MX2011006601A - Metodo para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona. - Google Patents

Abstract

Un método para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona, y un lente de contacto de hidrogel de silicona del mismo. El método comprende los pasos de: proporcionar un molde para hacer un lente de contacto blando, en donde el molde tiene una primera mitad de molde con una primera superficie de moldeo que define la superficie anterior de un lente de contacto, y una segunda mitad de molde con una segunda superficie de moldeo que define la superficie posterior del lente de contacto, en donde las primera y segunda mitades de molde se configuran para recibirse una a la otra de tal manera que se forma una cavidad entre las primera y segunda superficies de moldeo; introducir una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes en la cavidad, en donde la mezcla monomérica comprende cuando menos un monómero vinílico hidrofílico de tipo amida, cuando menos un monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un fotoiniciador, en donde el material formador de lentes se caracteriza por tener la capacidad para curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tenga una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de aproximadamente 100 segundos; e irradiar, bajo una limitación espacial de radiación actínica, el material formador de lentes en el molde, durante un período de tiempo de aproximadamente 120 segundos o menos, como para reticular el material formador de lentes con el fin de formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por la limitación espacial de radiación actínica.

Description

MÉTODO PARA HACER LENTES DE CONTACTO DE HIDROGEL DE SILICONA CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona, en particular, bajo la limitación espacial de radiación actínica. En adición, la presente invención se refiere a lentes de contacto de hidrogel de silicona hechos de acuerdo con el método de la invención.

ANTECEDENTES En los años recientes, los lentes de contacto blandos de hidrogel de silicona han llegado a ser cada vez más populares debido a su alta permeabilidad al oxígeno y a su comodidad. Sin embargo, todos los lentes de contacto de hidrogel de silicona comerciaimente disponibles se producen de acuerdo con una técnica de moldeo por vaciado convencional que implica el uso de moldes de plástico desechables y una mezcla de monómeros en la presencia o en ausencia de macrómeros. Sin embargo, los moldes de plástico desechables tienen inherentemente variaciones inevitables en las dimensiones, debido a que, durante el moldeo por inyección de los moldes de plástico, puede haber fluctuaciones en las dimensiones de los moldes como resultado de las fluctuaciones en el proceso de producción (temperaturas, presiones, propiedades del material), y también debido a que los moldes resultantes pueden sufrir un encogimiento no uniforme después del moldeo por inyección. Estos cambios dimensionales en el molde pueden conducir a fluctuaciones en los parámetros de los lentes de contacto que se van a producir (¡ndice refractivo pico, diámetro, curva básica, grosor central, etcétera) y a una baja fidelidad al duplicar el complejo diseño del lente.

Las desventajas encontradas en una técnica de moldeo por vaciado convencional se pueden superar utilizando la denominada como Lightstream TechnologyMR (CIBA Vision), como se ilustra en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,508,317, 5,789,464, 5,849,810, y 6,800,225, las cuales se incorporan como referencia en su totalidad. La Lightstream TechnologyMR involucra: (1) una composición para formar lentes que es típicamente una solución de uno o más prepolímeros sustancialmente purificados con grupos etilénicamente insaturados y que en términos generales está sustancialmente libre de monómeros y agentes reticulantes con un peso molecular pequeño, (2) moldes reutilizables producidos con alta precisión, y (3) curado bajo una limitación espacial de radiación actínica (por ejemplo, UV). Los lentes producidos de acuerdo con la Lightstream TechnologyMR pueden tener una alta consistencia y una alta fidelidad al diseño del lente original, debido al uso de moldes de alta precisión reutilizables. En adición, se pueden producir lentes de contacto con una alta calidad a un costo relativamente más bajo, debido al corto tiempo de curado y al alto rendimiento de producción.

Con el objeto de aplicar la Lightstream Technology R en la elaboración de lentes de contacto de idrogel de silicona, se han desarrollado prepolíméros que contienen silicona, como se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 7,091,283 y 6,039,913, en las Publicaciones de Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números 2008/0015315 A1, 2008/0143958 A1, 2008/0143003 A1, 2008/0231798 A1 , y 2008/0234457 A1, y en las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números 12/313,546, 61/114,216 y 61/114,228, las cuales se incorporan como referencia en su totalidad. Sin embargo, la Lightstream Technology R no se ha aplicado para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona a partir de una mezcla monomérica de un material formador de lentes. Por consiguiente, hay todavía una necesidad de un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona a partir de una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes de acuerdo con la Lightstream Technology R.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la invención proporciona un método para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona. El método comprende los pasos de: proporcionar un molde para hacer un lente de contacto blando, en donde el molde tiene una primera mitad de molde con una primera superficie de moldeo que define la superficie anterior de un lente de contacto, y una segunda mitad de molde con una segunda superficie de moldeo que define la superficie posterior del lente de contacto, en donde las primera y segunda mitades de molde se configuran para recibirse una a la otra, de tal manera que se forma una cavidad entre las primera y segunda superficies de moldeo; introducir una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes en la cavidad, en donde la mezcla monomérica comprende cuando menos un monómero vindico hidrofílico de tipo amida, cuando menos un monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en donde el material para formar lentes se caracteriza porque tiene la capacidad para curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tiene una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de aproximadamente 100 segundos; e irradiar, bajo una limitación espacial de radiación actínica, el material formador de lentes en el molde durante un período de tiempo de aproximadamente 120 segundos o menos, como para reticular el material formador de lentes con el fin de formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto producido comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por la limitación espacial de radiación actínica.

En otro aspecto, la invención proporcionan una composición para formar lentes adecuada para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona de acuerdo con un método de curado basado en una limitación espacial de radiación actínica. La composición para formar lentes comprende cuando menos un monómero vinílico hidrofílico de tipo amida, cuando menos un monómero de acrilato o acrilamida o metacrilamida que contiene siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en el entendido de que la cantidad total de todos los monómeros de metacrilato en la composición para formar lentes es menor de aproximadamente el 10 por ciento en peso, y es suficientemente baja como para proporcionar la composición para formar lentes con la característica de ser capaz de curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tenga una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de un período de tiempo de menos de aproximadamente 100 segundos.

La invención proporciona, en un aspecto adicional, lentes de contacto obtenidos de acuerdo con un método de la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MO ALIDADES DE LA INVENCIÓN A menos que se definan de otra manera, todos los términos técnicos y científicos utilizados en la presente tienen el mismo significado que es entendido comúnmente por una persona de experiencia ordinaria en el campo al que pertenece esta invención. En términos generales, la nomenclatura utilizada en la presente, y los métodos de laboratorio son bien conocidos y se emplean comúnmente en la materia. Se emplean los métodos convencionales para estos procedimientos, tales como los proporcionados en la técnica y en varias referencias generales. Cuando un término se proporciona en singular, los inventores también contemplan el plural de ese término. La nomenclatura usada en la presente y en los procedimientos de laboratorio descritos más adelante es bien conocida y se emplea comúnmente en la técnica.

"Lente de contacto" se refiere a una estructura que se puede colocar sobre o dentro del ojo de un usuario. Un lente de contacto puede corregir, mejorar, o alterar la vista de un usuario, pero éste no necesita ser el caso. Un lente de contacto puede ser de cualquier material apropiado conocido en la técnica o desarrollado posteriormente, y puede ser un lente blando, un lente duro, o un lente híbrido. Un "lente de contacto de hidrogel de silicona" se refiere a un lente de contacto que comprende un material de hidrogel de silicona.

Un "hidrogel" o "material de hidrogel" se refiere a un material polimérico, el cual puede absorber cuando menos el 10 por ciento en peso de agua cuando está completamente hidratado.

Un "hidrogel de silicona" se refiere a un hidrogel que contiene silicona, obtenido mediante la copolimerización de una composición polimerizable que comprende cuando menos un monómero que contiene silicona, o cuando menos un macrómero que contiene silicona, o cuando menos un prepolímero que contiene silicona reticulable.

Una "mezcla monomérica" se refiere a una composición que comprende cuando menos aproximadamente el 20 por ciento en peso de uno o más monómeros vinílicos.

"Hidrof ílico", como se utiliza en la presente, describe un material o porción del mismo que se asociará más fácilmente con agua que con lípidos.

A "monómero vinílico" se refiere a un compuesto de bajo peso molecular que tiene un único grupo etilénicamente insaturado. Bajo peso molecular típicamente significa los pesos moleculares promedio menores de 700 Dáltones.

El término "grupo olef ínicamente insaturado" o "grupo etilénicamente insaturado" se emplea en la presente en un sentido amplio y pretende abarcar cualesquiera grupos que contengan un grupo >C=C<. Los grupos etilénicamente insaturados de ejemplo incluyen, sin limitación, acriloílo, metacriloílo, alilo, vinilo, estirenilo, u otros grupos que contengan C = C.

Como se utiliza en la presente, "actínicamente" con referencia al curado, reticulación o polimerización de una composición, un prepolímero, o un material polimerizable, significa que el curado (por ejemplo, la reticulación y/o polimerización) se lleva a cabo mediante irradiación actínica, tal como, por ejemplo, irradiación con ultravioleta (UV), radiación ionizante (por ejemplo, irradiación por rayos-gamma o rayos-X), irradiación por microondas, y similares. Los métodos de curado térmico o de curado actínico son bien conocidos por una persona experta en este campo.

Un "monómero vinílico de tipo amida" se refiere a un monómero vinílico que comprende un único radical etilénicamente insaturado de i O x I ii i _ — N— C-C— CH2i en donde X es un enlace covalente, hidrógeno, o un radical de metilo (— CH3).

El término "(met)acrilamida" se refiere una acrilamida o metacrilamida.

El término "monómero de acrilamida" se refiere a un monómero vinílico que tiene un radical etilénicamente insaturado de i O H I ii i — -C-C=CH2.

El término "monómero de metacrilamida" se refiere a un monómero vinílico que tiene un radical etilénicamente insaturado de I ? ?H3 — N-C-C=CH2.

El término "monómero de acrilato" se refiere a un monómero vinílico que tiene un radical etilénicamente insaturado de O H II I — 0-C-C=CH2.

El término "monómero de metacrilato" se refiere a un monómero vinílico que tiene un radical etilénicamente Insaturado de O CH3 — 0-C-C=CH2.

Un "monómero o macrómero vinílico que contiene polisiloxano" se refiere a un monómero o macrómero vinílico que contiene cuando menos un grupo etilénicamente insaturado y un radical divalente de en donde Ri y R2 son independientemente un radical de alquilo monovalente de 1 a 10 átomos de carbono, amino-alquilo monovalente de 1 a 10 átomos de carbono, hidroxi-alquilo monovalente de 1 a 10 átomos de carbono, éter de 1 a 10 átomos de carbono, fluoro-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fluoro-éter de 1 a 10 átomos de carbono, o arilo de 6 a 18 átomos de carbono;— alk— (OCH2CH2)m-OR3, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y m es un entero de 1 a 10; n es un entero de 3 o más alto.

El término "fluido", como se utiliza en la presente, indica que un material es capaz de fluir como un líquido.

Un "monómero vinílico hidrofóbico" se refiere a un monómero vinílico que se puede polimerizar para formar un polímero que sea insoluble en agua y que pueda absorber menos del 10 por ciento en peso de agua.

Un "macrómero vinílico" se refiere a un compuesto de peso molecular medio y alto que comprende uno o más grupos etilénicamente insaturados. Peso molecular medio y alto típicamente significa los pesos moleculares promedio mayores de 700 Dáltones.

Un "prepolímero" se refiere a un polímero de partida que contiene dos o más grupos etilénicamente insaturados y que se puede curar (por ejemplo, se puede reticular) actínicamente para obtener un polímero reticulado que tiene un peso molecular mucho más alto que el polímero de partida.

Un "prepolímero que contiene silicona" se refiere a un prepolímero con un contenido de silicona.

El "peso molecular" de un material polimérico (incluyendo los materiales monoméricos o macroméricos), como se utiliza en la presente, se refiere al peso molecular promedio en número a menos que se observe específicamente de otra manera o a menos que las condiciones de prueba lo indiquen de otra manera.

"Polímero" significa un material formado mediante la polimerización de uno o más monómeros.

Como se utiliza en la presente, el término "etilénicamente funcionalizado", con referencia a un copolímero o a un compuesto, pretende describir que uno o más grupos actínicamente reticulables se han unido covalentemente a un copolímero o al compuesto a través de los grupos funcionales colgantes o terminales del copolímero o del compuesto, de acuerdo con un proceso de acoplamiento.

Como se utiliza en la presente, el término "múltiple" se refiere a tres o más.

Un "foto-iniciador" se refiere a un producto químico que inicia la reacción de radicales de reticulación/polimerización mediante el uso de luz. Los foto-iniciadores apropiados incluyen, sin limitación, metil-éter de benzoína, dietoxi-acetofenona, un óxido de benzoil-fosfina, 1 -hidroxi-ciclohexil-fenil-cetona, los tipos Darocur®, y los tipos Irgacure®, preferiblemente Darocur® 1173, e Irgacure® 2959.

Un "agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable" se refiere a un compuesto que comprende un grupo etilénicamente insaturado y una fracción absorbente de ultravioleta (UV) o una fracción absorbente de ultravioleta (UV) latente.

Una "fracción absorbente de ultravioleta (UV)" se refiere a un grupo funcional orgánico que puede absorber o filtrar la radiación ultravioleta (UV) en el intervalo de 200 nanómetros a 400 nanómetros como es entendido por una persona experta en este campo.

Un "agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable" se refiere a un compuesto que comprende un grupo etilénicamente insaturado y una fracción absorbente de ultravioleta (UV) que se ha protegido mediante un grupo funcional lábil, de tal manera que sus coeficientes de absorción de radiación ultravioleta (UV) en la región de longitud de onda de 200 nanómetros a 400 nanómetros son de aproximadamente el 50 por ciento o menos, de preferencia del 70 por ciento o menos, más preferiblemente de aproximadamente el 90 por ciento o menos de aquéllos de la fracción absorbente de ultravioleta (UV) sin el grupo funcional lábil protegido.

El término "grupo funcional lábil" significa un grupo funcional protector que se puede remover (disociar) a partir de otro grupo funcional que esté siendo protegido por el grupo funcional lábil.

