JP2003516562A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）親水性単量体の、（ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体、（ｃ）非常に様々な疎水性単量体（脂肪族および芳香族とも）、および通常、（ｄ）ポリフッ素化単量体、ならびに陽イオン単量体、非芳香族疎水性単量体およびポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体を包含し得る、場合による単量体または単量体混合物との共重合生成物である、眼用材料および眼用レンズを対象とする。そのような共重合体から製造されたコンタクトレンズは、異例の酸素透過率を保ちつつ、増大した含水量を示して、そのため、長期間快適に装用することができるレンズを与える。そのようなレンズを製造する方法も、開示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【関連する出願に対する相互参照】

本願は、１９９９年１２月１０日付の仮出願第60/170,162号の一部継続出願で
あって、その開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。

【０００２】

【技術分野】

本発明は、広義には、視覚と眼の技術に役立つレンズおよび重合体材料に関す
る。より詳しくは、本発明は、コンタクトレンズの製造に役立つ重合体材料、コ
ンタクトレンズ、および処理方法に関する。

【０００３】

【背景となる技術】

生体適合性を有する重合体の分野では、非常に多様な研究が実施されている。
用語「生体適合性を有する」の定義は、それに向けて重合体が設計される個々の
用途に左右される。眼用レンズの分野、特にコンタクトレンズの分野では、生体
適合性レンズは、接触の期間中に、周囲の眼組織および眼液を実質的に損傷しな
いそれとして一般的に定義される。語句「眼に適合する」は、眼用レンズの生体
適合性の必要条件をより適切に述べている。

【０００４】 コンタクトレンズに関する眼適合性の一つの特徴は、酸素が、長期の角膜の健
康に充分である量で角膜に達するのを、レンズが許すことである。コンタクトレ
ンズは、角膜が、血液の供給から他の組織のようには酸素を受けないため、周囲
の空気からの酸素を許さなければならない。充分な酸素が角膜に達しないならば
、角膜の腫脹が生じることがあり、同様に、上皮ミクロシスト、基質／上皮の形
成不全、基質アシドーシス、内皮ポリメゲチズム、角膜潰瘍、および炎症の増大
も生じることがある〔Brennan et al., Opt. Vis. Sci., 74(8):609-623 (1997)
〕。「ソフト」コンタクトレンズは、眼の形状に密接に従うため、酸素は、容易
にレンズを囲むことができない。そのため、ソフトコンタクトレンズは、酸素が
レンズを通して拡散して、角膜に達するのを許さなければならない。

【０００５】 ソフトコンタクトレンズに関する眼適合性のもう一つの特徴は、レンズが眼に
強く付着しないことである。明らかに、消費者は、消毒、洗浄または処分のため
に、レンズを眼から容易に取り外すことができなければならない。その上、レン
ズは、レンズと眼との間の涙流を促進するために、眼球上を移動することもでき
なければならない。レンズと眼との間の涙流は、残渣、たとえば外来微粒子、ま
たは死んだ上皮細胞が、レンズの下から、かつ究極的には眼から涙流中に掃去さ
れるのを許す。したがって、コンタクトレンズは、あまりにも強く眼に付着して
、眼球上のレンズの適切な移動が阻害されてはならない。

【０００６】 高い酸素透過率を有し、眼球上を移動する、剛体気体透過性（「ＲＧＰ」）コ
ンタクトレンズが存在するが、ＲＧＰレンズは、代表的には、消費者にとって全
く不快である。そのため、多くの消費者は、ソフトコンタクトレンズを好んで選
ぶ。その上、１日またはそれ以上の期間連続的に装用できる（睡眠の期間の装用
を包含する）コンタクトレンズは、大衆的な長期装用の候補としてのＲＧＰレン
ズを排除する快適さの水準を意味する。

【０００７】 終日装用ソフトコンタクトレンズを設計する際に、眼適合性と消費者の快適さ
の必要条件とを釣り合わせるために、２−ヒドロキシエチル＝メタクリラート（
ＨＥＭＡ）、Ｎ−ビニルピロリドンおよびメタクリル酸グリセリル（ＧＭＡ）の
重合体や共重合体が開発された。これらの親水性重合体は、眼球上を充分に移動
し、終日装用に充分な酸素透過率（たとえば約８〜３５Dk単位）を与える。ＦＤ
Ａ（米国食品医薬品局）は、約６夜の終夜装用、および７日の終日装用までの長
い装用期間のための、一定のソフトコンタクトレンズを認可した。しかし、消費
者は、酸素透過率が不充分であるため、これらのポリＨＥＭＡレンズを７日また
はそれ以上の長い期間、安全かつ快適に装用することはできない。これらのレン
ズの真の長期装用（すなわち７日またはそれ以上）は、少なくとも、角膜腫脹、
および角膜の表面血管の発達を招きかねない。

【０００８】 酸素透過率を向上させるために、シリコーンの基を有する重合体が開発された
。多くのシロキサン含有重合体は、高い酸素透過率を有するとして開示されてい
る〔たとえば、米国特許第3,228,741号；第3,341,490号；第3,996,187号；およ
び第3,996,189号明細書を参照されたい〕。しかし、これら公知のポリシロキサ
ンを用いて製造されたコンタクトレンズは、しばしば、眼に付着して、必要なレ
ンズの移動を阻害する。ポリシロキサンは、代表的には、極めて親油性であって
、レンズ越しの視覚に干渉する、脂質およびタンパク質の曇りを生じる。

【０００９】 ＨＥＭＡのような単量体から形成される、親水性重合体の望ましい特性と、シ
ロキサン含有単量体から形成される重合体の望ましい酸素透過率とを混合する試
みがなされている〔たとえば、米国特許第3,808,178号；第4,136,250号；第4,71
1,943号；第5,070,169号；および第5,760,100号明細書を参照されたい〕。しか
し、真の長期装用コンタクトレンズを製造しようとする従来の試みは、角膜の健
康に対する長期装用レンズの効果、またはレンズが眼球上を移動しようとしない
ことのいずれかのために、特に成功してはいない。したがって、酸素透過率は、
あまりにも低いままであり、かつ／またはレンズは、角膜に付着した。

【００１０】 そのため、眼組織および涙液との長期間の接触に適する、眼に適合する透明な
重合体材料に対する必要性が存続している。以下の考察は、そのような材料、こ
れらの材料から作成されるコンタクトレンズ、および該レンズを製造する方法を
開示する。

【００１１】

【発明の簡単な要約】

（ａ）親水性単量体と、（ｂ）（脂肪族および芳香族双方の）非常に多様な疎
水性単量体、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体、ならびに通常は、
（ｄ）ポリフッ素化単量体、および場合により、陽イオン単量体、非芳香族疎水
性単量体およびポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体を包含し得る単量
体または単量体混合物との共重合は、異例の酸素透過率を維持しつつ、より実質
的に大きい含水量を有する重合体を与えることが発見された。

【００１２】 したがって、本発明は、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約２０
〜約５５重量％の水和含水量を有する重合体材料を含む眼用レンズを企図する。
該重合体材料は、（ａ）親水性単量体と、（ｂ）疎水性（芳香族、脂肪族または
混合物）単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基を有する単量体と、（ｄ
）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有するフッ素化単量体（ポ
リフッ素化単量体）と、（ｅ）約０．００３〜約３０N/mm²の破壊点応力、約２
５〜約３，０００％の破断伸び率、および約０．００１〜約１０N/mm²の弾性率
値を与えるのに充分な量の架橋剤との共重合体で構成される。

【００１３】 もう一つの重合体のコンタクトレンズ材料は、重合させた（ａ）非イオン親水
性単量体と、（ｂ）疎水性（芳香族、脂肪族または混合物）単量体と、（ｃ）ト
リス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２
０個のフッ素原子を有するフッ素化単量体（ポリフッ素化単量体）と、（ｅ）架
橋剤との共重合体を含む。非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シ
リル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である。該レンズ材料は
、約６０Dk単位より大きい酸素透過率、および約２０〜約５５重量％、好ましく
は約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。

【００１４】 さらに一つの実施態様は、共重合させた（ａ）メタクリルアミド、アクリルア
ミド、メタクリレートまたはアクリレート基を有する非イオン親水性単量体と、
（ｂ）疎水性（芳香族、脂肪族または混合物）単量体と、（ｃ）トリス（シロキ
シ）シリル基含有単量体と、（ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素
原子を有するフッ素化単量体（ポリフッ素化単量体）と、（ｅ）架橋剤とを含む
重合体コンタクトレンズ材料を企図する。非イオン親水性単量体に対するトリス
（シロキシ）シリル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である。
このレンズは、約６０〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約２０〜約５５重
量％、好ましくは約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。

【００１５】 さらにもう一つの重合体コンタクトレンズは、共重合させた（ａ）メタクリル
アミド、アクリルアミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基
を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ）１単量体分子あたり約３〜約２０個の
フッ素原子を有するフッ素化単量体（ポリフッ素化単量体）と、（ｃ）トリス（
シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）スチレン含有単量体と、（ｅ）架橋剤
とを含む。ここで、非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基
含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である。該レンズは、約４５〜
約１５０Dk単位の酸素透過率、および約２０〜約５５重量％、好ましくは約３５
〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。

【００１６】 やはりもう一つの重合体コンタクトレンズは、共重合させた（ａ）メタクリル
アミド、アクリルアミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基
を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ）１単量体分子あたり約３〜約２０個の
フッ素原子を有するフッ素化単量体（ポリフッ素化単量体）と、（ｃ）トリス（
シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀疎水性メタクリラートまた
はアクリラート単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む。ここで、非イオン親水性単量
体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜
約２：１である。該レンズは、約５０〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約
２０〜約５５重量％、好ましくは約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示
す。

【００１７】 さらに一つのコンタクトレンズは、（ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）ト
リス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）スチレン含有単量体のような疎
水性芳香族単量体と、（ｄ）ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体、疎水性非芳
香族単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物と、（ｅ）架
橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物である。該単量体混合物は、親水性単
量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１
の重量比、および（ｄ）の単一単量体または単量体混合物に対するトリス（シロ
キシ）シリル基含有単量体の約１．５：１〜約２０：１の重量比を有する。この
レンズも、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約３５〜約５５重量％
の平衡水和時含水量を示す。

【００１８】 やはりもう一つのコンタクトレンズは、（ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ
）陽イオン単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）
スチレン含有単量体のような疎水性芳香族単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む単量
体混合物の共重合生成物である。該単量体混合物は、親水性単量体に対するトリ
ス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比を有する
。このレンズも、４５Dk単位より大きい酸素透過率、および約３５〜約５５重量
％の平衡水和時含水量を示す。

【００１９】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含
有単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）疎水性単
量体と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物は、さらにもう一つ
の企図されたコンタクトレンズを構成する。該単量体混合物は、親水性単量体に
対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量
比を示し、少なくとも２０重量％〜約５５重量％の平衡水和時含水量、および約
５５〜約１２０Dk単位の酸素透過値を示す。

【００２０】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量
体と、（ｃ）陽イオン単量体と、（ｄ）ポリフッ素化単量体、ポリ（ジメチルシ
ロキシ）シリル単量体、疎水性単量体（芳香族または非芳香族単量体）、または
これらの単量体種の２もしくは３種類の混合物と、（ｅ）架橋剤との共重合体を
含むコンタクトレンズも企図される。このレンズは、約４５〜約１５０Dk単位の
酸素透過率、および約２０〜約５５重量％、好ましくは約３５〜約５５重量％の
平衡水和時含水量を示す。該レンズは、ムチンおよびリゾチームが７．２〜７．
６のpH値の水性緩衝液中に０．４６g/Lの初期濃度で別個に存在するときに、該
タンパク質を、in vitroで、約１：２〜約２：１の重量比、および約０．７５〜
約２．５μg/cm²の量で別個に結合する。

【００２１】 重合方法（または重合法）も企図される。この方法では、眼用コンタクトレン
ズが、単量体混合物の共重合によって製造され、該単量体混合物は、充填かつ閉
鎖された注型カップ内で、約１１０〜約１４０℃、より好ましくは約１２０〜約
１３５℃の温度で約１０〜約１５分間熱的に重合させる。企図される単量体混合
物は、（ａ）親水性の不飽和モノ−またはジ−置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアクリルア
ミドもしくはメタクリルアミド単量体と、（ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含
有単量体と、（ｃ）ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体、疎水性非芳香族単量
体、疎水性芳香族単量体もしくはポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体
、またはこれらの単量体種の２、３、４もしくは５種類の混合物と、（ｄ）架橋
剤とを、本明細書で別途考察された重量比で含む。重合が完了したならば、該注
型カップを冷却し、開放し、レンズを取り出し、用いるためにレンズを水和させ
る。そのように製造されたレンズは、約４５〜約１２０Dk単位の酸素透過率、お
よび水和の際に約２０〜約５５重量％の水和含水量を示す。

【００２２】 さらに一つの方法は、（ａ）メタクリルアミドまたはアクリルアミドである非
イオン親水性単量体、および（ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体を含
む単量体混合物の共重合によって眼用レンズを形成する際の改良を企図する。該
改良は、該単量体と、該単量体混合物中で混和可能であり、かつ該共重合させた
レンズから容易に除去可能である、非共重合性溶媒とを含む組成物から、該レン
ズを湿式注型することを含む。特に好適な実施においては、単量体混合物は、（
ｃ）ポリ（ジメチルシロキシ）シリル単量体も含む。

【００２３】 本発明は、いくつかの利益および利点を有する。

【００２４】 本発明の利点は、長期間、炎症または感染なしにレンズの装用を許すのに充分
な酸素を与える眼用レンズの提供である。

【００２５】 本発明の一つの利益は、長期間、炎症または感染なしにレンズの装用を許すの
に充分な含水量を与える眼用レンズの提供である。

【００２６】 本発明のさらにそれ以外の利益および利点は、以下の考察から当業者には明ら
かになると思われる。

【００２７】 用語の定義 本明細書に用いられる限りでの用語「単量体」は、重合条件下で、重合させる
ことができるか、または他の単量体と共重合させることができるかのいずれかで
ある化合物を意味する。

【００２８】 本明細書に用いられる限りで、用語「陽イオン単量体」は、生理学的pH値、す
なわちpH７．２〜７．４の水中でのプロトン化を通じてかまたは永続的にかのい
ずれかで陽イオンの（正の）電荷を示す、ペンダント官能基を有する単量体を意
味する。

【００２９】 用語「重合条件」は、１種類またはそれ以上の単量体の重合体への重合が達成
される条件を意味する。適する条件は、当業者に周知であり、ラジカル重合連鎖
反応を開始かつ成長させるための、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）のような活性化剤もしくは開始剤の使用、ＵＶもしくは電離放射線の使用
、熱の使用、マイクロ波エネルギーの使用、またはそれらの組合せを包含するこ
とができる。

【００３０】 本明細書に用いられる限りでの用語「共重合体」、「共重合」および「共重合
可能である」は、それぞれ、２もしくはそれ以上の単量体から製造された重合体
、またはこれら２もしくはそれ以上の単量体が反応する反応、およびある単量体
が、他の少なくとも１種類の単量体と重合できることを意味する。これらの用語
は、二単量体重合体系のみに限定されない。

