を使用し、３５℃０．９％生理
食塩中で測定した。

■可視光線透過率の試験方法 得られた円盤を用い、日立製作所■製ダブルビーム分光
光度計２００−２０型で５００〜６００ｎｍにおける透
過率を測定した。

■汚れ性の試験方法 得られた円盤を用い、汚れ液中に３０日間浸漬したのち
、コンタクトレンズ用クリーナー（■リッキーコンタク
トレンズ社製オールウェイクリーナー）で洗浄し、表面
に付着する汚れを除去し、浸漬前の可視光線透過率を１
００としたときの可視光線透過率の変化率で表わした。

なお、汚れ液は、卵白アルブミン０．１重量部、卵白リ
ゾチーム０．１重量部、牛胃粘膜ムチン　０．１重量部
、卵黄レシチン０．１重量部、精製水１００重量部から
なる混合液を用い、２〜３日ごとに新鮮な汚れ液と交換
した。

実施例１ 下記式： で表わされるシロキサニルジメタクリレート４５重量部
、２．２．２−　トリフルオロエチルメタクリレート３
５重量部、メチルメタクリレート１５重量部、エチレン
グリコールジメタクリレート５重量部および重合開始剤
としてベンゾインメチルエーテル０．１重量部を室温で
よく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容器中に
注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時間照射
して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズ及び厚さ０．２ｍｍ、直径１５＋ｎｍの
円盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種
試験を行った。結果を表−１に示した。

実施例２ 下記式： Ｈｓ で表わされるシロキサニルジメタクリレート３０重Ｉｔ
ｓ、）リス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレート２０重量部、２．２．２−　）リフルオロエ
チルメタクリレート２５重量部、メチルメタクリレート
１５重量部、メタクリル酸５重量部、エチレングリコー
ルジメタクリレート５重量部および重合開始剤としてベ
ンゾインメチルエーテル０．１重量部を室温でよく混合
し、この混合液をポリエチレン製重合容器中に注入し、
窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時間照射して共重
合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２ｍｍ、直径１５ｍｍの
円盤を形成することにより下記の加工性を評価し、次い
で各種試験を行った。結果を表＝１に示した。

実施例３ 下記式： で表わされるシロキサニルジメタクリレー）４０重量部
、２．２．２．２°、２′、２°−へキサフルオロイソ
プロピルメタクリレート３５重量部、メチルメタクリレ
ート２０重量部、メタクリル酸５重量部および重合開始
剤としてベンゾインメチルエーテル０．１重量部を室温
でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容器中
に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時間照
射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズ及び厚さ０．２ｍｍ、直径１５ｍｍの円
盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種試
験を行った。結果を表−１に示した。

実施例４ 下記式： ％式％ で表わされるシロキサニルメタクリレート３５重量部、
２，２．２−トリフルオロエチルメタクリレート４５重
量部、メチルメタクリレ−）１５重１ｍ、メタクリル酸
５重量部および重合開始剤としてベンゾインメチルエー
テル０．１重量部を室温でよく混合し、この混合液をポ
リエチレン製重合容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温
にて紫外線を１６時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズ及び厚さ０．２ｍｍ、直径１５ｍｍの円
盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種試
験を行った。結果を表−１に示した。

実施例５ 下記式： ＣＦ。

ＣＨ。

□ 口Ｈ３５ｌ−ＣＨ３ ＣＨ３５ｔ−ＣＨ，。

（ＣＨ２）。

□ Ｃ＝［＋ ■ ＣＨ３−Ｃ Ｉ ＣＨ。

ＣＨ３ （ＣＨ２）　−−ＤＣ−Ｃ＝ＣＨ２ １］ で表わされるシロキサニルメタクリレート４０重量部、
２．２．２．２’　、　２’　、　２’−ヘキサフルオ
ロイソプロピルメタクリレート３５重量部、メチルメタ
クリレート２０重量部、メタクリル酸５重量部および重
合開始剤としてベンゾインメチルエーテル０．１重量部
を室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合
容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６
時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２ｍｍ、直径１５ｍｍの
円盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種
試験を行った。結果を表−１に示した。