Una "limitación espacial de radiación actínica" se refiere a un acto o proceso en donde la radiación de energía en la forma de rayos es dirigida, por ejemplo, mediante una máscara o pantalla, o combinaciones de las mismas, para incidir, de una manera espacialmente restringida, sobre un área que tenga un límite periférico bien definido. Se puede obtener una limitación espacial de radiación ultravioleta (UV) usando una máscara o pantalla que tenga una región permeable a la radiación (por ejemplo, ultravioleta (UV)), una región impermeable a la radiación (por ejemplo, ultravioleta (UV)) rodeando a la región permeable a la radiación, y un contorno de proyección que es el límite entre la región impermeable a la radiación y la región permeable a la radiación, como se ilustra esquemáticamente en los dibujos de las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 6,800,225 (Figuras 1 a 11), y 6,627,124 (Figuras 1 a 9), 7,384,590 (Figuras 1 a 6), y 7,387,759 (Figuras 1 a 6), todas las cuales se incorporan como referencia en su totalidad. La máscara o pantalla permite proyectar espacialmente un haz de radiación (por ejemplo, radiación ultravioleta (UV)) que tenga un perfil en sección transversal definido por el contorno de proyección de la máscara o pantalla. El haz de radiación proyectado (por ejemplo, radiación ultravioleta (UV)) limita la radiación (por ejemplo, la radiación ultravioleta (UV)) que incide sobre un material formador de lentes localizado en la trayectoria del haz proyectado desde la primera superficie de moldeo hasta la segunda superficie de moldeo de un molde. El lente de contacto resultante comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por el perfil seccional del rayo ultravioleta (UV) proyectado (es decir, una limitación espacial de radiación). La radiación utilizada para la reticulación es una energía de radiación, en especial radiación ultravioleta (UV), radiación gamma, radiación de electrones, o radiación térmica, estando la energía de radiación de preferencia en la forma de un haz sustancialmente paralelo, con el objeto de que, por una parte, se logre una buena restricción, y por otra parte, se logre un uso eficiente de la energía.

En el proceso de moldeo por vaciado convencional, las primera y segunda superficies de moldeo de un molde se oprimen una contra la otra para formar una línea de contacto circunferencial que define la orilla de un lente de contacto resultante. Debido a que el estrecho contacto de las superficies de moldeo puede dañar la calidad óptica de las superficies de moldeo, el molde no se puede volver a usar. En contraste, en la Lightstream TechnologyMR, la orilla de un lente de contacto resultante no es definida por el contacto de las superficies de moldeo de un molde, sino que en su lugar, por una limitación espacial de radiación. Sin contacto alguno entre las superficies de moldeo de un molde, el molde se puede utilizar repetidamente para producir lentes de contacto de alta calidad con alta reproducibilidad.

"Tinte" significa una sustancia que es soluble en un material fluido formador de lentes, y que se utiliza para impartir color. Los tintes son típicamente translúcidos y absorben, pero no dispersan, la luz.

Un "pigmento" significa una sustancia en polvo que se suspende en un material fluido formador de lentes en donde es insoluble.

Una "superficie hidrof ílica" con referencia a un material de hidrogel de silicona o a un lente de contacto, significa que el material de hidrogel de silicona o el lente de contacto tiene una hidrofilicidad superficial caracterizada por tener un ángulo de contacto con el agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos, de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de aproximadamente 70 grados o menos, y de una manera muy preferible de aproximadamente 60 grados o menos.

Un "ángulo de contacto promedio" se refiere a un ángulo de contacto con el agua (ángulo de avance medido mediante el método de Placa de Wilhelmy), el cual se obtiene promediando las mediciones de cuando menos 3 lentes de contacto individuales.

Un "agente antimicrobiano", como se utiliza en la presente, se refiere a un producto químico que es capaz de disminuir o eliminar o inhibir el crecimiento de microorganismos, tal como se conoce ese término en la técnica. Los ejemplos preferidos del agente antimicrobiano incluyen, sin limitación, sales de plata, complejos de plata, nanopartículas de plata, zeolitas que contienen plata, y similares Las "nanopartículas de plata" se refieren a las partículas que se hacen esencialmente de metal de plata, y que tienen un tamaño de menos de 1 miera.

La "transmisibilidad de oxígeno" de un lente, como se utiliza en la presente, es la velocidad a la cual pasará el oxígeno a través de un lente oftálmico específico. La transmisibilidad de oxígeno, Dk/t, se expresa convencionalmente en unidades de barrers/milímetro, en donde t es el grosor promedio del material [en unidades de milímetros] sobre el área que se está midiendo, y "barrer/milímetro" se define como: [(cm3 oxígeno) / (cm2 )(seg)(mm Hg)] x 10"9 La "permeabilidad al oxígeno" intrínseca, Dk, de un material de lente no depende del grosor del lente. La permeabilidad intrínseca al oxígeno es la velocidad a la cual pasará el oxígeno a través de un material. La permeabilidad al oxígeno se expresa convencionalmente en unidades de barrers, en donde "barrer" se define como: [(cm3 oxígeno)(mm) / (cm2 )(seg)(mm Hg)] x 10"10 Éstas son las unidades comúnmente utilizadas en la técnica.

De este modo, con el fin de ser consistentes con el uso en la técnica, la unidad "barrer" tendrá los significados como se definieron anteriormente. Por ejemplo, un lente que tiene una Dk de 90 barrers ("barrers de permeabilidad al oxígeno") y un grosor de 90 mieras (0.090 milímetro) tendrá una Dk/t de 100 barrers/milímetro (transmisibilidad de oxígeno en barrers/milímetro). De acuerdo con la invención, una alta permeabilidad al oxígeno con referencia a un material o a un lente de contacto, se caracteriza por una aparente permeabilidad al oxígeno de cuando menos 40 barrers o más, medida con una muestra (película o lente) de 100 mieras de grosor, de acuerdo con el método colorimétrico descrito en los Ejemplos.

La "permeabilidad a los iones" a través de un lente se correlaciona tanto con el Coeficiente de Difusión lonoflux, como con el Coeficiente de Permeabilidad a los Iones lonoton.

El Coeficiente de Difusión lonoflux, D, se determina aplicando la ley de Fick como sigue: D = - n" / (A x dc/dx) en donde: n' = velocidad de transporte de iones [mol/min]; A = área expuesta del lente [mm2]; D = Coeficiente de Difusión lonoflux [mm2/min]; de = diferencia de concentración [mol/L] ; dx = grosor del lente [mm].

El Coeficiente de Permeabilidad a los Iones lonoton, P, se determina entonces de acuerdo con la siguiente ecuación: ln(1 - 2C(t)/C(0) ) = -2APt / Vd en donde C(t) = concentración de los iones de sodio en el tiempo t en la célula receptora; C(0) = concentración inicial de los iones de sodio en la célula donadora; A = área de la membrana, es decir, área del lente expuesta a las células; V = volumen del compartimiento de células mililitros) d = grosor promedio del lente en el área expuesta; P = coeficiente de permeabilidad.

Se prefiere un Coeficiente de Difusión lonoflux, D, de más de aproximadamente 1.5 x 10"6 mm2/minuto, mientras que se prefiere más uno mayor de aproximadamente 2.6 x 10"6 mm2/minuto, y se prefiere todavía más uno mayor de aproximadamente 6.4 x 10'6 mm2/ minuto.

Se sabe que se requiere el movimiento del lente sobre el ojo para asegurar un buen intercambio de lágrimas, y finalmente, para asegurar una buena salud de la córnea. La permeabilidad a los iones es uno de los indicadores del movimiento sobre el ojo, debido a que se cree que la permeabilidad a los iones es directamente proporcional a la permeabilidad al agua.

En general, la invención se refiere a un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona a partir de una mezcla monomérica basándose en la Lightstream TechnologyMR. La invención se basa parcialmente en el descubrimiento inesperado de que, mediante la selección de ciertas clases de monómeros vinílicos en la preparación de una mezcla monomérica para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona, el tiempo de curado de la mezcla monomérica en un molde se puede reducir mucho para hacer la mezcla monomérica adecuada para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona, basándose en la Lightstream TechnologyMR. Se cree que un tiempo de curado relativamente más largo puede afectar adversamente a la calidad de la orilla de los lentes de contacto hechos de acuerdo con la Lightstream TechnologyMR, y puede aumentar el costo del producto por la disminución en el resultado de la producción. Aunque se podría reducir el tiempo de curado de una mezcla monomérica mediante el aumento de la intensidad y/o concentración de la luz de curado de un foto-iniciador en la mezcla monomérica, la alta intensidad de luz de curado y la alta concentración de foto-iniciador tienen límites, y pueden no ser suficientes para reducir el tiempo de curado lo necesario para la Lightstream TechnologyMR. Además, estas medidas pueden provocar lentes resultantes con propiedades físicas indeseables, tales como, por ejemplo, fragilidad y un alto contenido de extraíbles debido a los monómeros no polimerizados. Con una mezcla monomérica de la invención, el tiempo de curado se puede reducir, por ejemplo, hasta menos de 30 segundos con una intensidad de la luz de curado de aproximadamente 4.0 mW/cm2. Los lentes de contacto de hidrogel de silicona hechos a partir de esta mezcla monomérica de acuerdo con la Lightstream TechnologyMR, pueden tener una alta calidad de la orilla del lente, y un costo de producción del lente relativamente bajo, debido al tiempo de curado relativamente corto.

La presente invención, en un aspecto, proporciona un método para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona. El método comprende los pasos de: proporcionar un molde para hacer un lente de contacto blando, en donde el molde tiene una primera mitad de molde con una primera superficie de moldeo que define la superficie anterior de un lente de contacto, y una segunda mitad de molde con una segunda superficie de moldeo que define la superficie posterior del lente de contacto, en donde las primera y segunda mitades de molde se configuran para recibirse una a la otra, de tal manera que se forma una cavidad entre las primera y segunda superficies de moldeo; introducir una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes en la cavidad, en donde la mezcla monomérica comprende cuando menos un monómero vi n íl ico hidrofílico de tipo amida, cuando menos un monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en donde el material para formar lentes se caracteriza porque tiene la capacidad para curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tiene una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de aproximadamente 100 segundos; e irradiar, bajo una limitación espacial de radiación actínica, el material formador de lentes en el molde durante un período de tiempo de aproximadamente 120 segundos o menos, como para reticular el material formador de lentes con el fin de formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto producido comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por la limitación espacial de radiación actínica.

Los ejemplos de los moldes reutilizables adecuados para la limitación espacial de radiación incluyen, sin limitación, aquéllos que se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 6,800,225, 6,627,124, 7,384,590, y 7,387,759, las cuales se incorporan como referencia en su totalidad.

Por ejemplo, un molde reutilizable preferido comprende una primera mitad de molde que tiene una primera superficie de moldeo y una segunda mitad de molde que tiene una segunda superficie de moldeo. Las dos mitades de molde del molde reutilizable preferido no se tocan una a la otra, sino que hay un delgado hueco de diseño anular configurado entre las dos mitades de molde. El hueco se conecta con la cavidad del molde formada entre las primera y segunda superficies de moldeo, de tal manera que el exceso de mezcla monomérica puede fluir hacia dentro del hueco. Se entiende que se pueden utilizar huecos con cualquier diseño en la invención.

En una modalidad preferida, cuando menos una de las primera y segunda superficies de moldeo es permeable a una radiación de reticulación, por ejemplo, radiación ultravioleta (UV)). Más preferiblemente, una de las primera y segunda superficies de moldeo es permeable a una radiación de reticulación (por ejemplo, radiación ultravioleta (UV)) mientras que la otra superficie de moldeo es deficientemente permeable a la radiación de reticulación (por ejemplo, radiación ultravioleta (UV)). Por ejemplo, una de las mitades de molde se puede hacer de un material permeable a la radiación ultravioleta (UV), mientras que la otra mitad de molde se puede hacer de un material que contenga materiales absorbentes de ultravioleta (UV), tales como, por ejemplo, negro de humo, como se describe en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 7,387,759 y 7,384,590.

El molde reutilizable de preferencia comprende una máscara que se fija, se construye, o se configura dentro, en, o sobre la mitad de molde que tiene la superficie de moldeo permeable a la radiación. La máscara es impermeable o cuando menos de una baja permeabilidad, comparándose con la permeabilidad de la superficie de moldeo permeable a la radiación. La máscara se extiende hacia dentro directo hasta la cavidad del molde y rodea la cavidad del molde como para filtrar todas las áreas detrás de la máscara con la excepción de la cavidad del molde.

Cuando la radiación de curado es luz ultravioleta (UV), la máscara de preferencia puede ser una capa de cromo delgada, que se puede producir de acuerdo con los procesos como se conocen, por ejemplo, en fotografía y en litografía UV. Otros metales u óxidos de metales también pueden ser materiales enmascaradores adecuados. La máscara también se puede recubrir con una capa protectora, por ejemplo, de dióxido de silicio si el material utilizado para el molde o la mitad de molde es cuarzo.

De una manera alternativa, la máscara puede ser un collar enmascarador hecho de un material que comprenda un absorbente de radiación ultravioleta (UV) y que bloquee sustancialmente la energía de curado a través del mismo, como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 7,387,759 (incorporada como referencia en su totalidad). En esta modalidad preferida, la mitad de molde con la máscara comprende una porción transmisora en la forma de un disco generalmente circular, y un collar enmascarador que tiene un diámetro interno adaptado para ajustarse en estrecho acoplamiento con la porción transmisora, en donde esta porción transmisora se hace de un material ópticamente transparente y permite el paso de la energía de curado a través del mismo, y en donde el collar enmascarador se hace de un material que comprende un bloqueador de radiación ultravioleta (UV) y bloquea sustancialmente el paso de la energía de curado a través del mismo, en donde el collar enmascarador se parece en términos generales a una roldana o a una dona, con un agujero central para recibir a la porción transmisora, en donde la porción transmisora se oprime en la abertura central del collar enmascarador, y el collar enmascarador se monta dentro de una camisa de buje.

Los moldes reutilizables se pueden hacer de cuarzo, vidrio, zafiro, CaF2, un copolímero de olefina cíclica (tal como, por ejemplo, Topas® COC grado 8007-S10 (copolímero amorfo transparente de etileno y norborneno) de Ticona GmbH de Frankfurt, Alemania, y Summit, Nueva Jersey, Zeonex® y Zeonor® de Zeon Chemicals LP, Louisville, KY), poli-metacrilato de metilo (PMMA), polioximetileno de DuPont (Delrin), Ultem® (poliéter-imida) de G. E. Plastics, PrimoSpire®, etc. Debido a la reutilizabilidad de las mitades de molde, se puede gastar un desembolso relativamente alto en el momento de su producción con el objeto de obtener moldes de una precisión y reproducibilidad extremadamente altas. Debido a que las mitades del molde no se tocan una a la otra en la región del lente que se va a producir, es decir, la cavidad o las superficies de moldeo reales, se elimina el daño como resultado del contacto. Esto asegura una larga vida de servicio de los moldes, lo cual, en particular, también asegura una alta reproducibilidad de los lentes de contacto que se van a producir, y una alta fidelidad al diseño del lente.

