JPH06121826A

JPH06121826A - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: JPH06121826A
Application number: JP5179257A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Yokoyama; 康弘横山; Noriko Iwata; 典子岩田; Yoshitoshi Itou; 恵利伊藤; Ichiro Ando; 一郎安藤; Seiji Ichinohe; 省二一戸; Toshio Yamazaki; 敏夫山崎
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Menicon Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Menicon Co Ltd
Priority date: 1992-08-26
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 1994-05-06
Anticipated expiration: 2013-07-09
Also published as: DE69330059T2; US5346946A; JP2774233B2; EP0584826A3; DE69330059D1; EP0584826A2; EP0584826B1

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性や抗脂質汚染性にすぐれ、高酸素透過
性、高機械的強度などを同時に有する眼用レンズ材料を
提供すること。【構成】重合性基が１個または２個以上のウレタン結
合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサ
ンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アクリルアミド
とを主成分とする共重合成分からなる共重合体であっ
て、ポリシロキサンマクロモノマー／アルキル（メタ）
アクリルアミド（重量比）が５／95〜90／10であること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は眼用レンズ材料に関す
る。さらに詳しくは、高酸素透過性、高強度などを有
し、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜
などとして好適に用いられうる眼用レンズ材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、装用感のよいコンタクトレンズ材
料や眼組織に傷を付けずに眼球を小さく切開するだけで
変形して挿入することができる眼内レンズ材料として
は、一般に軟質材料が好ましいことが知られている。

【０００３】前記軟質材料には、水を吸収して膨潤し、
軟質化する含水性の材料と実質的に非含水性の材料とが
あるが、かかる含水性の材料は、酸素透過性が含水率に
依存し、その酸素透過係数が水の酸素透過係数よりも大
きくなることがない。

【０００４】近年、含水性であり、酸素透過性にすぐれ
たコンタクトレンズをうる材料として、2-ヒドロキシエ
チルメタクリレート、グリセロールメタクリレート、N,
N-ジメチルアクリルアミドなどの親水性モノマーとフッ
素系（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体からな
るものや、該親水性モノマーとシリコン系（メタ）アク
リレートモノマーとの共重合体からなるものが提案され
ている（特開平3-179422号公報、特開平3-196117号公
報、特開平3-196118号公報）。

【０００５】しかしながら、かかる親水性モノマーとフ
ッ素系（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体や、
親水性モノマーとシリコン系（メタ）アクリレートモノ
マーとの共重合体からなる材料の酸素透過性をさらに向
上せしめようとフッ素系（メタ）アクリレートモノマー
やシリコン系（メタ）アクリレートモノマーの使用量を
増加させると、えられる材料がセミハード的になるた
め、かかる材料を用いて装用感のよいコンタクトレンズ
や眼球を小さく切開するだけで変形して挿入することが
できる眼内レンズをうることは困難であるという問題が
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて、透明性にすぐれているこ
とはもちろんのこと、酸素透過性にすぐれ、実用上
満足しうる機械的強度を有し、ゴム弾性が比較的よ
く、形状安定性にすぐれ、実質的に含水性を呈し（含
水率が５重量％以上）、含水状態では軟質であり、表
面のべたつきが少なく、抗脂質汚染性にすぐれ、切
削加工を施すことが容易であるといった特性を有する眼
用レンズ材料をうるべく鋭意研究を重ねた結果、特定の
ポリシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）ア
クリルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共重
合体が前記特性を兼ね備えることを見出し、本発明を完
成するにいたった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式 (I)：Ａ¹- Ｕ¹- Ｓ¹- Ｕ²- Ａ² (I) （式中、Ａ¹は一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式 (III)： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式(IV)： - Ｘ²¹ -Ｅ²¹ -Ｘ²⁵ -Ｒ³² - (IV) （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は -CONH- 基（ただ
し、このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵と
ウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽
和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれた
ジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウ
レタン結合を形成している）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基；Ｒ³²は炭素数１
〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）
で表わされる基；Ｓ¹は一般式 (V)：

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷お
よびＲ²⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル
基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋ
は１〜50の整数、Ｌは０〜（50−Ｋ）を満たす整数であ
る）で表わされる基；Ｕ²は一般式(VI)： - Ｒ³³ -Ｘ²⁶ -Ｅ²² -Ｘ²² - （ＶＩ）（式中、Ｒ^３３は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有
するアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子
または炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は
-CONH- 基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合であ
り、Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）または
飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系
の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（た
だし、このばあい、Ｘ²²は酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²はＸ²²およびＸ
²⁶のあいだでウレタン結合を形成している）で表わされ
る基を示す）で表わされる重合性基が１個または２個の
ウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポ
リシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アク
リルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共重合
体であって、ポリシロキサンマクロモノマー／アルキル
（メタ）アクリルアミド（重量比）が５／95〜90／10で
あることを特徴とする眼用レンズ材料に関する。

【００１０】

【作用および実施例】本発明の眼用レンズ材料は、前記
したように、一般式 (I)：Ａ¹- Ｕ¹- Ｓ¹- Ｕ²- Ａ² (I) （式中、Ａ¹は一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式 (III)： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式(IV)： - Ｘ²¹ -Ｅ²¹ -Ｘ²⁵ -Ｒ³² - （ＩＶ）（式中、Ｘ^２１は共有結合、酸素原子または炭素数１〜
６のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は -CONH- 基（ただ
し、このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵と
ウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽
和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれた
ジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウ
レタン結合を形成している）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基；Ｒ³²は炭素数１
〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）
で表わされる基；Ｓ¹は一般式 (V)：

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷お
よびＲ²⁸はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル
基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋ
は１〜50の整数、Ｌは０〜（50−Ｋ）を満たす整数であ
る）で表わされる基；Ｕ²は一般式(VI)： - Ｒ³³ -Ｘ²⁶ -Ｅ²² -Ｘ²² - (VI) （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は -
CONH- 基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合であ
り、Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）または
飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系
の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（た
だし、このばあい、Ｘ²²は酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²はＸ²²およびＸ
²⁶のあいだでウレタン結合を形成している）で表わされ
る基を示す）で表わされる重合性基が１個または２個の
ウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポ
リシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アク
リルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共重合
体であって、ポリシロキサンマクロモノマー／アルキル
（メタ）アクリルアミド（重量比）が５／95〜90／10で
あることを特徴とするものである。