【００３１】 本明細書に用いられる限りで、「眼用レンズ」は、眼または涙液に密着して置
かれるレンズ、たとえば視力補正のためのコンタクトレンズ（たとえば球面の、
円環体の、二焦点の）、眼の色の変更のためのコンタクトレンズ、眼用ドラッグ
デリバリー用具、眼組織保護用具（たとえば眼用治癒促進レンズ）などを意味す
る。特に好ましい眼用レンズは、視力補正のためのコンタクトレンズである。

【００３２】 本明細書に用いられる限りでの「高い酸素透過率を有する重合体を形成するよ
う重合する、重合可能な材料」は、それを通じての相対的に高率の酸素透過率を
示す重合体を形成するよう、似ているか、または似ていない重合可能な材料と重
合する単量体、オリゴマー、マクロマーなどを意味する。参照の便宜のために、
これらの材料を、本明細書では、「重合可能な材料」と呼び、得られる重合体を
、本明細書では「眼用重合体」と呼ぶことにする。

【００３３】 本明細書に用いられる限りで、レンズの「酸素透過率」は、酸素が特定の眼用
レンズを通過する率である。酸素透過率の単位は、「バレル」で表され、ここで
「バレル」は、下記のとおりに定義される：

【００３４】

【数１】

【００３５】 上に定義された単位は、当技術に一般的に用いられるものである。

【００３６】 本明細書に用いられる限りで、「眼に適合する」は、眼の環境を有意に損なう
ことなく、かつユーザーの有意な不快感なしに、長期間眼の環境に密着させるこ
とができる材料または材料表面を意味する。したがって、眼に適合するコンタク
トレンズは、指示された装用期間の間、有意な角膜腫脹を生起せず、瞬きととも
に眼球上を適切に移動して、充分な涙液交換を促進し、実質的な量の脂質または
タンパク質吸着がなく、装用者の有意な不快感を生じない。

【００３７】 本明細書に用いられる限りで、「眼の環境」は、視力補正、ドラッグデリバリ
ー、創傷治癒、眼色変更その他の眼の用途に用いられるコンタクトレンズに密着
する、眼の流体（たとえば涙液）、および眼の組織（たとえば角膜）を意味する
。

【００３８】 本明細書に用いられる限りで、「親水性」は、水と容易に会合する材料、また
はその部分を記述する。単語「親水性」は、水を愛することを意味するラテン語
に由来するが、本明細書では、上記のとおりに意味するものとする。

【００３９】 本明細書に用いられる限りで、「疎水性」は、水と容易に会合しない材料、ま
たはその部分を記述する。単語「疎水性」は、水を嫌うことを意味するラテン語
に由来するが、本明細書では、上記のとおりに意味するものとする。

【００４０】 本明細書に用いられる限りで、「親水性表面」は、水が散開するか、または水
によって濡れる表面を意味する。

【００４１】 本明細書に用いられる限りで、レンズの「外面」は、装用の際に、レンズの眼
に背いて面する表面を意味する。外面は、代表的には、実質的に凹面であって、
レンズの前面曲線と呼ぶこともできる。

【００４２】 本明細書に用いられる限りで、レンズの「内面」は、装用の際に、レンズの眼
に向かって面する表面を意味する。内面は、代表的には、実質的に凹面であり、
レンズの基底曲線と呼ぶこともできる。

【００４３】 ［発明の詳細な説明］ 本発明は、眼の組織、および眼の流体と連続的な、かつ密着しての長期間の装
用に適する眼用レンズを対象とする。企図される眼用レンズは、約４５〜約１５
０Dk単位の酸素透過率、および約２０〜約５５重量％、好ましくは約３５〜約５
５重量％の水和含水量を有する重合体材料を含む。企図されるレンズは、プラズ
マ処理、または化学反応によるとおりに表面処理して、装用時間を延長すること
ができる。

【００４４】 該重合体材料は、（ａ）親水性の重合可能な材料と、（ｂ）疎水性（芳香族、
脂肪族または混合物）単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体
と、（ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有するフッ素化単
量体と、（ｅ）約０．００３〜約３０N/mm²の破壊点応力、約２５〜約３，００
０％の破断伸び率、および約０．００１〜約１０N/mm²の弾性率値を与えるのに
充分な量の架橋剤との共重合体で構成される。

【００４５】 企図されるレンズは、眼の組織、および眼の流体との長期の連続的な接触の期
間の間、角膜の健康、および装用者の快適感を保つのに充分な量の酸素透過を許
す。水和させると、このレンズは、眼の組織、および眼の流体との長期の連続的
な接触の期間の間、角膜の健康が実質的に損なわれず、装用者の快適感が許容さ
れ得るための充分なバルク含水量を有する。企図される眼用レンズは、重量測定
によてか、または屈折率測定によって測定される、完全（平衡）水和に際の０重
量％以上、好ましくは約３０重量％より大きく、約６５重量％以下の含水量を有
する。通常の値は、約３５〜約５５重量％である。

【００４６】 本発明の第二の実施態様では、重合体のコンタクトレンズ材料は、（ａ）非イ
オン親水性単量体と、（ｂ）疎水性（芳香族、脂肪族または混合物）単量体と、
（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基を有する単量体と、（ｄ）１単量体分子あた
り約３〜約２０個のフッ素原子を有するフッ素化単量体（ポリフッ素化単量体）
と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む。非イオン親水性単量体に対するトリス（
シロキシ）シリル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である。こ
のレンズ材料は、約６０Dk単位より大きい酸素透過率、および約２０〜約５５重
量％、好ましくは約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有する。

【００４７】 本発明の第三の実施態様では、重合体のコンタクトレンズは、共重合させた（
ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル
酸エステルの基を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ）疎水性（芳香族、脂肪
族または混合物）単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、
（ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有するフッ素化単量体
と、（ｅ）架橋剤とを含む。ここで、非イオン親水性単量体に対するトリス（シ
ロキシ）シリル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である。この
レンズは、約６０〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約２０〜約５５重量％
、好ましくは約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。

【００４８】 本発明の第四の実施態様では、重合体のコンタクトレンズは、共重合させた（
ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル
酸エステルの基を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ）１単量体分子あたり約
３〜約２０個のフッ素原子を有するフッ素化単量体（ポリフッ素化単量体）と、
（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）スチレン含有単量体と
、（ｅ）架橋剤とを含む。非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シ
リル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である。このレンズは、
約４５〜約１５０Dk単位の、好ましくは４５Dk単位より大きい、より好ましくは
６０Dk単位より大きい酸素透過率、および約２０〜約５５重量％、好ましくは約
３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。

【００４９】 本発明の第五の実施態様では、重合体のコンタクトレンズは、共重合させた（
ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル
酸エステルの基を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ）１単量体分子あたり約
３〜約２０個のフッ素原子を有するフッ素化単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ
）シリル基含有単量体と、（ｄ）疎水性のＣ₁〜Ｃ₁₀メタクリラートまたはアク
リラート単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む。非イオン親水性単量体に対するトリ
ス（シロキシ）シリル基含有単量体の重量比は、約０．３：１〜約２：１である
。このレンズは、約５０Dk単位より大きい酸素透過率、および約３５〜約５５重
量％の平衡水和時含水量を示す。

【００５０】 第六の実施態様では、企図されるコンタクトレンズは、（ａ）非イオン親水性
単量体と、（ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）スチレン含
有単量体のような疎水性芳香族単量体と、（ｄ）ポリフッ素化単量体、陽イオン
単量体、疎水性非芳香族単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の
混合物と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物である。該単量体
混合物は、非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量
体の約０．３：１〜約２：１の重量比、および（ｄ）の単一単量体または単量体
混合物に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約１．５：１〜約２０
：１の重量比を有し；ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体、疎水性非芳香族単
量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物は、約３５重量％ま
で存在する。このレンズも、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約３
５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。

【００５１】 第七の実施態様では、コンタクトレンズは、（ａ）非イオン親水性単量体と、
（ｂ）陽イオン単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（
ｄ）スチレン含有単量体のような疎水性芳香族単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む
単量体混合物の共重合生成物から形成される。該単量体混合物は、親水性単量体
に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重
量比を有する。このレンズも、約４５〜約１５０Dk単位の、好ましくは４５Dk単
位より大きい酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示
す。

【００５２】 本発明の第八の実施態様では、コンタクトレンズは、（ａ）非イオン親水性単
量体と、（ｂ）ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）トリス
（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）疎水性単量体、好ましくはスチレン
含有単量体のような疎水性芳香族単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物
の共重合生成物から形成される。該単量体混合物は、非イオン親水性単量体に対
するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比
を有する。企図されるレンズは、２０重量％以上、約５５重量％以下の平衡水和
時含水量、および約５５〜約１５０Dk単位の酸素透過値を示す。

【００５３】 企図されるもう一つの実施態様では、トリス（シロキシ）シリル基含有単量体
を含む単量体混合物の共重合生成物から形成されるコンタクトレンズの含水量を
向上させるための方法が提供される。この方法は、ポリフッ素化単量体、陽イオ
ン単量体、疎水性非芳香族単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類
の混合物を混合して、コンタクトレンズが、低下した角膜の接着を有し、眼の組
織、および眼の流体に密着した長期間の連続装用に適するよう、コンタクトレン
ズの含水量を増加させるのに充分な量の単量体混合物を形成することを含む。一
変化形では、含水量は、ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体、疎水性芳香族単
量体、またはそれらの混合物を含まない類似のレンズに比して、水和したレンズ
の総重量の１５重量％以上増加する。

【００５４】 さらにもう一つの実施態様は、（ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）トリス
（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）陽イオン単量体と、（ｄ）ポリフッ
素化単量体、ポリ（ジメチルシロキシ）シリル単量体、疎水性単量体（芳香族ま
たは非芳香族単量体）、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物と
、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む、長期装用コンタクトレンズも企図する。こ
のレンズは、約５５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および２０重量％以上の、
好ましくは約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す。該レンズは、ムチ
ンおよびリゾチームが７．２〜７．６のpH値の水性緩衝液中に０．４６g/Lの初
期濃度で別個に存在するときに、該タンパク質を、in vitroで、約１：２〜約２
：１の重量比、および約０．７５〜約２．５μg/cm²の量で別個に結合する。

【００５５】 完全な（平衡）水和の際の、重量測定によってか、または屈折率測定によって
決定される、レンズの好ましいバルク含水量は、約２０重量％より大きい。より
好ましくは、レンズは、総レンズ重量に対して、約３５〜５０重量％の含水量を
有する。最も好ましくは、水和レンズは、約４０〜約５５重量％の水を含有する
。特に好ましいレンズ含水量は、４０重量％より大きい。

【００５６】 企図されるレンズは、いくつかの単量体の共重合体である。下記の表Ａは、企
図されるレンズ中に存在し得るこれらの単量体の例示的な近似量を、ある与えら
れた単量体が存在するときの好ましい量とともに示す。特定のレンズ中にすべて
の単量体が存在する必要はないのであるから、表Ａ中に存在する単量体の量は、
１００％を上回る。

【００５７】

【表１】

【００５８】 ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体および疎水性非芳香族単量体、またはこ
れらの単量体種の２もしくは３種類の混合物が、企図される共重合体中に存在す
る場合、これらの単量体は、約３０〜約４０重量％で存在することができる。好
ましくは、これらの単量体の１種類またはそれ以上は、約３５重量％まで存在す
る。

【００５９】 本明細書に開示されるすべての実施態様について、親水性単量体は、（ａ）例
示的には２−ヒドロキシエチル＝メタクリラート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシ
エチル＝アクリラート（２−ＨＥＡ）、メタクリル酸グリセリル（ＧＭＡ）、３
−ヒドロキシプロピル＝メタクリラート、３−ヒドロキシプロピル＝アクリラー
ト、４−ヒドロキシブチル＝メタクリラート、４−ヒドロキシブチル＝アクリラ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、α−メチルグルコシド−６−メタクリ
ラート、ポリヒドロキシスクリルアルキル＝アクリラート、Ｎ−（２−ヒドロキ
シプロピル）＝メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、ポリ（エチレ
ングリコール）_（ｎ）＝モノメタクリラートを包含する、ヒドロキシル化Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキル＝アクリラートおよび＝メタクリラート、（ｂ）ポリ（エチレング
リコール）_（ｎ）モノメチルエーテル＝モノメタクリラートのようなポリ（Ｃ₂
〜Ｃ₃アルキレンエーテル）_（ｎ）モノＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテル＝アクリラー
トまたは＝メタクリラート（ここで、「ｎ」は、約１２〜約１６０の平均値を有
する）、ならびに（ｃ）例示的にはＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、ビニ
ルメチルスルホン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、モノ−およびジ−Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、ベンジル
−およびフェニル＝アクリルアミドおよび＝メタクリルアミド、たとえばＮ−イ
ソプロピルアクリルアミド（Ｎ−ＩＰＡ）、Ｎ−（tert−ブチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（オクチル）アクリルアミド、Ｎ−デシルメタクリルアミド、Ｎ−ベン
ジルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアクリルアミドなどを包含するアミド含有単量体を包含するが、
これらに限定されない。

【００６０】 企図される親水性単量体は、意図された用途の条件下で非イオン性であり、た
とえば該単量体は、６〜８のpH値、特にpH７．２〜７．４の水中で電荷を示さな
い。したがって、これらのpH値で負の電荷を示す陰イオン単量体は、この群の単
量体から除外され、これらのpH値で正の電荷を示す陽イオン単量体も同様である
。

【００６１】 より好ましくは、該親水性単量体は、非イオン性であり、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの基を有する
。これらの単量体は、非置換、モノ−およびジ−置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル＝アクリ
ルアミドおよび＝メタクリルアミド、ならびにヒドロキシル化Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
のアクリル酸およびメタクリル酸エステルによって例示される。アクリルアミド
、メタクリルアミド、およびアクリル酸またはメタクリル酸エステルの基を有す
る、特に好適な非イオン単量体は、ＨＥＭＡ、２−ＨＥＡ、ＧＭＡ、ＤＨＰＡ、
３−ヒドロキシプロピル＝メタクリラート、３−ヒドロキシプロピル＝アクリラ
ート、４−ヒドロキシブチル＝メタクリラート、４−ヒドロキシブチル＝アクリ
ラート、ＤＭＡおよびＤＭＭＡよりなる群から選ばれる。Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミドが、最も好適である。

【００６２】 もう一群の共単量体は、好ましくはアクリラートまたはメタクリラートである
ビニル基、およびトリス（トリメチルシロキシ）シリル基を有し、１モルあたり
約６，０００gまたはそれ以下の分子量を有する。適する単量体は、メタクリル
オキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（Ｔ１）、メタクリルオキ
シプロピルトリス（トリメチルシロキシジメチルシロキシ）シラン（Ｔ２）、Ｎ
−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕メタクリルアミド（ＴＳＭ
ＡＡ）、Ｎ−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕アクリルアミド
（ＴＳＡＡ）、Ｎ−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕メタクリ
ルオキシエチル＝カルバマート（ＴＳＭＣ）、Ｎ−〔トリス（ジメチルプロピル
シロキシ）シリルプロピル〕メタクリルアミド、Ｎ−〔トリス（ジメチルフェニ
ルシロキシ）シリルプロピル〕メタクリルアミド、Ｎ−〔トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピル〕メタクリルオキシ−グリセリルカルバマート、Ｎ−〔
トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル〕メタクリルアミド、Ｎ−〔
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕メタクリルオキシアセトアミド
、Ｎ−〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕メタクリルオキシメチ
ルジメチルアセトアミド、ビニル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、ビニ
ル−トリス（ジメチルシロキシ）シラン、アリル−トリス（トリメチルシロキシ
）シランおよび（３−アクリルオキシプロピル）−トリス（トリメチルシロキシ
）シランを包含する。好適なトリス（シロキシ）シリル基含有単量体は、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである。Ｔ１およびＴ２と呼
ばれる単量体は、本明細書における用途に特に好適である。

