JPH03223321A - 酸素透過性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な酸素透過性材料に関するものである。

さらに詳しくいえば、本発明は、硬質でありながら弾力
性に富み割れにくく、かつ酸素透過性、光学的特性及び
その他の機械的特性に優れ、ハードコンタクトレンズ材
料として好適な材料に関するものである。

従来の技術 ハードコンタクトレンズは、眼に装用した際に角膜へ十
分な量の酸素を供給することが必要であり、最近では睡
眠の際にも外す必要がなく、−週間程度連続して装用し
うる高酸素透過性コンタクトレンズに対する要望が強く
、その開発研究が積極的になされている。

従来、酸素透過性ハードコンタクトレンズの材料として
は、例えばシロキサニル（メタ）アクリレート単量体を
主体とし、さらに望ましい加工性や機械的性質を付与す
るために、アルキル（メタ）アクリレート単量体やフル
オロアルキル（メタ）アクリレート単量体を含有させた
重合体などが知られている（特公昭５２−３３５０２号
公報、特公昭６２−８７６９号公報、特公昭６２−３６
６４６号公報、特公昭６２−６１９２８号公報）。

しかしながら、このようなハードコンタクトレンズ材料
においては、酸素透過性を高めようとして、該シロキサ
ニル（メタ）アクリレート単量体単位の含有量を多くす
ると、それに反比例して硬度、曲げ強さ、衝撃強さなど
の機械的性質が低下するのを免れない上、涙液などによ
る汚れも付着しやすくなるなどの問題が生じ、これまで
酸素透過性の高い実用的なハードコンタクトレンズは得
られていないのが実状である。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、酸素透過性が高く
、硬質でありながら弾力性に富み割れにくく、かつ曲げ
強さや衝撃強さなどの機械的性質及び光学的特性に優れ
る上、涙液中のタンパク質や脂質などに汚れにくい耐汚
れ付着性を有し、ハトコンタクトレンズ材料として好適
な酸素透過性材料を提供することを目的としてなされた
ものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する酸素透過性
材料を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有
する一官能性有機シロキサン巣量体と含フツ素単量体と
を所定の比率で使用し、これらの単量体と所定量の特定
構造を有する二官能性有機シロキサン単量体と場合によ
り用いられる共重合可能な他の単量体との混合物を重合
させて得られる共重合体から成る材料により、その目的
を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）一般式 （式中のＲ１及びＲ２はそれぞれ水素原子又はメチル基
、Ｑは１〜５の整数、ｍは１〜３の整数である） で表わされる一宮能性有機シロキサン単量体と、（Ｂ）
一般式 ％式％（） （式中のＲ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４はフルオロ
アルキル基である） で表わされる含フツ素単量体とを重量比８１　：　１９
ないし９５：５の割合で含有し、かつ全単量体の重量に
基づき、（Ｃ）一般式 ％式％（） （式中のＲ５及びＲ６はそれぞれ水素原子又はメチル基
、罰、ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＸ’ｌ；ｌれぞれ同
−又は異なるメチル基又はトリメチルシロキサニル基、
ｐ及びｑはそれぞれ同−又は異なる１〜５の整数、ｎは
０又は１−１０の整数である）で表わされる二官能性有
機シロキサン単量体０．１〜ｌＯ重量％又はこれらに共
重合可能な他の単量体の少なくとも１種をさらに加えた
単量体混合物を重合させて得られる共重合体から成る酸
素透過性材料を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の酸素透過性材料として用いられる共重合体にお
いては、（Ａ）単量体成分として、前記−般式（Ｉ）で
表わされる一官能性有機シロキサン単量体が用いられる
。該一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ水
素原子又はメチル基であって、それらは同一であっても
よいし、たがいに異なっていてもよく、Ｑは１〜５の整
数、ｍは１〜３の整数である。Ｑが５より大きくなると
得られる共重合体は軟らかくなりすぎて、レンズ加工が
困難となる傾向がみられる。Ｒ１はメチル基であるもの
の方が硬度が高く、耐加水分解性、耐熱性に優れるため
好ましく、またＱは３であるものが化学的に安定で、得
られる共重合体の物性バランスが良いので好ましい。さ
らに、ｍは１よりは３の方が酸素透過性が高くなるので
好ましく、Ｒ２が水素原子でｍが２のものは得られる共
重合体の硬度が高く、寸法安定性が良くなるので好まし
い。

