JP4783963B2

JP4783963B2 - 眼用レンズ

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Publication number: JP4783963B2
Application number: JP2000140443A
Authority: JP
Inventors: 正孝中村; 和彦藤澤; 直樹下山; 満横田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-05-12
Filing date: 2000-05-12
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2020-05-12
Also published as: JP2001323026A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズに関するものである。本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
近年高い酸素透過性を有するポリマー用、特に眼用レンズ用のモノマーとして３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランが広く利用されている（特開昭６０−１４２３２４号公報、特開昭５４−２４０４７号公報）。しかしながら、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランから得られるポリマーは弾性率が高く、ソフトコンタクトレンズとしては使用しにくいものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる課題を解決し、高い酸素透過性を有し、なおかつ低弾性率を有するポリマー用のモノマーを提供することを目的とする。また該モノマーからなるポリマーおよび眼用レンズを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明のモノマー、ポリマーおよび眼用レンズは、下記の構成を有する。
「〔１〕下記式（ａ）で表されることを特徴とするモノマー。
【０００５】
【化３】

【０００６】
［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ａはシロキサニル基を表す。ｎは４〜２０の整数を表す。］
〔２〕〔１〕に記載のモノマーを重合成分として含むことを特徴とするポリマー。
〔３〕〔２〕に記載のポリマーを用いてなる眼用レンズ。
〔４〕〔２〕のポリマーを用いてなるコンタクトレンズ。」
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【０００８】
本発明のモノマーは下記式（ａ）で表されることを特徴とする。
【０００９】
【化４】

【００１０】
［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ａはシロキサニル基を表す。ｎは４〜２０の整数を表す。］
式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ｒはどちらであっても好ましいが、化学的、熱的安定性の点であえて比較するとメチル基の方が好ましい。
【００１１】
式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。本明細書においてシロキサニル基とは、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表される置換基が好ましく使用される。
【００１２】
【化５】

【００１３】
［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基が、その具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチル基である。
【００１４】
式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましいａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。
【００１５】
式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などである。
【００１６】
式（ａ）中、ｎは４〜２０の整数を表すが、該モノマーから得られるポリマーの高酸素透過性と低弾性率をバランスさせるという点ではｎは４〜１１が好ましい。
【００１７】
一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法の一例としては、以下の方法を挙げることができる。まず、式（ａ１）
【００１８】
【化６】

【００１９】
［式（ａ１）中、ｎは４〜２０の整数を表す。］
で表される化合物を（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ハロゲン化物などと通常のエステル化反応条件により反応させて、式（ａ２）
【００２０】
【化７】

【００２１】
［式（ａ２）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。ｎは４〜２０の整数を表す。］
で表される化合物を得る。次に式（ａ２）で表される化合物と式（ａ３）
【００２２】
【化８】

【００２３】
で表される化合物を白金系に代表されるヒドロシリル化触媒の存在下で反応させて一般式（ａ）で表されるモノマーが得られる。このとき式（ａ５）で表される化合物のかわりにクロロシラン化合物を用いることもできる。クロロシラン化合物としては例えばトリクロロシラン、アルキルジクロロシラン、ジアルキルクロロシラン、アリールジクロロシラン、ジアリールクロロシランなどが使用可能である。クロロシラン化合物を用いた場合は、得られるクロロシラン付加物と、アルコキシシラン化合物またはクロロシラン化合物を水の存在下で縮合させることによって一般式（ａ）で表されるモノマーが得られる。ここで使用されるアルコキシシラン化合物またはクロロシラン化合物とは、例えばトリアルキルアルコキシシラン、トリアリールアルコキシシラン、アリールジアルキルアルコキシシラン、ジアルキルアルコキシシラン、ジアリールアルコキシシラン、アリールアルキルアルコキシシラン、トリアルキルクロロシラン、トリアリールクロロシラン、アリールジアルキルクロロシラン、ジアルキルクロロシラン、ジアリールクロロシラン、アリールアルキルクロロシランなどである。
【００２４】
本発明のポリマーは、式（ａ）で表されるモノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマーと共重合して得ることも可能である。他のモノマーと共重合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。
【００２５】
以下、その例をいくつか挙げるがこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルピラジンなどのヘテロ環ビニルモノマー、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルカルボキサミド類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレン、Ｎ−〔３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニルおよび下記式（ｃ１）〜（ｃ３）の化合物などである。
【００２６】
【化９】

