JPH0423819A

JPH0423819A - 酸素透過性高分子材料の製造方法

Info

Publication number: JPH0423819A
Application number: JP2128186A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Ito; 伊藤　徹男; Yasushi Tamada; 靖玉田; Kenji Yasuda; 健二安田
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1990-05-18
Filing date: 1990-05-18
Publication date: 1992-01-28
Anticipated expiration: 2015-02-28
Also published as: JP3014408B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ａ、産業上の利用分野本発明は、特に耐汚れ性および酸素透過性が良好で、コ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料として極め
て有用な酸素透過性高分子材料の製造方法に関する。

ｂ、従来の技術従来からコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼科材料
として、各種のプラスチック材料、例えばポリメチルメ
タクリレートが使用されているが、この材料は酸素透過
性が低く、涙液や眼内液中の成分が固着して汚れるため
、長持間装用できないという問題があった。

このような状況において、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン）を主成分とする高台水性の軟質コンタクトレン
ズが、長時間袋用を可能にするべく開発されたが、高台
水性のために機械的強度が小さく、また、含水するため
に、装用する際には煮沸消毒する必要があるなど、取扱
いが繁雑になるという問題がある。

近年、これらの欠点を克服するコンタクトレンズの材料
として、シロキサニル（メタ）アクリレートとフルオロ
　（メタ）アクリレートを組み合わせた酸素透過性高分
子が提案されている。

Ｃ９発明が解決しようとする課題しかしながら、上記酸素透過性高分子においては、酸素
透過性を上げるためにシロキサニル（メタ）アクリレー
トを増せば、汚れの固着が著しく、また脆く、柔らかい
素材となり、フルオロ　（メタ）アクリレートを増せば
、汚れは固着しにくくなるが、酸素透過性が低下すると
いう問題がある。

本発明の目的は、上記問題点を解決し、酸素透過性が高
く、しかも、涙液や眼内液の成分が固着して汚れること
のないコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用材料と
して好適に使用される酸素透過性高分子材料の製造方法
を提供することにある。

ｄ、　課題を解決するための手段本発明は、（Ａ）　　下記一般式（■）：Ｒｆ（Ｉ）（式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、Ｒｆは
、炭素原子数１〜８のフルオロアルキル基を示し、ａお
よびｂは、１〜３の整数であり、ｎは、１〜２０の整数
である。〕で表わされるシロキサニルジ（メタ）アクリ
レート（以下「単量体（＾）」という）３０〜９０重量
％、および、（Ｂ）　　シロキサニルモノ（メタ）アクリレート（以
下「単量体くＢ）」という）１０〜５０重量％を共重合
してなることを特徴とする酸素透過性高分子材料の製造
方法、ならびに、（Ｃ）下記一般式（■）：（ＩＩ）〔式中、Ｒは、前述した意味を示し、Ｒ１およびＲ２は
、それぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基あるいはフル
オロアルキル基、またはフェニル基を示し、これらは互
いに同一でも異なっていてもよく、ｂは、１〜３の整数
であり、ｍは、１〜２０の整数である。］で表わされる
シロキサニルジ（メタ）アクリレート（以下「単量体（
Ｃ）」という）１０〜９０重量％、および、（Ｄ）水素
原子を含むフルオロアルキル基を有するフルオロアルキ
ルモノ（メタ）アクリレート（以下「単量体（Ｄ）　Ｊ
という）１０〜７０重量％を共重合してなることを特徴
とする酸素透過性高分子材料の製造方法を提供するもの
である。

上記のように、本発明の酸素透過性高分子材料の製造方
法には２つのタイプがあり、以下、これらのタイプ別に
本発明を説明する。

第土■叉不プ第１のタイプの製造方法は、前記のとおり、単量体（Ａ
）および単量体（Ｂ）を共重合するものである。

単量体（Ａ）；単量体（Ａ）は、前記一般式（Ｉ）、すなわち、Ｒｆで表わされる。

ここで、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、またＲ
ｆは、ＣＦ、−１ｃｚｐｓ−１Ｃ３Ｆ、−１Ｃ４Ｆ、−
１Ｃ６Ｆ＋３−１ＣａＦ　ｌ　７−などの炭素原子数１
〜８のフルオロアルキル基である。