このような単量体としては、例えばトリス（トリメチル
シロキン）シリルプロピルメタクリレート、ビス（トリ
メチルシロキシ）メチルンリルブロビルメタクリレート
、トリス（トリメチルシロキン）シリルエチルメタクリ
レート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチルメ
タクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルヘ
プチルメタクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート及びこれらのアクリレート
などが挙げられるが、これらの中でトリス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピルメタクリレートが酸素透過性
及び硬度の物性バランスが良く、好適である。前記単量
体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

該共重合体においては、（Ｂ）成分として前記−般式（
Ｉ［）で表わされる含フツ素単量体が用いられる。一般
式（ｎ）におけるＲ３は水素原子又はメチル基であるが
、このＲ３がメチル基であるものは、得られる共重合体
の硬度が高く、かつ耐加水分解性及び耐熱性が良好であ
るので好ましい。また　Ｒ４は完全にフッ素化されたア
ルキル基、部分的にフッ素化されたアルキル基のいずれ
でもよく、好ましいのはフッ素原子３〜２１個を有する
炭素数２〜ｌＯのフルオロアルキル基である。この炭素
数がｌＯより大きいものは共重合体が軟らかくなりすぎ
てレンズ加工が困難になるおそれがあるし、フッ素原子
数が３未満のものでは汚れ付着の防止効果が十分に発揮
されなくなる傾向がある。さらに、該Ｒ４は直鎖状であ
ってもよいし、分校鎖状であってもよいが、ラジカル重
合しやすい点から直鎖状のものが好ましく、特に炭素数
２〜５で、トリフルオロメチル基を末端に有するものと
、酸素透過性、硬度、耐汚れ付着性に優れた共重合体に
なるので好適である。

このような単量体としては、例えば２．２．２−　トリ
フルオロエチルメタクリレート、２．２．３．３−テト
ラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３．
３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、ＩＨ−ヘ
キサフルオロイソプロピルメタクリレート、２．２．３
．４．４．４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、
２．２．３．３．４．４．５．５−オクタフルオロベン
チルメタクリレート及びこれらに対応するアクリレート
が挙げられるが、これらの中で２．２．２−　フルオロ
エチルメタクリレート、２，２．３．３−テトラフルオ
ロプロピルメタクリレート、２．２．３．３．３−ペン
タフルオロプロピルメタクリレート、ｌＨ−へキサフル
オロイソプロピルメタクリレートが、酸素透過性、硬度
のバランスに優れており好ましい。前記単量体は１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

一方、（Ｃ）単量体成分として、前記一般式（ｎＩ）で
表わされる二官能性有機シロキサン単量体が用いられる
。一般式（Ｉ［［）におけるＲｓ及びＲ６は、それぞれ
水素原子又はメチル基であって、それらは同一であって
もよいし、たがいに異なっていてもよいが、両方ともメ
チル基の方が、得られる共重合体は硬度が高く、かつ耐
加水分解性及び耐熱性に優れており好ましい。Ｘｌない
しｘ６は、それぞれメチル基又はトリメチルシロキサニ
ル基であって、それらは同一であってもよいし、たがい
に異なっていてもよいが、トリメチルシロキサニル基の
方か、得られる共重合体の酸素透過性及び硬度が高くな
るので有利である。ｐ及びｑは、それぞれ１〜５の整数
であって、それらは同一であってもよいし、たがいに異
なっていてもよいが、ｐ又はｑが５を超えると得られる
共重合体が軟らかくなりすぎる傾向がみられる。ｐ及び
ｑが共に３であるものが化学的に安定で得られる共重合
体の物性バランスが良好であるので好ましい。また、ｍ
は０又は１−１０の整数であり、ｎが大きいほど得られ
る共重合体は酸素透過係数が高くなるものの、１０を超
えると軟らかくなりすぎ、かつ脂質に対して汚れやすく
なる上、該単量体と他の単量体との相溶性が低下し、共
重合しにくくなる。したがって、ｎが６以下、特に０の
ものが物性バランスがよく、好適である。