【００１３】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、ウ
レタン結合という弾性力のある結合を有し、シロキサン
部分により材料の柔軟性や酸素透過性を損なうことなく
補強し、かつ弾力的反発性を付与して脆さをなくし、機
械的強度を向上させるという性質を付与する成分であ
る。また、前記ポリシロキサンマクロモノマーは、分子
鎖中にシリコーン鎖を有するので、高酸素透過性を付与
するのである。

【００１４】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、分
子の両末端に重合性基を有し、かかる重合性基を介して
他の共重合成分を共重合するため、えられる眼用レンズ
に分子の絡み合いによる物理的な補強効果だけでなく、
化学的結合（共有結合）による補強効果を付与するとい
うすぐれた性質を有するものである。

【００１５】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、一
般式(I) で表わされる化合物である。

【００１６】一般式(I) において、Ａ¹は、前記したよ
うに、一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹およびＲ³¹は前記と同じ）で表わされる基
であり、またＡ²は一般式(III) ： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²およびＲ³⁴は前記と同じ）で表わされる基
である。

【００１７】Ｙ²¹およびＹ²²は、いずれも重合性基であ
るが、アルキル（メタ）アクリルアミドと容易に共重合
しうるという点で、アクリロイルオキシ基、メタクリロ
イルオキシ基およびビニル基がとくに好ましい。

【００１８】Ｒ³¹およびＲ³⁴は、いずれも炭素数２〜６
の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基であり、好ま
しくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。

【００１９】Ｕ¹およびＵ²は、いずれも前記ポリシロ
キサンマクロモノマーの分子鎖中でウレタン結合を含む
基を表わす。

【００２０】Ｕ¹およびＵ²において、Ｅ²¹およびＥ²²
は、前記したように、それぞれ-CONH-基、または飽和も
しくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群か
ら選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。
ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および
芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価
の基としては、たとえばエチレンジイソシアネート、1,
3-ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２
価の基；1,2-ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス
（4-イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロ
ンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート由
来の２価の基；トリレンジイソシアネート、1,5-ジイソ
シアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネート
由来の２価の基； 2,2′- ジイソシアネートジエチルフ
マレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の
２価の基があげられるが、これらのなかでは、比較的入
手しやすく、かつ強度を付与しやすいので、ヘキサメチ
レンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソ
シアネート由来の２価の基およびイソホロンジイソシア
ネート由来の２価の基が好ましい。

【００２１】Ｕ¹において、Ｅ²¹が-CONH-基であるばあ
いには、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵と式：-OCO
-NH-で表わされるウレタン結合を形成する。またＥ²¹が
前記ジイソシアネート由来の２価の基であるばあいに
は、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹とＸ²⁵とのあいだでウレ
タン結合を形成している。Ｘ²⁵は酸素原子または炭素数
１〜６のアルキレングリコール基であり、またＲ³²は炭
素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基で
ある。

【００２２】Ｕ²において、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖
または分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｘ²⁶は酸素
原子または炭素数１〜６のアルキレングリコール基であ
る。Ｅ²²が-CONH-基であるばあいには、Ｘ²²は共有結合
であり、Ｅ²²はＸ²⁶と式：-OCO-NH-で表わされるウレタ
ン結合を形成する。またＥ²²が前記ジイソシアネート由
来の２価の基であるばあいには、Ｘ²²は酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²は
Ｘ²²とＸ²⁶とのあいだでウレタン結合を形成している。

【００２３】ここで、前記Ｘ²¹、Ｘ²⁵、Ｘ²²およびＸ²⁶
における炭素数１〜６のアルキレングリコールとして
は、たとえば一般式(VII) ： −Ｏ−（Ｃ_xＨ_2x−Ｏ）_y− (VII) （式中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す）
で表わされる基などがあげられる。なお、かかる一般式
(VII) において、ｙが６以上の整数であるばあいには、
酸素透過性が低下したり、機械的強度が低下する傾向が
あるため、本発明においてはｙは１〜５の整数、とくに
１〜３の整数であることが好ましい。

【００２４】Ｓ¹は、前記したように、一般式（V)で表
わされる基である。

【００２５】一般式(V) において、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、前記したように、それぞれ独
立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたア
ルキル基またはフェニル基である。

【００２６】前記フッ素置換されたアルキル基の具体例
としては、たとえば3,3,3-トリフルオロ-n- プロピル
基、3,3,3-トリフルオロイソプロピル基、3,3,3-トリフ
ルオロ-n- ブチル基、3,3,3-トリフルオロイソブチル
基、3,3,3-トリフルオロ-sec- ブチル基、3,3,3-トリフ
ルオロ-tert-ブチル基、3,3,3-トリフルオロ-n- ペンチ
ル基、3,3,3-トリフルオロイソペンチル基、3,3,3-トリ
フルオロチオペンチル基、3,3,3-トリフルオロヘキシル
基などがあげられる。なお、本発明においては、かかる
フッ素置換されたアルキル基を有するポリシロキサンマ
クロモノマーを用い、その配合量を多くすると、えられ
る眼用レンズ材料の抗脂質汚染性が向上する傾向があ
る。

【００２７】また、Ｋは１〜50の整数、Ｌは０〜（50−
Ｋ）を満たす整数である。Ｋ＋Ｌは、50よりも大きいば
あいには、ポリシロキサンマクロモノマーの分子量が大
きくなり、これとアルキル（メタ）アクリルアミドとの
相溶性がわるくなり、配合時に充分に溶解しなかった
り、重合時に白濁し、均一で透明な眼用レンズ材料がえ
られなくなる傾向があり、また０であるばあいには、え
られる眼用レンズ材料の酸素透過性が低くなるばかりで
なく、柔軟性も低下する傾向がある。Ｋ＋Ｌは、好まし
くは２〜40、さらに好ましくは３〜30の整数である。

【００２８】前記アルキル（メタ）アクリルアミドは、
えられる眼用レンズ材料に透明性や抗脂質汚染性を付与
したり、該材料の含水性を向上せしめたり、切削加工を
容易にせしめる成分である。

【００２９】かかるアルキル（メタ）アクリルアミドと
しては、たとえばN,N-ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、N,N-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、N-イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのなかでは、より透明性にすぐ
れ、より切削加工が容易な含水性の眼用レンズ材料をう
ることができるという点でN,N-ジメチルアクリルアミド
が好ましい。

【００３０】なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリ
ルアミド」とは、「〜アクリルアミドおよび／または〜
メタクリルアミド」を意味する。