さらにａおよびｂは１〜３の整数であり、ｎは１〜２０
の整数であり、得られる材料を硬質材料とするためには
、ｎは９以下の整数であることが好ましい。

単量体（Ａ）の具体例としては、以下のものを例示する
ことができる。

ＣＦ。

Ｃ，Ｆ。

４ＦＩＣ３Ｆ？これらの単量体（Ａ）は、単独で、あるいは２種以上組
み合わせて使用することができる。

本発明の第１のタイプの製造方法は、上記単量体（Ａ）
を、３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％の
割合で共重合する。この共重合量が３０重量％未満であ
ると得られる材料が十分な耐汚れ性および酸素透過性を
示さず、また９０重量％を超えると得られる材料の強度
が不十゛分となり、脆いものとなる。

単量体（Ｂ）；単量体（Ｂ）の具体例としては、次のものが挙げられる
。

ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、ペ
ンタメチルジシロキサニルメチルアクリレート、ペンタ
メチルジシロキサニルプロビルメタクリレート、ペンタ
メチルジシロキサニルプロビルアクリレート、メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）
シリルプロピルアクリレート、モノ　（メチルビス（ト
リメチルシロキシ）シロキシ）ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリレート、モノ　（メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シロキシ）ビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート、トリス　（メチルビス（トリメチル
シロキシ）シロキシ）シリルプロピルアクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセ
ロールメタクリレート、メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルグリセロールアクリレート、トリス
（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメ
タクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルグリセロールアクリレート、モノ　（メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ）ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート、
モノ（メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ）ビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール
アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジ
シロキサニルプロピルグリセロールメタクリレート、ト
リメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルプロ
ビルグリセロールアクリレート、トリメチルシリルメチ
ルメタクリレート、トリメチルシリルメチルアクリレー
ト、トリメチルシリルプロヒルメタクリレート、トリメ
チルシリルプロピルアクリレート、トリメチルシリルプ
ロピルグリセロールメタクリレート、トリメチルシリル
プロピルグリセロールアクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロビルグリセロールメタクリレート、ペン
タメチルジシロキサニルプロピルグリセロールアクリレ
ート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチル
テトラメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメ
チルジシロキサニルメチルアクリレート、テトラメチル
トリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロビルメ
タクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテ
トラシロキサニルプロピルアクリレート、テトラメチル
トリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、テトラメ
チルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート。

これらの単量体（Ｂ）は単独で、あるいは２種以上組み
合わせて使用することができる。

本発明において特に好適に使用される単量体（Ｂ）は、
ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレ−４、ペ
ンタメチルジシロキサニルブロビルメタクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタク
リレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート、モノ　（メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート、トリス（メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シロキシ）シリルプロピルメタクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテ
トラメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、テト
ラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプ
ロビルメタクリレート、テトラメチルトリイソプロピル
シクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレートなどである。

これら単量体（Ｂ）の共重合量は、１０〜５０重量％、
好ましくは１５〜４５重量％である。この共重合量が１
０重量％未満では得られる材料が十分な酸素透過性を示
さず、また５０重量％を超えると得られる材料が強度的
に不満足で脆くなる。

その他の単量体；本発明の第１のタイプの製造方法には、上述した単量体
（Ａ）および単量体（Ｂ）以外にも、これらの共重合量
が前記で規定する範囲内にある限りにおいて、他の単量
体を共重合することができる。

例えば単量体（Ａ）は２官能性単量体であることから、
架橋性単量体は特に必須ではないが、材料の硬度を増し
て加工性を向上させるなどの点において架橋性単量体を
共重合することが望ましい。

