JP2001220394A - モノマー、ポリマーおよび眼用レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】新規なモノマー、それによる高酸素透過性と高
親水性を有するポリマーおよびポリマーからなる眼用レ
ンズを提供する。 【解決手段】一般式ａのモノマー。 ［Ａ¹〜Ａ⁹は独立にＨ、Ｃ１〜８のアルキル、Ｃ６〜１
２のアラルキル又はＣ６〜１０のアリール基および一つ
以上の「エポキシ、水酸基又はアミノ基を有するＣ１〜
９の基」を表す。ａ、ｂ、ｃは独立に０または１、Ｘは
重合可能な炭素炭素不飽和結合を有する基、ＺはＮ−
Ｙ、Ｏ又はＳ、ＹはＨ、置換されてもよいＣ１〜８のア
ルキル又はＣ６〜１０のアリール基、ＬはＣ１〜１０の
２価の基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、モノマーおよび該
モノマーからなるポリマーに関するものである。該ポリ
マーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの
眼用レンズとして特に好適に用いられ、中でもコンタク
トレンズとして最も好適である。

【０００２】

【従来の技術】近年、眼用レンズ用のモノマーとして３
−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランなどのシロキサニル基含有メタクリレートが
利用されている（例えば、米国特許第３，８０８，１７
８号公報）。

【０００３】しかしながらこれらのモノマーからなるポ
リマーは、酸素透過性が高いという特長があるものの、
疎水性が強いために、眼用レンズ、中でもコンタクトレ
ンズには使用しにくいものであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規なモノ
マーを提供し、それによって高酸素透過性と高親水性を
有するポリマーおよび該ポリマーからなる眼用レンズを
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のモノマー、ポリマーおよび眼用レンズは
下記の構成を有する。 「〔１〕下記一般式（ａ）で表されることを特徴とする
モノマー。

【０００６】

【化５】

【０００７】［式（ａ）中、Ａ¹〜Ａ⁹はそれぞれが互い
に独立にＨ、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１
２のアラルキル基および炭素数６〜１０のアリール基お
よび「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた
基を有する炭素数１〜９の基」から選ばれた基を表し、
Ａ¹〜Ａ⁹のうち少なくとも１つは「エポキシ基、水酸基
およびアミノ基から選ばれた基を有する炭素数１〜９の
基」である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０ま
たは１の整数を表す。Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結
合を有する基を表す。ＺはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ば
れた基を表す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜８のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜１０のアリール基から選ばれた置換基を表す。Ｌは炭
素数１〜１０の２価の基を表す。］ 〔２〕〔１〕に記載のモノマーを重合成分として含むポ
リマー。 〔３〕〔２〕に記載のポリマーを含む眼用レンズ。 〔４〕〔２〕に記載のポリマーを含むコンタクトレン
ズ。」

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【０００９】本発明のモノマーは下記一般式（ａ）で表
されることを特徴とする。

【００１０】

【化６】

【００１１】［式（ａ）中、Ａ¹〜Ａ⁹はそれぞれが互い
に独立にＨ、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１
２のアラルキル基および炭素数６〜１０のアリール基お
よび「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた
基を有する炭素数１〜９の基」から選ばれた基を表し、
Ａ¹〜Ａ⁹のうち少なくとも１つは「エポキシ基、水酸基
およびアミノ基から選ばれた基を有する炭素数１〜９の
基」である。

【００１２】ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０ま
たは１の整数を表す。

【００１３】Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有す
る基を表す。

【００１４】ＺはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を
表す。

【００１５】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
８のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜
１０のアリール基から選ばれた置換基を表す。

【００１６】Ｌは炭素数１〜１０の２価の基を表す。］
以下、式（ａ）中の置換基について説明する。

【００１７】式（ａ）中、Ａ¹〜Ａ⁹はそれぞれが互いに
独立にＨ、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２
のアラルキル基および炭素数６〜１０のアリール基およ
び「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基
を有する炭素数１〜９の基」から選ばれた基を表し、Ａ
¹〜Ａ⁹のうち少なくとも１つは「エポキシ基、水酸基お
よびアミノ基から選ばれた基を有する炭素数１〜９の
基」を表す。その具体的な例としてはＨ；メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基、オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基；
ベンジル基、フェネチル基などの炭素数６〜１２のアラ
ルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜１
０のアリール基；グリシドキシプロピル基、ヒドロキシ
プロピル基、ヒドロキシエトキシプロピル基、ヒドロキ
シエトキシエトキシプロピル基、ヒドロキシエトキシエ
トキシエトキシプロピル基、アミノプロピル基などの
「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基を
有する炭素数１〜９の基」を挙げることができる。これ
らの中でも好ましいのはＨ、メチル基、グリシドキシプ
ロピル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシ
プロピル基、アミノプロピル基である。