En la invención se pueden utilizar cualesquiera monómeros vinílicos de tipo amida idrofílicos. Los ejemplos de los monómeros vinílicos de tipo amida hidrofílicos incluyen, sin limitación, ácido 2-acrilamido-glicólico, ácido 2-acrilam¡do-2-metil-1 -propan-sulfónico, ácido 2-acrilam¡do-2-metil-1 -propan-sulfónico o una sal del mismo, cloruro de (3-acrilamido-propil)-trimetil-amonio, 3-acrilo¡l-amino-1 -propanol, N-(butoxi-metil)-acrilamida, N-terbutil-acrilamida, acrilamida de diacetona, ?,?-dimetil-acrilamida, N-[3-(dimetil-amino)-propilj-metacri lamida, N-hidroxi-etil -acrilamida, N-(hidroxi-metil)-acrilamida, N-(isobutoxi-metil)-acrilamida, N-isopropil-acrilamida, N-isopropil-metacrilamida, metacrilamida, N-fenil-acrilamida, N-[tris-(hidroxi-metil)-metil]-acrilamida, N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, y mezclas de los mismos. De preferencia, el monómero vinílico hidrofílico de tipo amida es ?,?-dimetil-acrilamida (DMA), N,N-dimetil-metacrilamida (DMMA), monohidrato de ácido 2-acrilamido-glicólico, 3-acriloil-amino-1 -propanol, N-h¡droxi-etil-acrilamida, N-[tris-(hidroxi-metil)-metil]-acrilamida, N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, y mezclas de los mismos.

Se encuentra que un monómero vinílico que contiene siloxano, en especial un monómero vinílico que tiene un grupo tris-(trialquil-sililoxi)-silil-alquilo (por ejemplo, tales como metacrilato de tris-(trimetil-sililoxi)-silil-propilo (TRIS)), es crítico para la eliminación de los defectos ópticos derivados a partir del manejo durante la elaboración, en especial cuando se cura la mezcla monomérica en un molde dentro de un tiempo relativamente corto (por ejemplo, menos de aproximadamente 300 segundos) con una luz ultravioleta (UV). Cuando se elimina el TRIS de una mezcla monomérica para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona, los lentes resultantes desarrollarían deformaciones permanentes (defectos de óptica) debido al manejo. Esta deformación o defecto óptico se refiere a las marcas de doblez permanentes observadas sobre el lente mediante un Analizador de Calidad Óptica de Lentes de Contacto (Optical Quality Analyzer = CLOQA) después de que se dobla manualmente el lente como se describe en el Ejemplo 1. Pero, cuando está presente el TRIS, los lentes resultantes exhiben un efecto 'sanador' que elimina los defectos ópticos (es decir, las marcas de doblez llegan a ser transitorias y pueden desaparecer después de un corto período de tiempo, por ejemplo, de aproximadamente 15 minutos o menos). Sin embargo, una mezcla monomérica que comprende TRIS tiene un tiempo de curado relativamente largo. Se encuentra que, mediante el reemplazo de TRIS con una (met)acrilamida que tenga un grupo tris-(trimetil-sililoxi)-silil-alquilo, el curado de una mezcla monomérica se puede reducir significativamente, mientras que todavía se eliminan los defectos ópticos causados por el manejo durante la fabricación.

En la invención se puede utilizar cualquier monómero de (met)acrilamida que contenga siloxanos. De preferencia, un monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano está representado por la fórmula (1): en donde R es H o CH3, R3 y R4 independientemente uno del otro, son H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical monovalente de la fórmula (2): en donde Y es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono que contiene uno o más grupos hidroxilo, m es un entero de 0 a 5, p es un entero de 1 a 6, y A1 ( A2 y A3 independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, bencilo, o un radical de la fórmula (3): B —O— Si— B3 B2 (3) en donde B B2 y B3 independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, o bencilo, en el entendido de que cuando menos uno de R3 y R4 es un radical de la fórmula (2), y en el entendido de que cuando menos dos de A,, A2 y A3 son radicales de la fórmula (3).

Los ejemplos de los monómeros de (met)acrilamida que contienen siloxano de la fórmula (1) incluyen, sin limitación, N-[tris-(trimetil-s¡loxi)-silil-propil]-metacrilamida, N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida, N-[tris-(dimetil-propil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida, N-[tris-(dimetil-propil-siloxi)-silil-propit]-metacrilamida, N-[tris-(dimetil-fenil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida, N-[tris-(dimetil-fenil-siloxi)-silil-propil]-metacrilamida, N -[tris- (di m eti I -etil-si loxi) -si l ?)-propil]-acrilamida, N -[tris- (di m eti I -eti l-si loxi) -sil il-propi I]-metacri lamida, N-(2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-p ro pi I oxi ) -p ropi I ) -2- metil-acri lamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil)-acrilamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-sil¡l)-propiloxi)-prop¡l]-2-metil-acrilamida; N,N-b¡s-[2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-p ropi I oxi )-p ropi l]-acri lamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-si I i l)-p ropi loxi )-p ropi I) -2- metil-acri lamida; N-(2-hid oxi-3-(3-(tris-(trimetil-sili loxi) -si I il) -propi loxi) -propil)-acrilamida; N,N-bis-[2-hidrox¡-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-silil)-propiloxi)-propil]-2-metil-acri lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida; N-[2-hidroxi-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-2-m et i l-acri lamida; N-[2-hidroxi-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)-propiloxi)-p ropi l]-acri lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)- propiloxi)-propil]-2-metil-acri lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida. Los monómeros de (met)acrilamida que contienen siloxano de la fórmula (1) más preferidos son N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida y N-[2-hidroxi-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida.

Cualquier "monómero o macrómero vinílico que contiene polisiloxano" se refiere a un monómero o macrómero vinílico que contiene cuando menos un grupo etilénicamente ¡nsaturado y un radical divalente de en donde y R2 son independientemente un radical de alquilo monovalente de 1 a 10 átomos de carbono, amino-alquilo monovalente de 1 a 10 átomos de carbono, hidroxi-alquilo monovalente de 1 a 10 átomos de carbono, éter de 1 a 10 átomos de carbono, fluoro-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fluoro-éter de 1 a 10 átomos de carbono, o arilo de 6 a 18 átomos de carbono; -alk-(OCH2CH2)m-OR3, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y m es un entero de 1 a 10; n es un entero de 3 o más alto. Los ejemplos de los monómeros o macrómeros vinílicos son poli-dimetil-siloxanos mono-metacrilatados o mono-acrilatados de diferente peso molecular (por ejemplo, polidimetil-siloxano terminado en mono-3-metacriloxi-propilo o terminado en mono-butilo, o polidimetil-siloxano terminado en mono-(3-metacriloxi-2-hidroxi-propiloxi)-propilo o terminado en mono-butilo); polidimetil-siloxanos dimetacrilatados o diacrilatados de diferente peso molecular; polidimetil-siloxanos terminados en vinil-carbonato; polidimetil-siloxano terminado en vinil-carbamato; polidimetil-siloxanos terminados en vinilo de diferente peso molecular; polidimetil-siloxanos terminados en metacrilamida; polidimetil-siloxanos terminados en acrilamida; polidimetil-siloxanos terminados en acrilato; polidimetil-siloxanos terminados en metacrilato; bis-3-metacriloxi-2-hidroxi-propiloxi-propil-polidimetil-siloxano; N, ?,?',?'- tet raquis- (3- metacril oxi-2-hidroxi-p ropil)-alfa,omega-bis-3-amino-propil-polidimetil-siloxano; monómeros poli-siloxanil-alquil-(met)-acrílicos; macrómero que contiene siloxano seleccionado a partir del grupo que consiste en: Macrómero A, Macrómero B, Macrómero C, y Macrómero D descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,760,100 (incorporada a la presente como referencia en su totalidad); los productos de reacción de metacrilato de glicidilo con polidimetil-siloxanos funcionales de amino; monómeros o macrómeros vinílicos que contienen siloxano funcionalizados con hidroxilo; polimacrómeros que contienen siloxano como se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,136,250, 4,153,641, 4,182,822, 4,189,546, 4,343,927, 4,254,248, 4,355,147, 4,276,402, 4,327,203, 4,341,889, 4,486,577, 4,543,398, 4,605,712, 4,661,575, 4,684,538, 4,703,097, 4,833,218, 4,837,289, 4,954,586, 4,954,587, 5,010,141, 5,034,461, 5,070,170, 5,079,319, 5039,761, 5,346,946, 5,358,995, 5,387,632, 5,416,132, 5,451,617, 5,486,579, 5,962,548, 5,981,675, 6,039,913, y 6,762,264 (incorporadas a la presente como referencia en su totalidad); polimacrómeros que contienen siloxano como se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,259,467, 4,260,725, y 4,261,875 (incorporadas a la presente como referencia en su totalidad). También podrían ser de utilidad los macrómeros de di- y tri-bloques que consisten en polidimetil-siloxano y poli-óxidos de alquileno. Por ejemplo, se podría utilizar poli-óxido de etileno tapado en el extremo con metacrilato-bloque-polidimetil-siloxano-bloque-poli-óxido de etileno, para mejorar la permeabilidad al oxígeno. Los monómeros/macrómeros vinílicos que contienen siloxano funcionalizados con hidroxilo mono-funcionales adecuados y los monómeros/macrómeros vinílicos que contienen siloxano funcionalizados con hidroxilo multi-funcionales adecuados están comercialmente disponibles en Gelest, Inc, Morrisville, PA.

En una modalidad preferida, la mezcla monomérica comprende un macrómero vinílico que contiene polisiloxano de la fórmula (4): Q X G,— PD S G2-(-X2 Q) r (4) en donde: r es un entero de 0 ó 1 ; G, y G2 independientemente uno del otro, es un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, un radical divalente de en donde q es un entero de 1 a 5, y alk y alk' independientemente uno del otro, es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical divalente de -R'1-X4-E-X5-R'2-, en donde FT, y R'2 independientemente uno del otro, es un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado o un — LpAi — OT— alk— radical divalente de q como se define anteriormente, X4 y X5 independientemente uno del otro, son un enlace seleccionado R' o R' R' O a partir del grupo que consiste en: -O-, — N— , — c— N— , — — c— , R' O O R' o O O i II ii I n II II — N— C— H— , — HN— C— — , — O-C— H— , HIM— C-O , — S— C— H— , 0 0 O — o— c— , — c-o— , -S-, y — HN— c— s— , en donde R' es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, E es un di-radical de alquilo, un di-radical de cicloalquilo, un di-radical de alquil-cicloalquilo, un di-radical de alquil-arito, o un di-radical de arilo con hasta 40 átomos de carbono, el cual puede tener enlaces de éter, tio, o amina en la cadena principal; Xi y X2 independientemente uno del otro, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en: un enlace directo, R' o R' R' O R' O O R' O .. I II I I II I II II I II -O-, — N— , — C— N— , — N— C— , — N— C— H— , — HN— C— N— , — 0-C— NH— , O O O 0 O II II II II _ II — HN— c— o— , — s— c— H— , — o— c— , — c-o— , -S-, y — HN— c-s— , en donde R' es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; PDMS es un radical divalente de poli-siloxano de la fórmula (5): en donde v es 0 ó 1, ? es un entero de 0 a 5, U, y U2 independientemente uno del otro, representan un radical divalente de -??-?4-?-?5-?'2- como se define anteriormente, o un radical — í-alk1— o-)— alk divalente de 1 , como se define anteriormente, D2 y D3 independientemente uno del otro, son un radical divalente seleccionado a partir del grupo que consiste en: -(CH2CH20)t-CH2CH2-, en donde t es un entero de 3 a 40, -CF2-(OCF2)a-(OCF2CF2)b-OCF2-, en donde a y b, independientemente uno del otro, es un entero de 0 a 10, en el entendido de que a+b es un número en el intervalo de 10 a 30, y un grupo divalente de la fórmula (6): en donde R3, R , R5', R5, R7, R8, R9 y R10, independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, fluoro-(alquilo de 1 a 18 átomos de carbono), ciano-(alquilo de 1 a 12 átomos de carbono), -alk-(OCH2CH2)n-OR11 en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R11 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y n es un entero de 1 a 10, m y p, independientemente uno del otro, son un entero de 2 a 698, y (m + p) es de 5 a 700, en el entendido de que cuando menos uno de D,, D2 y D3 está representado por la fórmula (6); y Q es un radical orgánico que contiene un grupo etilénicamente insaturado.

De preferencia, Q es un grupo etilénicamente insaturado de la fórmula (7): en donde Z, y Z2 independientemente uno del otro, son un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que tiene uno o más grupos hidroxilo, un radical de -(CH2CH20)a-CH2CH2-, en donde d es un entero de 1 a 10, un radical divalente de fenileno insustituido, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical divalente de fenileno sustituido por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical divalente de R' aralquileno de 7 a 12 átomos de carbono; A5 es -O- o — — , en donde R' es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; qi y q2 independientemente uno del otro, son un entero de 0 ó 1 ; R14 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o halógeno; R|5 y R16 independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, carboxilo, halógeno, o un radical de O R' "i _ _ I C X3 R17, en donde X3 es -O-, — N— como se define anteriormente, o -S- y R17 es un radical de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi-alquilo, amino-alquilo, alquil-amino-alquilo o dialquil-amino-alquilo.

A macrómero vinílico que contiene polisiloxano de la fórmula (4) se puede preparar de acuerdo con cualesquiera métodos conocidos, por ejemplo, aquéllos descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,136,250, 4,486,577, 4,605,712, 5,034,461, 5,416,132, y 5,760,100, incorporadas a la presente como referencia en su totalidad.