【００３１】前記ポリシロキサンマクロモノマーとアル
キル（メタ）アクリルアミドとの配合割合（ポリシロキ
サンマクロモノマー／アルキル（メタ）アクリルアミ
ド）は、重量比で５／95〜90／10であり、好ましくは10
／90〜90／10、さらに好ましくは10／90〜80／20、とく
に好ましくは15／85〜60／40である。ポリシロキサンマ
クロモノマーの配合割合がかかる範囲よりも小さいばあ
いには、えられる眼用レンズ材料の酸素透過性が不充分
であったり、機械的強度やゴム弾性が低くなり、形状安
定性がわるくなったりするようになり、またポリシロキ
サンマクロモノマーの配合割合がかかる範囲よりも大き
いばあいには、相対的にアルキル（メタ）アクリルアミ
ドの配合割合が小さくなり、えられる眼用レンズ材料が
白濁したり、表面がべとつき、抗脂質汚染性が低下した
り、含水性を呈しにくくなったり、切削加工を施すこと
が困難となったりするようになる。

【００３２】また、前記ポリシロキサンマクロモノマー
とアルキル（メタ）アクリルアミドとの合計使用量は、
共重合成分全量の25重量％以上、好ましくは30重量％以
上、さらに好ましくは35重量％以上であることが望まし
い。かかる合計使用量が25重量％未満であるばあいに
は、えられる眼用レンズ材料の切削加工が困難となった
り、べたつきのある材料となる傾向がある。

【００３３】本発明では、えられる眼用レンズ材料の酸
素透過性を補助的に高め、さらに機械的強度を向上させ
る目的で、シリコン含有アルキル（メタ）アクリレート
およびシリコン含有スチレン誘導体からなる群より選ば
れたシリコン含有モノマーをさらに重合成分として用い
ることができる。

【００３４】前記シリコン含有アルキル（メタ）アクリ
レートとしては、たとえばトリメチルシロキシジメチル
シリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキ
シジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）
アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロ
ピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリ
セリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、
トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピ
ルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリル
メチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピ
ル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグ
リセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジ
メチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテ
トラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テ
トラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニル
プロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソ
プロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどがあげら
れる。

【００３５】なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリ
レート」とは、「〜アクリレートおよび／または〜メタ
クリレート」を意味し、他の（メタ）アクリレート誘導
体についても同様である。

【００３６】前記シリコン含有スチレン誘導体として
は、たとえば一般式 (VIII)：

【００３７】

【化４】

【００３８】（式中、ｐは１〜15の整数、ｑは０または
１、ｒは１〜15の整数を示す）で表わされる化合物など
があげられる。一般式(VIII)で表わされるシリコン含有
スチレン誘導体においては、ｐまたはｒが16以上の整数
であるばあいには、その精製や合成が困難となり、さら
にはえられる眼用レンズ材料の硬度が低下する傾向があ
り、またｑが２以上の整数であるばあいには、該シリコ
ン含有スチレン誘導体の合成が困難となる傾向がある。

【００３９】前記一般式(VIII)で表わされる化合物の代
表例としては、たとえばトリス（トリメチルシロキシ）
シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシ
リルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル
スチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメ
チルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メ
チルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、（トリメチル
シロキシ）ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリ
シロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニル
スチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレ
ン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘ
プタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘント
リアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、ト
リメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリル
スチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルス
チレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタ
メチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
スチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス
（トリメチルシロキシ）トリシリルスチレン、ノナメチ
ルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチ
ルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキ
シ）シロキシ］シリルスチレン、（トリストリメチルシ
ロキシヘキサメチル）テトラシロキシ［トリス（トリメ
チルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルス
チレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシリル
スチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチ
ルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピル
テトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、トリ
メチルシリルスチレンなどがあげられる。

【００４０】これらシリコン含有モノマーは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができるが、かかるシ
リコン含有モノマーのなかでは、少なくとも酸素透過性
を低下させずに機械的強度が良好な眼用レンズ材料をう
ることができるという点でトリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのシリコ
ン含有アルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いら
れる。また、広範囲の配合組成においてすぐれた透明性
およびさらに良好な機械的強度を有し、さらに比較的高
屈折率の眼用レンズ材料をうることができ、また高屈折
率であることから同じパワーでもより薄い眼用レンズと
することが可能であり、たとえば厚さが薄い分だけより
酸素透過性にすぐれたコンタクトレンズをうることがで
きるという点で、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
スチレンなどのシリコン含有スチレン誘導体が好ましく
用いられる。

【００４１】前記シリコン含有モノマーの使用量は、共
重合成分全量の75重量％以下、好ましくは70重量％以
下、さらに好ましくは65重量％以下であることが望まし
い。かかるシリコン含有モノマーの使用量が75重量％を
こえるばあいには、前記ポリシロキサンマクロモノマー
とアルキル（メタ）アクリルアミドとの合計使用量が相
対的に少なくなって、本発明の目的とする眼用レンズ材
料をうることが困難になる傾向がある。また、シリコン
含有モノマーを配合したことによる効果を充分に発現せ
しめるには、かかるシリコン含有モノマーを10重量％以
上用いることが好ましい。

【００４２】本発明においては、ポリシロキサンマクロ
モノマーとアルキル（メタ）アクリルアミドとを主成分
とする共重合成分、また必要に応じてさらにシリコン含
有モノマーを共重合成分として共重合体をうるが、これ
らの他にもこれら共重合成分と共重合可能な不飽和二重
結合を有するモノマー（以下、他の共重合成分という）
を用いることができる。

【００４３】かかる他の共重合成分は、えられる眼用レ
ンズ材料に、さらに硬質性や軟質性、抗脂質汚染性など
を付与したり、該材料の含水率を調節したり、架橋して
さらに向上した強度と耐久性を付与したり、紫外線吸収
能を付与したり、色を付与したりする目的で用いられ
る。

【００４４】たとえば、硬度を調節してさらに硬質性ま
たは軟質性や柔軟性を付与するばあいには、たとえばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、n-プロピル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、n-ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレー
ト、n-デシル（メタ）アクリレート、n-ドデシル（メ
タ）アクリレート、tert- ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、tert- ペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロ
ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、2-エトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、3-エトキシプロピル（メタ）アクリレート、2-メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、3-メトキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、エチルチオエチル（メタ）ア
クリレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートな
どの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）ア
クリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルキルチオアルキル（メタ）アクリレート；スチ
レン；α- メチルスチレン；メチルスチレン、エチルス
チレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、tert- ブ
チルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレン
などのアルキルスチレン；メチル- α- メチルスチレ
ン、エチル- α- メチルスチレン、プロピル- α- メチ
ルスチレン、ブチル- α- メチルスチレン、tert- ブチ
ル- α- メチルスチレン、イソブチル- α- メチルスチ
レン、ペンチル-α- メチルスチレンなどのアルキル-
α- メチルスチレンなどの１種または２種以上が選択し
て用いられる。これらの他の共重合成分の使用量は、共
重合成分全量の60重量％以下、好ましくは50重量％以
下、さらに好ましくは40重量％以下であることが望まし
い。かかる使用量が60重量％をこえるばあいには、相対
的に前記ポリシロキサンマクロモノマーの使用量が少な
くなって酸素透過性や機械的強度が低下する傾向があ
る。