【００１８】ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０ま
たは１の整数を表す。

【００１９】Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有す
る基を表すが、その具体的な例としては下記式（ｘ１）
〜（ｘ６）で表される基を挙げることができる。中でも
最も好ましいのは式（ｘ２）で表される基である。

【００２０】

【化７】

【００２１】［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ¹はＨまた
はメチル基を表す。］ＺはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ば
れた基を表すが、最も好ましいのはＯである。

【００２２】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
８のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜
１０のアリール基から選ばれた置換基を表すが、その好
適な例を以下に示す。Ｈは好適である。置換されていて
もよい炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖状であ
っても分枝状であってもよく、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、アリル基、２−ヒドロ
キシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２メトキシエチ
ル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル
基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、フルフリ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、メトキシカルボニル
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカ
ルボニルメチル基、メトキシエトキシカルボニルメチル
基、エトキシエトキシカルボニルメチル基、メトキシエ
トキシエトキシカルボニルメチル基、エトキシエトキシ
エトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチ
ル基、エトキシカルボニルエチル基、プロポキシカルボ
ニルエチル基、メトキシエトキシカルボニルエチル基、
エトキシエトキシカルボニルエチル基、メトキシエトキ
シエトキシカルボニルエチル基、エトキシエトキシエト
キシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルプロピル
基、エトキシカルボニルプロピル基、プロポキシカルボ
ニルプロピル基、メトキシエトキシカルボニルプロピル
基、エトキシエトキシカルボニルプロピル基、メトキシ
エトキシエトキシカルボニルプロピル基、エトキシエト
キシエトキシカルボニルプロピル基などを挙げることが
できる。置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、４
−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基など
が挙げられる。

【００２３】Ｌは炭素数１〜１０の２価の基を表すが、
好適な例としては下記式（Ｌ１）〜（Ｌ３）で表される
基を挙げることができ、式（Ｌ２）で表される基が最も
好適である。

【００２４】

【化８】

【００２５】一般式（ａ）において、酸素透過性と親水
性を高めるために、ａ、ｂおよびｃのうち少なくとも２
つが１であり、かつ、Ａ³、Ａ⁶およびＡ⁹のうち少なく
とも２つが「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選
ばれた基を有する炭素数１〜９の基」であることが好ま
しい。さらに、ａ、ｂおよびｃの全てが１であり、か
つ、Ａ³、Ａ⁶およびＡ⁹の全てが「エポキシ基、水酸基
およびアミノ基から選ばれた基を有する炭素数１〜９の
基」であることがより好ましい。

【００２６】一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法
の一例としては、以下の方法を挙げることができる。す
なわち、式（ａ１）

【００２７】

【化９】

【００２８】［式（ａ１）中、Ｂ¹〜Ｂ⁹はそれぞれが互
いに独立にＨ、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜
１２のアラルキル基および炭素数６〜１０のアリール基
を表し、Ｂ¹〜Ｂ⁹のうち少なくとも１つはＨを表す。そ
の他の記号は式（ａ）中の記号と同じものを表す。］で
表される化合物と、「エポキシ基、水酸基およびアミノ
基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化合
物」を公知のヒドロシリル化反応触媒の存在下で反応さ
せる方法が挙げられる。「エポキシ基、水酸基およびア
ミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有する化
合物」の具体例は、アリルグリシジルエーテル、アリル
アルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、
ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノアリルエーテル、アリルアミンなどで
ある。

【００２９】この際に使用される触媒としては、白金の
単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの担体
に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸
とアルコール、アルデヒド、ケトンなどとの錯体、白金
−オレフィン錯体｛たとえば、Ｐｔ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂
（ＰＰｈ₃）₂Ｐｔ（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）₂Ｃｌ₂｝；白金−ビ
ニルシロキサン錯体｛たとえば、Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ₂Ｓ
ｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）_m、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉ
Ｏ）₄〕_m｝；白金−ホスフィン錯体｛たとえば、Ｐｔ
（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ₃）₄｝；白金−ホスファイ
ト錯体｛たとえば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ₃）₄、Ｐｔ〔Ｐ
（ＯＢｕ）₃〕₄｝（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチ
ル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、
ｍは整数を表す）、ジカルボニルジクロロ白金、また、
アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第３１５９６０１
号および同第３１５９６６２号の各明細書中に記載され
た白金−炭化水素複合体、ならびにラモロー（Ｌａｍｏ
ｒｅａｕｘ）の米国特許第３２２０９７２号明細書中に
記載された白金アルコラート触媒があげられる。さらに
モディック（Ｍｏｄｉｃ）の米国特許第３５１６９４６
号明細書中に記載された塩化白金−オレフィン複合体も
有用である。また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ₃、Ｒｈ／Ａｌ₂Ｏ
₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、Ｐ
ｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄などがあげら
れる（Ｐｈはフェニル基を表す）。これらの触媒は単独
で使用してもよく、２種以上を併用してもかまわない。
触媒活性の点から、塩化白金酸、白金−オレフィン錯
体、白金−ビニルシロキサン錯体などが好ましい。