Un foto-iniciador puede iniciar una polimerización y/o reticulación de radicales libres mediante el uso de luz. Los foto-iniciadores adecuados son metil-éter de benzoína, dietoxi-acetofenona, un óxido de benzoil-fosfina, 1 -hidroxi-ciclo-hexil-fenil-cetona, y los tipos Darocur e Irgacure, de preferencia Darocur 1173®, Irgacure 369®, Irgacure 379®, e Irgacure 2959®. Los ejemplos de los iniciadores de óxido de benzoil-fosfina incluyen óxido de 2,4,6-trimetil-benzoil-difenil-fosfina (TPO); óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-propil-fenil-fosfina; y óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-butil-fenil-fosfina. También son adecuados los foto-iniciadores reactivos que se pueden incorporar, por ejemplo, en un macrómero, o que se pueden utilizar como un monómero especial. Los ejemplos de los foto-iniciadores reactivos son los que se dan a conocer en la Patente Europea Número EP 632329, incorporada a la presente como referencia en su totalidad. La polimerización se puede desencadenar mediante radiación actínica, por ejemplo luz, en particular luz ultravioleta (UV) de una longitud de onda adecuada.

Los requerimientos espectrales se pueden controlar de conformidad con lo anterior, si es apropiado, mediante la adición de foto-sensibilizantes adecuados.

De acuerdo con la presente invención, la mezcla monomérica también puede comprender un monómero vinílico hidrofílico adicional diferente del monómero vinílico de tipo amida. Se puede utilizar casi cualquier monómero hidrofílico vinílico en la invención. Los monómeros vinílicos hidrofílicos adecuados son, sin que ésta sea una lista exhaustiva, acrilatos y metacrilatos de alquilo inferior (de 1 a 6 átomos de carbono) sustituidos por hidroxilo, vinil-éteres de alquilo inferior sustituidos por hidroxilo, N-vinil-pirrol, N-vinil-2-pirrolidona, 2-vinil-oxazolina, 2-vinil-4,4'-dialquil-oxazolin-5-ona, 2- y 4-vinil-piridina, ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados que tienen un total de 3 a 6 átomos de carbono, acrilatos y metacrilatos de amino-(alquilo inferior) (en donde el término "amino" también incluye amonio cuaternario), de mono-(alquilo inferior-amino)(alquilo inferior), y de di-(alquilo inferior-amino)(alquilo inferior), alcohol alílico, N-vinil-alquil-amida, N-vinil-N-alquil-amida, y similares. Entre los monómeros vinílicos hidrofílicos preferidos están los siguientes: metacrilato de 2-hidroxi-etilo (HEMA), acrilato de 2-hidroxi-etilo (HEA), acrilato de hidroxi-propilo, metacrilato de hidroxi-propilo (HPMA), clorhidrato de 2-hidroxi-propil-metacrilato de trimetil-amonio, clorhidrato de metacrilato de amino-propilo, metacrilato de dimetil-amino-etilo (DMAEMA), metacrilato de glicerol (GMA), N-vinil-2-pirrolidona (NVP), alcohol alílico, vinil-piridina, ácido acrílico, un (met)acrilato de pol i eti I en g I ¡col de alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono que tiene un peso molecular promedio en peso de 200 a 1500, ácido metacrílico, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, alcohol alílico, y N-vinil-caprolactama. Más preferiblemente, el monómero hidrof ílico vinílico diferente del monómero vinílico de tipo amida es un monómero de acrilato.

Una mezcla monomérica de la invención también puede comprender un monómero hidrofóbico diferente del monómero vinílico que contiene siloxano. Mediante la incorporación de cierta cantidad de monómero vinílico hidrofóbico en una mezcla monomérica, las propiedades mecánicas (por ejemplo, el módulo de elasticidad) del polímero resultante se pueden mejorar. Se puede utilizar casi cualquier monómero vinílico hidrofóbico en la composición aclínicamente polimerizable para la preparación del copolímero intermediario con grupos funcionales colgantes o terminales. Los ejemplos de los monómeros hidrofóbicos vinílicos preferidos incluyen acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, valerato de vinilo, estireno, cloropreno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acri Ion itri lo , 1-buteno, butadieno, metacrilonitrilo, vinil-tolueno, vinil-etil-éter, metacrilato de perfluoro-hexil-etil-tio-carbonil-amino-etilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de trifluoro-etilo, metacrilato de hexafluoro-isopropilo, metacrilato de hexafluoro-butilo.

Se entiende que, si el monómero hidrofílico vinílico diferente del monómero vinílico de tipo amida o el monómero vinílico hidrofóbico presente en la mezcla monomérica es un monómero de metacrilato, la cantidad total de monómeros de metacrilato es menor de aproximadamente el 10 por ciento en peso, de preferencia, menor de aproximadamente el 8 por ciento en peso, todavía más preferiblemente menor de aproximadamente el 5 por ciento en peso, y de una manera muy preferible, menor de aproximadamente el 1 por ciento en peso. De preferencia, su cantidad es suficientemente baja como para proporcionar la composición para formar lentes con la característica de ser capaz de curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tenga una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de un período de tiempo de menos de aproximadamente 100 segundos.

De acuerdo con la invención, la fuente de radiación ultravioleta (UV) puede ser un foco UV Hamamatsu fabricado por Hamamatsu K.K. La luz desde la fuente se pasa bajando por una guía de luz a través de un filtro de corte de 330 nanómetros fabricado por Dünnschicht Technik GmbH, Alemania. La intensidad de luz que pasa a través de la configuración óptica se mide de preferencia con un radiómetro ESE fabricado por ESE GmbH / Alemania.

En una modalidad preferida, la mezcla monomérica comprende un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable o un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable. Al tener un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable o un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable en la mezcla monomérica, se pueden obtener lentes de hidrogel de silicona con una capacidad absorbente de ultravioleta (UV). Estos lentes pueden proteger hasta algún grado la córnea de los daños causados por la radiación ultravioleta ("UV").

En la invención se pueden utilizar cualesquiera agentes absorbentes de ultravioleta (UV) polimerizables. De preferencia, un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable comprende una fracción de benzotriazol o una fracción de benzofenona. Los ejemplos de los absorbentes de ultravioleta (UV) polimerizables preferidos incluyen, sin limitación, 2-(2-hidroxi-5-vinil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-acrililoxi-fenil)-2H-benzotriazol, 2- (2-hidroxi-3-metacrilamido-metil-5-teroctil-f en il) -benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-me tac ri lamido- fe nil)-5-cloro- benzotriazol, 2-(2'-hidrox¡-5'-metacrilamido-fenil)-5-metoxi-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxi-propil-3'-terbutil-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxi-etil-fenil) -benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxi-propil-fenil)-benzotriazol, 2-hidroxi-4-acriloxi-alcoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4-metacriloxi-alcoxi-benzofenona, alil-2-hidroxi-benzofenona, 2-h id roxi -4- m e tac r i lo xi- benzofenona.

Un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable se puede preparar a partir de un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable descrito anteriormente, de acuerdo con cualquier método conocido por una persona experta en este campo. Por ejemplo, una fracción de benzotriazol o una fracción de benzofenona se puede hacer reaccionar con un grupo lábil protegido, para convertir una fracción absorbente de ultravioleta (UV) en una fracción absorbente de ultravioleta (UV) latente.

Para un agente absorbente de ultravioleta (UV) de tipo benzotriazol, el radical de hidroxilo de la fracción de fenol en una fracción de benzotriazol, puede ser reemplazado con un grupo lábil protector, para proporcionar el agente esencialmente no absorbente de radiación ultravioleta (UV) (es decir, el grupo protector esencialmente cambia las propiedades de absorción del compuesto, de tal manera que el agente no absorbe tan fuertemente in el intervalo de 280 a 400 nanómetros). Los ejemplos de los grupos lábiles protectores incluyen, sin limitación, un radical de acetilo, acetil-alquil-silano, alquil-éter, y alquil-éster. Estos grupos protectores se pueden convertir de regreso hasta un radical de hidroxilo de acuerdo con cualquier método conocido después de que se cura el lente, proporcionando, por consiguiente, la absorbencia de ultravioleta (UV) del lente. Por ejemplo, la remoción de los grupos lábiles protectores se puede llevar a cabo remojando el lente curado en una solución saturada de bicarbonato y calentando.

De una manera similar, cuando menos un radical de hidroxilo del radical fenólico de una fracción de benzofenona puede ser reemplazado con uno de los grupos lábiles protectores anteriormente mencionados, para formar una fracción absorbente de ultravioleta (UV) latente. La fracción absorbente de ultravioleta (UV) latente se puede convertir hasta una fracción absorbente de ultravioleta (UV) mediante la remoción del grupo lábil protector.

Un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable o un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable en general está presente en la mezcla monomérica en una cantidad suficiente para proporcionar un lente de contacto, que se obtiene a partir del curado de la mezcla monomérica, y se somete al tratamiento para convertir las fracciones absorbentes de ultravioleta (UV) latentes, si esto es aplicable, absorbiendo cuando menos aproximadamente el 80 por ciento de la luz ultravioleta (UV) en el intervalo de aproximadamente 280 nanómetros a aproximadamente 370 nanómetros que incide sobre el lente. Una persona experta en este campo entenderá que la cantidad específica de agente absorbente de ultravioleta (UV) utilizado en la mezcla monomérica dependerá del peso molecular del agente absorbente de ultravioleta (UV) y de su coeficiente de extinción en el intervalo de aproximadamente 280 a aproximadamente 370 nanómetros. De acuerdo con la invención, la mezcla monomérica comprende de aproximadamente el 0.2 por ciento a aproximadamente el 5.0 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 0.5 por ciento a aproximadamente el 2.5 por ciento en peso de un agente absorbente de ultravioleta (UV).

Cuando la mezcla monomérica comprende un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable, de preferencia se utiliza un foto-iniciador de óxido de benzoil-fosfina, como el foto-iniciador en la invención. Los foto-iniciadores de óxido de benzoil-fosfina preferidos incluyen, sin limitación, óxido de 2,4,6-trimetil-benzoil-difenil-fosfina; óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-propil-fenil-fosfina; y óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-butil-fenil-fosfina. Se entiende que en la invención se pueden utilizar cualesquiera foto-iniciadores diferentes de los iniciadores de óxido de benzoil-fosfina.

Una mezcla monomérica de la invención puede además comprender un agente antimicrobiano, de preferencia nanopartículas metálicas antimicrobianas, más preferiblemente nanopartículas de plata.

De acuerdo con la presente invención, una mezcla monomérica puede además comprender diferentes componentes, tales como agentes reticulantes, un agente de transferencia de cadena, iniciador, inhibidores, rellenos, agentes de entintado de visibilidad (por ejemplo, tintes, pigmentos, o mezclas de los mismos), un agente bioactivo, un lubricante lixiviable, y similares, como es conocido por una persona experta en este campo.

Los agentes reticulantes son los compuestos que tienen dos o más grupos etilénicamente insaturados, y que tienen un peso molecular de menos de 700 Dáltones. Los agentes reticulantes se pueden utilizar para mejorar la integridad estructural y la resistencia mecánica. Los ejemplos de los agentes reticulantes incluyen, sin limitación, diacrilato de tetra-(etilenglicol), diacrilato de tri- (etilenglicol), diacrilato de etilenglicol, diacrilato de di-(etilenglicol), dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de di-(etilenglicol), trimetacrilato de trimetilol-propano, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de bisfenol A, metacrilato de vinilo, dimetil-acrilamida de etilen-diamina, dimetacrilato de glicerol, isocianurato de trialilo, cianurato de trialilo, metacrilato de a I i I o , y combinaciones de los mismos. Un agente reticulante preferido es el diacrilato de tetra-(etilenglicol) , diacrilato de tri-(etilenglicol), diacrilato de etilenglicol, diacrilato de di-(etilenglicol) , isocianurato de trialilo, o cianurato de trialilo.

La cantidad de un agente reticulante utilizado se expresa en el contenido en peso con respecto al polímero total, y está de preferencia en el intervalo de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 4 por ciento, y de una manera muy preferible, en el intervalo de aproximadamente el 0.1 por ciento a aproximadamente el 2 por ciento.

Los ejemplos de los pigmentos preferidos incluyen cualquier colorante permitido en dispositivos médicos y aprobados por la FDA, tal como D&C Azul No. 6, D&C Verde No. 6, D&C Violeta No. 2, violeta de carbazol, ciertos complejos de cobre, ciertos óxidos de cromo, varios óxidos de hierro, verde de ftalocianina, azul de ftalocianina, dióxidos de titanio, etcétera. Véase Marmiom DM Handbook of U.S. Colorants para consultar una lista de los colorantes que se pueden usar con la presente invención. Una modalidad más preferida de un pigmento incluye (C.l. es el Número de índice de color), sin limitación, para un color azul, azul de ftalocianina (pigmento azul 15:3, C.l. 74160), azul cobalto (pigmento azul 36, C.l. 77343), Tóner cian BG (Clariant), Permajet azul B2G (Clariant); para un color verde, verde de ftalocianina (Pigmento verde 7, C.l. 74260) y sesquióxido de cromo; para los colores amarillo, rojo, café y negro, diferentes óxidos de hierro; PR122, PY154, para violeta, violeta de carbazol; para negro, Monolith negro C-K (CIBA Specialty Chemicals).

El agente bioactivo incorporado en la matriz polimérica es cualquier compuesto que pueda prevenir una enfermedad en el ojo o reducir los síntomas de una enfermedad del ojo. El agente bioactivo puede ser un fármaco, un aminoácido (por ejemplo, taurina, glicina, etcétera), un polipéptido, una proteína, un ácido nucleico, o cualquier combinación de los mismos. Los ejemplos de los fármacos útiles en la presente incluyen, pero no se limitan a, rebamipida, quetotifeno, olaptidina, glicolato de cromo, ciclosporina, nedocromil, levocabastina, lodoxamida, quetotifeno, o la sal o éster farmacéuticamente aceptable de los mismos. Otros ejemplos de los agentes bioactivos incluyen ácido 2-pirrolidon-5-carboxílico (PCA), alfa-hidroxi-ácidos (por ejemplo, ácidos glicólico, láctico, málico, tartárico, mandélico y cítrico, y sales de los mismos, etcétera), ácidos linoleico y gamma-linoleico, y vitaminas (por ejemplo, B5, A, B6, etcétera).

Los ejemplos de los lubricantes lixiviables incluyen, sin limitación, los materiales tipo mucina (por ejemplo, poli-ácido glicólico), y los polímeros hidrofílicos no reticulables (es decir, sin grupos etilénicamente insaturados).

Se puede usar cualquier polímero o copolímero hidrofílico sin ningún grupo olef ínicamente insaturado como lubricante lixiviable. Los ejemplos preferidos de los polímeros hidrofílicos no reticulables incluyen, pero no se limitan a, poli-alcoholes vinílicos (PVAs), poli-amidas, poli-imidas, poli-lactona, un homo-polímero de una vinil-lactama, un copolímero de cuando menos una vinil-lactama en la presencia o en ausencia de uno o más comonómeros vinílicos hidrofílicos, un homopolímero de acrilamida o metacrilamida, un copolímero de acrilamida o metacrilamida con uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos, poli-óxido de etileno (es decir, polietilenglicol (PEG)), un derivado de poli-oxietileno, poli-N-N-dimetil-acrilamida, poli-ácido acrílico, poli-2-etil-oxazolina, polisacáridos de heparina, poli-sacáridos, y mezclas de los mismos.