このような架橋性単量体としては、単量体（Ａ）以外の
２官能性単量体を使用することができ、その例としては
、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジメタクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、テトラメチルジシロキサニルビス（
メチルメタクリレート）、テトラメチルジシロキサニル
ビス（メチルアクリレート）、ヘキサメチルトリシロキ
サニルビス（メチルメタクリレート）、ヘキサメチルト
リシロキサニルビス（メチルアクリレート）、テトラメ
チルジシロキサニルビス（エチルメタクリレート）、テ
トラメチルジシロキサニルビス（エチルアクリレート）
、ヘキサメチルトリシロキサニルビス（エチルメタクリ
レート）、ヘキサメチルトリシロキサニルビス（エチル
アクリレート）、テトラメチルジシロキサニルビス（プ
ロピルメタクリレート）、テトラメチルジシロキサニル
ビス（プロピルアクリレート）、ヘキサメチルトリシロ
キサニルビス（プロピルメタクリレート）、ヘキサメチ
ルトリシロキサニルビス（プロピルアクリレート）など
を挙げることができる。これらの架橋性単量体は、１種
以上を用いることができる。

これら架橋性単量体の共重合量があまり多くなると得ら
れる材料が跪くなったり、酸素透過性が低（なったりす
るため、６０重量％以下の範囲で共重合することが望ま
しい。特にテトラメチルジシロキサニルビス（メチルメ
タクリレート）などのシロキサニルビス（アルキル（メ
タ）アクリレート）を使用する場合は、６０重量％まで
の割合で含有してもよいが、エチレングリコールジメタ
クリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アク
リレートを使用する場合は、２０重量％以下の共重合量
とすることが好ましい。

また、材料強度の向上、加工性などの改良あるいは耐汚
れ性改良のために、例えば（フルオロ）アルキルモノ（
メタ）アクリレートなどを共重合してもよい。

これら（フルオロ）アルキルモノ　（メタ）アクリレー
トの共重合量は、５０重量％以下の範囲であることが望
ましく、５０重量％を超えると得られる材料の酸素透過
性の低下を伴なう場合がある。

これら（フルオロ）アルキルモノ　（メタ）アクリレー
トとしては、２，２．２−トリフルオロエチルメタクリ
レート、２，２．２−トリフルオロエチルアクリレート
、２，２，３，３．３−ペンタフルオロプロピルメタク
リレート、２，２．３，３．３−ペンタフルオロプロピ
ルアクリレート、２．２，３゜４．４．４−へキサフル
オロブチルメタクリレート、２．２，３，４，４．４−
へキサフルオロブチルアクリレート、２．　２．　２．
２’、　２’、　２’−へキサフルオロイソプロピルメ
タクリレート、２，２．２．２’。

２’、　２’−へキサフルオロイソプロピルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロピル
メタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ターシャリブチル
メタクリレート、ターシャリブチルアクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレー
トなどを挙げることができ、これらの１種以上を用いる
ことができる。

また、材料表面の親木性を発現させるために、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートなどの親水性単量体を共重合することもできるが、
これらとの共重合は得られる材料の酸素透過性を低下さ
せるので、その共重合量は最小限に押さえることが好ま
しく、通常は２０重量％以下が望ましい。

星ＩΩｔ±１第２のタイプの製造方法は、前記のとおり、単量体（Ｃ
）および単量体（Ｄ）を共重合するものである。

単量体（Ｃ）；単量体（Ｃ）は、前記一般式（ｎ）、すなわち、で表わ
される。

ここでＲは、前記一般式（１）と同様、水素原子または
メチル基であり、またＲ１およびＲ１はそれぞれＣＨ，
−１ｃｚｎｓ−１ｃｓｎｔ−１ＣａＨｑ−１ＣｓＨ＋＋
−１ＣｓＨ＋７−１ＣＦ。