【００３０】触媒量にはとくに制限はないが、１ｍｏｌ
のＳｉ−Ｈに対して１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの範囲で用い
るのがよく、好ましくは１０^-3〜１０^-6ｍｏｌの範囲で
用いるのがよい。触媒量が少なすぎると反応速度が十分
でなく、触媒量が多すぎると経済的でない。

【００３１】式（ａ１）で表される化合物と「エポキシ
基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不
飽和結合を有する化合物」の仕込み比としては、「エポ
キシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭
素不飽和結合を有する化合物」を過剰に用いることが好
ましい。具体的には１ｍｏｌのＳｉ−Ｈに対して「エポ
キシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基と炭素炭
素不飽和結合を有する化合物」を１．０５〜１０００ｍ
ｏｌの範囲で用いるのがよく、好ましくは２〜１００ｍ
ｏｌの範囲で用いるのがよい。「エポキシ基、水酸基お
よびアミノ基から選ばれた基と炭素炭素不飽和結合を有
する化合物」の使用量が少ないと反応純度が低下する傾
向があり、使用量が多すぎると経済的でない。

【００３２】ヒドロシリル化反応においては溶剤の使用
は特に必要とされないが、反応液の粘度調整などの目的
で適宜不活性有機溶剤を使用することは差し支えなく、
これにはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素系溶剤、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水
素系溶剤、エチルエーテル、ブチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン
などのケトン系溶剤、トリクロロエチレンなどのハロゲ
ン化炭化水素系溶剤などが例示される。

【００３３】反応温度は０〜２００℃、好ましくは１０
〜１５０℃がよい。反応温度が０℃より低いと触媒活性
が充分でなくそのため反応速度が遅くなる。また、１５
０℃より高くなると反応純度が低下する傾向がある。

【００３４】かかる方法で反応を行った後、減圧条件下
で溶媒や過剰に用いた反応物を留去することにより式
（ａ）で表されるモノマーが得られる。

【００３５】式（ａ）で表されるモノマーは各種精製方
法によって純度向上および／または残存ヒドロシリル化
触媒の除去を行うことができる。純度向上方法としては
減圧蒸留法（分子蒸留法を含む）とカラムクロマトグラ
フィー法を挙げることができる。ヒドロシリル化触媒の
除去方法としてはシリカ、シリカゲル、アルミナ、イオ
ン交換樹脂などと撹拌処理、カラム処理する方法、また
は中性ないし弱酸性の水溶液で水洗する方法などを挙げ
ることができる。

【００３６】本発明のポリマーおよび眼用レンズは、本
発明のモノマーから得ることができる。その場合、本発
明のモノマーを単独で重合することも、他のモノマーと
共重合することも可能である。他のモノマーと共重合す
る場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能であ
れば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル
基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭
素不飽和結合を有するモノマーを使用することができ
る。

【００３７】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどの
アルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両
末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマ
ーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロ
エチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミ
ド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アク
リロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ
−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリ
ルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニ
ルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のヘテロ環ビニルモノマー、３−［トリス（トリメチル
シロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３
−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピ
ル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル
（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロ
キシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プ
ロピル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチル
シロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビ
ス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メ
タ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチル
シリル］メチル（メタ）アクリレート、［トリス（トリ
メチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミ
ド、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチ
ル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）
ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ト
リス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス
（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、
［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレンな
どである。

【００３８】本発明のポリマーおよび眼用レンズは、良
好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な
耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の共
重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重
合成分として有することが好ましい。１分子中に２個以
上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマー
の共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３重
量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がさらに好
ましい。なお、重量％はモノマー組成物の全重量（溶媒
成分は除く）を１００とした値であり、以下も同様であ
る。

【００３９】本発明のポリマーおよび眼用レンズにおい
ては、本発明のモノマーのポリマー中の重合比率は、高
い酸素透過性を確保するという点から、好ましくは３０
重量％〜１００重量％、より好ましくは４０重量％〜９
９重量％、最も好ましくは５０重量％〜９５重量％であ
る。

【００４０】本発明のポリマーおよび眼用レンズを得る
際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物
に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加する
ことが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度
に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用す
る。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃の
アゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光
重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ
化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩な
どを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独ま
たは混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量
で使用される。

【００４１】本発明のポリマーおよび眼用レンズを得る
際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては
有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は
無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール
系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコー
ルエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、
ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタ
ン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、エチル
シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これら
は単独あるいは混合して使用することができる。

【００４２】本発明のポリマーおよび眼用レンズを得る
際は、重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用
することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重
合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工
する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合
法などである。