El peso molecular promedio en número Mn del polímero hidrofílico no reticulable es de preferencia de 5,000 a 500,000, más preferiblemente de 10,000 a 300,000, todavía más preferiblemente de 20,000 a 100,000.

De acuerdo con la invención, un material formador de lente es una composición que puede ser una solución o una fusión a una temperatura de aproximadamente 20°C a aproximadamente 85°C. De preferencia, un material formador de lente es una solución de todos los componentes deseables en agua, o en un solvente orgánico, o en una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos.

Una mezcla monomérica de la invención se puede preparar mediante la disolución de todos los componentes deseables en cualquier solvente adecuado conocido por una persona experta en la materia. Los ejemplos de los solventes adecuados incluyen, sin limitación, agua, tetrahidrofurano, metil-éter de tripropilenglicol, metil-éter de dipropilenglicol, n-butil-éter de etilenglicol, cetonas (por ejemplo, acetona, metil-etil-cetona, etc.), n-butil-éter de dietilenglicol, metil-éter de dietilenglicol, fenil-éter de etilenglicol, metil-éter de propilenglicol, acetato de metil-éter de propilenglicol, acetato de metil-éter de dipropilenglicol, n-propil-éter de propilenglicol, n-propil-éter de dipropilenglicol, n-butil-éter de tripropilenglicol, n-butil-éter de propilenglicol, n-butil-éter de dipropilenglicol, n-butil-éter de tripropilenglicol, fenil-éter de propilenglicol, dimetil-éter de dipropilenglicol, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de amilo, lactato de metilo, lactato de etilo, lactato de isopropilo, cloruro de metileno, 2-butanol, 1-propanol, 2-propanol, mentol, ciclohexanol, ciclopentanol y exonorborneol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-metil-2-butanol, 2-heptanol, 2-octanol, 2-nonanol, 2-decanol, 3-octanol, norborneol, terbutanol, teramilo, alcohol, 2-metil-2-pentanol, 2,3-dimetil-2-butanol, 3-metil-3-pentanol, 1-metil-ciclohexanol, 2-metil-2-hexanol, 3,7-d¡metil-3-octanol, 1-cloro-2-metil-2-propanol, 2-metil-2-heptanol, 2-metil-2-octanol, 2-2-metil-2-nonanol, 2-metil-2-decanol, 3-metil-3-hexanol, 3-metil-3-heptanol, 4- metil-4-heptanol, 3-metil-3-octanol, 4-metil-4-octanol, 3-metil-3-nonanol, 4-metil-4-nonanol, 3-metil-3-octanol, 3-etil-3-hexanol, 3-metil-3-heptanol, 4-etil-4-heptanol, 4-propil-4-heptanol, 4-isopropil-4-heptanol, 2,4-dimetil-2-pentanol, 1-metil-ciclopentanol, 1-etil-ciclopentanol, 1 -etil-ciclopentanol, 3-hidroxi-3-metil-1 -buteno, 4-hidroxi-4-metil-1 -ciclopentanol, 2-fen i I-2- propanol, 2-metoxi-2-metil-2-propanol 2,3,4-trimetil-3-pentanol, 3,7-dimetil-3-octanol, 2-feni I-2-butanol, 2-metil-1 -fenil-2-propanol y 3-etil-3-pentanol, 1-etoxi-2-propanol, 1 -metil-2-propanol, alcohol teramílico, isopropanol, 1-metil-2-pirrolidona, ?,?-dimetil-propionamida, dimetil-formamida, dimetil-acetamida, dimetil-propionamida, N-metil-pirrolidinona, y mezclas de los mismos.

En una modalidad preferida, la mezcla monomérica de la invención comprende: (1) de aproximadamente el 5 por ciento a aproximadamente el 60 por ciento en peso, de preferencia de aproximadamente el 10 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento en peso, todavía más preferiblemente de aproximadamente el 15 por ciento a aproximadamente el 45 por ciento en peso, todavía más preferiblemente de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso, de un monomero vinílico hidrof ? ico de tipo amida; (2) de aproximadamente el 5 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento en peso, de preferencia de aproximadamente el 10 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso, más preferiblemente de aproximadamente el 15 por ciento a aproximadamente el 30 por ciento en peso, de un monomero de acrilato o acrilamida o metacrilamida que contiene siloxano; (3) de aproximadamente el 5 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 10 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso, más preferiblemente de aproximadamente el 15 por ciento a aproximadamente el 35 por ciento en peso, de un macrómero vinílico que contiene polisiloxano; (4) de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso, de preferencia de aproximadamente el 0.1 por ciento al 1.3 por ciento en peso, más preferiblemente de aproximadamente el 0.5 por ciento a aproximadamente el 1.1 por ciento en peso, de un foto-iniciador; y (5) del 0 al 5 por ciento en peso, de preferencia de aproximadamente el 0.2 por ciento al 5 por ciento en peso, más preferiblemente de aproximadamente el 0.5 por ciento a aproximadamente el 2.5 por ciento en peso, de un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable o de un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable. Las combinaciones de intervalos anteriores se presentan con la condición de que los componentes enlistados y cualesquiera componentes adicionales se agreguen hasta el 100 por ciento en peso.

De acuerdo con la invención, la mezcla monomérica se puede introducir (dosificar) en una cavidad formada por un molde de acuerdo con cualesquiera métodos conocidos.

Después de que se dosifica la mezcla monomérica en el molde, se polimeriza para producir un lente de contacto. La reticulación se puede iniciar exponiendo a la mezcla monomérica en el molde a una limitación espacial de radiación actínica para reticular los componentes polimerizables en la mezcla monomérica. La reticulación de acuerdo con la invención se puede efectuar en un tiempo muy corto, por ejemplo, en < aproximadamente 120 segundos, de preferencia en < aproximadamente 80 segundos, más preferiblemente en < aproximadamente 50 segundos, todavía más preferiblemente en < aproximadamente 30 segundos, y de una manera muy preferible en 5 a 30 segundos.

La abertura del molde de tal manera que se pueda remover el lente moldeado a partir del molde, puede tener lugar de una manera conocida por sí misma.

El lente de contacto moldeado se puede someter a extracción del lente para remover los monómeros y macrómeros vinílicos no polimerizados. El solvente de extracción puede ser cualquier solvente conocido por una persona experta en este campo. Los ejemplos adecuados del solvente de extracción son aquéllos descritos anteriormente para la preparación de las mezclas monoméricas. Después de la extracción, los lentes se pueden hidratar en agua o en una solución acuosa de un agente humectante (por ejemplo, un polímero hidrof ílico) .

Los lentes de contacto moldeados se pueden someter además a procesos adicionales, tales como, por ejemplo, tratamiento superficial (por ejemplo, tal como, tratamiento con plasma, tratamientos químicos, el injerto de monómeros o macrómeros hidrofílicos sobre la superficie de un lente, recubrimiento de capa por capa (LbL), etc.); el empaque en los paquetes de lentes con una solución de empaque que puede contener de aproximadamente el 0.005 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento en peso de un agente humectante (por ejemplo, un polímero hidrofílico descrito anteriormente) y/o un agente potenciador de viscosidad (por ejemplo, metil-celulosa (MC), etil-celulosa, hidroxi-metil-celulosa, hidroxi-etil-celulosa (HEC), hidroxi-propil-celulosa (HPC), hidroxi-propil-metil-celulosa (HPMC), o una mezcla de las mismas); esterilización; y similares.

Los tratamientos superficiales preferidos son el recubrimiento de capa por capa (LbL), tal como aquéllos descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 6,451,871, 6,719,929, 6,793,973, 6,811,805, 6,896,926 (incorporadas a la presente como referencia en su totalidad), y el tratamiento con plasma. Un tratamiento con plasma preferido es el de los procesos en donde se aplica un gas ionizado a la superficie de un artículo, como se describe en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,312,575 y 4,632,844 (incorporadas a la presente como referencia en su totalidad).

Un lente de contacto de la invención tiene una permeabilidad al oxígeno de preferencia de cuando menos aproximadamente 40 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 80 barrers. De acuerdo con la invención, una permeabilidad al oxígeno es una permeabilidad aparente al oxígeno (medida directamente cuando se prueba una muestra con un grosor de aproximadamente 100 mieras) de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos.

Un lente de contacto de la invención tiene un módulo elástico de aproximadamente 2.0 MPa o menos, de preferencia de aproximadamente 1.5 MPa o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1.2 o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 0.4 MPa a aproximadamente 1.0 MPa.

Un lente de contacto de la invención tiene además un Coeficiente de Difusión lonoflux, D, de preferencia de cuando menos aproximadamente 1.5 x 10"6 milímetros cuadrados/minuto, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 2.6 x 10'6 milímetros cuadrados/minuto, aún más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 6.4 x 10'6 milímetros cuadrados/minuto.

Un lente de contacto de la invención tiene demás un contenido de agua de preferencia de aproximadamente el 15 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento en peso cuando está completamente hidratado. El contenido de agua de un lente de contacto de hidrogel de silicona se puede medir de acuerdo con la Técnica de Bulk, como se da a conocer en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US5,849,811, incorporada a la presente como referencia en su totalidad.

En otro aspecto, la invención proporcionan una composición para formar lentes adecuada para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona de acuerdo con un método de curado basado en una limitación espacial de radiación actínica. La composición para formar lentes comprende cuando menos un monómero vinílico hidrof ílico, cuando menos un monómero vinílico que contiene siloxano seleccionado a partir del grupo que consiste en: acrilato que contiene siloxano, acrilamida que contiene siloxano, metacrilamida que contiene siloxano, y una mezcla de los mismos; cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en el entendido de que la cantidad total de todos los monómeros de metacrilato en la composición para formar lentes es menor de aproximadamente el 10 por ciento en peso, y es suficientemente baja como para proporcionar la composición para formar lentes con la característica de ser capaz de curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tenga una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de un período de tiempo de menos de aproximadamente 100 segundos.

En una modalidad preferida, el monómero vinílico que contiene siloxano es una acrilamida que contiene siloxano, una metacrilamida que contiene siloxano, o una mezcla de las mismas.

En una modalidad más preferida, el monómero vinílico que contiene siloxano es una acrilamida que contiene siloxano.

Todas las diferentes modalidades de la mezcla monomérica de la invención descritas anteriormente se pueden utilizar en este aspecto de la invención.

En un aspecto adicional, la invención proporciona un lente de contacto de hidrogel de silicona obtenido mediante el método de la invención.

Todas las diferentes modalidades de los moldes, de la mezcla monomérica y la limitación espacial de radiación, y del lente de contacto de la invención, descritas anteriormente, se pueden utilizar en este aspecto de la invención.

La descripción anterior permitirá a una persona con experiencia ordinaria en la técnica practicar la invención. Con el fin de permitir al lector entender las modalidades específicas y las ventajas de las mismas, se sugiere hacer referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Sin embargo, los siguientes ejemplos no deberán leerse para limitar el alcance de la invención.

Ejemplo 1 Mediciones de la Permeabilidad al Oxígeno La permeabilidad al oxígeno de un lente y la transmisibilidad de oxígeno de un material de lente se determinan de acuerdo con una técnica similar a la descrita en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,760,100 y en un artículo por Winterton y colaboradores (The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111, H. D. Cavanagh Editor, Raven Press: Nueva York 1988, páginas 273-280), ambos incorporados a la presente como referencia en su totalidad. Los flujos de oxígeno (J) se miden a 34°C en una celda húmeda (es decir, se mantienen las corrientes de gas a una humedad relativa de aproximadamente el 100 por ciento) usando un instrumento Dk1000 (disponible en Applied Design and Development Co., Norcross, GA), o un instrumento analítico similar. Se hace pasar una corriente de aire, que tiene un porcentaje conocido de oxígeno (por ejemplo, el 21 por ciento), a través de un lado del lente, a una velocidad de aproximadamente 10 a 20 centímetros cúbicos/minuto, mientras que se hace pasar una corriente de nitrógeno en el lado opuesto del lente a una velocidad de aproximadamente 10 a 20 centímetros cúbicos/minuto. Se equilibra una muestra en un medio de prueba (es decir, solución salina o agua destilada) a la temperatura de prueba prescrita durante cuando menos 30 minutos antes de la medición, pero no más de 45 minutos. Cualquier medio de prueba usado como la sobrecapa se equilibra a la temperatura de prueba prescrita durante cuando menos 30 minutos antes de la medición, pero no más de 45 minutos. La velocidad del motor de agitación se fija en 1,200 ± 50 revoluciones por minuto, correspondientes a una referencia de 400 ± 15 en el controlador de motor por pasos. Se mide la presión barométrica que rodea al sistema, Pmed¡da- Se determina el grosor (t) del lente en el área expuesta para el examen midiendo aproximadamente 10 lugares con un micrómetro Mitotoya VL-50, o un instrumento similar, y se promedian las mediciones. Se mide la concentración de oxígeno en la corriente de nitrógeno (es decir, el oxígeno que se difunde a través de los lentes) usando un instrumento DK1000. Se determina la permeabilidad aparente al oxígeno del material del lente, Dkapp, a partir de la siguiente fórmula: D^app =>J t/( Pox¡geno) en donde: J = flujo de oxígeno [microlitros de 02 / centímetro cuadrado - minuto]; Pox.geno = (Pmedida - Pagua vapor) = (% de 02 en la corriente de aire) ; [mm Hg] = presión parcial del oxígeno en la corriente de aire; medida = presión barométrica (mm Hg) ; Pagua vapor = 0 mm Hg a 34°C (en una celda seca) (mm Hg) ; Pagua vapor = 40 mm Hg a 34°C (en una celda húmeda) (mm Hg) ; t = grosor promedio del lente sobre el área de prueba expuesta (mm); Dkapp se expresa en unidades de barrers.

La transmisibilidad de oxígeno (Dk/t) del material se puede calcular dividiendo la permeabilidad al oxígeno (Dkapp) entre el grosor (t) promedio del lente.