このような単量体としては、例えば１．３−ビス（３−
メタクリロキンプロピル）−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン、ｌ、３−ビス（３−メタクリロキシ
プロピル）テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキ
サン、ｌ、５−ビス（３−メタクリロキシプロピル）−
Ｌｌ、３，３，５．５−ヘキサメチルトリシロキサン、
１．３−ビス（２−メタクリロキシエチル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、１．７−ビス（３
−メタクリロキシプロピル）−１，７−テトラキス（ト
リメチルシロキシ）−３，５−テトラメチルテトラシロ
キサン及びこれらのに対応するアクリレートなどが挙げ
られる。

これらの単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

本発明における共重合体は、前記（Ａ）単量体成分と（
Ｂ）単量体成分とを重量比８１　：　１９ないし９５：
５の割合で含有し、かつ全単量体の重量に基づき（Ｃ）
単量体混合物１−１０重量％及び（Ｄ）少なくとも１種
の共重合可能な単量体を含有する単量体混合物を重合さ
せることによって得られる。該（Ａ）単量体成分の使用
量が、（Ａ）単量体成分と（Ｂ）単量体成分との合計量
に基づき８１重量％未満では、得られる共重合体は酸素
透過性及び衝撃強さが不十分であるし、９５重量％を超
えると該共重合体は耐汚れ付着性が低下するとともに、
軟らかくなる傾向がみられる。また、該（Ｃ）成分の使
用量が全単量体の重量に基づき０．１重量％未満では得
られる共重合体は弾力性に劣り、曲げ強さや衝撃強さか
不十分であるし、１０重量％を超えるとその量の割には
共重合体の弾力性を向上させる効果はあまり認められず
、むしろ共重合体が軟らかくなる傾向がみられる。この
（Ｃ）単量体成分の使用量は酸素透過性、硬度、曲げ強
さ、衝撃強さ、耐汚れ付着性などの物性バランスの点か
ら、３〜７重量％の範囲で選ぶのがよい。

該共重合体においては、場合により（Ｄ）成分として、
前記の（Ａバ（Ｂ）、（Ｃ）の各単量体と共重合可能な
他の単量体、少なくとも１種を用いることができる。こ
の共重合可能な他の単量体としては、例えば共重合体の
親水性を高めて水濡れ性を向上させる単量体、硬度を高
め加工性をよくする単量体、架橋度を増して寸法安定性
をよくする単量体などが挙げられる。親水性を高める単
量体としては、例えはアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸などの共重合性不飽和カルボン酸、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリ
セロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタ
クリレートなどのアクリル酸やメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル及びＮ、Ｎ’−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ンなどが挙げられる。これらの単量体は１種用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その使用
量は本発明材料の使用目的に応じて適宜選ばれるが、該
材料をコンタクトレンズに使用する場合には、涙液によ
る水濡れ性をよくして、装用時の異物感を少なくし、か
つ装用中のレンズの乾燥を防ぐために、全単量体の重量
に基づき、通常５〜１５重量％の範囲で選ばれる。この
量が５重量％未満では水濡れ性の向上効果が十分に発揮
されない咳、１５重量％を超えると含水性が増し、柔軟
性が大きくなりすぎる傾向がみられる。