Ｃ，Ｆ、−１Ｃ，Ｆ、−１Ｃ，Ｒ９−１ＣａＦ＋３−な
どの炭素原子数が１〜８のアルキル基あるいはフルオロ
アルキル基、またはフェニル基であり、Ｒ１およびＲ２
の少なくともいずれか一方がフルオロアルキル基、特に
炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基であることが、
得られる材料が十分な耐汚れ性を発現するために好適で
ある。さらにｂは１〜３の整数であり、蒙は１〜２０の
整数であり、得られる材料を硬質材料とするためには、
−は９以下の整数であることが望ましい。

単量体（Ｃ）は、一部が前記単量体（Ａ）と重複するが
、その具体例としては以下のものを例示することができ
る。

ＣＦ。

ＦＩＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３Ｃ，Ｆ。

■ Ｃ３Ｆ？Ｊ９Ｃ，Ｆ。

Ｃ３Ｆ。

ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３Ｃ，Ｆ９これらの単量体（Ｃ）は、単独で、あるいは２種以上組
み合わせて使用することができる。

本発明の第２のタイプの製造方法は、上記単量体（Ｃ）
を、１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の
割合で共重合するものである。この共重合量が１０重量
％未満であると得られる材料が十分な耐汚れ性および酸
素透過性を示さず、また９０重量％を超えると得られる
材料の強度が不十分となり脆いものとなる。

単量体（Ｄ）；本発明の第２のタイプの製造方法は、例えば下記一般式
（■）：ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＯ−４ＣＨｚチ「ｌａｇ〔式中、Ｒは
、水素原子またはメチル基を示し、Ｒｇは、１以上の水
素原子を含むフルオロアルキル基を示し、ｂは１〜３の
整数である。〕で表わされる単量体（Ｄ）を共重合する
ものであることが重要である。例えば単量体（Ｄ）にお
いて、そのフルオロアルキル基がパーフルオロプロピル
基のように炭素原子に水素原子が全く結合していないも
のである場合には、得られる材料の硬度が高くならない
などの不都合を生ずる。

好ましい単量体（Ｄ）　としては、２，２，３．３−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、２，２゜３．３
−テトラフルオロプロピルアクリレート、２゜２．３，
３，４．４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２
，２，３．３，４．４−ヘキサフルオロブチルアクリレ
ート、２，２，３．３，４．４゜５．５−オクタフルオ
ロペンチルメタクリレート、２．２，３．３，４．４，
５．５−オクタフルオロペンチルアクリレート、２，２
，３．３，４，４゜５．５．　６，６，７．７−ドデカ
フルオロへブチルメタクリレート、２．２，３，３．４
，４，５，５゜６．６．７．７−ドデカフルオロへブチ
ルアクリレート、２．　２．　３．　３．　４．　４，
５．　５．　６．　６゜７．７，８．８．９．９−へキ
サデカフルオロノニルメタクリレート、２．２，３，３
，４，４，５゜５．６．６，７，７，８，８．９．９−
へキサデカフルオロノニルアクリレート、２，２，３，
３，４゜４．５，５，６，６，７，７．８，８，９，９
，１０゜１０、１１．１１−エイコサフルオロウンデシ
ルメタクリレート、２，２，３，４，４．４−ヘキサフ
ルオロブチルメタクリレート、２，２，３，４，４．４
へキサフルオロブチルアクリレート、３，３．４゜４．
５，５，６．６，７，７．８．８−ドデカフルオロオク
チルメタクリレート、３，３，４，４，５゜５．６，６
，７，７，８．８−ドデカフルオロオクチルアクリレー
ト、３，３，４，４，５，５．６゜６．７，７，８，８
．９．９．１０．１０−へキサデカデカフルオロデシル
メタクリレート、３．３，４゜４．５．５，６，６，７
，７，８，８．９．９．１０゜１０−へキサデカデカフ
ルオロデシルアク、リレート１．２．２，３．３，４，
４，５，５，６，６，７，７゜８、　８．　９．　９．
１０．１０．１１．１１−エイコサフルオロウンデシル
アクリレート、２，２．３．３−テトラフルオロ−１−
メチルプロピルメタクリレート、２．２，３．３−テト
ラフルオロ−１−メチルプロピルアクリレート、２，２
，３．３−テトラフルオロ−１，１−ジメチルプロピル
メタクリレート、２゜２．３．３−テトラフルオロ−１
，１−ジメチルプロピルアクリレート、２，２，３，３
，４，４，５゜５−オクタフルオロ−１，１−ジメチル
ペンチルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５
．５−オクタフルオロ−１，１−ジメチルペンチルアク
リレートなどを例示することができ、これらの中でも特
に好適なものとして、２，２．３．３−テトラフルオロ
プロピルメタクリレート、２，２．３，３゜４．４−ヘ
キサフルオロブチルメタクリレート、２゜２．３，４，
４．４−へキサフルオロブチルメタクリレート、２，２
．３．３．４．４．５．５−オクタフルオロペンチルメ
タクリレート、２，２，３゜３．４，４，５，５，６，
６，７．７−ドデカフルオロへブチルメタクリレート、
２，２．３．３−テドラフルオロ−１−メチルプロピル
メタクリレート、２，２，３．３−テトラフルオロ−１
，１−ジメチルプロピルメタクリレート、２．２．３，
３．４゜４．５．５−オクタフルオロ−１，１−ジメチ
ルペンチルメタクリレートなどを挙げることができる。