【００２７】
［式（ｃ１）〜（ｃ３）中、Ｒ¹¹はＨまたはメチル基を表す。ｓは１〜３の整数を表す。］
本発明のポリマーにおいては、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．１重量％〜７０重量％が好ましく、０．２重量％〜４０重量％がより好ましい。
【００２８】
また、高酸素透過性と高含水率を両立させるという点からは、本発明のポリマーは式（ａ）で表されるモノマーを共重合して用いることが好ましく、その場合の式（ａ）で表されるモノマーの共重合比率は３０重量％〜９７重量％、より好ましくは５０重量％〜９５重量％、最も好ましくは６０重量％〜９０重量％である。式（ａ）で表されるモノマーの共重合比率が低すぎる場合はポリマーの酸素透過性が低くなり、高すぎる場合は含水率が低くなる傾向が有る。
【００２９】
本発明のポリマーは、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含有してもよい。
【００３０】
本発明のポリマーの重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００３１】
本発明のポリマーを（共）重合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。
【００３２】
本発明のポリマーを（共）重合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。
【００３３】
本発明のポリマーの重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００３４】
一例として本発明のポリマーをモールド重合法により得る場合について、次に説明する。
【００３５】
モノマー組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によってはポリマーに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマー組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、ポリマーの光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【００３６】
本発明のポリマーは、種々の方法で改質処理を行うことができる。表面の水濡れ性を向上させるためには、該改質処理を行うことが好ましい。
【００３７】
ポリマーの具体的な改質方法としては、電磁波（光を含む）照射、プラズマ照射、蒸着およびスパッタリングなどケミカルベーパーデポジション処理、加熱、塩基処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使用、およびこれらの組み合わせを挙げることができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基処理および酸処理である。
【００３８】
塩基処理または酸処理方法の一例としては、ポリマーを塩基性または酸性溶液に接触させる方法、ポリマーを塩基性または酸性ガスに接触させる方法等が挙げられる。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性または酸性溶液にポリマーを浸漬する方法、ポリマーに塩基性または酸性溶液または塩基性または酸性ガスを噴霧する方法、ポリマーに塩基性または酸性溶液をヘラ、刷毛等で塗布する方法、ポリマーに塩基性または酸性溶液をスピンコート法やディップコート法で塗布する方法などを挙げることができる。最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、ポリマーを塩基性または酸性溶液に浸漬する方法である。
【００３９】
ポリマーを塩基性溶液または酸性溶液に浸漬する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃〜６０℃が最も好ましい。
【００４０】
ポリマーを塩基性または酸性溶液に浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【００４１】
塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種アミン類、およびポリエチレンイミン、ポリビニルアミン等の高分子量塩基などが使用可能である。これらの中では、低価格であることおよび処理効果が大きいことからアルカリ金属水酸化物が最も好ましい。
【００４２】
酸としては、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸などの各種無機酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、フェノールなどの各種有機酸、およびポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホメチルスチレンなどの高分子量酸が使用可能である。これらの中では、処理効果が大きく他の物性への悪影響が少ないことから高分子量酸が最も好ましい。
【００４３】
塩基性または酸性溶液の溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒としては、２種類以上の物質の混合物も使用可能である。
【００４４】
本発明において使用される塩基性または酸性溶液は、塩基性物質または酸性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。
【００４５】
本発明において、ポリマーは、塩基または酸処理の後、洗浄により塩基性または酸性物質を除くことができる。
【００４６】
洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。一般的には水が最も好適である。
【００４７】
洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含有してもよい。
【００４８】
該改質処理は、ポリマー全体に対して行っても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部のみに行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合にはポリマー全体の性質を大きく変えることなく表面の水濡れ性のみを向上させることができる。
【００４９】
本発明のポリマーは、酸素透過性は、酸素透過係数が５５×１０^-11（ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］以上が好ましい。酸素透過係数をこの範囲にすることにより、コンタクトレンズとして使用した場合に目に対する負担をより軽減することができ、連続装用が容易になる。
【００５０】
弾性率は、６５ｋＰａ〜１０００ｋＰａが好ましく、１５０ｋＰａ〜１０００ｋＰａがより好ましい。弾性率が低すぎると軟らかすぎて形状保持性が悪くなり取り扱いが難しくなるために好ましくない。弾性率が高すぎると硬すぎてコンタクトレンズとして使用した場合に装用感が悪くなるために好ましくない。
【００５１】
本発明のモノマーおよびポリマーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００５３】
〔測定方法〕
本実施例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
【００５４】
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒にクロロホルム−ｄを使用し、クロロホルムのピークを内部標準（７．２６ｐｐｍ）とした。
【００５５】
（２）酸素透過係数
理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係数を測定した。
【００５６】
（３）弾性率
規定の打抜型を用いてコンタクトレンズ形状のものから切り出したサンプル〔幅（最小部分）５ｍｍ、長さ１４ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ程度〕を使用し、オリエンテック社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定した。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離は５ｍｍとした。