【００６３】 親水性単量体に対するトリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体の重
量比は、代表的には、約０．３：１〜約２：１であり、より好ましくは約０．６
：１〜約２：１である。この比率は、最も好ましくは、約０．７：１〜約１．４
：１であり、本明細書では、特に好ましい親水性単量体であるＤＭＡに対する、
特に好ましいトリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体であるＴ１の重
量比として示されることが多い。

【００６４】 本発明は、通常、選ばれた親水性単量体およびトリス（トリメチルシロキシ）
シリル基含有単量体と共重合させ得る、疎水性の芳香族もしくは脂肪族単量体、
またはこれらの単量体の混合物を用いて実施する。疎水性芳香族単量体の例は、
スチレン、２，４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、tert−ブチルスチレン
（ＴＢＳ）および２−ビニルナフタレンを包含する。これらの単量体のうち、ス
チレン含有単量体が好適である。スチレン含有単量体は、本明細書では、フェニ
ル基に直接結合したビニル基を有し、ここで、フェニル基は、融合環以外のもの
、たとえば１〜３好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を有する上記のものと置き換え
ることができる。スチレン自体〔Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅〕は、特に好適なスチレ
ン含有単量体である。疎水性脂肪族（非芳香族）単量体は、アクリル酸またはメ
タクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルを包含する。例示的な単量体は、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル
、メタクリル酸イソプロピル（イソプロピルＭＡ）、アクリル酸プロピル、アク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸デシルなどである。これらの単量体のうち、メタクリラ
ートはアクリラートより好ましく、より短いエステル鎖（Ｃ₁〜Ｃ₃）が、より長
い鎖より好ましい。

【００６５】 親水性単量体およびトリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体も、通
常、１単量体分子あたり３〜約２０個のフッ素原子を有する、それ自体は、４〜
約２０個の炭素原子、好ましくは約６〜約１５個の炭素原子を有し、ポリフッ素
化単量体と呼ばれることもあるフッ素化単量体と共重合させる。ポリフッ素化単
量体は、１モルあたり約７００g未満の分子量を有する。用語「フッ素含有また
はフッ素化単量体」が本明細書で用いられるときは、フッ素化シロキシ含有単量
体を除外するものと理解しなければならない。

【００６６】 好適なフッ素化単量体は、２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタン−スルホン
アミド）エチル＝アクリラート（ＦＸ−１３）、２−（Ｎ−エチルペルフルオロ
オクタン−スルホンアミド）エチル＝メタクリラート（ＦＸ−１４）、２，２，
２−トリフルオロエチル＝メタクリラート（ＴＥＭ）、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデ
カフルオロヘプチル＝アクリラート（ＤＦＨＡ）、ヘキサフルオロイソプロピル
＝アクリラート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル＝アクリ
ラート、ペンタフルオロスチレン（ＰＦＳ）、トリフルオロメチルスチレン、ペ
ンタフルオロエチル＝アクリラート、ペンタフルオロエチル＝メタクリラート、
ヘキサフルオロイソプロピル＝アクリラート、ヘキサフルオロイソプロピル＝メ
タクリラート（ＨＦＩＰＭＡ）などを包含する。１単量体分子あたり３〜約２０
個のフッ素原子を有する、好適なフッ素化単量体は、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のアミドもしくはエステルである。１単量体分子あたり３〜約２０個のフッ
素原子を有する、特に好適なフッ素化単量体は、１３または１４個の炭素原子を
有するＦＸ−１３、ＦＸ−１４および１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフル
オロデシル＝アクリラート、ならびに６〜８個の炭素原子を有するＰＦＳおよび
ＨＦＩＰＭＡである。これらの単量体のうち最も好ましいのは、アクリル酸また
はメタクリル酸のスルホンアミドエチルエステルである、ＦＸ−１３およびＦＸ
−１４である。

【００６７】 陽イオン単量体も、企図される眼用レンズに役立つ。適する陽イオン単量体の
材料は、１モルあたり約６００gまたはそれ以下の分子量を有し、約７．２〜７
．４のpH値（生理学的pH値）でプロトン化され得る、第四級アンモニウム基また
は第三級アミン基を有する。例示的な単量体は、第三級Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₃アルカノール、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸のベンジルアミノ
エチルまたはＮ−モルホリノエチルエステル、たとえば２−ジメチルアミノエチ
ル＝メタクリラート（ＤＭＥＡＭ）、２−Ｎ−モルホリノエチル＝メタクリラー
ト（ＭＥＭ）、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチル＝メタクリラート、Ｎ，Ｎ−
ジメトキシエチルアミノエチル＝メタクリラート、ビニルアミン、アミノスチレ
ン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−（２−ビニルオキシエチル
）ピペリジン、ならびに第四級アンモニウム化合物、たとえば３−トリメチルア
ンモニウム−２−ヒドロキシプロピル＝メタクリラート＝クロリド（ＴＭＡＨＰ
Ｍ）、２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリル酸水酸化物、２−トリメチ
ルアンモニウムメチルメタクリル酸塩化物、２−トリメチルアンモニウムメチル
アクリル酸塩化物および２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムメチル＝スルファートを包含する。アクリル酸またはメタクリル酸のエステル
である、陽イオン単量体が好適である。含まれるとき、陽イオン単量体は、代表
的には、約１５〜約３０重量％、より好ましくは約２０〜約２５重量％で存在す
る。ＭＥＭおよびＤＭＡＥＭは、特に好ましい陽イオン単量体である。

【００６８】 本発明のいくつかの態様は、（ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）トリス（
シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）スチレン含有単量体のような疎水性芳
香族単量体と、（ｄ）ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体、疎水性非芳香族単
量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物と、（ｅ）架橋剤と
の共重合を企図する。ポリフッ素化、陽イオンおよび疎水性非芳香族（脂肪族）
単量体は、上記に考察したとおりである。

【００６９】 もう一群の好適なシロキシ単量体は、ポリ（ジメチルシロキシ）シリル含有基
を有するものであり、代表的には、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸の
エステルもしくはアミドである、ポリシロキサンビニル単量体である。例示的な
材料は、モノメタクリルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサンであるＭＤ
３（ＭＷ＝３８６）、ＭＤ５（ＭＷ＝５５０）、ＭＤ９（ＭＷ＝１，０００）お
よびＭＤ６３（ＭＷ＝５，０００）、メタクリルオキシプロピルで末端ブロック
されたジメチルシリコーン液であるＭ２Ｄ６３（ＭＷ＝５，０００）、１，３−
ビス（３−メタクリルオキシプロピル）−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジ
シロキサンであるＭ２Ｋ２（ＭＷ＝６８３．２５）、ならびに１，３−ビス（３
−メタクリルオキシプロピル）−テトラメチルジシロキサンであるＭ２Ｄ２（Ｍ
Ｗ＝３８６．６４）を包含する。ビニル終端ポリジメチルシロキサンであるＶＤ
２（ＭＷ＝５００）およびＶＤ５（ＭＷ＝７７０）も企図される。ポリ（ジメチ
ルシロキシ）シリル基を有する特に好適な単量体は、ジメチルシリコーン部分に
結合された、モノアクリラート、メタクリラート、アクリルアミドまたはメタク
リルアミド化合物、たとえばＭＤ９およびＭＤ６３；すなわち約１，０００〜約
５，０００の分子量を有する単量体である。

【００７０】 重合させた架橋剤も、通常、企図される眼用レンズ中に存在する。適する架橋
剤または架橋結合剤は、エチレングリコールジメタクリラート（ＥＧＤＭＡ）、
１，６−ヘキサンジオールジアクリラート（ＨＤＯＤＡ）、１，４−ブタンジオ
ールジアクリラート（ＢＤＯＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリラート
（ＴＭＰＴＡ）、トリプロピレングリコールジアクリラート（ＴＲＰＧＤＡ）、
ジエチレングリコールジアクリラート（ＤＥＧＤＡ）、テトラエチレングリコー
ルジアクリラート（ＴＥＧＤＡ）、ペンタエリトリトールトリアクリラート、ペ
ンタエリトリトールテトラアクリラートなどを包含する。ＥＧＤＭＡが、特に好
適である。

【００７１】 望みの単量体、および存在するときの架橋剤を含む共重合は、代表的には、（
２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；Ｖ−６４）、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシドなどのような、周知のとおり
の活性化剤または開始剤も含む。ＵＶ重合のための増感剤も、存在することがで
きる。電離放射線による共重合は、通常、開始剤を必要としない。前記したとお
り、重合手法の組合せは、本明細書に用いられるフリーラジカル重合の連鎖反応
を開始かつ成長させるのに用いることができる。

【００７２】 重合体およびレンズの酸素透過率は、好ましくは４５バレル以上、より好まし
くは５０バレル以上（５０バレルより大）、最も好ましくは６０バレル以上（６
０バレルより大）である。レンズ中心の厚さは、代表的には、約５０ミクロン（
μm）、好ましくは約５０〜約２００ミクロン（μm）、より好ましくは約５０〜
約１５０ミクロン（μm）、はるかに好ましくは約５０〜約１２０ミクロン（μm
）、最も好ましくは約６０〜約１００ミクロン（μm）である。

【００７３】 企図されるレンズの外面から内面への酸素透過率は、長期装用の間のいかなる
実質的な角膜腫脹も防ぐのに充分である。米国特許第5,760,100号明細書は、角
膜は、睡眠の終夜という期間に、酸素枯渇の結果として約３〜４％腫脹すること
、および代表的なコンタクトレンズ、たとえばACUVUE（登録商標）（Johnson &
Johnson）の約８時間という期間にわたる装用（終夜装用）は、約１１％の角膜
腫脹を生じ得ることが知られていると報告している。

【００７４】 企図される眼用レンズは、通常、希釈剤または非共重合性溶媒の不在下での、
成分単量体のそれのみの共重合によって製造される。そのような組成物の成形重
合は、しばしば、乾式注型と呼ばれる。しかし、共重合は、非共重合性溶媒の存
在下で実施することもできることが注目される。そのような成形重合は、しばし
ば、湿式注型と呼ばれる。

【００７５】 眼用レンズを湿式注型するための非共重合性溶媒は、単量体混合物中で混和性
であり、重合したレンズから容易に除去可能である。例示的な溶媒除去法は、蒸
発、水または生理食塩水中での洗浄などを包含する。例示的な溶媒は、好ましく
は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、sec−ブタノ
ールおよびtert−ブタノールのような、水混和性Ｃ₁〜Ｃ₄一価アルコール溶媒で
あるが、アセトン、２−ブタノン、テトラヒドロフラン、ベンゼンおよびトルエ
ンのような、その他の溶媒も企図される。湿式注型用溶媒は、破壊点応力値を０
．０３N/mm²まで低下させるそれより低い量で存在することができる。通常の実
施では、溶媒は、総共重合組成物の約２０重量％未満、より好ましくは約１５重
量％またはそれ以下の濃度で存在する。

【００７６】 意外にも、湿式注型、すなわち非共重合性溶媒の存在下でのレンズ形成用単量
体の共重合は、形成されたレンズの酸素透過率を、同じ比率での同じ単量体から
製造された乾式注型レンズに比して、約５〜約２０％増加させ得ることが見出さ
れた（「同じ比率での同じ単量体」は、溶媒による組成物の僅かな希釈を償うた
めの、湿式注型組成物中の開始剤および架橋剤の僅かな増加を包含することが留
意される）。酸素透過率のこの上昇は、（ａ）メタクリルアミドまたはアクリル
アミドを含む非イオン親水性単量体、および（ｂ）本明細書で別途考察された量
で存在するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体を含むレンズで生じると思わ
れ、ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体も含むような組成物で特に明
白である。

【００７７】 定量手順 バルク含水量 本明細書に用いられる限りで、レンズの含水量は、別途特記されない限り、水
和されたレンズの総重量を基準とする水の重量％である。この含水量の測定は、
付着した表面液滴をバルク含水量に影響させずに除去することが些末でないため
、困難である。加えて、水は、レンズ表面から速やかに蒸発して、それによって
、含水量を平衡レベルから低下させることがある。したがって、レンズのバルク
含水量の考察は、この決定に用いるための測定手法の考察を正当化する。

【００７８】 水和されたレンズの好適なバルク含水量は、レンズ材料特性の関数である。材
料特性は、重合前のマクロマーおよび単量体、ならびに重合条件に依存する。そ
のため、フッ素含有シロキサンという材料を含むレンズの好適なバルク含水量は
、非フッ素シロキサン含有材料を含むレンズのそれとは異なることがある。した
がって、発明のさらに充分な理解のために、バルク含水量についての一般的な範
囲を与えるが、本発明は、特定のバルク含水量に一般的に限定されることはない
。

【００７９】 本発明に従って形成されたレンズの含水量を測定する一つの方法を、本明細書
では、「バルク手法」と呼ぶ。バルク手法の手順は、下記の通りである。

【００８０】 初めに、レンズを生理食塩水溶液（０．９％塩化ナトリウム）中で完全に水和
させて、レンズ内の水を周囲の水と平衡させる。次に、糸くずを含まない、２枚
の吸取り布の間で、レンズを静かに吸い取って、表面の水分を除去する。レンズ
を、アルミニウムの秤量皿に素早く載せ、最初の湿潤重量Ｗ₁を測定する。次い
で、レンズを載せたアルミニウム皿を、３６℃で少なくとも２４時間オーブンに
入れる。熱処理の後、レンズを載せた皿を、取り出し、デシケーターに入れ、室
温（約２２℃）まで冷却させる。レンズを載せた皿を、再び秤量して、乾燥重量
Ｗ_dをそれについて決定する。レンズを生理食塩水溶液中で再平衡させ、第２の
湿潤重量Ｗ₂を決定する。湿潤重量（Ｗ₁およびＷ₂）を平均して、平均湿潤重量
Ｗ_wを得る。バルク含水量は、下記の公式によって決定する：

【００８１】

【数２】

【００８２】 本発明に従って形成されたレンズの含水量を測定するさらに一つの方法は、 本明細書では「屈折計手法」と呼ばれが、アタゴ（登録商標）屈折計のような屈
折計を用い、下記のとおりである：