これらの単量体（Ｄ）は単独で、あるいは２種以上組み
合わせて使用することができ、単量体（Ｄ）の共重合量
は、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の
範囲である。この単量体（Ｄ）の共重合量が１０重量％
未満であると、得られる材料が柔らかくなり、また十分
な耐汚れ性を示さず、また７０重量％を超えると、得ら
れる材料の酸素透過性が低下する。

その他の単量体；本発明の第２のタイプの製造方法は、第１のタイプの製
造方法と同様、上記単量体（Ｃ）および単量体（Ｄ）以
外にも、これらの共重合量が前記で規定する範囲内にあ
る限りにおいて、他の単量体を共重合することができる
。

例えば、第１のタイプの製造方法の場合と同様に単量体
（Ｃ）は２官能性単量体であることから架橋性単量体は
特に必須ではないが、材料の硬度を増して加工性を向上
させるなどの点において架橋性単量体を共重合すること
が望ましい。

このような架橋性単量体としては、単量体（Ａ）以外の
２官能性単量体を使用することができ、その例としては
、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ
）アクリレートおよび前記一般式（１）で表わされるシ
ロキサニルジ（メタ）アクリレートにおいてｎが５以下
のものを挙げることができ、これらの１種以上を用いる
ことができる。

これら架橋性単量体の共重合量があまり多くなると得ら
れる材料が脆くなったり、酸素透過性が低くなったりす
るため、一般には６０重量％以下、好ましくは３０重量
％以下、特に好ましくは２０重量％以下の範囲とする。

また第１のタイプの製造方法の単量体（Ｂ）やアルキル
（メタ）アクリレートを他の単量体として用いることが
でき、アルキル（メタ）アクリレートとしては、前記第
１のタイプの製造方法のその他の単量体における（フル
オロ）アルキル（メタ）アクリレートとして列挙したも
ののうちのアルキル（メタ）アクリレートを好適に使用
することができる。なお、単量体ＣＢ）およびアルキル
（メタ）アクリレートの共重合量は、５０重量％以下の
範囲とすることが望ましく、５０重量％を超えると、得
られる材料の酸素透過性の低下や耐汚れ性の低下を生ず
る。

さらに、親水性単量体を他の単量体として用いることも
できるが、共重合量は、得られる材料の酸素透過性の低
下を防止するために最小限に押えることが好ましく、通
常は２０重量％以下とする。

