JP2001323026A - モノマー、ポリマーおよび眼用レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い酸素透過性を有し、なおかつ低弾性率を有
するポリマー用のモノマーを提供すること。また該モノ
マーからなるポリマーおよび眼用レンズを提供するこ
と。 【解決手段】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
モノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ａはシロ
キサニル基を表す。ｎは４〜２０の整数を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、モノマー、ポリマ
ーおよびそれを用いた眼用レンズに関するものである。
本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜など
の眼用レンズとして特に好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年高い酸素透過性を有するポリマー
用、特に眼用レンズ用のモノマーとして３−メタクリロ
キシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランが広
く利用されている（特開昭６０−１４２３２４号公報、
特開昭５４−２４０４７号公報）。しかしながら、３−
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）
シランから得られるポリマーは弾性率が高く、ソフトコ
ンタクトレンズとしては使用しにくいものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決し、高い酸素透過性を有し、なおかつ低弾性率を
有するポリマー用のモノマーを提供することを目的とす
る。また該モノマーからなるポリマーおよび眼用レンズ
を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のモノマー、ポリマーおよび眼用レンズ
は、下記の構成を有する。 「〔１〕下記式（ａ）で表されることを特徴とするモノ
マー。

【０００５】

【化３】

【０００６】［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表
す。Ａはシロキサニル基を表す。ｎは４〜２０の整数を
表す。］ 〔２〕〔１〕に記載のモノマーを重合成分として含むこ
とを特徴とするポリマー。 〔３〕〔２〕に記載のポリマーを用いてなる眼用レン
ズ。 〔４〕〔２〕のポリマーを用いてなるコンタクトレン
ズ。」

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【０００８】本発明のモノマーは下記式（ａ）で表され
ることを特徴とする。

【０００９】

【化４】

【００１０】［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表
す。Ａはシロキサニル基を表す。ｎは４〜２０の整数を
表す。］ 式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ｒはどちら
であっても好ましいが、化学的、熱的安定性の点であえ
て比較するとメチル基の方が好ましい。

【００１１】式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
本明細書においてシロキサニル基とは、少なくとも１つ
のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。シロキサニル
基としては下記式（Ａ）で表される置換基が好ましく使
用される。

【００１２】

【化５】

【００１３】［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互
いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表
す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］ 式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置
換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基が、そ
の具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙
げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチ
ル基である。

【００１４】式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数である
が、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに
独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。

【００１５】式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、
トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチ
ルシロキシ）シリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポ
リメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサ
ン−ジメチルシロキサン基などである。

【００１６】式（ａ）中、ｎは４〜２０の整数を表す
が、該モノマーから得られるポリマーの高酸素透過性と
低弾性率をバランスさせるという点ではｍは４〜１１が
好ましい。

【００１７】一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法
の一例としては、以下の方法を挙げることができる。ま
ず、式（ａ１）

【００１８】

【化６】

【００１９】［式（ａ１）中、ｎは４〜２０の整数を表
す。］で表される化合物を（メタ）アクリル酸や（メ
タ）アクリル酸ハロゲン化物などと通常のエステル化反
応条件により反応させて、式（ａ２）

【００２０】

【化７】

【００２１】［式（ａ２）中、ＲはＨまたはメチル基を
表す。ｎは４〜２０の整数を表す。］で表される化合物
を得る。次に式（ａ２）で表される化合物と式（ａ３）

【００２２】

【化８】

【００２３】で表される化合物を白金系に代表されるヒ
ドロシリル化触媒の存在下で反応させて一般式（ａ）で
表されるモノマーが得られる。このとき式（ａ５）で表
される化合物のかわりにクロロシラン化合物を用いるこ
ともできる。クロロシラン化合物としては例えばトリク
ロロシラン、アルキルジクロロシラン、ジアルキルクロ
ロシラン、アリールジクロロシラン、ジアリールクロロ
シランなどが使用可能である。クロロシラン化合物を用
いた場合は、得られるクロロシラン付加物と、アルコキ
シシラン化合物またはクロロシラン化合物を水の存在下
で縮合させることによって一般式（ａ）で表されるモノ
マーが得られる。ここで使用されるアルコキシシラン化
合物またはクロロシラン化合物とは、例えばトリアルキ
ルアルコキシシラン、トリアリールアルコキシシラン、
アリールジアルキルアルコキシシラン、ジアルキルアル
コキシシラン、ジアリールアルコキシシラン、アリール
アルキルアルコキシシラン、トリアルキルクロロシラ
ン、トリアリールクロロシラン、アリールジアルキルク
ロロシラン、ジアルキルクロロシラン、ジアリールクロ
ロシラン、アリールアルキルクロロシランなどである。