【００５７】
〔実施例１〕
５−メタクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シランの合成
（１）３００ｍＬのナスフラスコに４−ペンテン−１−オール（２１．３ｇ）、酢酸エチル（３０ｍＬ）、トリエチルアミン（３７．５ｇ）、４−メトキシフェノール（３１ｍｇ）を加え、０℃に冷却した後、アクリル酸クロリド（３８．７ｇ）を滴下した。反応溶液を０℃で３０分攪拌した後、沈殿をろ過し、得られたろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレータを用いて減圧下で溶媒を留去した。得られた液体を減圧蒸留により精製し、４−ペンテニルメタクリレートを無色透明液体として得た。
【００５８】
（２）２００ｍＬのナスフラスコに（１）で得た４−ペンテニルメタクリレート（１０．６ｇ）、トルエン（７０ｍＬ）、塩化白金酸（IV）六水和物（３５．４ｍｇ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１５．１ｍｇ）を加え、トリクロロシラン（９．３ｇ）を滴下した。室温で３時間攪拌した後、エバポレータを用いて減圧下で溶媒を留去し、得られた液体を減圧蒸留で精製し、５−メタクリロキシペンチルトリクロロシランを無色透明液体として得た。
【００５９】
（３）３００ｍＬのナスフラスコに５−メタクリロキシペンチルトリクロロシラン（１４ｇ）、メトキシトリメチルシラン（３３ｇ）と混合し、水（４０ｍＬ）、ヘキサン（２０ｍＬ）、メタノール（２０ｍＬ）の混合溶液に０℃で滴下した。反応溶液を室温で８時間攪拌した後、水層を捨て、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で３回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレータを用いて減圧下で溶媒を留去した。得られた液体を減圧蒸留により精製し、微黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近（４Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから５−メタクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シランであることを確認した。
【００６０】
〔実施例２〕
５−アクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シランの合成
メタクリル酸クロリドのかわりにアクリル酸クロリドを使用する他は、実施例１と同様に行って微黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近（４Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから５−アクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シランであることを確認した。
【００６１】
〔実施例３〕
４−メタクリロキシブチルトリス（トリメチルシロキシ）シランの合成
４−ペンテン−１−オールのかわりに３−ブテン−１−オールを使用する他は、実施例１と同様に行って微黄色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近（１６Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから４−メタクリロキシブチルトリス（トリメチルシロキシ）シランであることを確認した。
【００６２】
〔実施例４〕
１１−メタクリロキシウンデシルトリス（トリメチルシロキシ）シランの合成４−ペンテン−１−オールのかわりに１０−ウンデセン−１−オールを使用する他は、実施例１と同様に行って微黄色透明液体を得た。ただし、最終段階の精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって行った。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから１１−メタクリロキシウンデシルトリス（トリメチルシロキシ）シランであることを確認した。
【００６３】
〔実施例５〕
実施例１で５−メタクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（６０重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（４０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）、ダロキュア１１７３（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、０．５重量部）およびジエチレングリコールジメチルエーテル（１０重量部）を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ2、１０分間）して重合し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたサンプルを、大過剰量のイソプロピルアルコールに６０℃、１６時間浸漬した後、大過剰量の純水に２４時間浸漬した。その後、清浄な純水に浸漬して保存した。得られたサンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルの酸素透過係数と弾性率を表１に示した。高酸素透過性および低弾性率を有していた。
【００６４】
〔実施例６〜８〕
５−メタクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シランのかわりに、それぞれ、５−アクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、４−メタクリロキシブチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、１１−メタクリロキシウンデシルトリス（トリメチルシロキシ）シランを用いる他は実施例５と同様にしてコンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたサンプルはいずれも透明で濁りが無かった。これらのサンプルの酸素透過係数と弾性率を表１に示した。いずれも高酸素透過性および低弾性率を有していた。
【００６５】
〔比較例１〕
５−メタクリロキシペンチルトリス（トリメチルシロキシ）シランのかわりに、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランを用いる他は実施例５と同様にしてコンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたサンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルの酸素透過係数と弾性率を表１に示した。高酸素透過性を有していたが、実施例５〜８と比較して高弾性率であった。
【００６６】
【表１】

【００６７】
【発明の効果】
本発明のモノマーにより、高い酸素透過性を有し、なおかつ低弾性率を有するポリマーおよび眼用レンズが得られる。

Claims

下記式（ａ）で表されることを特徴とするモノマーを重合成分として含むポリマーを用いてなる眼用レンズであって、弾性率が６５ｋＰａ〜１０００ｋＰａの範囲にあることを特徴とする眼用レンズ。

［式（ａ）中、ＲはＨまたはメチル基を表す。Ａは下記式（Ａ）で表される置換基を表す。ｎは４〜１１の整数を表す。］

［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
式（ａ）中、Ａがトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基およびジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基から選ばれた１つの置換基を表すことを特徴とする請求項１に記載の眼用レンズ。
コンタクトレンズである請求項１または２に記載の眼用レンズ。