【００８３】 １．飽和塩溶液の原液の調製： 栓をしたガラス容器に塩（塩化ナトリウム）を２分の１充填し、脱イオン水を
４０〜４５℃に予熱し、容器が４分の３満たされるまで加える。テフロン（登録
商標）被覆した栓を用いて、容器を密閉する。容器を２分間振盪し、次いで、３
０〜６０分攪拌する。この溶液の上清を用いて、屈折計の目盛りを較正する。塩
のすべてが溶液に溶解している（すなわち、容器の底に塩が全く残留していない
）ならば、追加の塩を、溶解しない残渣が残るまで加える。混合物を室温まで冷
却する。

【００８４】 ２．目盛りの調整： 目盛りを室温で較正する。昼光プレートを開き、数滴の飽和塩溶液を、使い捨
てピペットを用いて、プリズム表面に落とす。昼光プレートを閉じる。溶液は、
昼光プレートを閉じたときに、全プリズム表面を被覆しなければならない。視野
の上部と下部との境界を、目盛り上の「Ｓ」マークに合わせる。

【００８５】 ３．測定手法 糸くずを含まない軟らかいティシューで、レンズを軽く叩いて、表面の過剰な
水分を除去する。昼光プレートを開き、レンズを、その凸面を下向きにして、中
央のプリズムに載せる。レンズの中心部分を、プリズム表面に定置する。昼光プ
レートを、レンズが昼光プレートとプリズムとの間にあるように、プレートの上
端を軽く加圧しつつ静かに閉じる。接眼鏡の焦点を、目盛りが明瞭に観察できる
ように合わせる。視野の上部は、青く見え、下部は、白く見えなければならない
。視野の上部と下部との境界の位置が、レンズの重量％としての含水量を示すが
、それは、縦の目盛りから読み取られる。

【００８６】 角膜の運動および接着 最近、レンズ越しのイオン透過率は、眼球上の移動と充分に相関することが当
技術に提唱されている。前記に考察したとおり、レンズの眼上移動は、良好な涙
交換を確保し、最終的には、良好な角膜の健康を確保するために望ましいことが
公知である。本明細書に提示された仮説に束縛されようとは望まないが、本発明
を実施する方法をより充分に理解するには、角膜の接着を防ぐ可能ないくつかの
機序を考察することが役立つと思われる。

【００８７】 透水性は、長期装用レンズのための一つの重要な特徴であることが提唱されて
いる。シロキサン含有材料は、眼に強力に接着し、それによって、レンズから搾
取されようとする水が発揮する力を通じての眼上移動を停止させる傾向がある。
レンズ越しに水を通過させる能力は、重合体のレンズが弛緩し、眼球上を移動し
続けるのを許す。レンズの透水性は、圧力が除かれたならば、レンズの含水量を
快復させるのに重要であることも考えられる。実際、レンズ下の充分な眼の流体
の欠如は、角膜へのレンズの接着に寄与する可能性がある。したがって、透水性
は、眼上移動の一つの予知指標であると考えられる。

【００８８】 余人は、３０日の長期装用レンズを開発するために、角膜接着の問題を解決す
る試みに深く関与している。たとえばNicholsonら（米国特許第5,760,100号明細
書）は、角膜接着を低下させるための適正な涙交換に、一定の透水性が必要とさ
れることを理論化した。彼らは、イオンまたは放射線標識化したグルコース流束
を、コンタクトレンズを通過して流れる水の量の擬似指標として測定した。これ
らの発明者らは、眼上移動を許すには、イオン拡散性計数が、２．６ｘ１０^-6mm ² ／分より大きくなければならないことを明らかにした。

【００８９】 測定されたレンズ特性 レンズ径は、工業用顕微鏡を用いて決定し、中心厚さは、Rehder（登録商標）
電子式肉厚ゲージ（モデルＥＴ−３）を用いて測定した。レンズの倍率は、トプ
コン（登録商標）ＬＭ−Ｐ５というディジタル式レンズ測定器で決定した。含水
量は、上記の「屈折計手法」に従い、アタゴ（登録商標）屈折計を用いて測定し
た。酸素透過率の測定は、米国特許第5,817,924号明細書（引用により、その開
示は組み込まれる）に記載されたとおり、Mocon Corp.（Minneapolis, Minnesot
a）が、そのOptiPerm（登録商標）技術に従って実施した。内部研究室での酸素
透過率は、Rosemountマイクロプロセッサ分析装置（モデル１０５４Ｂ）に接続
された、Rosemount Scientific溶解酸素センサ（モデル４９９Ａ ＤＯ）を用い
て決定した。このシステムは、Dk値を、ＡＮＳＩ規格（ＡＮＳＩ：Ｚ８０．２０
、標準用語法、公差、測定および物理化学的特性、コンタクトレンズ１９９６）
の方法に類似する方法で測定するが、電極配置が僅かに異なる。

【００９０】 この分析装置を、標準的なコンタクトレンズ材料を用いて較正した。ソフトコ
ンタクトレンズについてDk測定を実施するのに用いた方法および計算は、本明細
書で下記に考察するとおりである。新鮮なホウ酸緩衝生理食塩水、pH７．４８を
、用いる前に作成した。すべての含水量の数字は、アタゴ（登録商標）の手動屈
折計（モデルＣＬ−１、日本国）を用いて測定し、３５％未満の含量が推定され
た。

【００９１】 コンタクトレンズを、酸素センサ上のレンズホルダーに取り付けた。いかなる
気泡も除去し、装置を、循環水浴を用いて３７℃の温度に保った生理食塩水溶液
中に浸漬した。平衡時間の後、センサ上のレンズを有する酸素レベルを、その場
にレンズなしのレベルと比較した。相当する酸素透過率は、下記の公式から算出
することができる：

【００９２】

【数３】

【００９３】 〔式中、Ｐ＝Dk；透過率の値（バレル）； Ｌ＝レンズサンプルの厚さ（mm）； Ｌ_t＝酸素センサを覆うテフロン（登録商標）膜の厚さ（供された膜について
０．０５mm）； Ｐ_r＝レンズおよびテフロン膜越しの定常状態の酸素輸送（ppm）； Ｐ_o＝レンズ不在下でのテフロン膜越しの定常状態の酸素輸送（ppm、通常は６
．４）； Ｋ＝参照レンズから決定した定数（Dk）；代表的には９〜１４Dk単位； である〕

【００９４】 ＡＴＲタンパク質アッセー このin vitroアッセーのためには、レンズを、適切なタンパク質溶液（通常は
、生理学的条件を模倣するための、０．４６g/Lのリゾチーム濃度）に、望みの
時間長入れる。レンズを洗浄し、吸い取り、ＡＴＲ結晶に載せる。蓄えられてい
る対照スペクトルによる正規化および減算の後、タンパク質の存在は、アミドＩ
およびIIのピークの検査によって観察することができる。タンパク質の量は、こ
れらの波長での吸収を較正曲線と比較することによって決定することができる。
この分析法は、タンパク質溶液に接触させたか、または装用されたコンタクトレ
ンズ上に蓄積されたタンパク質の量を決定することができる。

【００９５】 必要とされる機器 １．ＦＴＳ−２０赤外分光計〔Bio-Rad（登録商標）〕 ２．ＡＴＲ付属品（#091-0507B、Bio-Rad） ３．ＺｎＳｅ結晶（#989-0160、８４mmｘ９mmｘ６mm、Bio-Rad） ４．pH計 ５．１０μl入りエッペンドルフマイクロピペット

【００９６】 必要な補給品 １．０．９％塩化ナトリウム潅流溶液、ＵＳＰ（Baxter）、１．５L ２．８．４％重炭酸ナトリウム溶液、ＵＳＰ（Abbott Laboratories） ３．１０ml入り注射筒 ４．Kimwipe（登録商標） ５．リゾチーム、凍結乾燥したもの、鶏卵白由来（Sigma、Ｌ６８７６） ６．１００ml入り体積測定用フラスコ ７．プラスチックピンセット

【００９７】 手順 緩衝正常生理食塩水溶液を、実験の前に作成しなければならない。略述すると
、重炭酸ナトリウム緩衝液０．２５mlを、塩化ナトリウム潅流用緩衝液１．５L
に、無菌の１０ml入り注射筒を用いて加える。溶液は、７．６〜７．２のpH値を
有する。リゾチーム希釈を、ガラス製の１００ml入り体積測定用フラスコを用い
て実施する。

【００９８】 １．リゾチームの較正曲線 ＡＴＲ付属品を、ＡＴＲ付属品マニュアルが指図するとおりに、ＩＲ光路内に
置く。干渉図の中央バーストが、結晶がＩＲビームに整合していることを確認す
る（０．８５V未満の振幅）。ＩＲパラメータは、下記の通りでなければならな
い：開放間隙、５kHzの走査速度、および１．５kHzの低域フィルター。

【００９９】 ＺｎＳｅ結晶を、Kimwipeで包み、メタノール１〜２滴を浸透させた綿棒で表
面を拭うことによって浄化する。空気乾燥して数秒後には、結晶上にメタノール
の明白な兆候が皆無でなければならない。バックグラウンドの単一ビームスペク
トルを、３２回の走査をシグナル平均化することによって得る。

【０１００】 各コンタクトレンズ材料の対照スペクトルは、製造直後のレンズから得られる
。レンズは、それぞれ、その保存溶液からポリプロピレンのピンセットを用いて
取り出し、Kimwipe上に置く。過剰な緩衝液を、もう１枚のKimwipeでレンズを吸
い取ることによって除去する；視認できるいかなる緩衝液も、コンタクトレンズ
基質の減算をより困難にする。レンズを、ＺｎＳｅ結晶に載せ、ＡＴＲサンプル
ホルダーを用いて圧縮して、吸光度を上昇させる。この部域は、９mm幅の結晶上
の１４．５mmのコンタクトレンズについて、ほぼ１．２１５cm²と算出される。
その後調べられるレンズは、圧縮して、１，７０３cm^-1での吸光度ピークをこの
対照ピークと同じにする（約０．０１吸光度単位以内）。これは、スペクトルを
正規化して、レンズの接触部域を同一にするのを確保する。他のピークを正規化
に用いることもできると思われるが、このピークは、アクリル型ヒドロゲルに好
都合である。

【０１０１】 リゾチームの較正曲線は、新たなコンタクトレンズ材料を分析するときに、既
知濃度のリゾチーム溶液を、１０μl入りエッペンドルフピペットを用いてＺｎ
Ｓｅ結晶上に置くことによって構築する。ほぼ１０滴の溶液を結晶上に展開させ
て、単層のタンパク質による被覆を確保する。肉眼およびＩＲでの観察に基づい
て、１５分間の乾燥時間が用いられる。各タンパク質濃度のスペクトルを、３２
回の走査をシグナル平均化することによって作成する。

【０１０２】 １，５４０cm^-1でのアミドIIのピーク高を用いて、較正曲線を作成する。この
特定のピークは、アミドＩのピークに比して、水の帯域を重複させることからの
誤差がより少ない。最小二乗適合線形回帰モデルは、蓄積されたタンパク質をア
ミドIIのピークの吸光度（吸光度単位；a.u.）に関連付ける等式： Ａ（a.u.）ｘ491.617＝（μgで表した蓄積タンパク質） （１） を与える。

【０１０３】 ２．レンズ上のタンパク質蓄積物 検定しようとする各レンズを、問題のタンパク質溶液（代表的には、緩衝液中
０．４６g/Lのリゾチームを用いる）を内容するバイアル内に入れる。サンプル
バイアルを密封し、３７℃の水浴中に望みの持続時間入れる。レンズを瓶から取
り出し、Kimwipeで吸い取って乾燥し、分析のためにＡＴＲ−ＦＴＩＲに載せる
。サンプルホルダーを用いて、１，７０３cm^-1のピーク高を対照レンズと同じに
するよう、スペクトルを調整する（上記を参照されたい）。対照コンタクトレン
ズのスペクトルを用いて、基質による吸光度を減算する。この結果、レンズ上に
蓄積された残留タンパク質のスペクトルが得られる。こうして、レンズの表面上
に蓄積されたタンパク質濃度は、較正曲線から決定することができる。

【０１０４】 水流束 イオン透過率を測定するのではなく、レンズを通過する実際の水流動率、すな
わち水流束を直接測定することができる。これは、水がレンズおよび空気−レン
ズ境界面越しに輸送する方法の、より生理学的な表し方を与える。本発明に従っ
て製造されたレンズは、代表的には、ケイ素含有単量体から製造された当技術に
よるレンズより有意に大きい水流動率を有する。好ましくは、水流束は、約０．
４０ｘ１０^-5g/cm²・秒より大きい。より好ましくは、水流束は、約０．５０ｘ
１０^-5g/cm²・秒より大きい。より高い水流束では、企図されるレンズは、より
高い涙交換率を示し、ヒトの眼に接着する可能性がより少なくなるが、眼球上の
レンズの望みの運動量を与えるためには、依然として表面処理を要することがあ
る。水流束を測定する信頼できる方法を、下記の通り説明する：

【０１０５】 手順： 実験装置１を図１に断面図として示す。この装置を緩衝液３（１１．３mM塩化
ナトリウム、８．１mMホウ酸、０．３mMホウ酸ナトリウム、pH７．２〜７．５；
以後、ホウ酸緩衝生理食塩水と呼ぶ）で満たし、コンタクトレンズ５を頂部に置
く。カバー７をレンズにかぶせて、Ｏリング９は、レンズをレンズホルダーに押
しつける。カバーの６．３mmの孔１１は、水がレンズホルダーの貯留槽からレン
ズを通じてカバー外に流出するのを許す。レンズカバーは、それに見合う、水の
通過のための孔１３を有し、ねじ式の環１５にその場で固定される。過剰な緩衝
液は、吸収性の拭き取り具で除去する。

【０１０６】 この水流装置全体は、ＡＥ２００というMettler（登録商標）の天秤に載せる
。天秤をグローブバッグ（Aldrich、AtmosBag（登録商標）、Ｚ１１、２８２−
８）内に閉じ込め、それを、急速に閉じるグローブバッグ締め金（Ｉ²Ｒ、ＡＣ
−２４）で素早く密閉する。空気をバブラーからバッグ内に送り込む。バブラー
をグリセリン／水混合物（６９．４重量％グリセリン）で満たして、５〜１０分
後にバッグ内の相対湿度を約５０％にさせる。相対湿度および温度は、Mannix（
登録商標）のモデルＬＡＭ ８８０Ｄという携帯式熱湿度計を用いて監視する。
Mettler天秤の読みは、データ取得プログラムによって監視する。

【０１０７】 本発明の一実施態様は、レンズ重合体中の陽イオン単量体を用い、長期装用レ
ンズを提供する。この実施態様は、ムチンをレンズに接着するために、陽イオン
単量体と涙薄膜の陰イオン性ムチン層との間のイオン引力を必要とする。

【０１０８】 レンズは、涙のムチン層の引力によって角膜の接着を防ぐことができると考え
られる。シリコーンは、低い表面エネルギーを有し、眼の涙薄膜の土台を構成す
るムチン質の層を弾くことができる。涙薄膜のこの破裂は、コンタクトレンズが
、高い水流動を有してさえ、角膜に接着することの理由となり得る。生理学的pH
値（たとえば約７．２〜７．４）で正の形式電荷を有するレンズは、負に帯電し
たムチン層を静電気によって引き付け、蓄積することがある。