Mediciones de la Permeabilidad a los Iones La permeabilidad a los iones de un lente se mide de acuerdo con los procedimientos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,760,100 (incorporada a la presente como referencia en su totalidad). Los valores de la permeabilidad a los iones reportada en los siguientes ejemplos son los Coeficientes de Difusión lonoflux relativos (D/Dret) con referencia a un material de lente, Alsacon, como el material de referencia. Alsacon tiene un coeficiente de difusión lonoflux de 0.314 x 10"3 milímetros cuadrados/minuto.

Mediciones del Ángulo de Contacto con el Agua (WCA) Las mediciones del ángulo de contacto con el agua (WCA) se llevan a cabo mediante el método de gota sésil con un sistema de análisis de forma de 10 gotas DSA de Krüss GmbH, Alemania, con agua pura (Fluka, tensión superficial de 72.5 mN/m a 20°C). Para los propósitos de la medición, se toma un lente de contacto de la solución de almacenamiento con unas pinzas, y se remueve el exceso de solución de almacenamiento mediante agitación suave. El lente de contacto se coloca sobre la parte macho de un molde de lente, y se seca suavemente con un trapo seco y limpio. Entonces se dosifica una gota de agua (aproximadamente 1 microlitro) sobre el ápice del lente, y se monitorea el cambio del ángulo de contacto a través del tiempo de esta gota de agua (WCA(t), modo de ajuste de círculo). El ángulo de contacto con el agua (WCA) se calcula mediante la extrapolación de la gráfica de WCA(t) para t = 0.

Determinación de Marca de Doblez Se desarrolla un analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA) para determinar las distorsiones ópticas causadas por las deformaciones superficiales y otros defectos en el lente de contacto, basándose en el principio de la prueba de filo de navaja de Foucault. Una persona experta en este campo entiende la manera de seleccionar, alinear, y configurar diferentes elementos ópticos para crear la luz de colimación, con el fin de iluminar un lente de contacto, y para capturar una imagen con un dispositivo (por ejemplo, tal como una cámara CCD). La prueba implica iluminar el lente de contacto con una luz casi colimada, colocar un filo de navaja de Foucault cerca del punto focal, mover el filo de navaja para bloquear la mayor parte de la luz enfocada, y capturar la imagen del lente de contacto con un dispositivo, por ejemplo, una cámara CCD, detrás del filo de navaja de Foucault. Cuando no hay distorsión óptica en el lente de contacto, todos los rayos de luz que pasan a través del lente de contacto llegan a enfocarse en el filo de navaja, y la mayor parte de la luz bien enfocada será bloqueada. Para las áreas fuera de la zona óptica que no tienen función de enfoque, el filo de navaja bloqueará la luz de la mitad del lente para hacerla oscura, mientras que la otra mitad aparecerá brillante. Si el lente de contacto no tiene distorsiones ópticas en su zona óptica, toda la zona óptica será uniformemente oscura o brillante, dependiendo de cuánta luz sea bloqueada por el filo de navaja. Cuando hay distorsiones ópticas sobre el lente de contacto, la luz que pasa a través de estas áreas, en general no cae en el foco principal, y puede ser ya sea bloqueada por el filo de navaja (apareciendo oscura), o bien puede pasar a través del mismo libremente (apareciendo brillante). El nivel de contraste no solamente depende de la amplitud de la distorsión, sino que también depende de la posición fina del filo de navaja. Las áreas defectuosas aparecen como características de contraste en la imagen del analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA). La prueba de filo de navaja con el analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA) está diseñada como un dispositivo de prueba cualitativa para las distorsiones ópticas en la zona óptica.

El estudio de marca de doblez se lleva a cabo como sigue. Se utilizan en el estudio tres lentes de contacto pasados y/o no pasados por autoclave, rimero, se toman imágenes de los lentes de contacto con el analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA). Segundo, cada lente se dobla con los dedos dos veces (creando dos líneas de doblez perpendiculares), y entonces se toma su imagen inmediatamente con el analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA). Tercero, se toma la imagen de cada lente de contacto aproximadamente 15 minutos después de de doblarlo, con el analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA). Se obtienen tres tipos de imágenes del analizador de calidad óptica de lentes de contacto (CLOQA): una original (es decir, sin doblez), inmediatamente después del doblez, y aproximadamente 15 minutos después del doblez. El estudio de marca de doblez permite determinar la apariencia de la línea de doblez que cambia a través del tiempo.

Ejemplo 2 Preparación de Macrómero Vinílico de Poli-Siloxano I con Grupos Terminales de Acrilamida En un vaso de precipitados de 4 litros, se disuelven 24.13 gramos de Na2C03 y 80 gramos de NaCI en 1.52 kilogramos de agua desionizada. En un vaso de precipitados de 4 litros separado, se disuelven 700 gramos de bis-3-amino-propil-polidimetil-siloxano (Shin-Etsu, MW de aproximadamente 11500) en 1,000 gramos de hexano. Un reactor de 4 litros es equipado con agitación superior con turbina agitadora y un embudo de adición de 250 mililitros con controlador de micro-flujo. Las dos soluciones se cargan entonces en el reactor, y se mezclan durante 15 minutos con agitación pesada para producir una emulsión. Se disuelven 14.5 gramos de cloruro de acriloílo en 100 mililitros de hexano, y se cargan en el embudo de adición. La solución de cloruro de acriloílo se agrega por goteo a la emulsión bajo agitación pesada durante una hora. La emulsión se agita durante 30 minutos al completarse la adición, y entonces se interrumpe la agitación, y las fases se dejan separarse durante la noche. La fase acuosa se decanta y la fase orgánica se lava dos veces con una mezcla de 2.0 kilogramos de NaCI al 2.5 por ciento disuelto en agua. La fase orgánica se seca entonces sobre sulfato de magnesio, se filtra a una exclusión de 1.0 miera, y se concentra sobre un evaporador giratorio. El aceite resultante se purifica además mediante secado al alto vacío hasta obtener un peso constante. El análisis del producto resultante mediante titulación revela 0.175 miliequivalentes/gramo de dobles enlaces de C=C.

Preparación de Macrómero Vinílico de Poli-Siloxano II con Grupos Terminales de Acrilamida En un vaso de precipitados de 4 litros, se disuelven 61.73 gramos de Na2C03 y 80 gramos de NaCI en 1.52 kilogramos de agua desionizada. En un vaso de precipitados de 4 litros separado, se disuelven 700 gramos de bis-3-amino-propil-polidimetil-siloxano (Shin-Etsu, MW de aproximadamente 4500) en 1,000 gramos de hexano. Un reactor de 4 litros es equipado con agitación superior con turbina agitadora y un embudo de adición de 250 mililitros con controlador de micro-flujo. Las dos soluciones se cargan entonces en el reactor, y se mezclan durante 15 minutos con agitación pesada para producir una emulsión. Se disuelven 36.6 gramos de cloruro de acriloílo en 100 mililitros de hexano, y se cargan en el embudo de adición. La solución de cloruro de acriloílo se agrega por goteo a la emulsión bajo agitación pesada durante una hora. La emulsión se agita durante 30 minutos al completarse la adición, y entonces se interrumpe la agitación, y las fases se dejan separarse durante la noche. La fase acuosa se decanta y la fase orgánica se lava dos veces con una mezcla de 2.0 kilogramos de NaCI al 2.5 por ciento disuelto en agua. La fase orgánica se seca entonces sobre sulfato de magnesio, se filtra a una exclusión de 1.0 miera, y se concentra sobre un evaporador giratorio. El aceite resultante se purifica además mediante secado al alto vacío hasta obtener un peso constante. El análisis del producto resultante mediante titulación revela 0.435 miliequivalentes/gramo de dobles enlaces de C=C.

Preparación de Macrómero Vinílico de Poli-Siloxano III con Grupos Terminales de Acrilamida En un vaso de precipitados de 4 litros, se disuelven 24.13 gramos de Na2C03 y 80 gramos de NaCI en 1.52 kilogramos de agua desionizada. En un vaso de precipitados de 4 litros separado, se disuelven 700 gramos de bis-3-amino-propil-polidimetil-siloxano (Shin-Etsu, MW de aproximadamente 11500) en 1,000 gramos de hexano. Un reactor de 4 litros es equipado con agitación superior con turbina agitadora y un embudo de adición de 250 mililitros con controlador de micro-flujo. Las dos soluciones se cargan entonces en el reactor, y se mezclan durante 15 minutos con agitación pesada para producir una emulsión. Se disuelven 14.5 gramos de cloruro de acriloílo en 100 mililitros de hexano, y se cargan en el embudo de adición. La solución de cloruro de acriloílo se agrega por goteo a la emulsión bajo agitación pesada durante una hora. La emulsión se agita durante 30 minutos al completarse la adición, y entonces se interrumpe la agitación, y las fases se dejan separarse durante la noche. La fase acuosa se decanta y la fase orgánica se lava dos veces con una mezcla de 2.0 kilogramos de NaCI al 2.5 por ciento disuelto en agua. La fase orgánica se seca entonces sobre sulfato de magnesio, se filtra a una exclusión de 1.0 miera, y se concentra sobre un evaporador giratorio. El aceite resultante se purifica además mediante secado al alto vacío hasta obtener un peso constante. El análisis del producto resultante mediante titulación revela 0.175 miliequivalentes/gramo de dobles enlaces de C=C.

Preparación de Macrómero Vinílico de Poli-Siloxano IV con Grupos Terminales de Acrilamida En un vaso de precipitados de 4 litros, se disuelven 61.73 gramos de Na2C03 y 80 gramos de NaCI en 1.52 kilogramos de agua desionizada. En un vaso de precipitados de 4 litros separado, se disuelven 700 gramos de bis-3-amino-propil-polidimetil-siloxano (Shin-Etsu, MW de aproximadamente 4500) en 1,000 gramos de hexano. Un reactor de 4 litros es equipado con agitación superior con turbina agitadora y un embudo de adición de 250 mililitros con controlador de micro-flujo. Las dos soluciones se cargan entonces en el reactor, y se mezclan durante 15 minutos con agitación pesada para producir una emulsión. 36.6 gramos de cloruro de acriloílo se disuelven en 100 mililitros de hexano, y se cargan en el embudo de adición. La solución de cloruro de acriloílo se agrega por goteo a la emulsión bajo agitación pesada durante una hora. La emulsión se agita durante 30 minutos al completarse la adición, y entonces se interrumpe la agitación, y las fases se dejan separarse durante la noche. La fase acuosa se decanta y la fase orgánica se lava dos veces con una mezcla de 2.0 kilogramos de NaCI al 2.5 por ciento disuelto en agua. La fase orgánica se seca entonces sobre sulfato de magnesio, se filtra a una exclusión de 1.0 miera, y se concentra sobre un evaporador giratorio. El aceite resultante se purifica además mediante secado al alto vacío hasta obtener un peso constante. El análisis del producto resultante mediante titulación revela 0.435 miliequivalentes/gramo de dobles enlaces de C=C.

Ejemplo 3 Preparación de Macrómero Vinílico de Poli-Dimetil-Siloxano de Cadena Extendida con Grupos Terminales de Metacrilato (Macrómero de CE-PDMS) En el primer paso, el a,u)-b¡s-(2-h¡droxi-etoxi-prop¡l)-pol¡d¡metil-siloxano (Mn = 2000, Shin-Etsu, KF-6001a) se tapa con di-isocianato de isoforona mediante la reacción de 49.85 gramos de a,u)-bis-(2- idroxi-etoxi-propil)-polidimetil-siloxano con 11.1 gramos de di-isocianato de isoforona ( I P DI ) en 150 gramos de metil-etil-cetona seca (MEK), en la presencia de 0.063 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se mantiene durante 4.5 horas a 40°C, formando el IPDI-PDMS-IPDI. En el segundo paso, una mezcla de 164.8 gramos de a,u)-bis-(2-hidroxi-etoxi-propil)-polidimetil-siloxano (Mn = 3000, Shin-Etsu, KF-6002), y 50 gramos de metil-etil-cetona seca (MEK), se agrega por goteo a la solución de IPDI-PDMS-IPDI, a la cual se han agregado 0.063 gramos adicionales de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). El reactor se mantiene durante 4.5 horas a 40°C, formando el HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH. Luego se remueve la metil-etil-cetona (MEK) bajo presión reducida. En el tercer paso, los grupos hidroxilo terminales se tapan con grupos metacriloiloxi-etilo mediante la adición de 7.77 gramos de metacrilato de isocianato-etilo (IEM), y 0.063 gramos adicionales de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL), formando el IEM-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI- PDMS-IEM.

Preparación Alternativa del acrómero de CE-PDMS con Grupos Terminales de Metacrilato Se agregan 240.43 gramos de KF-6001 a un reactor de 1 litro equipado con agitación, termómetro, criostato, embudo de goteo, y adaptador de entrada de nitrógeno/vacío, y entonces se seca mediante la aplicación de un alto vacío (2x10'2 mBar). Entonces, bajo una atmósfera de nitrógeno seco, se agregan 320 gramos de metil-etil-cetona (MEK) destilada al reactor, y la mezcla se agita completamente. Se agregan 0.235 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL) al reactor. Después de que se calienta el reactor hasta 45°C, se agregan al reactor 45.86 gramos de di-isocianato de isoforona (IPDI) a través de un embudo de adición durante 10 minutos bajo agitación moderada. La reacción se mantiene durante 2 horas a 60°C. Entonces se agregan 630 gramos de KF-6002 disuelto en 452 gramos de metil-etil-cetona (MEK) destilada, y se agitan hasta que se forma una solución homogénea. Se agregan 0.235 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL), y el reactor se mantiene a 55°C durante la noche bajo un manto de nitrógeno seco. Al día siguiente, se remueve la metil-etil-cetona (MEK) mediante destilación con evaporación instantánea. El reactor se enfría, y entonces se cargan 22.7 gramos de metacrilato de isocianato-etilo (IEM) en el reactor, seguidos por 0.235 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). Después de 3 horas, se agregan 3.3 gramos adicionales de metacrilato de isocianato-etilo (IEM), y la reacción se deja proceder durante la noche. Al día siguiente, la mezcla de reacción se enfría a 18°C para obtener el macrómero de CE-PDMS.

Ejemplo 4 Preparación de Formulaciones de Lentes Se preparan tres formulaciones de lentes mediante la disolución, en 1-propanol, del macrómero de CE-PDMS preparado en el Ejemplo 3, y otros componentes como se enlistan en la Tabla 1.

Tabla 1 Tris-metacrilato: Metacrilato de tris-(trimetil-siloxi)-silil-propilo.

Tris-metacrilamida: N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil]- metacrilamida.