【００４５】また、えられる眼用レンズ材料の含水率を
調節するばあいには、たとえば2-ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；2-ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、2-ブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなどの（アルキル）アミノア
ルキル（メタ）アクリレート；プロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどのポリグリコールモノ（メ
タ）アクリレート；ビニルピロリドン；（メタ）アクリ
ル酸；無水マレイン酸；マレイン酸；フマル酸；フマル
酸誘導体；アミノスチレン；ヒドロキシスチレンなどの
１種または２種以上が混合して用いられる。これらの他
の共重合成分の使用量は、共重合成分全量の50重量％以
下、好ましくは30重量％以下、さらに好ましくは20重量
％以下であることが望ましい。かかる使用量が50重量％
をこえるばあいには、相対的に前記ポリシロキサンマク
ロモノマーの使用量が少なくなって高酸素透過性および
高機械的強度が望めなくなる傾向がある。

【００４６】また、えられる眼用レンズ材料にさらに抗
脂質汚染性を付与させるばあいには、たとえば一般式(I
X)：ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣ_sＨ_（2s-t+1）Ｆ_t (IX) （式中、Ｒ⁴は水素原子またはCH₃、ｓは１〜15の整
数、ｔは１〜（2s+1）の整数を示す）で表わされるフッ
素含有モノマーなどが用いられる。

【００４７】前記一般式(IX)で表わされるモノマーの具
体例としては、たとえば2,2,2-トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロ-t- ペ
ンチル（メタ）アクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサフル
オロブチル（メタ）アクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサ
フルオロ-t- ヘキシル（メタ）アクリレート、2,3,4,5,
5,5-ヘキサフルオロ- 2,4-ビス（トリフルオロメチル）
ペンチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,4-ヘキサフ
ルオロブチル（メタ）アクリレート、 2,2,2,2′,2′,
2′- ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレー
ト、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル（メタ）アク
リレート、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオ
ロペンチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7-ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-ドデカフルオロオクチル（メ
タ）アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデ
カフルオロオクチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,7-トリデカフルオロヘプチル（メタ）ア
クリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-ヘキ
サデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10- ヘプタデカフルオロデ
シル（メタ）アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,
9,9,10,10,11,11-オクタデカフルオロウンデシル（メ
タ）アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,1
0,11,11,11- ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アク
リレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,
12,12-エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート
などがあげられる。

【００４８】前記フッ素含有モノマーの使用量は、共重
合成分全量の40重量％以下、好ましくは30重量％以下、
さらに好ましくは20重量％以下であることが望ましい。
かかる使用量が40重量％をこえるばあいには、相対的に
前記ポリシロキサンマクロモノマーの使用量が少なくな
って高酸素透過性および高機械的強度が望めなくなる傾
向がある。

【００４９】また、えられる眼用レンズ材料にさらに向
上した機械的強度と耐久性を付与させるばあいには、他
の共重合成分として、たとえばエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジア
リル、トリアリルイソシアヌレート、α- メチレン-N-
ビニルピロリドン、4-ビニルベンジル（メタ）アクリレ
ート、3-ビニルベンジル（メタ）アクリレート、2,2-ビ
ス（p-（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、2,2-ビス（m-（メタ）アクリロイルオ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス（o-
（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロ
プロパン、2,2-ビス（p-（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、2,2-ビス（m-（メタ）アクリロイル
オキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（o-（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）プロパン、1,4-ビス（2-（メ
タ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）
ベンゼン、1,3-ビス（2-（メタ）アクリロイルオキシヘ
キサフルオロイソプロピル）ベンゼン、1,2-ビス（2-
（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピ
ル）ベンゼン、1,4-ビス（2-（メタ）アクリロイルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、1,3-ビス（2-（メタ）アク
リロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,2-ビス（2-
（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンな
どの架橋剤があげられ、これらの架橋剤は単独でまたは
２種以上を混合して用いられる。前記架橋剤の配合量
は、共重合成分全量 100部（重量部、以下同様）に対し
て0.01〜10部、好ましくは0.05〜８部、さらに好ましく
は0.1 〜５部であることが望ましい。かかる架橋剤の配
合量が0.01部未満であるばあいには、該架橋剤を配合し
たことによる効果が充分に発揮されなくなる傾向があ
り、また10部をこえるばあいには、えられる眼用レンズ
材料が脆くなる傾向がある。

【００５０】また、えられる眼用レンズ材料に、紫外線
を吸収したり、着色するために、他の共重合成分とし
て、たとえば重合性紫外線吸収剤、重合性色素、重合性
紫外線吸収色素などを用いてもよい。

【００５１】前記重合性紫外線吸収剤の具体例として
は、たとえば2-ヒドロキシ-4- （メタ）アクリロイルオ
キシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- （メタ）アクリ
ロイルオキシ-5-tert-ブチルベンゾフェノン、2-ヒドロ
キシ-4- （メタ）アクリロイルオキシ-2′,4′- ジクロ
ロベンゾフェノン、2-ヒドロキシ -4-(2′- ヒドロキシ
-3′- （メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；
2-（ 2′- ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキ
シエチルフェニル）-2H-ベンゾトリアゾール、2-（ 2′
- ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニル）-5- クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-（
2′- ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルフェニル）-2H-ベンゾトリアゾール、2-（ 2′-
ヒドロキシ-5′- （メタ）アクリロイルオキシプロピル
-3′-tert-ブチルフェニル）-5- クロロ-2H-ベンゾトリ
アゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収
剤；2-ヒドロキシ-4- メタクリロイルオキシメチル安息
香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸
収剤；その他2-シアノ-3- フェニル -3-（ 3′- （メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチル
エステルのような重合性紫外線吸収剤などがあげられ、
これらの重合性紫外線吸収剤は単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。