【０１０９】 企図される長期装用コンタクトレンズは、（ａ）非イオン親水性単量体と、（
ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）陽イオン単量体と、（ｄ
）ポリフッ素化単量体、ポリ（ジメチルシロキシ）シリル単量体、疎水性単量体
（芳香族または非芳香族単量体）、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類
の混合物と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含み、やはり企図される。このレンズ
は、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡
水和時含水量を示す。レンズは、in vitroでは、ムチンおよびリゾチームが７．
２〜７．６のpH値の水性緩衝液中に０．４６g/Lの初期濃度で別個に存在すると
きに、これらのタンパク質を、in vitroで、約１：２〜約２：１の重量比、およ
び約０．７５〜約２．５μg/cm²の量で別個に結合する。したがって、別個のin
vitro研究では、レンズは、各タンパク質が、約７．２〜７．６のpH値を有する
水性緩衝液中で、０．４６g/Lで初めに存在する、本明細書に別途考察したアッ
セーを用いて、リゾチームとムチンとの双方を類似の量（約１：２〜約２：１）
、好ましくはほぼ同じ量（約１：１）で結合する。特定の緩衝液が、特に重要で
あるとは考えられていない。しかし、重炭酸ナトリウム緩衝液を用いるのが好適
である。

【０１１０】 改良された眼の運動の機序に関わりなく、陽イオンまたは疎水性単量体を含む
、企図されるコンタクトレンズは、当技術に公知のレンズに比して、高い含水量
、および酸素透過率（Dk値）を与えることが、意外にも発見された。

【０１１１】

【実施例】

下記の実施例は、発明を例示し、当業者が発明を実施するのを許す。下記の表
は、本発明のいくつかの実施態様に従って作成されたコンタクトレンズの重合体
の配合、および得られる特性を示す。

【０１１２】 すべての単量体は、特記した場合を除いて、Gelest, inc.（Tullytown, PA）
から購入した。ＭＤ９（ロット番号：８６−６１２６、ＭＷ＝１，０００）およ
びＭＤ６３（ロット：９５Ｈ−１０６８、ＭＷ＝５，０００）は、モノメタクリ
ルオキシプロピル終端ポリジメチルシロキサンである。Ｍ２Ｄ６３は、メタクリ
ルオキシプロピルで末端ブロックされたジメチルシリコーン液（＃ＧＰ−４７８
、Genesee Polimer Corp, Flint, MI、ＭＷ＝５kD）である。Ｍ２Ｋ２は、１，
３−ビス（３−メタクリルオキシプロピル）−テトラキス（トリメチルシロキシ
）ジシロキサン（ＳＩＢ １４００．０、ＭＷ＝６８３．２５）である。Ｍ２Ｄ
２は、１，３−ビス（３−メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサ
ン（ＳＩＢ １４０２．０、ＭＷ＝３８６．６４）である。Ｔ−１は、メタクリ
ルオキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＭＷ＝５２２，８２
，ロット：９８−６８９８）である。２，４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ
）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−Ｎ−モルホリノエチル＝メタクリ
ラート（ＭＥＭ）、およびメタクリル酸オクチル（ＯＭＡ）は、Monomer-Polime
r & Dajac Labs（Feasterville, PA）から購入したが、メタクリル酸メチル（Ｍ
ＭＡ）、スチレンおよび４−tert−ブチルスチレンは、Aldrich Chemical Co.（
Milwaukee, WI）から購入した。

【０１１３】

【化１】

【０１１４】

【化２】

【０１１５】 ＭＤ３（ＭＷ＝約３９０、ｎ＝約３） ＭＤ５（ＭＷ＝約５５０〜７００、ｎ＝約５） ＭＤ９（ＭＷ＝約１，０００、ｎ＝約９） ＭＤ６３（ＭＷ＝約５，０００、ｎ＝約６３）

【０１１６】

【化３】

【０１１７】 GentleTouch（登録商標）およびFreshlook（登録商標）のレンズは、Wesley J
essen Corporation（Des Plaines, IL）から入手した。その他のレンズは、それ
らの製造者から購入した。

【０１１８】 様々なサンプルを乾式注型のために製造し、ここで、単量体溶液４００μlを
注型カップの雌型部分に入れ、雄型部分を雌型部分に入れ、過剰分を留去した。
重合の後、レンズを取り出し、次いで、ホウ酸緩衝生理食塩水（pH７．４８）中
で終夜（約１８時間）水和させてから、貯蔵用の包装液を内容するコンタクトレ
ンズ（ＣＬ）バイアルに移した。

【０１１９】 製造からFreshLook（商標）注型カップの成形用型を用いた（−３．００〜−
０．５０D／１４．５mm径／８．２５厚）。充填は、エッペンドルフのコンビチ
ップ、および５mlのチップセットを用い、単量体溶液３００〜４００μlを送達
して実施した。閉鎖は、研究室用充填／閉鎖装置を（フード内で）用いて実施し
た。熱重合には、Despatch（登録商標）オーブン（モデルＬＮ０１−４２−２、
Minneapolis, MN）を用いた。

【０１２０】 下表に示した配合に従って形成した重合体は、手順Ａ、ＢまたはＣのいずれか
に従って達成した。

【０１２１】 手順Ａ 単量体を、その量の順に、最低から最高まで混合した。混合物を充分に攪拌し
て、均質な溶液を形成した。当技術に常用される注型カップを、雄型部分のコロ
ナ活性化を包含する、公知の手法に従って製造した。予め調製した反応混合物を
、この注型カップの雌型部分に入れた。注型カップを閉鎖し、反応室に入れた。
減圧によって雰囲気を除去し、Ｎ₂のような不活性雰囲気に置き換えた。単量体
混合物を、重合を生じるのに充分なＵＶエネルギーに付した。重合を生じるのに
適するＵＶエネルギーは、約０．７mW/cm²〜約３mW/cm²で１〜６時間、好ましく
は２時間である。

【０１２２】 手順Ｂ この手順による眼用レンズは、最終重合を、フリーラジカル連鎖反応の熱エネ
ルギー開始によって達成すること以外は、手順Ａに提示した混合手順に従って形
成した。単量体混合物の重合を生じるのに適するいかなる温度範囲も、許容され
得る。適する温度範囲は、望みの重合が生じるのを許す時間にわたる、約６０〜
１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃を包含する。望みの重合を達成するのに適
する時間は、約０．２５〜約４時間、好ましくは約２〜約４時間、最も好ましく
は約４時間である。オーブン内の環境雰囲気は、窒素またはアルゴンのような不
活性気体と部分的にか、または完全に置き換えることができる。

【０１２３】 ＵＶ開始の重合が、熱重合条件下で硬化も生じさせ、またその逆も生じさせる
ように、上記の二つの手順を組み合わせることが、しばしば望ましい。加えて、
一方の手法を、他方の手法によって製造したレンズを後硬化させるのに用いるこ
とができる。

【０１２４】 手順Ｃ 単量体を充填し、閉鎖した注型カップは、約１１０℃のような、予め決定した
最低温度の鋼製ブロックオートクレーブに入れる。単量体混合物を、約１０〜約
１５分間にわたって、約１１０〜約１４０℃、より好ましくは約１２０〜約１３
５℃の温度で熱重合させて、その時間の後、前記に考察したとおり、注型カップ
を取り出し、開放し、レンズを取り出し、水和させる。同様の高温急速重合も、
Despatchオーブン（モデルＬＮ０１−４２−２、Minneapolis, MN）内で実施す
ることができる。

【０１２５】 興味深いことに、この重合手順を、不飽和モノ−およびジ−置換Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キルアクリルアミドおよびメタクリルアミドのようなアミド含有単量体、たとえ
ばＤＭＡに代えて、ＨＥＭＡを非イオン親水性単量体として含有する配合物で用
いたとき、得られたレンズは、清澄ではなく、不透明であった。加えて、この重
合手順は、アルゴンまたは窒素のような不活性雰囲気の存在下ばかりでなく、雰
囲気酸素の存在下でも用いることができる。

【０１２６】 結果 比較例Ａ：水流動の研究 上記の手順に従って、製造された様々なコンタクトレンズを、水流動について
測定した。FreshLookのレンズ（−３．００D、直径：１４．５、ＢＣ：中間、ロ
ット４４５５５、実験：１２／００、中心肉厚＝９２μm）、GentleTouchのレン
ズ（−３．００D、直径：１４．５、ＢＣ：８．５、ロットＷＢＹＮＴ、実験：
１／３、中心肉厚＝１３７μm）、Clearview（登録商標）レンズ（０．００D、
直径：１３．８、ＢＣ：８．４、ロットＲＡＡＬＢ、実験：１０／９９、中心肉
厚＝１１８μm）、およびSilsoft（登録商標）レンズ（エラストフィルコン、＋
１２D、直径：１２．５、ＢＣ：８．３、ロットR85008683、実験：７／００、中
心肉厚＝３１５μm）を、受領するにつれて用いた。基本レンズ（中心肉厚＝１
２７μm）、および改質基本レンズ（中心肉厚＝１１４μm）は、例０および４に
従って作成した。レンズは、すべて、ホウ酸緩衝生理食塩水溶液中に、少なくと
も３０分間浸漬してから、用いた。

【０１２７】 異なるレンズについて、mg／時での失水率を測定し、本明細書下記の表１に示
したとおり、比較した。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】 真鍮の金属は、最も低い失水率を示し、サンプルホルダー周囲の漏水から観察
される誤差を与えているものと思われる。低いとはいえ、この漏水率は、測定可
能である。おそらく、真鍮は、レンズホルダーの表面に充分従わずに、より順応
性に富むコンタクトレンズより多くの量の水が材料の周囲に滲出するのを許すの
である。

【０１３０】 Silsoft（商標）のレンズは、柔軟なシリコーン基質を通じての、より高い水
蒸気拡散率におそらく起因して、真鍮より僅かに高い水流動を有する。やはり、
水蒸気のみがレンズを貫通できるにすぎず、そのため、Silsoftは、ヒドロゲル
に比して、低い水流動率を示す。この低い水流動率は、この材料で認められる、
より高度な角膜接着を生じることができるが、涙薄膜のムチン層の反発も、観察
された角膜接着を説明し得る。

【０１３１】 本来の基本レンズ、改質基本レンズ、Cleaview、FreshLookおよびGentleTouch
のレンズは、その含水量の順に水流動喪失率を示した。実際、GentleTouchのレ
ンズは、緩衝液の対照サンプル（レンズなし）のそれに類似する失水率を有した
。明らかに、GentleTouchの基質は、この材料越しの水の流動を妨げない。

【０１３２】 Cleaview、FreshLookおよびGentleTouchのレンズは、それぞれ、同意試験の被
験者の眼球上を充分に移動した。改質基本レンズ（例４）は、CleaviewおよびFr
eshLookのレンズとほとんど同一の水流束と、それらに勝るＯ₂透過率とを示した
が、被験者の眼への多少の接着を示していると思われ、非調剤臨床試験を終結し
た。したがって、レンズを通過する水の流れを測定する水流束は、眼球上のレン
ズ移動に対しては、米国特許第5,760,100号明細書におけるような、当技術で確
認されているのよりおそらく重要ではないように思われる。共重合させた配合物
の結果としての眼球上のレンズ移動が、望みのそれより少ない場合、望みの移動
を与えるための、米国特許第5,760,100号明細書に考察されたとおりのプラズマ
放電、または当業者に公知のその他の表面改質手法、たとえば国際公開特許第99
/57177号、第99/57178号および第99/57179号公報に開示されたそれによって、レ
ンズを処理することができる。

【０１３３】 例０〜１７：コンタクトレンズ 表２は、基本レンズ配合物の組成を示す。別途特記されない限り、すべての配
合／組成単位は、質量グラムとしてである。このレンズ配合物は、シリコーン含
有単量体であるＴ１、親水性単量体であるＤＭＡ、少量のスチレン含有単量体で
あるＴＭＳ、および架橋剤であるＥＧＤＭＡを含む。しかし、この配合物は、フ
ッ素化疎水性単量体を含有しない。このレンズ配合物は、比較的適切なレベルの
酸素透過率は示すものの、水和レンズの総重量の重量％として測定された、低い
含水量を有する。また、このレンズは、ヒトの角膜への接着を示して、長期装用
に不適切にさせている。

【０１３４】 例１、２および３は、１単量体分子あたり３〜約２０個のフッ素原子を含むフ
ッ素化単量体の組込みは、意外にも、酸素透過率の有意な低下なしに、レンズの
含水量を増加させることを立証している。これらのレンズは、ヒト角膜に接着し
ないと考えられ、そのため、長期装用に適切である。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】 表３は、レンズ配合物中のシリコーン含有単量体であるＴ１、親水性単量体で
あるＤＭＡ、およびフッ素原子疎水性単量体であるＦＸ−１３の量の変動の結果
を示す。レンズの光学的清澄さはもとより、変形に対する反発弾性に顕著な加重
を与えると、例４および１５（二重試験）は、より望ましい複合特性を、含水量
および酸素透過率とともに有すると思われる。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】

【表５】

【０１３９】 例１８〜２２：長鎖ポリフッ素化単量体の様々な単量体による置換え 長鎖ポリフッ素化単量体であるＦＸ−１３を、約１のＴ１／ＤＭＡ比を保ちつ
つ、短鎖ポリフッ素化単量体その他の単量体に、表３、例４の組成中の等重量ベ
ース（９．４重量％）で置き換えた。この研究の結果を、平衡水和における水の
％、およびＯ₂透過率（Dk）値について、下記の表５に示す。

【０１４０】

【表６】

【０１４１】 データから認められるとおり、それぞれの単量体の使用は、類似の含水量を与
えた。フッ素化単量体、特に１単量体分子あたり５〜約２０個のフッ素原子を有
するそれの使用は、最も高いDk値を示した。

【０１４２】 例２３〜２５：変動するＴ１：ＤＭＡ比を有する陽イオン単量体、および長鎖ポ
リフッ素化単量体の添加 Ｔ１／ＤＭＡ比の相対量を増加させつつ、変動する量の長鎖ポリフッ素化単量
体ＦＸ−１３も含有するレンズ配合物に陽イオン単量体を加えることの効果を査
定するための研究を実施した。これらの組成のための配合物、およびその含水量
および酸素透過率を、下記の表６に示す。

【０１４３】

【表７】

【０１４４】 例２６〜３１：基本レンズ配合物に対するＴ１：ＤＭＡ比の効果 表２の「基本」配合物におけるとおりの、ポリフッ素化単量体の不在下でのＤ
ＭＡ単量体に対するＴ１単量体の比率の効果を調べるための研究を実施した。レ
ンズ配合物を下記の表７に示すが、ここで、「Ex.」は、例を意味する。この比
率を変更することの酸素透過率および含水量に対する効果を、その後の表８に示
す。

【０１４５】

【表８】

【０１４６】

【表９】

【０１４７】 上記のデータは、Ｔ１：ＤＭＡ比が１．４〜１．０間で変化するにつれて、Dk
値は、高く、また比較的一定して留まるが、約１．０未満のＴ１：ＤＭＡ比では
、この値が急激に減少することを示す。調べた範囲内では、徐々に上昇する含水
量が、Ｔ１：ＤＭＡ比の低下とともに観察された。