【００４３】一例として、本発明のモノマーから本発明
のポリマーをモールド重合法により得る場合について、
次に説明する。

【００４４】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、
樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造す
る場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドによ
り空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が
充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっ
てはポリマーに一定の厚みを与えかつ充填したモノマー
組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併
用してもよい。空隙にモノマー組成物を充填したモール
ドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、
オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合
の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両
者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば
水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を
短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的であ
る。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温
し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温
度まで高めて行く条件が、ポリマーの光学的な均一性、
品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。

【００４５】本発明のポリマーおよび眼用レンズは、含
水率向上、表面の水濡れ性向上、弾性率低下などの目的
で、種々の方法で改質処理を行うことができる。

【００４６】本発明のポリマーおよび眼用レンズの具体
的な改質方法としては、電磁波（光を含む）照射、プラ
ズマ照射、蒸着およびスパッタリングなどケミカルベー
パーデポジション処理、加熱、煮沸処理、塩基処理、酸
処理、その他適当な表面処理剤の使用、およびこれらの
組み合わせを挙げることができる。これらの改質手段の
中で、簡便であり好ましいのは塩基処理と煮沸処理であ
る。

【００４７】以下、塩基処理について説明する。

【００４８】塩基処理の一例としては、ポリマーまたは
眼用レンズを塩基性溶液に接触させる方法、ポリマーま
たは眼用レンズを塩基性ガスに接触させる方法等が挙げ
られる。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性
溶液にポリマーまたは眼用レンズを浸漬する方法、ポリ
マーまたは眼用レンズに塩基性溶液または塩基性ガスを
噴霧する方法、ポリマーまたは眼用レンズに塩基性溶液
をヘラ、刷毛等で塗布する方法、ポリマーまたは眼用レ
ンズに塩基性溶液をスピンコート法やディップコート法
で塗布する方法などを挙げることができる。最も簡便に
大きな改質効果が得られる方法は、ポリマーまたは眼用
レンズを塩基性溶液に浸漬する方法である。

【００４９】ポリマーまたは眼用レンズを塩基性溶液に
浸漬する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃
〜３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考え
れば−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−
５℃〜６０℃が最も好ましい。

【００５０】ポリマーまたは眼用レンズを塩基性溶液に
浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変
化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時
間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。
接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなる
ばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下など
の悪影響が出る場合がある。

【００５１】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類などが使用可能である。

【００５２】塩基性溶液の溶媒としては、無機、有機の
各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭
化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油
エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各
種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル
などの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキル
エーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、
トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエ
チレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレング
リコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキ
サメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリク
ロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶
媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、およ
び化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒とし
ては、２種類以上の物質の混合物も使用可能である。

【００５３】塩基処理において使用される塩基性溶液
は、塩基性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよ
い。

【００５４】本発明のポリマーおよび眼用レンズは、塩
基処理の後、洗浄により塩基性物質を除くことができ
る。洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用で
きる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロ
シン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、
安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステ
ル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチ
レングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリ
コールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコール
ジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキ
ルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリ
ックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種非プ
ロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジク
ロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレンなど
のハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。洗
浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混合物を使用する
こともできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の成分、例えば無
機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含有してもよい。

【００５５】以下、煮沸処理について説明する。

【００５６】煮沸処理は、本発明のポリマーまたは眼用
レンズを水、または各種水溶液に浸漬し、８０℃〜２０
０℃程度の温度に加熱する方法である。１００℃以上の
温度での加熱はオートクレーブ等を使用することにより
可能である。ポリマーまたは眼用レンズを煮沸処理する
時間については、温度によっても最適時間は変化する
が、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以内
がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。煮沸処
理時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるば
かりでなく、機械物性の低下などの悪影響が出る場合が
ある。

【００５７】煮沸処理に用いられる水溶液としては、ｐ
Ｈ緩衝液やタンパク質水溶液などを挙げることができ
る。ｐＨ緩衝液としては弱アルカリ性のものが好まし
い。

【００５８】本発明のポリマーまたは眼用レンズは、水
濡れ性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度
０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が８５゜以下が好ましい。酸素透
過性は、酸素透過係数が５２×１０^-11（ｃｍ²／ｓｅ
ｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・ｈＰａ）］以上が好ましく、
６０×１０^-11（ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂／（ｍＬ・
ｈＰａ）］以上がより好ましい。

【００５９】本発明のモノマーおよびポリマーはコンタ
クトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズと
して特に好適に用いられ、中でもコンタクトレンズとし
て最も好適に用いられる。