Tris-acrilamida: -[tris- (trimetil-siloxi) -si lil-propil]-acri lamida. DMA: N, N -d i metil-acri lamida.

L-PEG 2000: N - (carbonil-metoxi-polietilengl icol -2000) -1 ,2- diestearoil-sn-glicero-3-fosfoetanolamina, sal sódica).

DC 1173: Darocur 1173.

Estudios de los Tiempos de Curado de las Formulaciones de Lentes La fuente de radiación ultravioleta (UV) es un foco UV Hamamatsu fabricado por Hamamatsu K.K. La luz desde la fuente se pasa bajando por una guía de luz y a través de un filtro de corte a 330 nanómetros fabricado por Dünnschicht Technik GmbH Alemania, antes de hacerse incidir sobre la muestra contenida entre dos portaobjetos de cuarzo del microscopio. La intensidad de luz que pasa a través de la configuración óptica se mide con un radiómetro ESE fabricado por ESE GmbH / Alemania.

La Tabla 2 muestra una reducción del 48 por ciento en el tiempo de curado, mediante el reemplazo del Tris-metacrilato con la Tris-metacrilamida y una reducción del 78 por ciento, mediante el reemplazo del Tris-metacrilato con la Tris acrilamida.

Tabla 2 almacenada en un polímero después de la deformación. Se mide en el solvente de curado.

Ejemplo 5 Los lentes se preparan mediante moldeo por vaciado a partir de la formulación III preparada en el Ejemplo 4 en un molde reutilizable, similar al molde mostrado en las Figuras 1 a 6 de las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 7,384,590 y 7,387,759 (Figuras 1 a 6). El molde comprende una mitad de molde hembra hecha de CaF2 y una mitad de molde macho hecha de PMMA. La fuente de irradiación ultravioleta (UV) es un foco Hamamatsu con el filtro de corte WG335 +TM297 a una intensidad de aproximadamente 4 mW /cm2. La formulación de lentes en el molde se irradia con irradiación ultravioleta (UV) durante aproximadamente 25 segundos. Los lentes resultantes se extraen con isopropanol, se enjuagan en agua, se sumergen en una solución en propanol de poli- ácido acrílico, y se hidratan en agua. Se determina que los lentes obtenidos tienen las siguientes propiedades: permeabilidad a los iones de aproximadamente 8.0 a aproximadamente 9.0 en relación con el material para lentes Alsacon; Dk aparente (un solo punto) de aproximadamente 90 a 100; un contenido de agua de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 33 por ciento; y un módulo elástico de aproximadamente 0.60 MPa a aproximadamente 0.65 MPa.

Ejemplo 6 Síntesis de Macrómero Vinílico que Contiene Silicona con Grupos Terminales de Metacrilato El macrómero se prepara de acuerdo con los métodos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,760,100 para la preparación del Macrómero B (Ejemplos B1 a B14). 51.5 gramos (50 milimoles) del perfluoropoliéter Fomblin® ZDOL (de Ausimont S.p.A, Milán) que tiene un peso molecular promedio de 1030 gramos/mol, y que contiene 1.96 miliequivalentes/ gramo de grupos hidroxilo de acuerdo con la titulación de grupos finales, se introducen en un matraz de tres cuellos junto con 50 miligramos de dilaurato de dibutil-estaño. El contenido del matraz se evacúa a aproximadamente 20 mbar con agitación, y subsiguientemente se descomprime con argón. Esta operación se repite dos veces. Subsiguientemente se agregan 22.2 gramos (0.1 mol) de di-isocianato de isoforona recién destilado mantenido bajo argón en una contra-corriente de argón. La temperatura en el matraz se mantiene debajo de 30°C mediante enfriamiento con un baño de agua. Después de agitar durante la noche a temperatura ambiente, la reacción se completa. La titulación de isocianato da un contenido de NCO de 1.40 miliequivalentes/gramo (teoría: 1.35 miliequivalentes/ gramo).

Se introducen en un matraz 202 gramos del polidimetil-siloxano terminado en a,?-hidroxi-propilo KF-6001 de Shin-Etsu que tiene un peso molecular promedio de 2,000 gramos/mol (1.00 miliequivalentes/gramo de grupos hidroxilo de acuerdo con la titulación). El contenido del matraz se evacúa a aproximadamente 0.1 mbar, y se descomprime con argón. Esta operación se repite dos veces. El siloxano desgasificado se disuelve en 202 mililitros de tolueno recién destilado mantenido bajo argón, y se agregan 100 miligramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). Después de completarse la homogeneización de la solución, se agrega bajo argón todo el perfluoro-poliéter que reaccionó con el di-isocianato de isoforona (IPDI). Después de agitar durante la noche a temperatura ambiente, la reacción se completa. El solvente se separa bajo un alto vacío a temperatura ambiente. La microtitulación muestra 0.36 mili-equivalentes/gramo de grupos hidroxilo (teoría: 0.37 miliequivalentes/gramo). 13.78 gramos (88.9 milimoles) de metacrilato de 2-isocianato-etilo (IEM) se agregan bajo argón a 247 gramos del copolímero de tres bloques de poli-siloxano-perfluoropoliéter-poli-siloxano terminado en a,?-hidroxi-propilo (un copolímero de tres bloques en promedio estequiométrico, pero también están presentes otras longitudes de bloques). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante tres días. La microtitulación entonces ya no muestra grupos isocianato (límite de detección: 0.01 miliequivalentes/gramo). Se encuentran 0.34 miliequivalentes/gramo de grupos metacrilo (teoría: 0.34 miliequivalentes/gramo).

El macrómero preparado de esta manera tiene dos grupos terminales de metacrilato completamente incoloros y transparentes. Se puede almacenar en aire a temperatura ambiente en ausencia de luz durante varios meses sin cambios en el peso molecular.

Preparación de un Material para Formar Lentes El macrómero que contiene siloxano con dos grupos terminales de metacrilato, que se prepara anteriormente, se utiliza en la preparación de dos materiales formadores de lentes. La formulación 1 comprende el 25.92 por ciento del macrómero que contiene siloxano, el 19.25 por ciento de Tris (metacrilato de 3-tr is-(tri metil-siloxi)-silil-propilo), el 28.88 por ciento de DMA (N,N-dimetil-acrilamida), el 24.95 por ciento de etanol desnaturalizado, y el 1.0 por ciento de 2-hidroxi-2-metil-1 -fenil-1 -propanona (Darocure® 1173). La formulación 2 comprende el 25.92 por ciento del macrómero que contiene siloxano, el 19.25 por ciento de Tris-Am (N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida), el 28.88 por ciento de DMA (N,N-dimetil-acrilamida) , el 24.95 por ciento de etanol desnaturalizado, y el 1.0 por ciento de Darocure® 1173.

Preparación de Lentes Las porciones hembras de los moldes para lentes de polipropileno se rellenan con aproximadamente 75 microlitros de un material formador de lentes preparado como anteriormente, y los moldes se cierran con la porción macho de los moldes para lentes de poli-propileno (moldes de curva base). Los lentes de contacto se obtienen mediante el curado de los moldes cerrados durante aproximadamente 2 horas en una caja de curado ultravioleta (UV) equipada con focos Phillips (40 varios, F405) con la intensidad de la luz superior de aproximadamente 3.61 mW/cm2 y la intensidad de la luz inferior de aproximadamente 3.54 mW/cm2. La permeabilidad al oxígeno (Dk) y la permeabilidad a los iones (IP) de los lentes se miden como se describe en el Ejemplo 1. Las propiedades de los lentes se reportan en la Tabla 3.

Tabla 3 Ejemplo 7 Se preparan diferentes formulaciones mediante la disolución, en 1-hexanol, del macrómero de CE-PDMS preparado en el Ejemplo 3, DMA, TRIS-AM, un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable (Norbloc, (2-(2' idroxi-5'metacriloxi-etil-fenil)-2H-benzotriazol)), un foto-iniciador, y otros componentes como se enlistan en la Tabla 4. Las formulaciones se examinan visualmente para asegurarse de que los componentes se mezclen completamente. Si no se mezclan los componentes (nebuloso, etc.), la formulación se calienta a 40°C hasta que la formulación llega a ser transparente, y se mezcla. Se prepara una formulación de control que comprende: nada de Norbloc, el 0.5 por ciento de Darocur 1173, el 33 por ciento de CE-PDMS, el 17 por ciento de TRIS-AM, el 24 por ciento de DMA, y el 24.5 por ciento de 1-hexanol.

Tabla 4 FormuNorTRIS-Met- 1 -hexa- CE Iniciador DMA lación bloc acrilamida nol PDMS 0.99% 74-1 1.28% 16.8% 23.7% 24.7% 32.6% Irgacure 369 0.99% 74-4 1.28% 16.8% 23.7% 24.7% 32.6% Irgacure 379 0.99% 74-7 1.28% Irgacure 16.8% 23.7% 24.7% 32.6% OXE01 FormuNor- TRIS-Met- 1 -hexa- CE Iniciador DMA lación bloc acrilamida nol PDMS 0.99% 86-1* 1.28% 20.2% 22.7% 22.7% 31.1% Irgacure 369 * La formulación contiene el 1 por ciento de L-PEG2000 como un agente de liberación del molde.

Los datos de foto-reología se miden utilizando el foco Hamamatsu con cualquiera de los filtros de corte de paso alto de 330 nanometros, de 376 nanometros, o en una pila de 330 y 395 nanómetros que se colocan justo antes de la muestra. La intensidad se mide mediante un detector de ultravioleta (UV) IL1700 con un sensor SEDOOS para las muestras que utilicen el filtro de corte de 376 ó 395 nanómetros. Para la formulación de control, la intensidad se mide utilizando un detector ESE con un filtro de corte de 297 nanómetros, y entonces se coloca el filtro de 330 nanómetros antes de la muestra para curar la formulación. Los ejemplos de los tiempos de curado medidos mediante foto-reología se proporcionan en la Tabla 5.

Tabla 5 FormuFiltro de Intensidad del Tiempo de G' lación corte (nm) foco (mW/cm2) irradiación (s) (kPa) 74-1 376 17.7 75 97 FormuFiltro de Intensidad del Tiempo de G' lación corte (nm) foco (mW/cm2) irradiación (s) (kPa) 74-4 376 17.7 80 90 74-7 376 17.7 95 100 86-1 376 17.7 90 95 86-1 395 4.2 150 93 Control 330 4.07 82 80 Los lentes a partir de la formulación 86-1 se preparan mediante moldeo por vaciado en un molde reutilizable. El molde comprende una mitad de molde hembra hecha de vidrio, y una mitad de molde macho hecha de cuarzo. La fuente de irradiación ultravioleta (UV) es un foco Hamamatsu con los filtros de corte de WG335 +TM297 + TM330 + TM395 nanómetros, a una intensidad de aproximadamente 4.2 mW/cm2 como se mide mediante el detector IL1700. La formulación de lentes en el molde se irradia durante aproximadamente 150 segundos. Los lentes resultantes se extraen con isopropanol, se enjuagan en agua, se sumergen en una solución en propanol de poli-ácido acrílico, y se hidratan en agua. El espectro UV/Vis de un lente se mide en suero regulado con fosfato (PBS). Este lente tiene un %T promedio en el intervalo UVA y UVB de 3.2 y 0.11, respectivamente. Estos valores están bien dentro del requerimiento de <10 por ciento de transmisión en el intervalo UVA, y de <1 por ciento de transmisión en el intervalo UVB.

También se prueban las propiedades de los lentes en adición al espectro UV/Vis anterior. Los resultados se muestran en la Tabla 6.

Tabla 6 * EtB = Elongación al rompimiento.

Ejemplo 8 Se preparan diferentes formulaciones mediante la disolución, en 1-propanol, del macrómero de CE-PDMS preparado en el Ejemplo 3, DMA, TRIS-AM, un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable ( orbloc, (2-(2'hidroxi-5'metacriloxi-etil-fenil)-2H-benzotriazol)), un foto-iniciador, y otros componentes como se enlistan en la Tabla 7.

Tabla 7 Formu NorLPEG IniSol- TRIS- CE DMA CuP lación bloc 2000 ciador vente AM PDMS 0.99% 23.3% 56-2 0.79% 0.5% 20.3% 22.8% 31.3% - Irga- 1 -no- Formu Nor- LPEG IniSolTRIS- CE DMA CuP lación bloc 2000 ciador vente AM PDMS cure nanol 369 23.1% 0.99% 85-1 1.28% 0.49% 1 - pro20.2% 22.7% 31.1% 0.1% TPO panol 23.3% 0.99% 08-1 0.99% 0.5% 1 -pro20.3% 22.8% 3 .2% 0.1% TPO panol TPO = Óxido de 2,4,6-trimetil-benzoil-difenil-fosfina; CuP = Ftalocianina de cobre(ll) Los datos de foto-reología se miden utilizando el foco Hamamatsu con cualquiera de un filtro de corte de paso alto de 380 nanómetros, o de una pila de 330 nanómetros y 388 nanómetros, o un filtro de corte de paso alto de una pila de 330 nanómetros y 395 nanómetros colocado justo antes de la muestra. La intensidad se mide mediante un detector IL1700 utilizando un sensor SED005 de International Light. Los ejemplos de los tiempos de curado medidos mediante foto-reología se proporcionan en la Tabla 8.

Tabla 8 Los lentes se hacen a partir de la formulación 85-1 utilizando los moldes reutilizables descritos en el Ejemplo 6. Una pila de filtros de corte de 330 y 388 nanómetros entre la fuente de luz y el molde. La formulación se cura durante 27 segundos a una intensidad de 6.1 mW/cm2. Los lentes se extraen durante 324 segundos en MEK (metil-etil-cetona), se sumergen en soluciones al 0.1 por ciento de D PC (1 ,2-dimiristoil-sn-glicero-3-fosfocolina) durante un total de 100 segundos, entonces se recubren con un poli-ácido acrílico (PAA) sumergiendo en una solución en isopropanol de PAA (al 0.1 por ciento en peso, pH de 2.5), y se pasan por autoclave. El espectro UV/Vis de un lente se mide en suero regulado con fosfato (PBS). Este lente tiene un %T promedio en el intervalo de UVA y UVB de 3.2 y 0.06, respectivamente. Estos valores están bien dentro del requerimiento de <10 por ciento de transmisión en el intervalo UVA, y de <1 por ciento de transmisión en el intervalo UVB.

También se prueban las propiedades de los lentes en adición al espectro UV/Vis anterior. Los resultados se muestran e n la Tabla 9.

Tabla 9 * EtB = Elongación al rompi m iento.

