JP5713265B2 - シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 - Google Patents
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5713265B2 JP5713265B2 JP2011542147A JP2011542147A JP5713265B2 JP 5713265 B2 JP5713265 B2 JP 5713265B2 JP 2011542147 A JP2011542147 A JP 2011542147A JP 2011542147 A JP2011542147 A JP 2011542147A JP 5713265 B2 JP5713265 B2 JP 5713265B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylamide
- lens
- alkyl
- independently
- tris
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの、特に化学線の空間的制限下での製造方法に関する。更に、本発明は、本発明の方法により製造されたシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズに関する。
ここ数年、シリコーンハイドロゲルのソフトコンタクトレンズが、その高い酸素透過度及び快適さのために、ますます人気を集めている。しかし、全ての市販のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、使い捨てプラスチックの型、及びマクロマーの存在下若しくは非存在下のモノマーの混合物の使用を伴う、従来の注型手法により生産される。しかし、使い捨てプラスチックの型は、プラスチックの型の射出成形中に、生産プロセスの変動(温度、圧力、材料特性)の結果として型の寸法の変動が発生しうるため、そしてまた、得られる型が、射出成形後、不均一に収縮を受けることがあるため、本質的に不可避の寸法の変動を持つ。これらの型の寸法変化は、生産されるコンタクトレンズのパラメーターの変動(頂点屈折率、直径、ベースカーブ、中心厚さなど)、及び複雑なレンズ設計を複製する際の忠実度の低下をもたらす。
1つの態様において、本発明は、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの生産方法を提供する。本方法は、以下の工程を含む:ソフトコンタクトレンズを製造するための型を準備する工程(ここで、この型は、コンタクトレンズの前面を画定する第1の成形面を持つ第1の型半と、コンタクトレンズの後面を画定する第2の成形面を持つ第2の型半とを有しており、そして該第1及び第2の型半は、該第1及び第2の成形面の間に空洞が形成されるよう相互に受けとめるように形状が決められている);レンズ形成材料のモノマー混合物をこの空洞に導入する工程(ここで、モノマー混合物は、少なくとも1種の親水性アミド型ビニルモノマー、少なくとも1種のシロキサン含有(メタ)アクリルアミドモノマー、少なくとも1種のポリシロキサンビニルモノマー又はマクロマー、及び約0.05〜約1.5重量%の光開始剤を含み、そしてここで、レンズ形成材料は、約4.1mW/cm2のUV強度を有するUV光により約100秒以内で硬化する能力を有することを特徴とする);及び化学線の空間的制限下で型中のレンズ形成材料を約120秒以内の時間照射することにより、レンズ形成材料を架橋してシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを形成する工程(ここで、生産されるコンタクトレンズは、第1の成形面により画定される前面、第2の成形面により画定される反対側の後面、及び化学線の空間的制限により画定されるレンズエッジを含む)。
特に断りない限り、本明細書に使用される全ての技術及び科学用語は、本発明が属する分野の普通の技能者が共通に理解するものと同じ意味を有する。一般に、本明細書に使用される命名法及び実験手順は、当該分野において周知であり普通に利用されている。これらの手順には、当該分野及び種々の一般的参考文献に提供される方法のような従来法が使用されている。ある用語が単数形で与えられる場合、発明者らはその用語の複数形も考慮に入れる。本明細書に使用される命名法及び後述の実験手順は、当該分野において周知であり普通に利用されている。
[式中、R1及びR2は、独立に一価C1−C10アルキル、一価C1−C10アミノアルキル、一価のC1−C10ヒドロキシアルキル、C1−C10エーテル、C1−C10フルオロアルキル、C1−C10フルオロエーテル又はC6−C18アリール基、−alk−(OCH2CH2)m−OR3(ここで、alkは、C1−C6アルキレン二価基であり、R3は、水素又はC1−C6アルキルであり、そしてmは、1〜10の整数である)であり;nは、3以上の整数である]で示される二価基を含有する、ビニルモノマー又はマクロマーのことをいう。
[(cm3酸素)/(cm2)(秒)(mmHg)]×10−9
[(cm3酸素)(mm)/(cm2)(秒)(mmHg)]×10−10
これらは、当該分野において普通に使用される単位である。即ち、当該分野における使用との整合性をとるために、「barrer」という単位は、上に定義される意味を有する。例えば、90barrer(「酸素透過度barrer」)のDk及び90ミクロン(0.090mm)の厚さを有するレンズは、100barrer/mm(酸素伝達率barrer/mm)のDk/tを有するだろう。本発明により、材料又はコンタクトレンズに関する高い酸素透過度は、実施例に記載されるクーロメトリー法により、厚さ100ミクロンの試料(フィルム又はレンズ)で測定される、少なくとも40barrer又はそれ以上の見かけの酸素透過度を特徴とする。
D=−n’/(A×dc/dx)