【００６０】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。 〔測定方法〕本実施例における各種測定は、以下に示す
方法で行った。 （１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用し、クロロホルムのピークを内
部標準（７．２６ｐｐｍ）とした。 （２）動的接触角 ５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのサンプル
を使用し、レスカ社製のＷＥＴ−６０００型を用いて前
進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／
ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。 （３）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてサンプルの酸素透過係数を測定し
た。 〔合成例１〕式（Ｊ１）の化合物の合成

【００６１】

【化１０】

【００６２】２Ｌ三ツ口フラスコにヘキサン（１５０
ｇ）、メタノール（１５０ｇ）および水（３００ｇ）を
入れた。フラスコを氷浴に浸漬し、スリーワンモーター
でフラスコ内を激しく撹拌した。ここへ、３−メタクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン社製“ＡＹ４３−０６０”）（３
１３．７ｇ）およびジメチルクロロシラン（５１０．９
ｇ）からなる混合物を約２時間かけて滴下した。このと
きフラスコ内の温度は約１０℃であった。滴下終了後、
室温で４．５時間撹拌を続けた。反応液が２層に分かれ
るので、分液ロートにより上層を分取した。これを、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で３回、飽和食塩水で５回
洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った後、
ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去し
た。減圧蒸留を２回行って精製し、無色透明液体として
式（Ｊ１）の化合物すなわち３−メタクリロキシプロピ
ルメチルビス（ジメチルシロキシ）シラン（２０６ｇ）
を得た。 〔合成例２〕式（Ｊ２）の化合物の合成

【００６３】

【化１１】

【００６４】１Ｌ三ツ口フラスコにヘキサン（５０
ｇ）、メタノール（５０ｇ）および水（１００ｇ）を入
れた。フラスコを氷浴に浸漬し、スリーワンモーターで
フラスコ内を激しく撹拌した。ここへ、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（チッソ社製“サイラ
エースＳ７１０”）（７４．５ｇ、０．３０ｍｏｌ）お
よびジメチルクロロシラン（１７０ｇ、１．８ｍｏｌ）
からなる混合物を約１時間かけて滴下した。このときフ
ラスコ内の温度は５〜３０℃であった。滴下終了後、５
〜２０℃において３時間撹拌を続けた。水（約２００ｍ
Ｌ）を加えた。反応液は２層に分かれるので、分液ロー
トにより上層を分取した。これを、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液および飽和食塩水をこの順に用いて洗浄した。無水硫
酸ナトリウムにより脱水を行った後、ロータリーバキュ
ームエバポレーターで溶媒を留去した。減圧蒸留により
精製し、無色透明液体として式（Ｊ２）の化合物すなわ
ち３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキ
シ）シラン（１０６ｇ）を得た。 〔合成例３〕式（Ｊ３）の化合物の合成

【００６５】

【化１２】

【００６６】（１）３−（２−メタクリロキシエトキ
シ）プロピルトリクロロシランの合成 塩化カルシウム管付の滴下ロートを備えた３００ｍＬナ
スフラスコに、２−アリロキシエチルメタクリレート
（５１．１ｇ）、トルエン（１１０ｇ）およびトリクロ
ロシラン（４４．７ｇ）を入れた。塩化白金酸六水和物
（０．５ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５ｍＬ）か
らなる溶液を追加し、室温で撹拌した。室温で２０時間
撹拌を行った。ロータリーバキュームエバポレーターに
より低沸点成分を除いた後、減圧蒸留により精製し、３
−（２−メタクリロキシエトキシ）プロピルトリクロロ
シラン（６５．２６ｇ）を無色透明液体として得た。 （２）式（Ｊ３）の化合物の合成 ヘキサン（３５．６ｇ）、メタノール（３５．６ｇ）お
よび水（７１．２ｇ）を入れた１Ｌ三ツ口フラスコを氷
浴に浸漬し、スリーワンモーターでフラスコ内を激しく
撹拌した。ここへ、３−（２−メタクリロキシエトキ
シ）プロピルトリクロロシラン（６５．２６ｇ）および
クロロジメチルシラン（１２０．７ｇ）からなる混合物
を約０．５時間かけて滴下した。滴下終了後、室温にお
いて９．５時間撹拌を続けた。反応液は２層に分かれる
ので、分液ロートにより上層を分取した。飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液（３回）および水（３回）をこの順に
用いて洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行っ
た後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留
去した。減圧蒸留により精製し、式（Ｊ３）の化合物を
淡黄色透明液体として得た。 〔合成例４〕式（Ｊ４）の化合物の合成