また、硬度を高める単量体としては、例えばメチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート
、ンクロヘキンルメタクリレート、シクロヘキノルアク
リレートなどのアクリル酸やメタクリル酸のアルキルエ
ステル及びイタコン酸やクロトン酸のアルキルエステル
、メチレン、グリ／ジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる
。これらの単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよく、その使用量は、本発明材料の
使用目的に応じて適宜選ばれるが、通常全単量体の重量
に基づき０．１〜２０重量％の範囲で選ばれる。この量
が０．１重量％未満では硬度の向上効果が十分に発揮さ
れないし、２０重量％を超えると酸素透過性、弾力性、
耐汚れ付着性などが低下する傾向がみられ、好ましくな
い。

一方、架橋度を増す単量体としては、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリフールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメ
タクリレート及びこれらに対応するアクリレート、ビニ
ルメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアク
リレートなどが挙げられる。これらの単量体は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、そ
の使用量は、本発明材料の使用目的に応じて適宜選ばれ
るが、通常全単量体の重量に基づき０．１〜２０重量％
の範囲で選ばれる。

この量が０．１重量％未満では架橋度を高める効果が十
分に発揮されないし、２０重量％を超えると酸素透過性
や耐汚れ付着性などが低下するとともに、硬くなるもの
の、もろくなる傾向がみられ好ましくない。

なお、本発明材料をコンタクトレンズに応用する場合に
は、前記の硬度を高める単量体と架橋度を増す単量体と
の合計使用量は、全単量体の重量に基づき０．１〜２０
重量％の範囲で選ぶことが好ましい。

本発明材料に用いられる共重合体としては、前記（Ａ）
単量体成分６０〜７５重量％と、（Ｂ）単量体成分４〜
１４重量％と（Ｃ）単量体成分０．１〜１０重量％と（
Ｄ）共重合性不飽和カルボン酸５〜１５重量％及び場合
により用いられる少なくとも１種の共重合可能な他の単
量体０．１〜２０重量％との単量体混合物を重合させて
得られる共重合体が機械的特性、光学的特性、酸素透過
性、耐汚れ付着性のバランスに優れ好ましく、特に前記
（Ｄ、）単量体成分として、全単量体の重量に基づき、
共重合性不飽和カルボン酸５〜１５重量％、硬度を高め
る単量体０〜１０重量％及び架橋度を増す単量体０．１
−１０重量％の組合せを用いて得られる共重合体が好適
である。

本発明における共重合体は、前記単量体混合物を当該技
術分野において、通常用いられている重合方法、例えは
ラジカル重合開始剤を使用して、室温ないし１２０°Ｃ
程度の温度で所定時間加熱する方法、光増感剤及び場合
によりラジカル重合開始剤を用いて、室温ないし６０°
Ｃ程度の温度で所定時間紫外線を照射する方法などによ
り、重合させることによって製造することができる。ま
た、重合を適当な容器中で行い、平板状、ブロック状、
角柱状、丸棒状、円盤状などの形状を有する共重合体を
得ることができる。

この際、用いられるラジカル重合開始剤としては、例え
ばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ドなどのパーオキサイド類、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物
などが挙げられる。

これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよく、その使用量は単量体の種類や混合比率
、重合温度、重合容器などにより異なるが、通常単量体
混合物１００重量部当り、０．０１〜１重量部の範囲で
選ばれる。

本発明の酸素透過性材料からコンタクトレンズを製造す
る方法については特に制限はなく、通常の方法によって
製造することができる。例えば単量体混合物をコンタク
トレンズの形状に対応した型の中に入れ、重合させて直
接コンタクトレンズ形状に成形したのち、これに必要に
応じ機械加工により仕上げ処理を施す方法、前記したよ
うな種々の形状の共重合体を、切削加工、研磨加工など
により、所望形状のコンタクトレンズに加工する方法な
どによって製造することができる。