【０１４８】 例３２および３３：例４のレンズにおけるＴＭＳの芳香族との置き換え 表３、例４の２，４，６−トリメチルスチレン（ＴＭＳ）を、疎水性芳香族の
スチレン型単量体の４−tert−ブチルスチレンまたはスチレンに、約１のＴ１：
ＤＭＡ重量比、および約９〜約１０重量％の長鎖ポリフッ素化単量体を含むレン
ズ共重合体配合物において、等重量ベースで置き換えた。これらのレンズのため
の配合、ならびにその含水量および酸素透過率を、下記の表９に示す。認められ
るとおり、そのように製造されたレンズは、それぞれ、優れた特性を示した。

【０１４９】

【表１０】

【０１５０】 例３４：芳香族改質レンズ上のタンパク質蓄積 ＦＸ−１３が約９．４％で存在し、Ｔ１：ＤＭＡ比が約１である、例４の配合
物において、トリメチルスチレン（ＴＭＳ）に代えてスチレンを用いて、追加の
レンズを製造した。用いた配合物を、下記に表１０に示し、別途「Ｓ基本」と呼
ぶ。当量のＤＭＡに対する代置として、ほぼ同じ量のスチレンを、約３．５重量
％のＭＤ９単量体とともに含有する配合物も製造し、これをＭＤ９−Ｓ基本と呼
ぶ。

【０１５１】

【表１１】

【０１５２】 そのように製造したレンズ、および商業的に入手できるレンズを、０．４６g/
Lのリゾチーム溶液に浸漬し、赤外分光学を用いて分析して、レンズに吸着され
たタンパク質の量を決定した。アミドII帯域を測定し、較正曲線によってタンパ
ク質濃度に変換した。前記に考察したアッセー手順、およびこれらの研究の結果
を考察し、下記に示す。

【０１５３】 タンパク質濃度は、下記の通りである：

【０１５４】

【表１２】

【０１５５】

【表１３】

【０１５６】 Ｓ基本およびＭＤ９−Ｓ基本レンズは、測定の標準偏差以内で、ＣＳＩ／Clar
ity（登録商標）Ｄ２またはGentleTouchのレンズとほぼ同様に多くのリゾチーム
を吸着すると思われた。それらは、ＤＳ３より有意に少量のタンパク質を吸着し
た。

【０１５７】 前記した手順は、減衰全反射（ＡＴＲ）を利用し、各コンタクトレンズ上に蓄
積されたタンパク質の量を推算するためのin vitroでの方法を与える。

【０１５８】 例３５：ムチンおよびリゾチームの蓄積の研究 表２、例０の基本レンズ、表６、例２５の陽イオン単量体含有レンズ、および
商業的に入手できる終日装用レンズ（FreshLookのレンズ）上に蓄積されるムチ
ンおよびリゾチームの双方の量を測定する研究を実施した。この研究を実施する
手順は、適切な研究でリゾチームに代えてムチン（Sigma Chemical Co., St. Lo
uis, MO）を用いること以外は、以前の実施例で考察されたのと同じである。研
究の結果を、表IIに示す。

【０１５９】

【表１４】

【０１６０】 これらの予備的なデータから、ムチンは、基本レンズに非常に低い（ＣＳＩレ
ンズへのリゾチームの結合に比して）レベルで結合し、ムチンは、基本レンズ自
体と対比して、約５．３倍も多く陽イオン改質基本レンズに結合すると思われる
。

【０１６１】 したがって、陽イオン改質基本レンズは、涙薄膜の基本層を構成する、ムチン
を結合することによる角膜の接着を示さない。このムチン層は、眼の移動、およ
び眼上濡れ易さを向上させることができる。

【０１６２】 例３６：スチレン含有レンズにおける共重合シリコーン単量体の組込み いくつかのシリコーンおよびシロキサニル（シロキシ含有）単量体を、レンズ
に用いることについて調べた。これらの単量体に関する図表、および対応する構
造は、前記に示した。

【０１６３】 シリコーンメタクリラートを、スチレン含有基本配合物（下記の表１２に示す
）に加え（１〜３５重量％）、手順Ｃを用いて重合させた。

【０１６４】

【表１５】

【０１６５】 結果： Ａ．シリコーンの組込み Ｍ２Ｄ６５は、約１％までのみ可溶であるにすぎず、この単量体混合物につい
ての範囲を限定する。Ｍ２Ｋ２およびＭ２Ｄ２レンズは、清澄であるが、特に高
い付加レベルで、コンプライアンスを欠く（たとえばＲＧＰ様の剛性）レンズを
作成した。ＭＤ９は、高い溶解度を示し、清澄なレンズを、３８重量％の付加レ
ベルでさえ作成した。代表的なシリコーン単量体含量は、約１〜約６重量％であ
った。

【０１６６】 ここでの仮説は、より多くのシリコーンのレンズへの組込みは、Dkを上昇させ
るであろうということであった。しかし、これらのＭ２型ビス（メタクリラート
）シリコーン単量体による結果は、逆の傾向を示した。基本配合物へのいかなる
ビス（メタクリラート）シリコーン単量体の添加も、Dkの低下を示した。この不
測の結果は、あるとすれば、いかなる要因がDkを上昇させるのかを決定するため
に、追加の配合物を作成させることになった。

【０１６７】 Ｂ：ＭＤ９／Ｔ１／ＤＭＡ配合物 様々な濃度のＭＤ９、Ｔ１およびＤＭＡを混合することによって、当初の混合
物の研究を実施したが、ＭＤ９は、いくつかの濃度で不溶性であると判明した。
相図（図４）を用いて、以後の配合物が清澄なコンタクトレンズを確実に与える
ようにした。

【０１６８】 ＭＤ９、すなわちポリ（ジメチルシロキシ）シリル＝メタクリラートは、Dkを
上昇させるとは思われなかったため、相図（図４）を検討し、一定したＭＤ９の
レベル（約３．５％）でＤＭＡ：Ｔ１比を調整するよう、その後の研究を計画し
た。これまでの配合物におけるＤＭＡ：Ｔ１比の増大は、Dkの上昇、Dkの僅かな
低下、またはDkに対する無効果のいずれかを示した。この場合、ＭＤ９の添加は
、Dkが、ＤＭＡ：Ｔ１比の調整によって影響され得ることを示した（図２を参照
されたい）。しかし、ＤＭＡ：Ｔ１比の減少は、レンズの含水量を減少させた（
図３を参照されたい）。

【０１６９】 この少量のＭＤ９の添加は、これらのヒドロゲルのDkを向上させた。観察され
た最高Dkは、０．３３のＤＭＡ：Ｔ１比（または３のＴ１：ＤＭＡ比）での１２
３Dk単位であった。このレベルでは、高い接着力のため、レンズを成形用型から
取り出すことに困難が存在した。レンズは、強い凝集力を有して、それが折り重
なったレンズを互いに粘着させるように思われる。これらのレンズの含水量は低
く（＜３０％）、これらのレンズが角膜接着の問題を有し得ることを示す。

【０１７０】 高いDkと含水量との妥協は、０．７２というＤＭＡ：Ｔ１比（または１．３９
のＴ１：ＤＭＡ比）で見出されて、この場合、９０Dk単位という平均Dk値が観察
された。含水量は、この配合物について約３０％の水であることが判明した。

【０１７１】 ＭＤ９のレベルが、これらのゲルの酸素透過率を高めることができる理由は、
依然として未知である。おそらく、ＭＤ９は、Ｔ１単量体の酸素輸送能に影響す
ることなしに、Ｔ１単量体に対する合体部位として作用することができると思わ
れる。ＭＤ９単量体は、ヒドロゲルの体制を崩壊させることができて、酸素が、
無定形領域をより充分に通過するのを許すと思われる。このことは、ゲルを通じ
ての、より多くの連続的な酸素輸送相を許すことができると思われる。

【０１７２】 Ｃ：低分子量メタクリルシリコーンとのＴ１の代置 もう一連の研究を実施して、メタクリルシリコーンを、Ｔ１単量体に代置する
のに用いることができるか否かを調べた。ＭＤ５、ＭＤ３およびＶＤ２は、ＭＤ
９、またはより高分子量のメタクリルシリコーンで認められる混和性のいかなる
変化もなしに、ＤＭＡに可溶であった。すべてのＶＤ２重合体は、おそらくビニ
ル基がメタクリル単量体より反応性に乏しいために、不透明であった。ＶＤ２は
、重合を窒素下で実施するならば、Ｔ１に対する置換物として、依然として用い
ることができる。Ｔ１をＭＤ５およびＭＤ３に置き換えることは、清澄なコンタ
クトレンズを作成させたが、これらのレンズのDk値は、小さかった。

【０１７３】 Ｔ１は、酸素を輸送するのに、短いメタクリルシリコーン単量体より効率的で
あると思われる。Ｔ１単量体からのトリ（シロキシ）シリル基は、メタクリルシ
リコーンからのジメチルシロキシ基より大きい自由体積、およびより多くの配座
上の自由を有する。他の単量体、たとえばビニル−トリス（トリメチルシロキシ
）シラン、ビニル−トリス（ジメチルシロキシ）シラン、アリル−トリス（トリ
メチルシロキシ）シランまたは（３−アクリルオキシプロピル）−トリス（トリ
メチルシロキシ）シランをＴ１に代えて用いることができる。

【０１７４】 例３７：スチレン含有レンズにおける開始剤（Ｖ−６４）および架橋剤（ＥＧＤ
ＭＡ）の濃度の変更の効果 対照として、表１２のＳ基本配合物を、開始剤および架橋剤の様々な濃度を用
いて調べた。配合物を、下記の表１３に示す。

【０１７５】

【表１６】

【０１７６】 製造されたレンズは、すべて、清澄であったが、いくつかは、反り、表面欠陥
および辺縁欠陥を示した。ほとんどは、多量のバリを示して、おそらく、より充
分な排気が必要であるか、またはより少量の単量体を用いなければならないこと
を示した。微粒子が観察されて、おそらく、最終評価のためには、清浄な室内環
境または単量体濾過が必要であり得ることを示した。

【０１７７】 巻上がりは、開始剤濃度に関連すると思われ、開始剤の削減は、巻き上がった
レンズの数を減少させた（ｐ＝０．１）。Dk、厚さおよび直径は、おそらく、架
橋剤と開始剤との双方向の相互作用を有するが、この関連は、この小規模の研究
では有意に証明することができなかった。しかし、これらのデータは、スチレン
改質基本（Ｓ基本）配合物が、確固としていて、以後のレンズを比較するための
対照として信頼できることを示した。

【０１７８】 例３８：レンズの製造 通常は、他のコンタクトレンズの製造に使われる製造施設を用いて、一連の眼
用レンズを製造した。この研究で用いた２種類の配合物を、下記の表１４に示す
（以前用いられた略号は、同じ意味を有する）。

【０１７９】

【表１７】

【０１８０】 検査したＳ基本レンズの約５０％は、許容可能であった。欠陥のほとんどは、
バリまたは辺縁欠陥であった。特に設計された注型カップを用いて作成したレン
ズは、僅かに平坦な基本曲線以外は、公差範囲内であった。一方、検査したＭＥ
Ｍ基本レンズの約７％のみが、許容可能であったにすぎない。このことは、おそ
らく、コロナレベルが高過ぎて、レンズを注型カップの基本曲線に強く接着させ
、成形用型の開放、またはレンズ取り出しの際に裂けさせたことを示す。両形式
のレンズとも、オーブン内で、窒素下、９０℃前後で約３時間硬化させ、次いで
検査した。

【０１８１】 例３９：芳香族疎水性単量体に代えて脂肪族疎水性単量体を用いたレンズの製造 手順Ｃを用い、通常存在する疎水性芳香族単量体を、脂肪族疎水性単量体に等
重量ベースで置き換えて、もう一連の眼用レンズを製造した。この研究に用いた
２種類の配合物を、下記の表１５に示す（以前用いられた略号は、同じ意味を有
する）。

【０１８２】

【表１８】

【０１８３】 上記のデータから認められるとおり、反応混合物中の芳香族疎水性単量体の脂
肪族疎水性単量体による置き換えは、含水量の増大と酸素Dk値の増大との双方を
示すレンズを与えた。実際、いくつかのサンプルについてのDk値は、標準偏差が
証拠立てるとおり、９０台に充分属した。

【０１８４】 例４０：一価アルコール溶媒を用いたレンズの製造 一価アルコールを溶媒として含有する類似の組成物から、一連のレンズを製造
した。レンズは、すべて、重合可能単量体の約１％のＭＤ９を含有した。一対は
、無溶媒に対比して、約１５重量％のエタノールを含有する点のみが異なったに
すぎないのに対して、第３群のレンズは、陽イオン単量体のＭＥＭをさらに含有
した。レンズを、以前のとおり重合させ、重合後、オーブン内で、窒素気体下、
約９０℃で約３時間硬化させて、溶媒を除去した。これらのレンズの組成を、下
記の表１６に示す。

【０１８５】

【表１９】

【０１８６】 イソプロパノールを溶媒として用いて、さらに２セットのレンズを製造した。
これらのレンズは、式例４（Ｅｘ．４）のレンズの変化形であった。レンズの製
造は、上記のとおりであった。これらのレンズの組成を、下記の表１７に示す。

【０１８７】

【表２０】

【０１８８】 本明細書に引用された特許および論文は、それぞれ、参照によって組み込まれ
る。単数形の冠詞の使用は、一つまたはそれ以上を包含するものとする。

【０１８９】 例４１：陽イオン単量体含有レンズ 約２１重量％または約４２重量％のＤＭＡＥＭを含有するよう、レンズを製造
した。レンズは、表１８に示した配合物を用いて製造した。１２０℃で１０分間
の通常の硬化は、完全な硬化を得るには不適切であったが、１５分の硬化時間は
、２１％ＤＭＡＥＭのレンズに対しては良好な硬化を与えた。４０分の硬化時間
でさえ、４２％ＤＭＡＥＭのレンズに対しては役立たず、これらのレンズでは、
それ以上のことは実施しなかった。約２１％のＤＭＡＥＭを含有するレンズ（例
４０）は、水和後に４８．０％の水を含有することが見出され、６１．０±１．
２Dk単位の酸素透過率の値を示した。

【０１９０】

【表２１】

【０１９１】 リゾチームおよびムチン結合の研究を、前記に考察したとおり実施した。これ
らの研究の結果は、例４０のレンズが、低いリゾチーム結合（２．５±１．２μ
g/cm²）、および低いムチン結合（１．４±０．７μg/cm²）を示すことを示した
。ムチン結合の結果は、例２５の５％ＭＥＭのレンズ（表１１）が、約１．７３
±０．５４μg/cm²で結合することが見出されていることから、特に意外であっ
た。静電引力が線形であるならば、約７．８μg/cm²が例４０のレンズに結合す
ると予測されると思われた。

【０１９２】 水滴でレンズ表面を濡らし、水を除去して、より小さい液滴を濡らす前の部域
に置き、最後に加えた液滴（１μl）の接触角を測定することによって、静的な
前進接触角の測定も、例２５および４０のレンズについて実施した。結果は、濡
れやすさにおける統計的に有意な改良を示した（それぞれ、９６．５°対８４．
５°）。例４０のレンズの表面は、また、水をその表面に置き、次いで除去する
都度、接触角が約８９°から約８２°へと変化して、さらに濡れやすくなると思
われた。