【００６７】

【化１３】

【００６８】（１）３−（２−アクリロキシエトキシ）
プロピルトリクロロシランの合成 塩化カルシウム管付の滴下ロートを備えた３００ｍＬナ
スフラスコに、２−アリロキシエチルアクリレート（７
０．０ｇ）、トルエン（１１０ｇ）およびトリクロロシ
ラン（６６．８ｇ）を入れた。塩化白金酸六水和物
（０．５ｇ）およびテトラヒドロフラン（２５ｍＬ）か
らなる溶液を追加し、室温で撹拌した。室温で２０時間
撹拌を行った。ロータリーバキュームエバポレーターに
より低沸点成分を除いた後、減圧蒸留により精製し、３
−（２−アクリロキシエトキシ）プロピルトリクロロシ
ラン（７５．６ｇ）を無色透明液体として得た。 （２）式（Ｊ３）の化合物の合成 ヘキサン（４３．２ｇ）、メタノール（４３．２ｇ）お
よび水（８６．４ｇ）を入れた１Ｌ三ツ口フラスコを氷
浴に浸漬し、スリーワンモーターでフラスコ内を激しく
撹拌した。ここへ、３−（２−アクリロキシエトキシ）
プロピルトリクロロシラン（７５．６ｇ）およびクロロ
ジメチルシラン（１４７．０ｇ）からなる混合物を約
０．５時間かけて滴下した。滴下終了後、室温において
９．５時間撹拌を続けた。反応液は２層に分かれるの
で、分液ロートにより上層を分取した。飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液（３回）および水（３回）をこの順に用
いて洗浄した。無水硫酸ナトリウムにより脱水を行った
後、ロータリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去
した。減圧蒸留により精製し、式（Ｊ４）の化合物を淡
黄色透明液体として得た。 〔実施例１〕式（Ｍ１）の化合物の合成

【００６９】

【化１４】

【００７０】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた３００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ１）の
化合物（２０．０ｇ）、アリルアルコール（１５０
ｇ）、酢酸カリウム１０重量％エタノール溶液（０．５
ｇ）および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液（白
金として０．２重量％、０．５ｇ）を入れ、撹拌しなが
ら９０℃の油浴中で３．５時間反応させた。ロータリー
バキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エ
チル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明液体を得
た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．０ｐｐｍ付近（３Ｈ）、０．１ｐｐ
ｍ付近（１２Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（６Ｈ）、１．６
ｐｐｍ付近（６Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．
２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、
４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）
および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出された
ことから式（Ｍ１）で表される化合物であることを確認
した。 〔実施例２〕式（Ｍ２）の化合物の合成

【００７１】

【化１５】

【００７２】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた３００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ１）の
化合物（２０．０ｇ）、２−アリロキシエタノール（１
５０ｇ）、酢酸カリウム１０重量％エタノール溶液
（０．５ｇ）および塩化白金酸イソプロピルアルコール
溶液（白金として０．２重量％、０．５ｇ）を入れ、撹
拌しながら９０℃の油浴中で３．５時間反応させた。ロ
ータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去
した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒、酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明
液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトル
を測定し分析した結果、０．０ｐｐｍ付近（３Ｈ）、
０．１ｐｐｍ付近（１２Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（６
Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（６Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近
（３Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．４ｐｐｍ付
近（４Ｈ）、３．５ｐｐｍ付近（４Ｈ）、３．７ｐｐｍ
付近（４Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐ
ｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピー
クが検出されたことから式（Ｍ２）で表される化合物で
あることを確認した。 〔実施例３〕式（Ｍ３）の化合物の合成

【００７３】

【化１６】

【００７４】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた３００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ２）の
化合物（２０．０ｇ）、アリルアルコール（３００
ｇ）、酢酸カリウム１０重量％エタノール溶液（０．５
ｇ）および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液（白
金として０．２重量％、０．５ｇ）を入れ、撹拌しなが
ら９０℃の油浴中で３．５時間反応させた。ロータリー
バキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エ
チル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明液体を得
た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１８Ｈ）、０．５ｐ
ｐｍ付近（８Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、１．９
ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．
６ｐｐｍ付近（６Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１
Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ３）で表され
る化合物であることを確認した。 〔実施例４〕式（Ｍ４）の化合物の合成

【００７５】

【化１７】

【００７６】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた３００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ２）の
化合物（２０．０ｇ）、２−アリロキシエタノール（３
００ｇ）、酢酸カリウム１０重量％エタノール溶液
（０．５ｇ）および塩化白金酸イソプロピルアルコール
溶液（白金として０．２重量％、０．５ｇ）を入れ、撹
拌しながら９０℃の油浴中で３．５時間反応させた。ロ
ータリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去
した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒、酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明
液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトル
を測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１８Ｈ）、
０．５ｐｐｍ付近（８Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（８
Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近
（３Ｈ）、３．４ｐｐｍ付近（６Ｈ）、３．５ｐｐｍ付
近（６Ｈ）、３．７ｐｐｍ付近（６Ｈ）、４．１ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１
ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式
（Ｍ４）で表される化合物であることを確認した。 〔実施例５〕式（Ｍ５）の化合物の合成