Claims (18)

REIVINDICACIONES

1. Un método para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona, el cual comprende los pasos de: proporcionar un molde para hacer un lente de contacto blando, en donde el molde tiene una primera mitad de molde con una primera superficie de moldeo que define la superficie anterior de un lente de contacto, y una segunda mitad de molde con una segunda superficie de moldeo que define la superficie posterior del lente de contacto, en donde las primera y segunda mitades de molde se configuran para recibirse una a la otra, de tal manera que se forma una cavidad entre las primera y segunda superficies de moldeo; introducir una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes en la cavidad, en donde la mezcla monomérica comprende cuando menos un monómero vinílico hidrof íl ico de tipo amida, cuando menos un monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en donde el material para formar lentes se caracteriza porque tiene la capacidad para curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tiene una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de aproximadamente 100 segundos; e irradiar, bajo una limitación espacial de radiación actínica, el material formador de lentes en el molde, durante un período de tiempo de aproximadamente 120 segundos o menos, como para reticular el material formador de lentes con el fin de formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto producido comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por la limitación espacial de radiación actínica.

2. El método de la reivindicación 1, en donde el monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano está representado por la fórmula (1): en donde R es H o CH3, R3 y R4 independientemente uno del otro, son H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical monovalente de la fórmula (2): en donde Y es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono que contiene uno o más grupos hidroxilo, m es un entero de 0 a 5, p es un entero de 1 a 6, y A,, A2 y A3 independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, bencilo, o un radical de la fórmula (3): —O Si— B3 B2 (3) en donde B2 y B3 independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, o bencilo, en el entendido de que cuando menos uno de R3 y R es un radical de la fórmula (2), y en el entendido de que cuando menos dos de Ai, A2 y A3 son radicales de la fórmula (3).

3. El método de la reivindicación 2, en donde la mezcla monomérica comprende un macrómero vinílico que contiene polisiloxano de la fórmula (4): en donde: r es un entero de 0 ó 1 ; G, y G2 independientemente uno del otro, es un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, un radical divalente de , en donde q es un entero de 1 a 5, y alk y alk' independientemente uno del otro, es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical divalente de -R -X4-E-X5-R'2-, en donde R y R'2 independientemente uno del otro, es un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, o un _.· ¦ -,¦iva¦len_te de — \ alk'— 07^-alk— x. radical d <1 como se define anteriormente, X4 y X5 independientemente uno del otro, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en: -O-, — N— , O R' R' O R' O O R' O P II I I II I II II I II II — C— — , — — C— , — N— C— H— , — HN— C— N— , — O— C— NH— , HN— C— O— , O O O O 11 II II _ II , — s— c— NH— ,— o— c— , — c-o— , -S-, y— HN— c— s— , en donde R es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, E es un di-radical de alquilo, un di-radical de cicloalquilo, un di-radical de alquil-cicloalquilo, un di-radical de alquil-arilo, o un di-radical de arilo con hasta 40 átomos de carbono, el cual puede tener enlaces de éter, tio, o amina en la cadena principal; X, y X2 independientemente uno del otro, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en: un enlace directo, R1 O R' R' O R' O O R' O . 1 II I I II I II II I II -O-, — N— , — C— N— , — N— C— , — N— C— NH— , — HN— C— N— , — O— C— MH— , O O O O O ii ii ii ii _ ii — HN— c— o— , — s— c— H— , — o— c— , — c-o— , -S-, y — HN— c— s— , en donde R' es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; PDMS es un radical divalente de poli-siloxano de la fórmula (5): en donde v es 0 ó 1, m es un entero de 0 a 5, U, y U2 independientemente uno del otro, representan un radical divalente de como se define anteriormente, o un radical — í-aik'— Oi— alk— divalente de q como se define anteriormente, Di, D2 y D3 independientemente unos de otros, son un radical divalente seleccionado a partir del grupo que consiste en: -(CH2CH20)t-CH2CH2-, en donde t es un entero de 3 a 40, -CF2-(OCF2)a-(OCF2CF2)b-OCF2-, en donde a y b, independientemente uno del otro, es un entero de 0 a 10, en el entendido de que a+b es un número en el intervalo de 10 a 30, y un grupo divalente de la fórmula (6): en donde R3, Ft4, R5\ Re, Ry> R8l R9 y R10, independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, fluoro-(alquilo de 1 a 18 átomos de carbono), ciano-(alquilo de 1 a 12 átomos de carbono), -alk-(OCH2CH2)n-OR1 !, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R11 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y n es un entero de 1 a 10, m y p, independientemente uno del otro, son un entero de 2 a 698, y (m + p) es de 5 a 700, en el entendido de que cuando menos uno de D2 y D3 está representado por la fórmula (6); y Q es un grupo etilénicamente insaturado de la fórmula (7): (7) en donde ? y Z2 independientemente uno del otro, son un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que tiene uno o más grupos hidroxilo, un radical de -(CH2CH20)d-CH2CH2, en donde d es un entero de 1 a 10, un radical divalente de fenileno insustituido, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical divalente de fenileno sustituido por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical divalente de aralquileno de R' I 7 a 12 átomos de carbono; A5 es -O- o N— en donde R' es H o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; qi y q2 independientemente uno del otro, son un entero de 0 ó 1 ; R,4 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o halógeno; R15 y R16 independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, carboxilo, halógeno, o un radical de — c— x3-R17, en donde X3 es R' -O-, —— como se define anteriormente, o -S- y R17 es un radical de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxi-alquilo, amino-alquilo, alquil-amino-alquilo o dialquil-amino-alquilo.

4. El método de la reivindicación 2, en donde el monómero vindico hidrofílico de tipo amida se selecciona a partir del grupo que consiste en ácido 2-acrilamido-glicólico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1 -propan-sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1 -propan-sulfónico o una sal del mismo, cloruro de (3-acrilamido-propil)-trimetil-amonio, 3-acriloil-amino-1 -propanol, N-(butoxi-metil)-acrilamida, N-terbutil- acrilamida, acrilamida de diacetona, N ,?-dimetil-acrilamida, ?,?-dimetil-metacri lamida, N-[3-(dimetil-amino)-propil]-metacri lamida, N-hidroxi-etil-acri lamida, N-(hidroxi-metil)-acri lamida, N-(isobutoxi-metil) -acrilamida, N-isopropil-acrilamida, N-isopropil-metacri lamida, metacrilamida, N-fenil-acrilamida, N-[tris-(hidroxi-metil)-metil]-acrilamida, N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, y una mezcla de los mismos.

5. El método de la reivindicación 3, en donde el monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano se selecciona a partir del grupo que consiste en: N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil]-metacrilamida, N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida, N-[tris-(dimetil-propil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida, N-[tris-(dimetil-propil-s i lox i ) -si I i l-propil]- metacrilamida, N-[tris-(dimetil-fenil-siloxi)-silil-propil]-acri lamida, N-[tris-(dimetil-fenil-siloxi)-silil-propil]-metacrilamida, N-[tris-(dimetil-etil-siloxi)-silil-propil]-acrilamida, N-[tris-(dimetil-etil-siloxi)-silil-propil]-metacrilamida, N-(2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil)-2-metil-acri lamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil)-acrilamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil]-2-metil-acrilamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-silil)-propiloxi)-propil)-2-metil-acrilamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sil¡loxi)-silil)-propiloxi)-propil)-acri lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-silil)-propiloxi)-p opil]-2-metil-acrilamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(tris- (tr¡met¡l-s¡liloxi)-silil)-propilox¡)-propil]-acrilam¡da; N-[2-hidrox¡-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-2-metil-acrilamida; N-[2-h¡droxi-3-(3-(t-butil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida; N,N-bis-[2-h¡droxi-3-(3-(t-but¡l-dimetil-sil¡l)-propiloxi)-prop¡l]-2-met¡l-acr¡ lamida; N,N-b¡s-[2-hidroxi-3-(3-(t-but¡l-d¡ metí l-sil il)-propiloxi)-propil]-acrilamida.

6. El método de la reivindicación 3, en donde la mezcla monomérica comprende un macrómero vinílico que contiene polisiloxano de la fórmula (4), en donde D,, D2 y D3 independientemente unos de otros, son un radical divalente de la fórmula (6).

7. El método de la reivindicación 3, en donde la mezcla monomérica comprende un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable o un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable, en una cantidad de aproximadamente el 0.2 por ciento a aproximadamente el 5.0 por ciento en peso.

8. El método de la reivindicación 7, en donde la mezcla monomérica comprende un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable que comprende una fracción de benzotriazol y/o de benzofenona.

9. El método de la reivindicación 8, en donde el fotoiniciador es un foto-iniciador de óxido de benzoil-fosfina.

10. El método de la reivindicación 7, en donde la mezcla monomérica comprende un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable.

11. El método de la reivindicación 3, en donde, cuando menos una de las primera y segunda superficies de moldeo es permeable a la radiación ultravioleta (UV), y opcionalmente la otra superficie de moldeo es deficientemente permeable a la radiación ultravioleta (UV).

12. El método de la reivindicación 11, en donde el molde es un molde reutilizable que comprende una máscara que se fija, se construye, o se configura dentro, en, o sobre la mitad de molde que tiene la superficie de moldeo permeable a la radiación, en donde la máscara es impermeable a la radiación ultravioleta (UV), o cuando menos es de una permeabilidad deficiente a la radiación ultravioleta (UV), comparándose con la superficie de moldeo permeable a la radiación ultravioleta (UV), en donde la máscara se extiende hacia dentro directo hasta la cavidad del molde y rodea la cavidad del molde como para filtrar todas las áreas detrás de la máscara con la excepción de la cavidad del moldé.

13. El método de la reivindicación 12, en donde la mezcla monomérica en el molde se irradia bajo la limitación espacial de radiación actínica durante un período de tiempo de aproximadamente 50 segundos o menos.

14. El método de la reivindicación 2, en donde la mezcla monomérica comprende: (1) de aproximadamente el 10 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento en peso del monómero vinílico h idrof íl ico de tipo amida; (2) de aproximadamente el 10 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso del monómero de acrilato o acrilamida o metacrilamida que contiene siloxano; (3) de aproximadamente el 10 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso del macrómero vinílico que contiene polisiloxano; (4) de aproximadamente el 0.1 por ciento al 1.3 por ciento en peso de un foto-iniciador; y (5) del 0 al 5 por ciento en peso de un agente absorbente de ultravioleta (UV) polimerizable o de un agente absorbente de ultravioleta (UV) latente polimerizable, en el entendido de que los componentes (1) a (5), y cualesquiera componentes adicionales, se agregan hasta el 100 por ciento en peso.

15. Un lente de contacto de hidrogel de silicona obtenido de acuerdo con la reivindicación 1.

16. El lente de contacto de hidrogel de silicona de la reivindicación 15, en donde el lente de contacto tiene cuando menos una propiedad seleccionada a partir del grupo que consiste en: una permeabilidad al oxígeno de preferencia de cuando menos aproximadamente 40 barrers, un módulo elástico de aproximadamente 2.0 MPa o menos, un Coeficiente de Difusión lonoflux, D, de cuando menos aproximadamente 1.5 x 10"6 mm2/ minuto, y un contenido de agua de preferencia de aproximadamente el 15 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento.

17. Un método para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona, el cual comprende los pasos de: proporcionar un molde para hacer un lente de contacto blando, en donde el molde tiene una primera mitad de molde con una primera superficie de moldeo que define la superficie anterior de un lente de contacto, y una segunda mitad de molde con una segunda superficie de moldeo que define la superficie posterior del lente de contacto, en donde las primera y segunda mitades de molde se configuran para recibirse una a la otra, de tal manera que se forma una cavidad entre las primera y segunda superficies de moldeo; introducir una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes en la cavidad, en donde la mezcla monomérica comprende cuando menos un monómero vinílico idrof ílico de tipo amida, cuando menos un acrilato que contiene un monómero de siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en donde el material para formar lentes se caracteriza porque tiene la capacidad para curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tiene una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de aproximadamente 100 segundos; e irradiar, bajo una limitación espacial de radiación actínica, el material formador de lentes en el molde durante un período de tiempo de aproximadamente 120 segundos o menos, como para reticular el material formador de lentes con el fin de formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto producido comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por la limitación espacial de radiación actínica.

18. Una composición para formar lentes adecuada para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona de acuerdo con un método de curado basado en una limitación espacial de radiación actínica, la cual comprende: cuando menos un monómero vinílico hidrof flico de tipo amida; cuando menos un monómero vinílico que contiene siloxano seleccionado a partir del grupo que consiste en: acrilato que contiene siloxano, acrilamida que contiene siloxano, metacrilamida que contiene siloxano; y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un foto-iniciador, en el entendido de que la cantidad total de todos los monómeros de metacrilato en la composición para formar lentes es menor de aproximadamente el 10 por ciento en peso, y es suficientemente baja como para proporcionar la composición para formar lentes con la característica de ser capaz de curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tiene una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de un período de tiempo de menos de aproximadamente 100 segundos. RESUMEN Un método para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona, y un lente de contacto de hidrogel de silicona del mismo. El método comprende los pasos de: proporcionar un molde para hacer un lente de contacto blando, en donde el molde tiene una primera mitad de molde con una primera superficie de moldeo que define la superficie anterior de un lente de contacto, y una segunda mitad de molde con una segunda superficie de moldeo que define la superficie posterior del lente de contacto, en donde las primera y segunda mitades de molde se configuran para recibirse una a la otra de tal manera que se forma una cavidad entre las primera y segunda superficies de moldeo; introducir una mezcla monomérica de materiales formadores de lentes en la cavidad, en donde la mezcla monomérica comprende cuando menos un monómero vinílico hidrofílico de tipo amida, cuando menos un monómero de (met)acrilamida que contiene siloxano, cuando menos un monómero o macrómero vinílico de polisiloxano, y de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 1.5 por ciento en peso de un fotoiniciador, en donde el material formador de lentes se caracteriza por tener la capacidad para curarse mediante una luz ultravioleta (UV) que tenga una intensidad ultravioleta (UV) de aproximadamente 4.1 mW/cm2 dentro de aproximadamente 100 segundos; e irradiar, bajo una limitación espacial de radiación actínica, el material formador de lentes en el molde, durante un período de tiempo de aproximadamente 120 segundos o menos, como para reticular el material formador de lentes con el fin de formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto comprende una superficie anterior definida por la primera superficie de moldeo, una superficie posterior opuesta definida por la segunda superficie de moldeo, y una orilla del lente definida por la limitación espacial de radiación actínica.