上述した本発明の第１および第２のタイプの製造方法に
おける共重合方法は特に限定されるものではないが、例
えば単量体混合物を熱重合開始剤としてのベンゾイルパ
ーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの過酸
化物またはアゾ化合物の存在下に段階的に昇温させて重
合する方法、単量体混合物をベンゾイン、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトンなどの光重合開始剤の存在下に紫
外線を照射して重合する方法などを用いることができ、
重合開始剤は、単量体混合物１００重量部当り、通常０
．０１〜１重量部用いられる。

上記の本発明の製造方法により得られる材料は、従来の
ポリメチルメタクリレートからなるハードコンタクトレ
ンズと同様の切削性・研磨性を示し、強靭で酸素透過性
、耐汚れ性に優れたものであることが望ましい。

本発明の製造方法によって得られる材料は、例えば切削
、研磨などの光学材料における通常の加工法により加工
することができ、これによって目的とする用途に応じて
成形を行ない使用に供することができる。

また、コンタクトレンズ、眼内レンズなどの涙液や眼内
液とのなじみが必要な用途に用いる場合は、アルカリ処
理、酸素、窒素などによるプラズマ処理、親水性モノマ
ーや酸素を含む化合物などによるプラズマ重合、無機酸
化物などの蒸着、スパッタリング、イオンプ、レーティ
ングなどによる表面処理によって、コンタクトレンズや
眼内レンズ表面を親水化することもできる。

ｅ、実施例以下、実施例と比較例により本発明を更に詳しく説明す
る。

なお、実施例１および２は第１のタイプの製造方法につ
いての実施例であり、実施例３および４は第２のタイプ
のものについての実施例である。

実施例１下記式：で表わされるシロキサニルジメタクリレート６０重量部トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート３５ＴＬ量部エチレングリコールジメタクリレート　　５重量部およ
び、ベンゾインメチルエーテル（光重合開始剤）０．１重量
部を室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合
容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６
時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２　ｘｍ、直径１５ａｎ
の円盤を形成することにより下記の加工性を評価し、次
いで下記の各種試験を行った。結果を表−１に示した。

■　加工性は、以下の基準に基づき切削性、研摩性を評
価した。

切削性の基準Ａ：切削面に光沢があるＢ：切削面の光沢はあるが、やや不透明となるＣ：切削
面が荒れて白くなる研磨性の基準＾：研磨面は光沢良好Ｂ：研磨面にむらが生じるＣ：研磨面が荒れて白くなる ■　酸素透過係数は、コンタクトレンズを用い、理化精
機工業■製科研式フィルム酸素透過計を使用し、３５°
Ｃ００９％生理食塩中で測定した。

■　可視光線透過率は、円盤を用い、日立製作所■製ダ
ブルビーム分光光度計２００−２０型で５００〜６００
ｎＩ１１における透過率を測定した。

■　汚れ性は、円盤を汚れ液中に３０日間浸漬したのち
、コンタクトレンズ用クリーナー（■リッキーコンタク
トレンズ社製オールウェイクリーナー）で洗浄し、表面
に付着する汚れを除去し、汚れ液浸漬前後の可視光線透
過率の変化から求めた。浸漬前の可視光線透過率を１０
０としたときの変化率で表した。

なお、汚れ液としては、卵白アルブミン０．１重量部、
卵白リゾチーム０．１重量部、牛胃粘膜ムチン０．１重
量部、卵黄レシチン０．１重量部、精製水１００重量部
からなる混合液を用い、２〜３日ごとに新しい汚れ液と
交換した。

実施例２下記式：で表わされるシロキサニルジメタクリレート６０重量部メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート１５重量部２．２．２−１−リフルオロエチルメタクリレート２０重量部エチレングリコールジメタクリレート　　５重量部およ
び、ベンゾインメチルエーテル　　　　　　０．１重量部を
室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容
器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時
間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２閣、直径１５■の円盤
を得、次いで実施例１と同様に各種試験を行った。結果
を表−１に示した。