また、本発明材料には、所望により着色剤、紫外線吸収
剤なとの添加剤を含有させることができる。

発明の効果 本発明の酸素透過性材料は、特定構造を有するー官能性
有機シロキサン単量体と含フツ素単量体と二官能性有機
シロキサン単量体と場合により用いられる共重合可能な
他の単量体との混合物を重合させて得られる共重合体か
ら成るものであって、酸素透過性が高く、硬質でありな
がら弾力性に富み割れにくく、かつ曲げ強さや衝撃強さ
などの機械的性質及び光学的特定に優れる上、涙液中の
タンパク質や脂質などに汚れにくい耐汚れ付着性を有し
、例えばハードコンタクトレンズ材料として好適に用い
られる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、各物性は次のようにして求めた。

（１）酸素透過係数 理化精機工業株式会社製の気体透過率測定装置に−３１
５−Ｎを用いた。試料片は直径１０ｍｍ、厚さ０．３ｒ
ｒｎｔｒの円盤状のものを測定に供し、得られたチャー
ト上の直線の傾きから、酸素透過係数を計算によって求
めた。測定は２５℃の恒温室内、試料片セット場所３５
°Ｃで実施した。

（２）ビッカース硬度 株式会社明石製作所製の軽荷重微少硬度計ＭＶＫ−１Ｓ
を用いた。試料片は直径１２．７ｍｍ、厚さ約４ｒｔｒ
ｍの円盤状のものの測定面を鏡面ができるまで研磨して
から測定に供した。測定は２５℃の恒温室内で実施され
た。

（３）接触角 協和界面科学株式会社製、ｃｏｎｔａｃｔ　Ａｎｇｌｅ
　ＭｅｔｅｒＣ：Ａ−Ａを用いた。試料片は直径１２．
７朋、厚さ約４ｔｒｎｒｒの円盤状のものを測定の前に
鏡面研磨を施し界面活性剤を使って表面の汚れを落とし
たのち、生理食塩水中に２４時間浸せきしてから測定に
供した。

測定は試料片を純水中に静置し、シリンジにより直径１
．５〜２．０ｍｍの気泡を試料片下面に接触させ、その
気泡と試料片が形成する角度を読み取り、計算によって
接触角を求めた。

（４）曲げ強度 株式会社今田製作所製の万能引張圧縮試験機５Ｖ−５０
を用いた。試料片は直径１１２−７ｒｎ、厚さ２．０ｔ
ｔｒｒｎの円盤状の表面を研磨したキズなどの欠陥のな
いものを使用した。

測定は試料片を垂直面に対し５°だけ傾くように、上向
きに固定しくつかみ厚さ５１１ＩＩ）、上方から歪速度
５　ｃｍ／ｍｉｎの条件で圧縮し、破断したときの最大
荷重を曲げ強度とした。なお、測定は２５０Ｃの恒温室
内で実施した。

（５）落球衝撃強度 ＪＩＳ　７２１１を参考に５０％破壊高さを求めた。試
験片は直径１２，７酊、厚さ２．０ｍｍの円板形とし、
４．４７９の鋼球を重錘として使用して測定した。なお
、測定は２５°Ｃの恒温室内で実施した。

（６）耐汚れ性 切削研磨により機械加工したコンタクトレンズを、「日
コ・し誌」第２４巻、第２７７〜２８３ページに記載の
方法に従い、リゾチウム０．５重量％溶液及びレシチン
１重量％溶液に浸せきし、染色法により付着汚れの有無
を判定した。また、汚れをクリーナーで洗浄したのち、
汚れの洗浄され程度を評価した。

実施例１ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート（以下、ＳｉＭＡと略す）６９重量部、２．２．
２−１−リフルオロエチルメタクリレート（以下、３Ｆ
Ｍと略す）１３重量部、■、３−ビス（３−メタクリロ
キンプロピル）−１，１，３，３−テトラジメチルシロ
キサン（以下、ＳｉＤＭＡと略す）４重量部、メタクリ
ル酸（以下、ＭＡＡと略す）１０重量部、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレート（以下４ＥＤＭＡと略す
）４重量部及びα、α′−アゾビスイソブチロニトリル
（以下ＡＩＢＮと略す）　０．０１重量部をビーカーに
入れ、マグ不チックスターラーにて１時間かきまぜ均一
に混合した。次いで、この混合物を洗浄・乾燥したポリ
プロピレン製試験管に充てんし、減圧にして脱気したの
ち、栓をした。これを循環式恒温水槽に入れ、５５℃で
１６時間、６５°Ｃで２４時間重合し、さらに循環熱風
乾燥基中にて、９０°Ｃで７２時間、１１０°Ｃで５時
間重合したのち、ポリプロピレン製容器から抜き出し、
１２０°Ｃで真空乾燥した。次いで、この共重合体を切
削研磨による機械加工を実施して硬質コンタクトレンズ
を作製しｔこ。