【００７７】

【化１８】

【００７８】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた１００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ２）の
化合物（７．６ｇ）、アリルグリシジルエーテル（３
４．２ｇ）および２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール（２０ｍｇ）を入れた。ここに、塩化白金酸
六水和物（０．２２ｇ）、２−プロパノール（０．９
ｇ）およびテトラヒドロフラン（８．２ｇ）からなる溶
液（０．１ｇ）を加えた。撹拌しながら４５℃の油浴中
で３０時間反応させた。ロータリーバキュームエバポレ
ーターで低沸点成分を留去した。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、酢酸エチル／ヘキサン）に
より精製し、淡黄色透明液体を得た。この液体のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１
ｐｐｍ付近（１８Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（８Ｈ）、
１．６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３
Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近
（３Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．４ｐｐｍ付
近（９Ｈ）、３．７ｐｐｍ付近（３Ｈ）、４．１ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１
ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式
（Ｍ２）で表される化合物であることを確認した。 〔実施例６〕式（Ｍ６）の化合物の合成

【００７９】

【化１９】

【００８０】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた２００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ２）の
化合物（１０．３ｇ）およびアリルアミン（１００ｇ）
を入れた。ここに、塩化白金酸六水和物（０．２２
ｇ）、２−プロパノール（０．９ｇ）およびテトラヒド
ロフラン（８．２ｇ）からなる溶液（０．１ｇ）を加え
た。撹拌しながら還流温度で６０時間反応させた。ロー
タリーバキュームエバポレーターで低沸点成分を留去し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、
酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明液体
を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１８Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（８Ｈ）、１．２ｐｐｍ付近（６Ｈ）、
１．６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３
Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（６Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．１ｐｐ
ｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ
６）で表される化合物であることを確認した。 〔実施例７〕式（Ｍ７）の化合物の合成

【００８１】

【化２０】

【００８２】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた３００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ３）の
化合物（２０．０ｇ）、アリルアルコール（３００
ｇ）、酢酸カリウム１０重量％エタノール溶液（０．５
ｇ）および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液（白
金として０．２重量％、０．５ｇ）を入れ、撹拌しなが
ら９０℃の油浴中で３．５時間反応させた。ロータリー
バキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エ
チル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明液体を得
た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１８Ｈ）、０．５ｐ
ｐｍ付近（８Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、１．９
ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．
４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、
４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）
および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出された
ことから式（Ｍ７）で表される化合物であることを確認
した。 〔実施例８〕式（Ｍ８）の化合物の合成

【００８３】

【化２１】

【００８４】ジムロートコンデンサーとマグネット式回
転子を備えた３００ｍＬナスフラスコに、式（Ｊ４）の
化合物（２０．０ｇ）、アリルアルコール（３００
ｇ）、酢酸カリウム１０重量％エタノール溶液（０．５
ｇ）および塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液（白
金として０．２重量％、０．５ｇ）を入れ、撹拌しなが
ら９０℃の油浴中で３．５時間反応させた。ロータリー
バキュームエバポレーターで低沸点成分を留去した。シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒、酢酸エ
チル／ヘキサン）により精製し、淡黄色透明液体を得
た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（１８Ｈ）、０．５ｐ
ｐｍ付近（８Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、２．２
ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．
６ｐｐｍ付近（８Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）
および６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出された
ことから式（Ｍ８）で表される化合物であることを確認
した。 〔実施例９〕実施例１で得た式（Ｍ１）の化合物（７０
重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３０重量
部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重
量部）および重合開始剤“ダロキュア１１７３”（ＣＩ
ＢＡ社製、０．５重量部）を均一に混合し、このモノマ
ー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気の
グローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテ
ン−１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕
虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して
重合し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。得られた
コンタクトレンズ状サンプルを純水中に室温で２４時間
浸漬した後、０．２５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に室温
で２４時間浸漬した。該コンタクトレンズ状サンプルを
純水で洗浄した後、バイアル瓶中のホウ酸緩衝液（ｐＨ
７．１〜７．３）に浸漬し、バイアル瓶を密封した。該
バイアル瓶をオートクレーブに入れ、１２０℃で３０分
間煮沸処理した。放冷後、コンタクトレンズ状サンプル
をバイアル瓶から取出し、純水に浸漬した。得られたコ
ンタクトレンズ状サンプルの物性値を表１に示した。該
コンタクトレンズ状サンプルは高酸素透過性、低接触角
（すなわち高親水性）を有していた。 〔実施例１０〜１６〕式（Ｍ１）の化合物（７０重量
部）のかわりに、それぞれ式（Ｍ２）〜式（Ｍ８）の化
合物を用いる他は、実施例９と全く同様に重合および後
処理を行ってコンタクトレンズ状サンプルを得た。得ら
れたコンタクトレンズ状サンプルの物性値を表１に示し
た。該コンタクトレンズ状サンプルは高酸素透過性、低
接触角（すなわち高親水性）を有していた。 〔比較例１〕式（Ｍ１）の化合物（７０重量部）のかわ
りに、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチル
シロキシ）シラン［式（Ｊ５）の化合物］を用いる他
は、実施例９と全く同様に重合および後処理を行ってコ
ンタクトレンズ状サンプルを得た。得られたコンタクト
レンズ状サンプルの物性値を表１に示した。該コンタク
トレンズ状サンプルは高酸素透過性を有するものの、接
触角が高く親水性に劣っていた。