【００２４】本発明のポリマーは、式（ａ）で表される
モノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマーと
共重合して得ることも可能である。他のモノマーと共重
合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能
であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチ
リル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭
素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することがで
きる。

【００２５】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどの
アルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両
末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマ
ーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロ
エチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミ
ド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ
−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリ
ルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニ
ルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、
１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビ
ニルピリジン、ビニルピラジンなどのヘテロ環ビニルモ
ノマー、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−
ビニルカルボキサミド類、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル類、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］
プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレ
ート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］
プロピル（メタ）アクリレート、３−［トリス（トリメ
チルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］
プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチル
シロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリル
アミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチ
ル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メ
タ）アクリレート、［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリル
アミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メ
チル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］スチレン、Ｎ−〔３−［トリス
（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル〕カルバミン
酸ビニル、Ｎ−〔３−［ビス（トリメチルシロキシ）メ
チルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３
−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピ
ル〕カルバミン酸ビニルおよび下記式（ｃ１）〜（ｃ
３）の化合物などである。

【００２６】

【化９】

【００２７】［式（ｃ１）〜（ｃ３）中、Ｒ¹¹はＨまた
はメチル基を表す。ｓは１〜３の整数を表す。］ 本発明のポリマーにおいては、良好な機械物性が得ら
れ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるとい
う意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素
不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いる
ことが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭
素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．
１重量％〜７０重量％が好ましく、０．２重量％〜４０
重量％がより好ましい。

【００２８】また、高酸素透過性と高含水率を両立させ
るという点からは、本発明のポリマーは式（ａ）で表さ
れるモノマーを共重合して用いることが好ましく、その
場合の式（ａ）で表されるモノマーの共重合比率は３０
重量％〜９７重量％、より好ましくは５０重量％〜９５
重量％、最も好ましくは６０重量％〜９０重量％であ
る。式（ａ）で表されるモノマーの共重合比率が低すぎ
る場合はポリマーの酸素透過性が低くなり、高すぎる場
合は含水率が低くなる傾向が有る。

【００２９】本発明のポリマーは、紫外線吸収剤や色
素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有
する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含
有してもよい。

【００３０】本発明のポリマーの重合方法、成形方法と
しては、公知の方法を使用することができる。例えば、
一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等に
よって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、お
よびスピンキャスト重合法などである。

【００３１】本発明のポリマーを（共）重合により得る
際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物
に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加する
ことが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度
に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用す
る。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃の
アゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光
重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ
化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩な
どを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独ま
たは混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量
で使用される。

【００３２】本発明のポリマーを（共）重合により得る
際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては
有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は
無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール
系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコー
ルエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、
ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタ
ン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン、エチル
シクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これら
は単独あるいは混合して使用することができる。

【００３３】本発明のポリマーの重合方法、成形方法と
しては、公知の方法を使用することができる。例えば、
一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等に
よって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、お
よびスピンキャスト重合法などである。

【００３４】一例として本発明のポリマーをモールド重
合法により得る場合について、次に説明する。

【００３５】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、
樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造す
る場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドによ
り空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が
充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっ
てはポリマーに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー
組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併
用してもよい。空隙にモノマー組成物を充填したモール
ドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、
オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合
の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両
者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば
水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を
短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的であ
る。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温
し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温
度まで高めて行く条件が、ポリマーの光学的な均一性、
品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。

【００３６】本発明のポリマーは、種々の方法で改質処
理を行うことができる。表面の水濡れ性を向上させるた
めには、該改質処理を行うことが好ましい。

【００３７】ポリマーの具体的な改質方法としては、電
磁波（光を含む）照射、プラズマ照射、蒸着およびスパ
ッタリングなどケミカルベーパーデポジション処理、加
熱、塩基処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使
用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。
これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基
処理および酸処理である。

【００３８】塩基処理または酸処理方法の一例として
は、ポリマーを塩基性または酸性溶液に接触させる方
法、ポリマーを塩基性または酸性ガスに接触させる方法
等が挙げられる。そのより具体的な方法としては、例え
ば塩基性または酸性溶液にポリマーを浸漬する方法、ポ
リマーに塩基性または酸性溶液または塩基性または酸性
ガスを噴霧する方法、ポリマーに塩基性または酸性溶液
をヘラ、刷毛等で塗布する方法、ポリマーに塩基性また
は酸性溶液をスピンコート法やディップコート法で塗布
する方法などを挙げることができる。最も簡便に大きな
改質効果が得られる方法は、ポリマーを塩基性または酸
性溶液に浸漬する方法である。

【００３９】ポリマーを塩基性溶液または酸性溶液に浸
漬する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜
３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれ
ば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５
℃〜６０℃が最も好ましい。