【００５２】前記重合性色素の具体例としては、たとえ
ば1-フェニルアゾ-4- （メタ）アクリロイルオキシナフ
タレン、1-フェニルアゾ-2- ヒドロキシ-3- （メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、1-ナフチルアゾ-2- ヒド
ロキシ-3- （メタ）アクリロイルオキシナフタレン、1-
（α- アントリルアゾ）-2- ヒドロキシ-3- （メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、 1-((4′- （フェニルア
ゾ）- フェニル）アゾ）-2- ヒドロキシ-3- （メタ）ア
クリロイルオキシナフタレン、1-(2′,4′- キシリルア
ゾ）-2- （メタ）アクリロイルオキシナフタレン、1-
（o-トリルアゾ）-2- （メタ）アクリロイルオキシナフ
タレン、2-（m-（メタ）アクリロイルアミド- アニリ
ノ）-4,6- ビス(1′-(o-トリルアゾ）-2′- ナフチルア
ミノ）-1,3,5- トリアジン、2-（m-ビニルアニリノ）-4
- (4′- ニトロフェニルアゾ）- アニリノ）-6- クロロ
-1,3,5- トリアジン、2-(1′-(o-トリルアゾ)- 2′- ナ
フチルオキシ）-4- （m-ビニルアニリノ）-6- クロロ-
1,3,5- トリアジン、2-（p-ビニルアニリノ）-4- (1′-
(o-トリルアゾ）-2′ナフチルアミノ）-6- クロロ-1,3,
5- トリアジン、N-(1′-(o-トリルアゾ）-2′- ナフチ
ル）-3- ビニルフタル酸モノアミド、N-(1′-(o-トリル
アゾ）-2′- ナフチル）-6- ビニルフタル酸モノアミ
ド、3-ビニルフタル酸 -(4′- （p-スルホフェニルア
ゾ）-1′- ナフチル）モノエステル、6-ビニルフタル酸
-(4′- （p-スルホフェニルアゾ）-1′- ナフチル）モ
ノエステル、3-（メタ）アクリロイルアミド-4- フェニ
ルアゾフェノール、3-（メタ）アクリロイルアミド-4-
(8′- ヒドロキシ-3′,6′- ジスルホ-1′- ナフチルア
ゾ）- フェノール、3-（メタ）アクリロイルアミド-4-
(1′- フェニルアゾ-2′- ナフチルアゾ）- フェノー
ル、3-（メタ）アクリロイルアミド-4- （p-トリルア
ゾ）フェノール、2-アミノ-4- （m-(2′- ヒドロキシ-
1′- ナフチルアゾ）アニリノ）-6- イソプロペニル-1,
3,5- トリアジン、2-アミノ-4-(N-メチル-p- (2′- ヒ
ドロキシ-1′- ナフチルアゾ）アニリノ）-6- イソプロ
ペニル-1,3,5- トリアジン、2-アミノ-4- （m-(4′- ヒ
ドロキシ-1′- フェニルアゾ）アニリノ）-6- イソプロ
ペニル-1,3,5- トリアジン、2-アミノ-4- （N-メチル-p
- (4′- ヒドロキシフェニルアゾ）アニリノ）-6- イソ
プロペニル-1,3,5- トリアジン、2-アミノ-4- （m-(3′
- メチル-1′- フェニル-5′- ヒドロキシ-4′- ピラゾ
リルアゾ）アニリノ）-6- イソプロペニル-1,3,5- トリ
アジン、2-アミノ-4- （N-メチル-p- (3′- メチル-1′
- フェニル-5′- ヒドロキシ-4′- ピラゾリルアゾ）ア
ニリノ）-6- イソプロペニル-1,3,5- トリアジン、2-ア
ミノ-4-（p-フェニルアゾアニリノ）-6- イソプロペニ
ル-1,3,5- トリアジン、4-フェニルアゾ-7- （メタ）ア
クリロイルアミド-1- ナフトールなどのアゾ系重合性色
素；1,5-ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）-9,10-ア
ントラキノン、1-(4′- ビニルベンゾイルアミド）-9,1
0-アントラキノン、4-アミノ-1- (4′- ビニルベンゾイ
ルアミド）-9,10-アントラキノン、5-アミノ-1- (4′-
ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、8-ア
ミノ-1- (4′- ビニルベンゾイルアミド）-9,10- アン
トラキノン、4-ニトロ-1- (4′- ビニルベンゾイルアミ
ド）-9,10-アントラキノン、4-ヒドロキシ-1- (4′- ビ
ニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1-(3′
- ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1-
(2′-ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノ
ン、1-(4′- イソプロペニルベンゾイルアミド）-9,10-
アントラキノン、1-(3′- イソプロペニルベンゾイルア
ミド）-9,10-アントラキノン、1-(2′- イソプロペニル
ベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1-4-ビス
(4′- ビニルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノ
ン、1-4-ビス- (4′- イソプロペニルベンゾイルアミ
ド）-9,10-アントラキノン、1- 5′- ビス- (4′- ビニ
ルベンゾイルアミド）-9,10-アントラキノン、1,5-ビス
- (4′- イソプロペニルベンゾイルアミド）-9,10-アン
トラキノン、1-メチルアミノ-4- (3′- ビニルベンゾイ
ルアミド）-9,10-アントラキノン、1-メチルアミノ-4-
(4′- ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）-9,10-ア
ントラキノン、1-アミノ-4- (3′- ビニルフェニルアミ
ノ）-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-アミノ-4
- (4′- ビニルフェニルアミノ）-9,10-アントラキノン
-2- スルホン酸、1-アミノ-4- (2′- ビニルベンジルア
ミノ）-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-アミノ
-4- (3′- （メタ）アクリロイルアミノフェニルアミ
ノ）-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-アミノ-4
- (3′- （メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）
-9,10-アントラキノン-2- スルホン酸、1-（β- エトキ
シカルボニルアリルアミノ）-9,10-アントラキノン、1-
（β- カルボキシアリルアミノ）-9,10-アントラキノ
ン、1,5-ジ- （β- カルボキシアリルアミノ）-9,10-ア
ントラキノン、1-（β- イソプロポキシカルボニルアリ
ルアミノ）-5-ベンゾイルアミド-9,10-アントラキノ
ン、2-(3′- （メタ）アクリロイルアミド- アニリノ）
-4- (3′- (3″- スルホ-4″- アミノアントラキノン-
1″- イル）- アミノ- アニリノ）-6- クロロ-1,3,5-
トリアジン、2-(3′- （メタ）アクリロイルアミド- ア
ニリノ）-4- (3′- (3″- スルホ-4″- アミノアントラ
キノン-1″- イル）- アミノ- アニリノ）-6- ヒドラジ
ノ-1,3,5- トリアジン、2,4-ビス-((4″- メトキシアン
トラキノン-1″- イル）- アミノ）-6- (3′- ビニルア
ニリノ）-1,3,5- トリアジン、2-(2′- ビニルフェノキ
シ）-4- (4′- (3″- スルホ-4″- アミノアントラキノ
ン-1″- イル- アミノ）- アニリノ）-6- クロロ-1,3,5
- トリアジンなどのアントラキノン系重合性色素；o-ニ
トロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ
系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅
フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイ
ル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシア
ニン系重合性色素などがあげられ、これらの重合性色素
は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００５３】前記重合性紫外線吸収色素の具体例として
は、たとえば2,4-ジヒドロキシ-3（p-スチレノアゾ）ベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-スチレノア
ゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（メ
タ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフ
ェノン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（メタ）アクリロイ
ルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジ
ヒドロキシ-3- （p-（メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（p-（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）
ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒ
ドロキシ-3- （o-（メタ）アクリロイルオキシメチルフ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（o-（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）
ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （o-（メタ）ア
クリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシ-5- （o-（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒド
ロキシ-3- （o-（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（o-（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（N,N-
ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニル
アゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（N,
N-ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （o-
（N,N-ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-5-
（o-（N,N-ジ（メタ）アクリロイルエチルアミノ）フェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-
（N-エチル-N- （メタ）アクリロイルオキシエチルアミ
ノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシ
-5-（p-（N-エチル-N- （メタ）アクリロイルオキシエ
チルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-ジヒ
ドロキシ-3- （o-（N-エチル-N- （メタ）アクリロイル
オキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
2,4-ジヒドロキシ-5-（o-（N-エチル-N- （メタ）アク
リロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフ
ェノン、2,4-ジヒドロキシ-3- （p-（N-エチル-N- （メ
タ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシ-5- （p-（N-エチル-N- （メタ）
アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
2,4-ジヒドロキシ-3- （o-（N-エチル-N- （メタ）アク
リロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、2,4-
ジヒドロキシ-5- （o-（N-エチル-N- （メタ）アクリロ
イルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、2-ヒドロキシ-4
- （p-スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸
系重合性紫外線吸収色素などがあげられ、これらの重合
性紫外線吸収色素は単独でまたは２種以上を混合して用
いられる。