比較例１ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート３５重量部、２．２．２−トリフルオロエチルメ
タクリレート４５重量部、メチルメタクリレート１５重
量部、エチレングリコールジメタクリレート５重量部お
よび重合開始剤としてベンゾインメチルエーテル０．１
重量部を室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン
製重合容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線
を１６時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２ｍｍ、直径１５ｍｍの
円盤を形成することにより加工性を評価し、次いで各種
試験を行った。結果を表−１に示した。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明により製造される酸素透過性高分子材料は、酸素
透過性が極めて高く、また涙液や眼内液中の汚れ成分や
様々な使用環境に起因する汚れなどを吸着あるいは固着
しにくいという優れた特徴を有し、かつ、切削性、研磨
性などの加工性も良好である。従って、本発明により製
造される酸素透過性高分子材料は、コンタクトレンズ、
眼内レンズなどの眼科材料として好適に使用される。

以上 出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａ＾１は不飽和重合性基、フルオロアルキル基
   、オキシフルオロアルキル基または水素原子を示し、Ｂ
   ＾１およびＢ＾２は同一でも異なっていてもよく、それ
   ぞれ不飽和重合性基を示し、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３お
   よびＸ＾４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭
   素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は同一でも異
   なっていてもよく、それぞれフッ素原子が置換していて
   もよいアルキル基、フェニル基、ビニル基、水素原子ま
   たは基▲数式、化学式、表等があります▼（ここで、Ｙ
   ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３は同一でも異なっていてもよ
   く、それぞれフッ素原子が置換していてもよいアルキル
   基、フェニル基、ビニル基または水素原子を示し、ｒは
   １〜４の数を示す。）を示し、ｍは０〜１００の数を示
   す。ここで式中の基▲数式、化学式、表等があります▼
   が複数個存在する場合は、それぞれの基が同一でも異な
   っていてもよい。〕 で表わされる単量体の一種または二種以上を重合または
   共重合することを特徴とする酸素透過性高分子材料の製
   造方法。 ２、次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ａ＾２およびＡ＾３は同一でも異なっていても
   よく、それぞれ不飽和重合性基または水素原子を示し、
   Ｘ＾５およびＸ＾６は同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ＾
   ７、Ｒ＾８、Ｒ＾９およびＲ＾１＾０は同一であっても
   異なっていてもよく、それぞれフッ素原子が置換してい
   てもよいアルキル基、フェニル基、ビニル基、水素原子
   、基▲数式、化学式、表等があります▼（ここ で、Ｙ＾４、Ｙ＾５およびＹ＾６は同一でも異なってい
   てもよく、それぞれフッ素原子が置換していてもよいア
   ルキル基、フェニル基、ビニル基または水素原子を示し
   、ｑは１〜４の数を示す。）または基▲数式、化学式、
   表等があります▼（ここで、Ｚは炭素 数１〜４の２価の炭化水素基を示し、Ａ＾４はＡ＾２お
   よびＡ＾３と同じであり、Ｘ＾７はＸ＾５およびＸ＾６
   と同じであり、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３お
   よびＲ＾１＾４は同一であても異なっていてもよく、そ
   れぞれフッ素原子が置換していてもよいアルキル基、フ
   ェニル基、ビニル基、水素原子または基▲数式、化学式
   、表等があります▼（ここ で、Ｙ＾７、Ｙ＾８およびＹ＾９は同一であっても異な
   っていてもよく、Ｙ＾４、Ｙ＾５およびＹ＾６と同じで
   あり、ｓは１〜４の数を示す。）を示し、ｐは０〜１０
   の数を示す。）を示し、ｎは１〜１００の数を示す。こ
   こで基▲数式、化学式、表等があります▼および／また
   は基▲数式、化学式、表等があります▼が複数存在する
   場合は、それぞれの基が同一でも異なっていてもよい。 但し、Ａ＾２、Ａ＾３およびＡ＾４の少なくとも２個は
   不飽和性重合基であり、Ｒ＾８の少なくとも１個は基▲
   数式、化学式、表等があります▼であ る。〕 で表わされる単量体の一種または二種以上を重合または
   共重合することを特徴とする酸素透過性高分子材料の製
   造方法。