【００４０】ポリマーを塩基性または酸性溶液に浸漬す
る時間については、温度によっても最適時間は変化する
が、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内
がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触時
間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかり
でなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影
響が出る場合がある。

【００４１】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類、およびポリエチレンイミン、ポリビニルアミン
等の高分子量塩基などが使用可能である。これらの中で
は、低価格であることおよび処理効果が大きいことから
アルカリ金属水酸化物が最も好ましい。

【００４２】酸としては、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸など
の各種無機酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、フェノールなど
の各種有機酸、およびポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホメチルスチレ
ンなどの高分子量酸が使用可能である。これらの中で
は、処理効果が大きく他の物性への悪影響が少ないこと
から高分子量酸が最も好ましい。

【００４３】塩基性または酸性溶液の溶媒としては、無
機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種ア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種
芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィン
などの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオ
クチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエー
テル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テ
トラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノ
ン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、および
フロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡
便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好まし
い。溶媒としては、２種類以上の物質の混合物も使用可
能である。

【００４４】本発明において使用される塩基性または酸
性溶液は、塩基性物質または酸性物質および溶媒以外の
成分を含んでいてもよい。

【００４５】本発明において、ポリマーは、塩基または
酸処理の後、洗浄により塩基性または酸性物質を除くこ
とができる。

【００４６】洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒
が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、
プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エ
ステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種
非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレン
などのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などであ
る。一般的には水が最も好適である。

【００４７】洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混
合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の
成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含
有してもよい。

【００４８】該改質処理は、ポリマー全体に対して行っ
ても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部の
みに行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合に
はポリマー全体の性質を大きく変えることなく表面の水
濡れ性のみを向上させることができる。

【００４９】本発明のポリマーは、酸素透過性は、酸素
透過係数が５５×１０^-11（ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂
／（ｍＬ・ｈＰａ）］以上が好ましい。酸素透過係数を
この範囲にすることにより、コンタクトレンズとして使
用した場合に目に対する負担をより軽減することがで
き、連続装用が容易になる。

【００５０】弾性率は、６５ｋＰａ〜１０００ｋＰａが
好ましく、１５０ｋＰａ〜１０００ｋＰａがより好まし
い。弾性率が低すぎると軟らかすぎて形状保持性が悪く
なり取り扱いが難しくなるために好ましくない。弾性率
が高すぎると硬すぎてコンタクトレンズとして使用した
場合に装用感が悪くなるために好ましくない。

【００５１】本発明のモノマーおよびポリマーはコンタ
クトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズと
して特に好適に用いられる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【００５３】〔測定方法〕本実施例における各種測定
は、以下に示す方法で行った。

【００５４】（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用し、クロロホルムのピークを内
部標準（７．２６ｐｐｍ）とした。

【００５５】（２）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係
数を測定した。

【００５６】（３）弾性率 規定の打抜型を用いてコンタクトレンズ形状のものから
切り出したサンプル〔幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４
ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度〕を使用し、オリエンテック
社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定した。
引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離は５
ｍｍとした。

【００５７】〔実施例１〕 ５−メタクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランの合成 （１）３００ｍＬのナスフラスコに４−ペンテン−１−
オール（２１．３ｇ）、酢酸エチル（３０ｍＬ）、トリ
エチルアミン（３７．５ｇ）、４−メトキシフェノール
（３１ｍｇ）を加え、０℃に冷却した後、アクリル酸ク
ロリド（３８．７ｇ）を滴下した。反応溶液を０℃で３
０分攪拌した後、沈殿をろ過し、得られたろ液を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液で１回、飽和食塩水で１回洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレータを用いて
減圧下で溶媒を留去した。得られた液体を減圧蒸留によ
り精製し、４−ペンテニルメタクリレートを無色透明液
体として得た。

【００５８】（２）２００ｍＬのナスフラスコに（１）
で得た４−ペンテニルメタクリレート（１０．６ｇ）、
トルエン（７０ｍＬ）、塩化白金酸（IV）六水和物（３
５．４ｍｇ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール（１５．１ｍｇ）を加え、トリクロロシラン
（９．３ｇ）を滴下した。室温で３時間攪拌した後、エ
バポレータを用いて減圧下で溶媒を留去し、得られた液
体を減圧蒸留で精製し、５−メタクリロキシペンチルト
リクロロシランを無色透明液体として得た。

【００５９】（３）３００ｍＬのナスフラスコに５−メ
タクリロキシペンチルトリクロロシラン（１４ｇ）、メ
トキシトリメチルシラン（３３ｇ）と混合し、水（４０
ｍＬ）、ヘキサン（２０ｍＬ）、メタノール（２０ｍ
Ｌ）の混合溶液に０℃で滴下した。反応溶液を室温で８
時間攪拌した後、水層を捨て、有機層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で３回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥させ、エバポレータを用いて減圧下
で溶媒を留去した。得られた液体を減圧蒸留により精製
し、微黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気
共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付
近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐ
ｍ付近（４Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐ
ｐｍ付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５
ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）に
ピークが検出されたことから５−メタクリロキシペンチ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シランであることを確
認した。