【００５４】前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素およ
び重合性紫外線吸収色素の配合量は、レンズの厚さに大
きく影響されるため、共重合成分全量 100部に対して３
部以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.1 〜
２部である。かかる配合量が３部をこえるばあいには、
えられるレンズの物性、たとえば機械的強度などが低下
する傾向があり、また紫外線吸収剤や色素の毒性も考慮
すれば、生体組織に直接接触するコンタクトレンズや生
体中に埋め込む眼内レンズなどのような眼用レンズの材
料としては適さなくなる傾向がある。このほかとくに色
素のばあいには、その配合量が多すぎるとレンズの色が
濃くなりすぎて透明性が低下し、レンズが可視光線を透
過しにくくなる傾向がある。

【００５５】前記ポリシロキサンマクロモノマーおよび
アルキル（メタ）アクリルアミドをはじめとして前記シ
リコン含有モノマー、他の共重合成分は、たとえばコン
タクトレンズや眼内レンズなどの目的とする眼用レンズ
の用途に応じて適宜調整して共重合に供せられる。

【００５６】本発明では、ポリシロキサンマクロモノマ
ーとアルキル（メタ）アクリルアミド、さらに必要に応
じてシリコン含有モノマー、他の共重合成分を前記使用
量の範囲内で所望量を調整し、これにラジカル重合開始
剤を添加して通常の方法で重合することにより、共重合
体をうることができる。

【００５７】前記通常の方法とは、たとえばラジカル重
合開始剤を配合したのち、室温〜約120 ℃の温度範囲で
徐々に加熱するか、マイクロ波、紫外線、放射線（γ
線）などの電磁波を照射して行なう方法である。加熱重
合させるばあいには、段階的に昇温させてもよい。重合
は塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒などを用
いた溶液重合法によってなされてもよく、またその他の
方法によってなされてもよい。

【００５８】前記ラジカル重合開始剤の具体例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、te
rt- ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイドなどがあげられ、これらラジカル重合開始
剤は単独でまたは２種以上を併用して用いられる。な
お、光線などを利用して重合させるばあいには、光重合
開始剤や増感剤をさらに添加するのがよい。前記重合開
始剤や増感剤の配合量は、共重合成分全量 100部に対し
て約 0.001〜２部、好ましくは0.01〜１部であるのが適
切である。

【００５９】コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用
レンズとして成形するばあいには、当業者が通常行なっ
ている成形方法が採用される。かかる成形方法として
は、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）法などがあ
る。切削加工法は、重合を適当な型または容器中で行な
い、棒状、ブロック状、板状の素材（重合体）をえたの
ち、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の
形状に加工する方法である。また鋳型法は、所望の眼用
レンズの形状に対応した型を用意し、この型のなかで前
記レンズ成分の重合を行なって成形物をえ、必要に応じ
て機械的に仕上げ加工を施す方法である。

【００６０】また、これらの方法とは別に、たとえばレ
ンズ材料に硬質ポリマーを与えるモノマーを含浸させ、
しかるのちに該モノマーを重合せしめ、全体をより硬質
化し、切削加工を施し、所望の形状に加工した成形品か
ら硬質ポリマーを除去し、レンズ材料からなる成形品を
うる方法（特開昭62-2780241号公報、特開平1-11854号
公報）なども本発明において適用することができる。

【００６１】さらに、眼内レンズをうるばあいには、レ
ンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとでレンズに
取付けてもよいし、レンズと同時に（一体的に）成形し
てもよい。

【００６２】つぎに本発明の眼用レンズ材料を実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。

【００６３】実施例１式：

【００６４】

【化５】

【００６５】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマー（以下、マクロモノマーＡという）
20部、N,N-ジメチルアクリルアミド80部、エチレングリ
コールジメタクリレート0.5 部および重合開始剤として
2,2′- アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル0.1 部
を均一に混合し、透明な溶液をえた。これをガラス製の
試験管内に注入した。

【００６６】つぎに、かかる試験管を循環式恒温水槽内
に移し、30℃で24時間、50℃で24時間加熱したのち、循
環式乾燥機内に移して２時間あたり10℃の割合で 110℃
まで昇温させて重合を行ない、直径13.5mmの棒状の共重
合体をえた。

【００６７】えられた棒状の共重合体を水和処理後に0.
2mm の厚さになるように切断し、切削研磨加工を施して
試験片を作製した。この試験片の各種物性を以下の方法
にしたがって調べた。その結果を表１に示す。