このようにして得られたコンタクトレンズは、曲げ強さ
に優れ、弾力性があり、白色家ウサギの眼に連続装用さ
せたところ、角膜表面においてなんらの異常も認められ
ず、組織学的所見においても、対照眼との間に形態的に
有意な変化は全く認められず、極めて良好な装用性を示
した。

まＩ；、膜凝汚れ試験を実施したところ、タンパク質の
付着が少なく、汚れが少ないことが認められ、しかも僅
かに付着する汚れも容易に洗浄されるなど、耐汚れ性に
優れていた。

さらに、円板状の試験片で物性を測定した結果、酸素透
過係数は１３０Ｘ　１０−”　（ｃｍ”／　５ｅｃ）　
（＋ＪＯ，／　ｍＱｘｍ＋＋＋Ｈｇ）　、ビッカース硬
度は５．０、接触角はけ５６°、曲げ強度は２５Ｕ？、
落球衝撃強度（Ｈ５，）は７６−８ｃｍであった。

比較例１ ＳｉＭＡを６５重量部、３ＦＭを１６重量部、ＳｉＤＭ
Ａを５重量部、ＭＡＡを１０重量部、４ＥＤＭＡを４重
量部とした以外は、実施例１と同様の方法で共重合体を
得た。このものの酸素透過係数は６８Ｘ１０−”で、ビ
ッカース硬度６，２、接触角５７°、曲げ強度は３３ｋ
ｇ、落球衝撃強度は４５．６ｃｍであった。

実施例２〜４、比較例２．３ 各モノマーの使用比率を表に示すように変更した以外は
、実施例１と同様の方法で共重合体を得た。この共重合
体の物性測定結果を線表に示す。

この表から、本発明に係わる共重合体は、酸素透過性に
優れ、かつ硬度が機械加工に適する範囲にあって加工性
に優れる上、曲げ強度や落球衝撃強度に優れていること
が明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子又はメチ
   ル基、ｌは１〜５の整数、ｍは１〜３の整数である） で表わされる一官能性有機シロキサン単量体と、（Ｂ）
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾３は水素原子又はメチル基、Ｒ＾４はフル
   オロアルキル基である） で表わされる含フッ素単量体とを重量比８１：１９ない
   し９５：５の割合で含有し、かつ全単量体の重量に基づ
   き、（Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾５及びＲ＾６はそれぞれ水素原子又はメチ
   ル基、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４、Ｘ＾５及びＸ
   ＾６はそれぞれ同一又は異なるメチル基又はトリメチル
   シロキサニル基、ｐ及びｑはそれぞれ同一又は異なる１
   〜５の整数、ｎは０又は１〜１０の整数である） で表わされる二官能性有機シロキサン単量体０．１〜１
   ０重量％又はこれらに共重合可能な他の単量体の少なく
   とも１種をさらに加えた単量体混合物を重合させて得ら
   れる共重合体から成る＠酸素透過性材料。＠ ２　単量体混合物が、（Ａ）成分６０〜７５重量％と（
   Ｂ）成分４〜１４重量％と（Ｃ）成分０．１〜１０重量
   ％と（Ｄ）共重合性不飽和カルボン酸５〜１５重量％及
   び場合により用いられる少なくとも１種の共重合可能な
   他の単量体０．１〜２０重量％とから成るものである請
   求項１記載の酸素透過性材料。