【０１９３】 また、約１５〜約２０重量％のＤＭＡＥＭを用い、単量体Ｔ１およびＤＭＡの
比率を変化させて、研究を実施した。これらのレンズのいくつかに対する配合物
を、例４２として、製造されたレンズの観察された水の百分率、および酸素透過
率の値とともに、下記の表１９に示す。

【０１９４】

【表２２】

【０１９５】 例４２：代替的なフッ素含有単量体によるレンズ 好適なＦＸ−１３以外のフッ素含有単量体を含む、一連のレンズを製造した。
これらのレンズのいくつかの組成および特性を、下記の表２０に示す。

【０１９６】

【表２３】

【０１９７】 本明細書に引用された特許および論文は、それぞれ、参照によって組み込まれ
る。単数形の冠詞の使用は、一つまたはそれ以上を包含するものとする。

【０１９８】 上記から、本発明の新奇な概念の、真の精神および対象範囲から逸脱すること
なしに、数多くの変更および変化形を実現できることが認められると思われる。
提示された特定の実施例に関しては、何ら限定が意図されることはなく、推論さ
れてはならないことが理解されなければならない。開示は、付記されたクレーム
によって、該クレームの対象範囲内にあるような変更をすべて網羅するものとす
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 コンタクトレンズ越しの水の流束を測定するためのレンズホルダー装置の断面
図を示す図である。

【図２】 ３．５重量％のＭＤ９（約１，０００の分子量を有するモノメタクリルオキシ
プロピル末端ポリジメチルシロキサン）を含有するレンズ、ならびに７および５
６重量％のＭＤ９を含有し、ＤＭＡ：Ｔ１〔Ｔ１は、ＴＲＩＳと呼ばれることも
あり、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランである〕
が１である２種類のレンズについての、コンタクトレンズの酸素透過率値対ＤＭ
Ａ：Ｔ１（ジメチルアクリルアミド：Ｔ１）含有量のグラフである。

【図３】 図２の、約３０重量％未満の含水量が推算されるレンズについての、重量％と
しての含水量対ＤＭＡ：Ｔ１含有量のグラフである。

【図４】 系ＭＤ９／ＴＲＩＳ／ＤＭＡについての、すべての数を重量％で表した相図で
あって、水平のハッチングは、曇った単量体混合物および重合体を表し、垂直の
ハッチングは、クリーム状の単量体組成物、および不透明な重合体を表し、相図
内の単量体および重合体の残余の組成物は、無地（clear）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 230/08 Ｃ０８Ｆ 230/08 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＹ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＹ // Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｃ０８Ｌ 33:00 Ｃ０８Ｌ 33:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，Ｄ Ｍ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ， ＬＶ，ＭＡ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ (72)発明者 タッカー，ロバート アメリカ合衆国、イリノイ 60004、アー リントン・ハイツ、ノース・カスパー・ア ベニュー 719 (72)発明者 カールソン，グレッグ アメリカ合衆国、イリノイ 60659、シカ ゴ、ノース・ロックウェル・アベニュー 6234 (72)発明者 オカンポ，ジェラルド・ジェー アメリカ合衆国、イリノイ 60455、ブリ ッジビュー、オリンピア・ドライブ 6918 Ｆターム(参考） 2H006 BB01 BB03 BB05 BB07 BB09 BC07 4F071 AA22 AA26 AA33 AA35 AA80 AH19 BA02 BB01 BC01 BC03 4F204 AA13E AA16E AA21E AA33E AB03 AH74 EA03 EA04 EB01 EE02 EE03 EF01 EK15 EK18 4J100 AB00Q AB02Q AB04Q AB10S AL02P AL08P AL08R AL08S AL09P AM15P AM17P AM19P AM21R AN01P AN02P BA08P BA59S BA71R BA76R BB07S CA06 DA36 DA62 JA33