【００８５】

【化２２】

【００８６】

【表１】

【００８７】１）単位 （ｃｍ²／ｓｅｃ）［ｍＬＯ₂／
（ｍＬ・ｈＰａ）］¹

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、高酸素透過性と高親水
性を有するポリマーおよび該ポリマーからなる眼用レン
ズ、特にコンタクトレンズ、が得られる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H006 BB06 4H049 VN01 VP03 VP04 VQ30 VQ35 VQ57 VQ78 VR11 VR21 VR22 VR41 VR42 VR43 VU20 VW02 4J100 AB02Q AB03Q AB07P AB07Q AJ01Q AJ02Q AL03Q AL08P AL08Q AL09Q AL66Q AL67Q AM17Q AM19Q AM21P AM21Q AM43Q AQ08Q AQ12Q BA02P BA02Q BA03P BA03Q BA05P BA06P BA08Q BA12P BA15P BA29P BA34P BA80P BA80Q BB18Q BC43P BC49P BC54P BC69P CA01 CA04 JA33 JA34

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（ａ）で表されることを特徴と
   するモノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、Ａ¹〜Ａ⁹はそれぞれが互いに独立にＨ、
   炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２のアラルキ
   ル基および炭素数６〜１０のアリール基および「エポキ
   シ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基を有する炭
   素数１〜９の基」から選ばれた基を表し、Ａ¹〜Ａ⁹のう
   ち少なくとも１つは「エポキシ基、水酸基およびアミノ
   基から選ばれた基を有する炭素数１〜９の基」である。
   ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０または１の整数
   を表す。Ｘは重合可能な炭素炭素不飽和結合を有する基
   を表す。ＺはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を表
   す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜８のアル
   キル基および置換されていてもよい炭素数６〜１０のア
   リール基から選ばれた置換基を表す。Ｌは炭素数１〜１
   ０の２価の基を表す。］
2. 【請求項２】一般式（ａ）において、Ｘが下記式（ｘ
   １）〜（ｘ６）で表される基から選ばれた基であること
   を特徴とする請求項１に記載のモノマー。 【化２】 ［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ¹はＨまたはメチル基を
   表す。］
3. 【請求項３】一般式（ａ）において、Ａ¹〜Ａ⁹がそれぞ
   れが互いに独立にＨ、メチル基、グリシドキシプロピル
   基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピ
   ル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表し、Ａ
   ¹〜Ａ⁹のうち少なくとも１つはグリシドキシプロピル
   基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシプロピ
   ル基およびアミノプロピル基から選ばれた基を表すこと
   を特徴とする請求項２に記載のモノマー。
4. 【請求項４】一般式（ａ）において、Ｌが下記式（Ｌ
   １）〜（Ｌ３）で表される基から選ばれた基であること
   を特徴とする請求項３に記載のモノマー。 【化３】
5. 【請求項５】一般式（ａ）において、Ｌが式（Ｌ２）で
   表される基であることを特徴とする請求項４に記載のモ
   ノマー。
6. 【請求項６】一般式（ａ）において、ＺがＯを表すこと
   を特徴とする請求項５に記載のモノマー。
7. 【請求項７】一般式（ａ）において、Ｘが下記式（ｘ
   ２）で表される基であることを特徴とする請求項６に記
   載のモノマー。 【化４】 ［式（ｘ２）中、Ｒ¹はＨまたはメチル基を表す。］
8. 【請求項８】一般式（ａ）において、ａ、ｂおよびｃの
   うち少なくとも２つが１であり、かつ、Ａ³、Ａ⁶および
   Ａ⁹のうち少なくとも２つが「エポキシ基、水酸基およ
   びアミノ基から選ばれた基を有する炭素数１〜９の基」
   であることを特徴とする請求項１に記載のモノマー。
9. 【請求項９】一般式（ａ）において、ａ、ｂおよびｃの
   全てが１であり、かつ、Ａ³、Ａ⁶およびＡ⁹の全てが
   「エポキシ基、水酸基およびアミノ基から選ばれた基を
   有する炭素数１〜９の基」であることを特徴とする請求
   項８に記載のモノマー。
10. 【請求項１０】請求項１〜９いずれかに記載のモノマー
    を重合成分として含むポリマー。
11. 【請求項１１】請求項１０に記載のポリマーを含む眼用
    レンズ。
12. 【請求項１２】請求項１０に記載のポリマーを含むコン
    タクトレンズ。