【００６８】（イ）透明性水中での試験片を肉眼で観察し、以下の評価基準に基づ
いて評価した。

【００６９】（評価基準） ○：透明 △：わずかに白濁する ×：かなり白濁する（ロ）柔軟性試験片を両側から引っ張ってその伸び具合を調べ、以下
の評価基準に基づいて評価した。

【００７０】（評価基準） ○：よく伸びる △：あまり伸びない ×：ほとんど伸びない（ハ）べたつき試験片を手指で触れて試験片からの離れ具合を調べ、以
下の評価基準に基づいて評価した。

【００７１】（評価基準） ○：手指がすぐ離れる △：手指がやや離れにくい ×：手指が離れにくい（ニ）突抜強度突抜強度試験機を用いて試験片の中央部へ直径１／16イ
ンチの押圧針をあて、試験片の破断時の荷重（ｇ）を測
定した。ただし、表１中の値は、試験片の厚さを0.2mm
として換算した値である。

【００７２】（ホ）伸び率前記突抜荷重（ｇ）の測定時において、試験片の破断時
の伸び率（％）を測定した。

【００７３】（ヘ）酸素透過係数（DK_0.2）理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計
を用いて35℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係数
を測定した。なお、酸素透過係数の単位はml(STP) ・cm
²／（cm³・sec ・mmHg）であり、表１中の酸素透過係
数は、試験片の厚さが0.2mm のときの酸素透過係数の値
に10¹¹を乗じた数値である。

【００７４】（ト）含水率試験片を水和処理したのち、次式にしたがって試験片の
含水率（重量％）を測定した。

【００７５】

【数１】

【００７６】ただし、Ｗは水和処理後の平衡含水状態で
の試験片の重量（ｇ）、Ｗo は水和処理後、乾燥器中に
て乾燥した乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表わす。

【００７７】（チ）屈折率（株）アタゴ製のアタゴ屈折率計１Ｔを用いて温度25
℃、湿度50％の条件下で屈折率（単位なし）を測定し
た。

【００７８】（リ）抗脂質汚染性（ラウリン酸の表面付
着試験）ラウリン酸（CH₃（CH₂）₁₀COOH） 0.2ｇおよび蒸留水
100mlを100ml 容の三角フラスコに秤量したのち、約50
℃に加熱、撹拌してラウリン酸の分散液を調製した。つ
いで、含水状態の試験片を該分散液中に入れ、10分間撹
拌した。試験片を取り出して約50℃の蒸留水で軽くすす
ぎ、自然乾燥させた。そののち、目視によりラウリン酸
の付着度合いを観察し、以下の評価基準に基づいて評価
した。

【００７９】（評価基準）Ａ：試験片の表面にラウリン酸の付着（汚れ）がまった
く認められず、一般に広く用いられるソフトコンタクト
レンズ材料のなかでも、とくに抗脂質汚染性にすぐれて
いるポリ（2-ヒドロキシエチルメタクリレート）（以
下、ＰＨＥＭＡという）と比較して差がない。

【００８０】Ｂ：試験片の表面にわずかに汚れが認めら
れるが、ＰＨＥＭＡと比較して差がない。

【００８１】Ｃ：試験片の表面にやや汚れが認められる
が、ＰＨＥＭＡと比較して有為な差ではない。

【００８２】Ｄ：試験片の表面に明らかに汚れが認めら
れ、ＰＨＥＭＡと比較して有為な差がある。

【００８３】Ｅ：試験片の表面の汚れがひどく、ＰＨＥ
ＭＡと比較して明らかに有為な差がある。

【００８４】実施例２〜14 実施例１と同様にして表１に示す組成となるように各種
成分を配合して重合し、棒状の共重合体をえたのち、こ
れに切削研摩加工を施して試験片をえた。えられた試験
片の各種物性を実施例１と同様にして調べた。その結果
を表１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】なお、表１および以下の表２中の略語はつ
ぎに示すとおりである。

【００８７】ＤＭＡＡ：N,N-ジメチルアクリルアミドＳｉＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレートＳｉＳｔ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレ
ンＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレートＶ−６５： 2,2´- アゾビス（2,4-ジメチルバレロニト
リル）表１に示す結果から明らかなように、実施例１〜14でえ
られた眼用レンズ材料は、ウレタン結合含有シリコーン
マクロモノマーを用いてえられたものであり、かかるマ
クロモノマーは両端にウレタン結合を有するのみなら
ず、シリコーン連鎖途中にもウレタン結合が任意に導入
されているので、高酸素透過性であり、機械的強度が大
きく、またアルキル（メタ）アクリルアミドを用いてい
ることから、透明性、含水性、抗脂質汚染性などにもす
ぐれたものであることがわかる。

【００８８】また、実施例６〜14の眼用レンズ材料は、
さらにシリコン含有アルキル（メタ）アクリレートまた
はシリコン含有スチレン誘導体を用いたものであり、機
械的強度および酸素透過性がさらに向上していることが
わかる。

【００８９】比較例１実施例１において、N,N-ジメチルアクリルアミドを用い
ずにマクロモノマーＡ100 部を用いたほかは実施例１と
同様にして棒状の共重合体をえた。この共重合体に切削
加工を施して試験片を作製しようとしたが、柔かすぎる
ため加工することができなかった。

【００９０】比較例２実施例１において、マクロモノマーＡを用いずにN,N-ジ
メチルアクリルアミド100 部を用いたほかは実施例１と
同様にして棒状の共重合体をえ、切削研磨加工を施して
試験片を作製した。この試験片の突抜強度を実施例１と
同様にして測定したところ、ほとんど０ｇの値であり、
眼用レンズ材料としてまったく利用できないものであっ
た。

【００９１】比較例３実施例５において、マクロモノマーＡのかわりに式：

【００９２】

【化６】

【００９３】で表わされるマクロモノマーＢ80部を用い
たほかは実施例５と同様にして共重合体をえたが、かか
る共重合体は白濁しており、眼用レンズ材料として適さ
ないものであった。

【００９４】比較例４実施例３において、マクロモノマーＡのかわりにマクロ
モノマーＢ50部を用いたほかは実施例３と同様にして共
重合体をえたが、かかる共重合体は白濁しており、眼用
レンズ材料として適さないものであった。

【００９５】比較例５実施例１において、マクロモノマーＡのかわりにマクロ
モノマーＢ20部を用いたほかは実施例１と同様にして共
重合体をえたが、かかる共重合体は白濁しており、眼用
レンズ材料として適さないものであった。