Claims (105)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約２０〜約５
   ５重量％の水和含水量を有する重合体材料を含む眼用レンズであって、該重合体
   材料が、（ａ）親水性単量体と、（ｂ）疎水性の芳香族もしくは脂肪族単量体、
   またはその混合物と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基を有する単量体と、（
   ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭
   素原子を有するフッ素化単量体と、（ｅ）約０．００３〜約３０N/mm²の破壊点
   応力値、約２５〜約３，０００％の破断伸び率、および約０．００１〜約１０N/
   mm²の弾性率値を与えるのに充分な量の架橋剤との共重合体で構成される眼用レ
   ンズ。
2. 【請求項２】 該親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリルアミド、メ
   タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単量
   体である請求項１記載の眼用レンズ。
3. 【請求項３】 該疎水性芳香族単量体が、スチレン含有単量体である請求項
   １記載の眼用レンズ。
4. 【請求項４】 該疎水性脂肪族単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸の
   Ｃ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである請求項１記載の眼用レンズ。
5. 【請求項５】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、ア
   クリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項１記載の眼
   用レンズ。
6. 【請求項６】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する該
   フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルで
   ある請求項１記載の眼用レンズ。
7. 【請求項７】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４
   〜約２０個の炭素原子を有する該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリ
   ル酸のスルホンアミドエチルエステルである請求項６記載の眼用レンズ。
8. 【請求項８】 約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約３５〜約５
   ５重量％の水和含水量を有する重合体材料を含む眼用レンズであって、該重合体
   材料が、（ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸エステルまた
   はアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ）疎水性のス
   チレン含有単量体、もしくはアクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪
   族エステル、またはその混合物と、（ｃ）アクリル酸またはメタクリル酸のアミ
   ドもしくはエステルであるトリス（シロキシ）シリル基を有する単量体と、（ｄ
   ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素
   原子を有する、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである
   フッ素化単量体と、（ｅ）約０．００３〜約３０N/mm²の破壊点応力、約２５〜
   約３，０００％の破断伸び率、および約０．００１〜約１０N/mm²の弾性率値を
   与えるのに充分な量の架橋剤との共重合体で構成される眼用レンズ。
9. 【請求項９】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４
   〜約２０個の炭素原子を有する該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリ
   ル酸のスルホンアミドエチルエステルである請求項８記載の眼用レンズ。
10. 【請求項１０】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該疎水性単量体が、約２．５〜約４．５重量％で存在し、（ｃ
    ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５重量％で存在し
    、（ｄ）該フッ素化単量体が、約２０重量％以下で存在する請求項８記載の眼用
    レンズ。
11. 【請求項１１】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．３：１〜約２：１である請求項８記載の眼用レ
    ンズ。
12. 【請求項１２】 重合させた（ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）疎水性
    芳香族単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）１単
    量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素原子を
    有するフッ素化単量体と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む重合体のコンタクト
    レンズであって、非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含
    有単量体の重量比が、約０．３：１〜約２：１であって、約６０Dk単位より大き
    い酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有するコンタ
    クトレンズ。
13. 【請求項１３】 該親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリルアミド、
    メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単
    量体である請求項１２記載のコンタクトレンズ。
14. 【請求項１４】 該疎水性芳香族単量体が、スチレン含有単量体である請求
    項１２記載のコンタクトレンズ。
15. 【請求項１５】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項１２記載
    のコンタクトレンズ。
16. 【請求項１６】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステル
    である請求項１２記載のコンタクトレンズ。
17. 【請求項１７】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および
    ４〜約２０個の炭素原子を有する該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタク
    リル酸のスルホンアミドエチルエステルである請求項１６記載のコンタクトレン
    ズ。
18. 【請求項１８】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．６：１〜約２：１である請求項１２記載のコン
    タクトレンズ。
19. 【請求項１９】 重合させた（ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メ
    タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単量
    体と、（ｂ）疎水性スチレン含有単量体と、（ｃ）アクリル酸またはメタクリル
    酸のアミドもしくはエステルであるトリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、
    （ｄ）アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである、１単量
    体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素原子を有
    するフッ素化単量体と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む重合体のコンタクトレ
    ンズであって、非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有
    単量体の重量比が、約０．６：１〜約２：１である、約６０Dk単位より大きい酸
    素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有するコンタクト
    レンズ。
20. 【請求項２０】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチルエ
    ステルである請求項１９記載のコンタクトレンズ。
21. 【請求項２１】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該疎水性単量体が、約２．５〜約４．５重量％で存在し、（ｃ
    ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５重量％で存在し
    、（ｄ）該フッ素化単量体が、約２０重量％以下で存在する請求項１９記載のコ
    ンタクトレンズ。
22. 【請求項２２】 共重合させた（ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、
    メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単
    量体と、（ｂ）疎水性芳香族単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有
    単量体と、（ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜
    約２０個の炭素原子を有するフッ素化単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む重合体の
    コンタクトレンズであって、非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）
    シリル基含有単量体の重量比が、約０．３：１〜約２：１である、約６０Dk単位
    より大きい酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有す
    るコンタクトレンズ。
23. 【請求項２３】 該疎水性芳香族単量体が、スチレン含有単量体である請求
    項２２記載のコンタクトレンズ。
24. 【請求項２４】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項２２記載
    のコンタクトレンズ。
25. 【請求項２５】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステル
    である請求項２２記載のコンタクトレンズ。
26. 【請求項２６】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチルエ
    ステルである請求項２５記載のコンタクトレンズ。
27. 【請求項２７】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である請求項２２記載の
    コンタクトレンズ。
28. 【請求項２８】 重合させた（ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メ
    タクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単量
    体と、（ｂ）疎水性スチレン含有単量体と、（ｃ）アクリル酸またはメタクリル
    酸のアミドもしくはエステルであるトリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、
    （ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜約２０個の
    炭素原子を有する、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチルエス
    テルであるフッ素化単量体と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む重合体のコンタ
    クトレンズであって、非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である、約５０Dk単位よ
    り大きい酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有する
    コンタクトレンズ。
29. 【請求項２９】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該疎水性単量体が、約２．５〜約４．５重量％で存在し、（ｃ
    ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５重量％で存在し
    、（ｄ）該フッ素化単量体が、約２０重量％以下で存在する請求項２８記載のコ
    ンタクトレンズ。
30. 【請求項３０】 該レンズが、６０Dk単位より大きい酸素透過率、および約
    ４０〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示す請求項２８記載のコンタクトレン
    ズ。
31. 【請求項３１】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）トリス（シロキシ
    ）シリル基含有単量体と、（ｃ）疎水性芳香族単量体と、（ｄ）ポリフッ素化単
    量体、陽イオン単量体、疎水性非芳香族単量体、またはこれらの単量体種の２も
    しくは３種類の混合物と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物で
    あるコンタクトレンズであって、該単量体混合物が、親水性単量体に対するトリ
    ス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比、および
    （ｄ）の単一の単量体または単量体混合物に対するトリス（シロキシ）シリル基
    含有単量体の約１．５：１〜約２０：１の重量比を有する、約４５〜約１５０Dk
    単位の酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有するコ
    ンタクトレンズ。
32. 【請求項３２】 該非イオン親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリル
    アミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する請求項３
    １記載のコンタクトレンズ。
33. 【請求項３３】 該疎水性芳香族単量体が、スチレン含有単量体である請求
    項３１記載のコンタクトレンズ。
34. 【請求項３４】 該疎水性脂肪族単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸
    のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである請求項３１記載のコンタクトレンズ。
35. 【請求項３５】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項３１記載
    のコンタクトレンズ。
36. 【請求項３６】 該ポリフッ素化単量体が、１単量体分子あたり約３〜約２
    ０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素原子を有し、アクリル酸またはメ
    タクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項３１記載のコンタクトレンズ
    。
37. 【請求項３７】 該陽イオン単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
    ステルである請求項３１記載のコンタクトレンズ。
38. 【請求項３８】 （ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸
    エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する非イオン親水性単量体と、（ｂ
    ）アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルであるトリス（シロ
    キシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）疎水性スチレン含有単量体と、（ｄ）１単
    量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素原子を
    有し、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルであるポリフッ
    素化単量体、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルである陽イオン単量体、
    アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである疎水性非芳
    香族単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物と、（ｅ）架
    橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物であるコンタクトレンズであって、該
    単量体混合物が、親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体
    の約０．６：１〜約２：１の重量比、および（ｄ）の単一の単量体または単量体
    混合物に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約１．５：１〜約２０
    ：１の重量比を有する、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および約３５〜
    約５５重量％の平衡水和時含水量を有するコンタクトレンズ。
39. 【請求項３９】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチルエ
    ステルである請求項３８記載のコンタクトレンズ。
40. 【請求項４０】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である請求項３８記載の
    コンタクトレンズ。
41. 【請求項４１】 該レンズが、約６０Dk単位より大きい酸素透過率を有する
    請求項３８記載のコンタクトレンズ。
42. 【請求項４２】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該疎水性単量体が、約２．５〜約４．５重量％で存在し、（ｃ
    ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５重量％で存在し
    、（ｄ）該ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体、疎水性非芳香族単量体、また
    はこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物が、約３５重量％以下で存在す
    る請求項３８記載のコンタクトレンズ。
43. 【請求項４３】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）陽イオン単量体と
    、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）疎水性芳香族単量体
    と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物であるコンタクトレンズ
    であって、該単量体混合物が、親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比を有する、４５Dk単位より大き
    い酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を有するコンタ
    クトレンズ。
44. 【請求項４４】 該非イオン親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリル
    アミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を有する請求項４
    ３記載のコンタクトレンズ。
45. 【請求項４５】 該疎水性芳香族単量体が、スチレン含有単量体である請求
    項４３記載のコンタクトレンズ。
46. 【請求項４６】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項４３記載
    のコンタクトレンズ。
47. 【請求項４７】 該陽イオン単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
    ステルである請求項４３記載のコンタクトレンズ。
48. 【請求項４８】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）アクリル酸または
    メタクリル酸のエステルである陽イオン単量体と、（ｃ）アクリル酸またはメタ
    クリル酸のアミドもしくはエステルであるトリス（シロキシ）シリル基含有単量
    体と、（ｄ）疎水性スチレン含有単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物
    の共重合生成物であるコンタクトレンズであって、該単量体混合物が、親水性単
    量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１
    の重量比を有する、４５Dk単位より大きい酸素透過率、および約３５〜約５５重
    量％の平衡水和時含水量を示すコンタクトレンズ。
49. 【請求項４９】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチルエ
    ステルである請求項４８記載のコンタクトレンズ。
50. 【請求項５０】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である請求項４８記載の
    コンタクトレンズ。
51. 【請求項５１】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該疎水性スチレン含有単量体が、約２．５〜約４．５重量％で
    存在し、（ｃ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５重
    量％で存在し、（ｄ）該陽イオン単量体が、約２０〜約２５重量％で存在する請
    求項４８記載のコンタクトレンズ。
52. 【請求項５２】 該陽イオン単量体が、２−Ｎ−モルホリノエチル＝メタク
    リラートである請求項４８記載のコンタクトレンズ。
53. 【請求項５３】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）ポリ（ジメチルシ
    ロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体
    と、（ｄ）スチレン含有単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合
    生成物であるコンタクトレンズであって、該単量体混合物が、親水性単量体に対
    するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比
    を有し、少なくとも２０重量％の平衡水和時含水量、および約５５〜約１５０Dk
    単位の酸素透過値を示すコンタクトレンズ。
54. 【請求項５４】 該非イオン親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリル
    アミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を含む請求項５３
    記載のコンタクトレンズ。
55. 【請求項５５】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、アク
    リル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドである請求項５３記載のコ
    ンタクトレンズ。
56. 【請求項５６】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項５３記載
    のコンタクトレンズ。
57. 【請求項５７】 （ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸
    エステルまたはアクリル酸エステルの基を含む非イオン親水性単量体と、（ｂ）
    アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドであるポリ（ジメチル
    シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）アクリル酸またはメタクリル酸のアミ
    ドもしくはエステルであるトリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）ス
    チレン含有単量体と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物である
    コンタクトレンズであって、該単量体混合物が、親水性単量体に対するトリス（
    シロキシ）シリル基含有単量体の約０．６：１〜約２：１の重量比を有し、少な
    くとも２０重量％の平衡水和時含水量、および約５５〜約１２０Dk単位の酸素透
    過値を示すコンタクトレンズ。
58. 【請求項５８】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、ポリ
    （ジメチルシロキシ）部分を有し、約１，０００〜約５，０００の分子量を有す
    る、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドである請求項５７
    記載のコンタクトレンズ。
59. 【請求項５９】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である請求項５７記載の
    コンタクトレンズ。
60. 【請求項６０】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該疎水性スチレン含有単量体が、約２．５〜約４．５重量％で
    存在し、（ｃ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５重
    量％で存在し、（ｄ）該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、約１
    〜約６重量％で存在する請求項５７記載のコンタクトレンズ。
61. 【請求項６１】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）ポリ（ジメチルシ
    ロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体
    と、（ｄ）陽イオン単量体、疎水性芳香族単量体、疎水性脂肪族単量体もしくは
    ポリフッ素化単量体、またはこれらの単量体種の２、３もしくは４種類の混合物
    と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物であるコンタクトレンズ
    であって、該単量体混合物が、親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比を有する、少なくとも２０重量
    ％の平衡水和時含水量、および約５５〜約１５０Dk単位の酸素透過値を示すコン
    タクトレンズ。
62. 【請求項６２】 該非イオン親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリル
    アミド、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの基を含む請求項６１
    記載のコンタクトレンズ。
63. 【請求項６３】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、アク
    リル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項６１記載のコ
    ンタクトレンズ。
64. 【請求項６４】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項６１記載
    のコンタクトレンズ。
65. 【請求項６５】 該疎水性芳香族単量体が、スチレン含有単量体である請求
    項６１記載のコンタクトレンズ。
66. 【請求項６６】 該陽イオン単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
    ステルである請求項６１記載のコンタクトレンズ。
67. 【請求項６７】 該疎水性脂肪族単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸
    のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである請求項６１記載のコンタクトレンズ。
68. 【請求項６８】 該ポリフッ素化単量体が、１単量体分子あたり約３〜約２
    ０個のフッ素原子を有し、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエス
    テルである請求項６１記載のコンタクトレンズ。
69. 【請求項６９】 （ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸
    エステルまたはアクリル酸エステルの基を含む非イオン親水性単量体と、（ｂ）
    アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドであるポリ（ジメチル
    シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）アクリル酸またはメタクリル酸のエス
    テルもしくはアミドであるトリス（シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｄ）ア
    クリル酸またはメタクリル酸のエステルである陽イオン単量体、スチレン含有単
    量体である疎水性芳香族単量体、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂
    肪族エステルである疎水性脂肪族単量体、または１単量体分子あたり約３〜約２
    ０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素原子を有し、アクリル酸またはメ
    タクリル酸のアミドもしくはエステルであるポリフッ素化単量体、またはこれら
    の単量体種の２、３もしくは４種類の混合物と、（ｅ）架橋剤とを含む単量体混
    合物の共重合生成物であるコンタクトレンズであって、該単量体混合物が、親水
    性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．６：１〜約２
    ：１の重量比を有し、少なくとも２０重量％の平衡水和時含水量、および約５５
    〜約１５０Dk単位の酸素透過値を示すコンタクトレンズ。
70. 【請求項７０】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、ポリ
    （ジメチルシロキシ）部分を有し、約１，０００〜約５，０００の分子量を有す
    る、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドである請求項６９
    記載のコンタクトレンズ。
71. 【請求項７１】 非イオン親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル
    基含有単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である請求項６９記載の
    コンタクトレンズ。
72. 【請求項７２】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、約１〜約
    ６重量％で存在し、（ｃ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０
    〜約６５重量％で存在し、（ｄ）該陽イオン単量体、疎水性芳香族単量体、疎水
    性脂肪族単量体もしくはポリフッ素化単量体、またはこれらの単量体種の２、３
    もしくは４種類の混合物が、約３５重量％以下で存在する請求項６９記載のコン
    タクトレンズ。
73. 【請求項７３】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）トリス（シロキシ
    ）シリル基含有単量体と、（ｃ）ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体もしくは
    疎水性非芳香族単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物と
    、（ｄ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重合生成物であるコンタクトレンズで
    あって、該単量体混合物が、親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基
    含有単量体の約０．３：１〜約２：１の重量比、および（ｃ）の単一単量体また
    は単量体混合物に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約１．５：１
    〜約２０：１の重量比を有する、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、および
    約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示すコンタクトレンズ。
74. 【請求項７４】 該非イオン親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリル
    アミド、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルの基を有する請求項７３記
    載のコンタクトレンズ。
75. 【請求項７５】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項７３記載
    のコンタクトレンズ。
76. 【請求項７６】 該ポリフッ素化単量体が、１単量体分子あたり約３〜約２
    ０個のフッ素原子を有し、アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエス
    テルである請求項７３記載のコンタクトレンズ。
77. 【請求項７７】 該陽イオン単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
    ステルである請求項７３記載のコンタクトレンズ。
78. 【請求項７８】 該疎水性非芳香族単量体が、アクリル酸またはメタクリル
    酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである請求項７３記載のコンタクトレンズ。
79. 【請求項７９】 （ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸
    エステルまたはアクリル酸エステルの基を含む非イオン親水性単量体と、（ｂ）
    アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドであるトリス（シロキ
    シ）シリル基含有単量体と、（ｃ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素
    原子、および４〜約２０個の炭素原子を有し、アクリル酸またはメタクリル酸の
    アミドもしくはエステルであるポリフッ素化単量体、アクリル酸またはメタクリ
    ル酸のエステルである陽イオン単量体、またはアクリル酸もしくはメタクリル酸
    のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである疎水性非芳香族単量体、またはこれらの単量
    体種の２もしくは３種類の混合物と、（ｄ）架橋剤とを含む単量体混合物の共重
    合生成物であるコンタクトレンズであって、該単量体混合物が、親水性単量体に
    対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の約０．６：１〜約２：１の重量
    比、および（ｃ）の単一単量体または単量体混合物に対するトリス（シロキシ）
    シリル基含有単量体の約１．５：１〜約２０：１の重量比を有する、約４５〜約
    １５０Dk単位の酸素透過率、および約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を
    示すコンタクトレンズ。
80. 【請求項８０】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該フッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチルエ
    ステルである請求項７９記載のコンタクトレンズ。
81. 【請求項８１】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５
    重量％で存在し、（ｃ）該ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体もしくは疎水性
    非芳香族単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物が、約３
    ５重量％以下で存在する請求項７９記載のコンタクトレンズ。
82. 【請求項８２】 （ａ）非イオン親水性単量体と、（ｂ）トリス（シロキシ
    ）シリル基含有単量体と、（ｃ）陽イオン単量体と、（ｄ）ポリフッ素化単量体
    、ポリ（ジメチルシロキシ）シリル単量体、疎水性単量体、またはこれらの単量
    体種の２もしくは３種類の混合物と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む長期装用
    コンタクトレンズであって、親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基
    含有単量体の重量比が、約０．３：１〜約２：１である、約４５〜約１５０Dk単
    位の酸素透過率、約３５〜約５５重量％の平衡水和時含水量を示し、ムチンおよ
    びリゾチームが７．２〜７．６のpH値の水性緩衝液中に０．４６g/Lの初期濃度
    で別個に存在するときに、該タンパク質を、in vitroで、約１：２〜約２：１の
    重量比、および約０．７５〜約２．５μg/cm²の量で別個に結合するコンタクト
    レンズ。
83. 【請求項８３】 該非イオン親水性単量体が、メタクリルアミド、アクリル
    アミド、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルの基を有する請求項８２記
    載のコンタクトレンズ。
84. 【請求項８４】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項８２記載
    のコンタクトレンズ。
85. 【請求項８５】 該陽イオン単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
    ステルである請求項８２記載のコンタクトレンズ。
86. 【請求項８６】 該ポリフッ素化単量体が、１単量体分子あたり約３〜約２
    ０個のフッ素原子、および４〜約２０個の炭素原子を有し、アクリル酸またはメ
    タクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項８２記載のコンタクトレンズ
    。
87. 【請求項８７】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、アク
    リル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドである請求項８２記載のコ
    ンタクトレンズ。
88. 【請求項８８】 該疎水性単量体が、スチレン含有単量体である請求項８２
    記載のコンタクトレンズ。
89. 【請求項８９】 該疎水性単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ₁
    〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである請求項８２記載のコンタクトレンズ。
90. 【請求項９０】 （ａ）メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリル酸
    エステルまたはアクリル酸エステルの基を含む非イオン親水性単量体と、（ｂ）
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルであるトリス（シロキ
    シ）シリル基含有単量体と、（ｃ）アクリル酸またはメタクリル酸のエステルで
    ある陽イオン単量体と、（ｄ）１単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子
    、および４〜約２０個の炭素原子を有し、アクリル酸またはメタクリル酸のアミ
    ドもしくはエステルであるポリフッ素化単量体、アクリル酸またはメタクリル酸
    のエステルもしくはアミドであるポリ（ジメチルシロキシ）シリル単量体、スチ
    レン含有単量体またはアクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エス
    テルである疎水性単量体、またはこれらの単量体種の２もしくは３種類の混合物
    と、（ｅ）架橋剤との共重合体を含む長期装用コンタクトレンズであって、親水
    性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有単量体の重量比が、約０．６
    ：１〜約２：１である、約４５〜約１５０Dk単位の酸素透過率、約３５〜約５５
    重量％の平衡水和時含水量を示し、ムチンおよびリゾチームが７．２〜７．６の
    pH値の水性緩衝液中に０．４６g/Lの初期濃度で別個に存在するときに、該タン
    パク質を、in vitroで、約１：２〜約２：１の重量比、および約０．７５〜約２
    ．５μg/cm²の量で別個に結合するコンタクトレンズ。
91. 【請求項９１】 １単量体分子あたり約３〜約２０個のフッ素原子を有する
    該ポリフッ素化単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のスルホンアミドエチ
    ルエステルである請求項９０記載のコンタクトレンズ。
92. 【請求項９２】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、ポリ
    （ジメチルシロキシ）部分を有し、約１，０００〜約５，０００の分子量を有す
    る、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドである請求項９０
    記載のコンタクトレンズ。
93. 【請求項９３】 （ａ）該非イオン親水性単量体が、約３０〜約６０重量％
    で存在し、（ｂ）該トリス（シロキシ）シリル基含有単量体が、約３０〜約６５
    重量％で存在し、（ｃ）該陽イオン単量体が、約２０〜約２５重量％で存在し、
    （ｄ）ポリフッ素化単量体、疎水性非芳香族単量体、スチレン含有単量体、ポリ
    （ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体、またはこれらの単量体種の２もしく
    は３種類の混合物が、約３５重量％以下である請求項９０記載のコンタクトレン
    ズ。
94. 【請求項９４】 眼用コンタクトレンズを製造する方法であって、 （ａ）充填かつ閉鎖された注型カップ内で、約１１０〜約１４０℃の温度で約１
    ０〜約１５分間、（ａ）非置換、モノ−またはジ−置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−アク
    リルアミドもしくは−メタクリルアミドである親水性単量体と、（ｂ）トリス（
    シロキシ）シリル基含有単量体と、（ｃ）ポリフッ素化単量体、陽イオン単量体
    、疎水性非芳香族単量体、疎水性芳香族単量体もしくはポリ（ジメチルシロキシ
    ）シリル基含有単量体、またはこれらの単量体種の２、３、４もしくは５種類の
    混合物と、（ｄ）架橋剤とを含み、親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シ
    リル基含有単量体の重量比が約０．３：１〜約２：１である単量体混合物を熱的
    に共重合させる工程と、 （ｂ）重合が完了したならば、該注型カップを冷却し、開放し、レンズを取り出
    し、用いるためにレンズを水和させて、該レンズが、約４５〜約１５０Dk単位の
    酸素透過率、および水和の際に約２０〜約５５重量％の水和含水量を示す工程と
    を含む方法。
95. 【請求項９５】 該トリス（トリメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、
    アクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくはエステルである請求項９４記載
    の方法。
96. 【請求項９６】 該ポリフッ素化単量体が、１単量体分子あたり約３〜約２
    ０個のフッ素原子を有し、かつアクリル酸またはメタクリル酸のアミドもしくは
    エステルである請求項９４記載の方法。
97. 【請求項９７】 該陽イオン単量体が、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
    ステルである請求項９４記載の方法。
98. 【請求項９８】 該疎水性非芳香族単量体が、アクリル酸またはメタクリル
    酸のＣ₁〜Ｃ₁₀脂肪族エステルである請求項９４記載の方法。
99. 【請求項９９】 該芳香族疎水性単量体が、スチレン含有単量体である請求
    項９４記載の方法。
100. 【請求項１００】 該ポリ（ジメチルシロキシ）シリル基含有単量体が、ポ
     リ（ジメチルシロキシ）部分を有し、約１，０００〜約５，０００の分子量を有
     する、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルもしくはアミドである請求項９
     ４記載の方法。
101. 【請求項１０１】 該温度が、約１２０〜約１３５℃である請求項９４記載
     の方法。
102. 【請求項１０２】 親水性単量体に対するトリス（シロキシ）シリル基含有
     単量体の重量比が、約０．７：１〜約１．４：１である請求項９４記載の方法。
103. 【請求項１０３】 （ａ）メタクリルアミドまたはアクリルアミドである非
     イオン親水性単量体、および（ｂ）トリス（シロキシ）シリル基含有単量体を含
     む単量体混合物の共重合によって眼用レンズを形成する方法において、該単量体
     と、該単量体混合物中で混和可能であり、かつ該共重合させたレンズから容易に
     除去可能である非共重合性溶媒とを含む組成物から、該レンズを湿式注型するこ
     とを含む改良。
104. 【請求項１０４】 該単量体混合物が、（ｃ）ポリ（ジメチルシロキシ）シ
     リル単量体も含む請求項１０３記載の方法。
105. 【請求項１０５】 該溶媒が、Ｃ₁〜Ｃ₄一価アルコールである請求項１０３
     記載の方法。