【００６０】〔実施例２〕 ５−アクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランの合成 メタクリル酸クロリドのかわりにアクリル酸クロリドを
使用する他は、実施例１と同様に行って微黄色透明液体
を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近（４Ｈ）、
１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．２ｐｐｍ付近
（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検
出されたことから５−アクリロキシペンチルトリス（ト
リメチルシロキシ）シランであることを確認した。

【００６１】〔実施例３〕 ４−メタクリロキシブチルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランの合成 ４−ペンテン−１−オールのかわりに３−ブテン−１−
オールを使用する他は、実施例１と同様に行って微黄色
透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペク
トルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７
Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近
（１６Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ
付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐ
ｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピー
クが検出されたことから４−メタクリロキシブチルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シランであることを確認し
た。

【００６２】〔実施例４〕 １１−メタクリロキシウンデシルトリス（トリメチルシ
ロキシ）シランの合成 ４−ペンテン−１−オールのかわりに１０−ウンデセン
−１−オールを使用する他は、実施例１と同様に行って
微黄色透明液体を得た。ただし、最終段階の精製はシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって行った。この
液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した
結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．７ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１
ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから１１
−メタクリロキシウンデシルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランであることを確認した。

【００６３】〔実施例５〕実施例１で５−メタクリロキ
シペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（６０
重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（４０重量
部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重
量部）、ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティー
・ケミカルズ社製、０．５重量部）およびジエチレング
リコールジメチルエーテル（１０重量部）を混合し撹拌
した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモ
ノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲
気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペ
ンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入
し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ2、１０分
間）して重合し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。
得られたサンプルを、大過剰量のイソプロピルアルコー
ルに６０℃、１６時間浸漬した後、大過剰量の純水に２
４時間浸漬した。その後、清浄な純水に浸漬して保存し
た。得られたサンプルは透明で濁りが無かった。このサ
ンプルの酸素透過係数と弾性率を表１に示した。高酸素
透過性および低弾性率を有していた。

【００６４】〔実施例６〜８〕５−メタクリロキシペン
チルトリス（トリメチルシロキシ）シランのかわりに、
それぞれ、５−アクリロキシペンチルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シラン、４−メタクリロキシブチルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン、１１−メタクリロキシ
ウンデシルトリス（トリメチルシロキシ）シランを用い
る他は実施例５と同様にしてコンタクトレンズ状サンプ
ルを得た。得られたサンプルはいずれも透明で濁りが無
かった。これらのサンプルの酸素透過係数と弾性率を表
１に示した。いずれも高酸素透過性および低弾性率を有
していた。

【００６５】〔比較例１〕５−メタクリロキシペンチル
トリス（トリメチルシロキシ）シランのかわりに、３−
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）
シランを用いる他は実施例５と同様にしてコンタクトレ
ンズ状サンプルを得た。得られたサンプルは透明で濁り
が無かった。このサンプルの酸素透過係数と弾性率を表
１に示した。高酸素透過性を有していたが、実施例５〜
８と比較して高弾性率であった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明のモノマーにより、高い酸素透過
性を有し、なおかつ低弾性率を有するポリマーおよび眼
用レンズが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 (72)発明者 横田 満 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 2H006 BB03 BB05 BB07 BB10 BC07 4C081 AB21 AB23 BB09 CA081 CA271 CC01 4H049 VN01 VP04 VQ30 VQ78 VR21 VR23 VR41 VR43 VU20 VW02 4J027 AF04 AF05 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 BA25 BA26 BA27 CD04 4J100 AL08P BA75P BA77P CA01 CA04 JA33

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
   モノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ａはシロ
   キサニル基を表す。ｎは４〜２０の整数を表す。］
2. 【請求項２】式（ａ）中、Ａが下記式（Ａ）で表される
   置換基であることを特徴とする請求項１に記載のモノマ
   ー。 【化２】 ［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に
   Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
   基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基
   を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそ
   れぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ
   ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
3. 【請求項３】式（ａ）中、Ａがトリス（トリメチルシロ
   キシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
   リル基およびジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基
   から選ばれた１つの置換基を表し、ｎが４〜１１の整数
   を表すことを特徴とする請求項１または２に記載のモノ
   マー。
4. 【請求項４】請求項１〜３いずれかに記載のモノマーを
   重合成分として含むことを特徴とするポリマー。
5. 【請求項５】請求項４に記載のポリマーを用いてなる眼
   用レンズ。
6. 【請求項６】請求項５に記載のポリマーを用いてなるコ
   ンタクトレンズ。