比較例１トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート　　　　　　　　４５重量部２
．２．２−トリフルオロエチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　５０重量部エ
チレングリコールジメタクリレート　　５重量部および
、ベンゾインメチルエーテル　　　　　　０．１重量部を
室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容
器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時
間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２０１１１１、直径１５
「の円盤を得、次いで実施例１と同様に各種試験を行っ
た。結果を表−１に示した。

表−１実施例３下記式：で表わされるシロキサニルジメタクリレート６０重量部２、　２．　３．　３．　４．４−ヘキサフルオロブチ
ルメタクリレート２５重量部トリス（トリメチルシロキシ）プロピルメタクリレートシリル１０重量部下記式：で表わされるシロキサニルジメタクリレート５重量部およびベンゾインメチルエーテル０．１重量部を室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合
容器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６
時間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２　ｒａｍ、直径１５膿
の円盤を得、次いで実施例１と同様に各種試験を行い、
さらに以下のような強度試験を行った。結果を表−２に
示した。

強度試験は厚さ０．１５ｍｍ、直径８．５　ｍｍ、ベー
スカーブ９ＩＩＩＩ１１のコンタクトレンズを作製し、
フロントカーブ面を上にして試験台に置き、重さ６．０
ｇの鋼球を落下させ、破壊したその落下高さからコンタ
クトレンズの破壊強度を調べた。

実施例４下記式：％式％で表わされるシロキサニルジメタクリレート６０重量部２．２，３．３−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト　　　　　　　　　　　　３５重量部エチレングリコ
ールジメタクリレート　　５重量部および、ベンゾインメチルエーテル　　　　　　ｏ、ｉ重量ｓを
室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容
器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時
間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２　ｍ、直径１５閣の円
盤を得、次いで実施例３と同様に各種試験を行った。結
果を表−２に示した。

比較例２トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート　　　　　　　　３５重量部２
、２．　２．２’、　２’、　２’−へキサフルオロイ
ソプロピルメタクリレート　　　　６０重量部エチレン
グリコールジメタクリレート　　５重量部および、ベンゾインメチルエーテル　　　　　　０．１重量部を
室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容
器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時
間照射して共重合させた。

共重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコ
ンタクトレンズおよび厚さ０．２　ｍ、直径１５ｍｍの
円盤を得、次いで実施例３と同様に各種試験を行った。

結果を表−２に示した。

比較例３メチルメタクリレート　　　　　　　　　１００重量部
および、ベンゾインメチルエーテル　　　　　　０．１重量部を
室温でよく混合し、この混合液をポリエチレン製重合容
器中に注入し、窒素雰囲気下、室温にて紫外線を１６時
間照射して重合させた。

重合後、実施例３と同様に強度試験を行った。結果を表
−２に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・・・・・・・（ I ）〔式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示し、Ｒｆは
、炭素原子数１〜８のフルオロアルキル基を示し、ａお
よびｂは、１〜３の整数であり、ｎは、１〜２０の整数である。〕で表わさ
れるシロキサニルジ（メタ）アクリレート３０〜９０重
量％、および、（Ｂ）シロキサニルモノ（メタ）アクリレート１０〜５
０重量％、を共重合してなることを特徴とする酸素透過性高分子材
料の製造方法
（２）（Ｃ）下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・・・・・・・（II）〔式中、Ｒは、前述した意味を示し、Ｒ＾１およびＲ＾
２は、それぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基あるいは
フルオロアルキル基、またはフェニル基を示し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、ｂは、１〜３の整数であり、ｍは、１〜２０の整数である。〕で表わさ
れるシロキサニルジ（メタ）アクリレート１０〜９０重
量％、および、（Ｄ）水素原子を含むフルオロアルキル基を有するフル
オロアルキルモノ（メタ）アクリレート１０〜７０重量
％、を共重合してなることを特徴とする酸素透過性高分子材
料の製造方法。