【００９６】実施例15〜28 実施例１と同様にして表２に示す組成となるように各種
成分を配合して重合し、棒状の共重合体をえたのち、こ
れに切削研磨加工を施して試験片をえた。えられた試験
片の各種物性を実施例１と同様にして調べた。その結果
を表２に示す。

【００９７】なお、実施例15〜28においてはＤＭＡＡの
配合量が多いほど、またとくに実施例23〜28においては
フッ素置換されたアルキル基を有するポリシロキサンマ
クロモノマーであるマクロモノマーＣの配合量が多いほ
ど、えられた眼用レンズ材料の抗脂質汚染性が向上し
た。

【００９８】

【表２】

【００９９】ただし、表２において、マクロモノマーＣ
は、式：

【０１００】

【化７】

【０１０１】で表わされる化合物である。

【０１０２】表２に示す結果から明らかなように、実施
例15〜28でえられた眼用レンズ材料は、高酸素透過性で
あり、機械的強度にすぐれ、含水性を呈しており、透明
性や抗脂質汚染性などにもすぐれている。

【０１０３】また、実施例23〜28でえられた眼用レンズ
材料は、フッ素置換されたアルキル基を有するポリシロ
キサンマクロモノマーを用いてえられたものであり、一
般にフッ素原子が有する臨界表面張力を低下させる作用
に起因して、フッ素置換されたアルキル基を有さないポ
リシロキサンマクロモノマーを用いてえられたものと比
べて抗脂質汚染性がさらにすぐれていることがわかる。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、以下のよう
な効果を奏する。

【０１０５】（イ）本発明の眼用レンズ材料は、透明性
にすぐれており、眼用レンズとして好適に用いることが
できるという効果を奏する。

【０１０６】（ロ）本発明の眼用レンズ材料は、酸素透
過性にすぐれているので、コンタクトレンズとしたとき
に、角膜の代謝機能を損なうことがないという効果を奏
する。

【０１０７】（ハ）本発明の眼用レンズ材料は、実用上
満足しうる機械的強度を有し、ゴム弾性が比較的よいの
で、形状安定性にすぐれ、種々の物理的処理に対しても
破損しにくいレンズとすることができるという効果を奏
する。

【０１０８】（ニ）本発明の眼用レンズ材料は、実質的
に含水性を呈し（含水率が５重量％以上）、含水状態で
は軟質であるので、たとえばコンタクトレンズとしたと
きには装用感がよく、また眼内レンズとしたときには、
折りたたみが可能であり、眼組織に傷を付けずに眼球を
小さく切開するだけで挿入することができるという効果
を奏する。

【０１０９】（ホ）本発明の眼用レンズ材料は、表面の
べたつきが少なく、抗脂質汚染性にすぐれるという効果
を奏する。

【０１１０】（ヘ）本発明の眼用レンズ材料は、非含水
状態では比較的硬質であるので、この状態で切削加工を
容易に施すことができ、精密加工を施すことが可能であ
るという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤恵利愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号株式会社メニコン枇杷島研究所内 (72)発明者安藤一郎愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号株式会社メニコン枇杷島研究所内 (72)発明者一戸省二群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (72)発明者山崎敏夫群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式 (I)：Ａ¹- Ｕ¹- Ｓ¹- Ｕ²- Ａ² (I) （式中、Ａ¹は一般式(II)：Ｙ²¹ -Ｒ³¹ - (II) （式中、Ｙ²¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³¹は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ａ²は一般式 (III)： -Ｒ³⁴ -Ｙ²² (III) （式中、Ｙ²²はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ³⁴は炭素数２〜
６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で
表わされる基；Ｕ¹は一般式(IV)： - Ｘ²¹ -Ｅ²¹ -Ｘ²⁵ -Ｒ³² - (IV) （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²¹は -CONH- 基（ただ
し、このばあい、Ｘ²¹は共有結合であり、Ｅ²¹はＸ²⁵と
ウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽
和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれた
ジイソシアネート由来の２価の基（ただし、このばあ
い、Ｘ²¹は酸素原子または炭素数１〜６のアルキレング
リコール基であり、Ｅ²¹はＸ²¹およびＸ²⁵のあいだでウ
レタン結合を形成している）；Ｘ²⁵は酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基；Ｒ³²は炭素数１
〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）
で表わされる基；Ｓ¹は一般式 (V)：【化１】（式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷およびＲ²⁸はそ
れぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換
されたアルキル基またはフェニル基、Ｋは１〜50の整
数、Ｌは０〜（50−Ｋ）を満たす整数である）で表わさ
れる基；Ｕ²は一般式(VI)： - Ｒ³³ -Ｘ²⁶ -Ｅ²² -Ｘ²² - (VI) （式中、Ｒ³³は炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有す
るアルキレン基、Ｘ²²は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｘ²⁶は酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ²²は -
CONH- 基（ただし、このばあい、Ｘ²²は共有結合であ
り、Ｅ²²はＸ²⁶とウレタン結合を形成している）または
飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系
の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（た
だし、このばあい、Ｘ²²は酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基であり、Ｅ²²はＸ²²およびＸ
²⁶のあいだでウレタン結合を形成している）で表わされ
る基を示す）で表わされる重合性基が１個または２個の
ウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポ
リシロキサンマクロモノマーと、アルキル（メタ）アク
リルアミドとを主成分とする共重合成分からなる共重合
体であって、ポリシロキサンマクロモノマー／アルキル
（メタ）アクリルアミド（重量比）が５／95〜90／10で
あることを特徴とする眼用レンズ材料。
【請求項２】アルキル（メタ）アクリルアミドがN,N-
ジメチルメタクリルアミドである請求項１記載の眼用レ
ンズ材料。
【請求項３】シリコン含有アルキル（メタ）アクリレ
ートおよびシリコン含有スチレン誘導体からなる群より
選ばれたシリコン含有モノマーを共重合成分全量の75重
量％以下含有した共重合成分からなる共重合体である請
求項１または２記載の眼用レンズ材料。
【請求項４】シリコン含有モノマーがシリコン含有ス
チレン誘導体である請求項３記載の眼用レンズ材料。
【請求項５】シリコン含有スチレン誘導体がトリス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレンである請求項３
または４記載の眼用レンズ材料。
【請求項６】シリコン含有モノマーがシリコン含有ア
ルキル（メタ）アクリレートである請求項３記載の眼用
レンズ材料。
【請求項７】シリコン含有アルキル（メタ）アクリレ
ートがトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
（メタ）アクリレートである請求項３または６記載の眼
用レンズ材料。