[ここで、n’=イオン輸送の速度[mol/分];A=曝露されるレンズの面積[mm2];D=イオノフラックス拡散係数[mm2/分];dc=濃度差[mol/L];dx=レンズの厚さ[mm]である]。
ln(1−2C(t)/C(0))=−2APt/Vd
[ここで、C(t)=受容セルにおけるt時点のナトリウムイオンの濃度;C(0)=供与セルにおけるナトリウムイオンの初期濃度;A=膜面積、即ち、セルに曝露されるレンズ面積;V=セル区画の体積(3.0ml);d=曝露される領域の平均レンズ厚さ;P=透過性係数である]。
(式中、Yは、C1−C6アルキレン二価基又は1個以上のヒドロキシル基を含有するC1−C6アルキレン二価基であり、mは、0〜5の整数であり、pは、1〜6の整数であり、そしてA1、A2及びA3は、相互に独立に、C1−C6アルキル、フェニル、ベンジル、又は式(3):
(式中、B1、B2及びB3は、相互に独立に、C1−C6アルキル、フェニル、又はベンジルである)で示される基である)で示される一価基である(ただし、R3及びR4の少なくとも一方は、式(2)の基であり、そしてA1、A2及びA3の少なくとも2個は、式(3)の基である)]により表される。
[式中、R1及びR2は、独立に一価C1−C10アルキル、一価C1−C10アミノアルキル、一価のC1−C10ヒドロキシアルキル、C1−C10エーテル、C1−C10フルオロアルキル、C1−C10フルオロエーテル若しくはC6−C18アリール基、−alk−(OCH2CH2)m−OR3(ここで、alkは、C1−C6アルキレン二価基であり、R3は、水素又はC1−C6アルキルであり、そしてmは、1〜10の整数である)であり;nは、3以上の整数である]で示される二価基を含有する、ビニルモノマー又はマクロマーのことをいう。このようなビニルモノマー又はマクロマーの例は、種々の分子量のモノメタクリル化又はモノアクリル化ポリジメチルシロキサン類(例えば、モノ−3−メタクリルオキシプロピル末端、モノ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン又はモノ−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)プロピル末端、モノ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン);種々の分子量のジメタクリル化又はジアクリル化ポリジメチルシロキサン類;ビニルカーボネート末端ポリジメチルシロキサン類;ビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン;種々の分子量のビニル末端ポリジメチルシロキサン類;メタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン類;アクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン類;アクリレート末端ポリジメチルシロキサン類;メタクリレート末端ポリジメチルシロキサン類;ビス−3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン;N,N,N’,N’−テトラキス(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−α,ω−ビス−3−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン;ポリシロキサニルアルキル(メタ)アクリル酸モノマー類;US 5,760,100(全体が引用例として本明細書に取り込まれる)に記載されるマクロマーA、マクロマーB、マクロマーC、及びマクロマーDよりなる群から選択されるシロキサン含有マクロマー;メタクリル酸グリシジルとアミノ官能性ポリジメチルシロキサン類との反応生成物;ヒドロキシル官能基化シロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマー類;米国特許第4,136,250号、4,153,641号、4,182,822号、4,189,546号、4,343,927号、4,254,248号、4,355,147号、4,276,402号、4,327,203号、4,341,889号、4,486,577号、4,543,398号、4,605,712号、4,661,575号、4,684,538号、4,703,097号、4,833,218号、4,837,289号、4,954,586号、4,954,587号、5,010,141号、5,034,461号、5,070,170号、5,079,319号、5039,761号、5,346,946号、5,358,995号、5,387,632号、5,416,132号、5,451,617号、5,486,579号、5,962,548号、5,981,675号、6,039,913号、及び6,762,264号(全体が引用例として本明細書に取り込まれる)に開示されるポリシロキサン含有マクロマー類;米国特許第4,259,467号、4,260,725号、及び4,261,875号(全体が引用例として本明細書に取り込まれる)に開示されるポリシロキサン含有マクロマー類である。ポリジメチルシロキサン及びポリアルキレンオキシドよりなるジ及びトリブロックマクロマーもまた有用であろう。例えば、酸素透過度を強化するために、メタクリレートで末端キャップしたポリエチレンオキシド−ブロック−ポリジメチルシロキサン−ブロック−ポリエチレンオキシドを使用する人がいるかもしれない。適切なモノ官能性ヒドロキシル官能基化シロキサン含有ビニルモノマー/マクロマー及び適切な多官能性ヒドロキシル官能基化シロキサン含有ビニルモノマー/マクロマーは、Gelest, Inc., Morrisville, PAから市販されている。
(式中、qは、1〜5の整数であり、そしてalk及びalk’は、相互に独立にC1−C6アルキレン二価基である)で示される二価基、又は−R’1−X4−E−X5−R’2−〔ここで、R’1及びR’2は、相互に独立に、直鎖若しくは分岐のC1−C10アルキレン二価基又は上記と同義の下記式:
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)よりなる群から選択される連結部であり、Eは、主鎖にエーテル、チオ、又はアミン連結部を有していてもよい、40個以下の炭素原子を持つ、アルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカル、又はアリールジラジカルである〕の二価基であり;
X1及びX2は、相互に独立に、直接結合、下記式:
で示される二価基を表し、D1、D2及びD3は、相互に独立に、−(CH2CH2O)t−CH2CH2−(ここで、tは、3〜40の整数である)、−CF2−(OCF2)a−(OCF2CF2)b−OCF2−{ここで、a及びbは、相互に独立に0〜10の整数である(ただし、a+bは10〜30の範囲の数である)}、及び式(6):
{式中、R3、R4、R5’、R6、R7、R8、R9及びR10は、相互に独立に、C1−C8−アルキル、C1−C4−アルキル−若しくはC1−C4−アルコキシ−置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11(ここで、alkは、C1−C6−アルキレン二価基であり、R11は、C1−C6−アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である)であり、m及びpは、相互に独立に2〜698の整数であり、かつ(m+p)は、5〜700である}で示される二価基よりなる群から選択される二価基である(ただし、D1、D2及びD3の少なくとも1個は、式(6)により表される)〕で示されるポリシロキサン二価基であり;そして
Qは、エチレン不飽和基を含有する有機基である]で示されるポリシロキサン含有ビニルマクロマーを含む。
[式中、Z1及びZ2は、相互に独立に、直鎖若しくは分岐のC1−C12アルキレン二価基、1個以上のヒドロキシル基を有する直鎖若しくは分岐のC1−C12アルキレン二価基、−(CH2CH2O)d−CH2CH2−(ここで、dは、1〜10の整数である)の基、非置換フェニレン二価基、C1−C4アルキル若しくはC1−C4アルコキシ置換フェニレン二価基又はC7−C12アラルキレン二価基であり;A5は、−O−又は下記式:
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)で示される基であり;q1及びq2は、相互に独立に0又は1の整数であり;R14は、水素、C1−C4アルキル又はハロゲンであり;R15及びR16は、相互に独立に、水素、C1−C4アルキル、フェニル、カルボキシ、ハロゲン、又は下記式:
で示される基又は−S−であり、そしてR17は、C1−C12アルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノアルキル基である)で示される基である]で示されるエチレン不飽和基である。
レンズの酸素透過度及びレンズ材料の酸素伝達率は、米国特許第5,760,100号及びWintertonら(The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 1 1 1 , H. D. Cavanagh Ed., Raven Press: New York 1988, pp273-280)の論文に記載されるもの(両方とも全体が引用例として本明細書に取り込まれる)と同様の手法により測定する。酸素フラックス(J)は、Dk1000装置(Applied Design and Development Co., Norcross, GAから入手できる)、又は同様の分析装置を用いて、ウェットセル(即ち、ガス流が約100%相対湿度に維持される)中で34℃で測定する。既知の百分率の酸素(例えば、21%)を有する空気流は、約10〜20cm3/分の速度でレンズの片側を通過させ、一方、窒素流は、約10〜20cm3/分の速度でレンズの反対側に通す。試料は、試験媒体(即ち、生理食塩水又は蒸留水)中で所定の試験温度で測定前に少なくとも30分間(しかし45分間を超えない)平衡化させる。被覆層として使用される任意の試験媒体は、所定の試験温度で測定前に少なくとも30分間(しかし45分間を超えない)平衡化させる。撹拌モーターの速度は、ステッピングモーター制御器での400±15の表示設定に対応する、1200±50rpmにセットする。系を囲む気圧、P測定値を測定する。試験用に曝露される領域におけるレンズの厚さ(t)は、MitotoyaマイクロメーターVL-50、又は同様の装置で約10箇所を測定し、そして測定値を平均することにより決定する。窒素流中の酸素濃度(即ち、レンズを通じて拡散する酸素)は、DK1000装置を用いて測定する。レンズ材料の見かけの酸素透過度、Dkappは、下記式から決定する:
Dkapp=Jt/(P酸素)
(式中、
J=酸素フラックス[マイクロリットルO2/cm2−分]
P酸素=(P測定値−P水蒸気)=(空気流中O2%)[mmHg]=空気流中の酸素の分圧
P測定値=気圧(mmHg)
P水蒸気=34℃で0mmHg(ドライセル中)(mmHg)
P水蒸気=34℃で40mmHg(ウェットセル中)(mmHg)
t=曝露される試験領域におけるレンズの平均厚さ(mm)
Dkappは、barrerの単位で表される)。
レンズのイオン透過性は、米国特許第5,760,100号(全体が引用例として本明細書に取り込まれる)に記載される手順により測定する。下記の実施例で報告されるイオン透過性の値は、標準材料としてのレンズ材料、Alsaconに対する相対イオノフラックス拡散係数(D/Dref)である。Alsaconは、0.314×10−3mm2/分のイオノフラックス拡散係数を有する。
水接触角(WCA)測定は、Kruess GmbH, Germany製のDSA 10液滴形状分析システムでの液滴法(sessile drop method)により純水(Fluka、20℃で表面張力72.5mN/m)で実施する。測定目的には、コンタクトレンズをピンセットで保存液から取り出し、穏やかな振盪により過剰な保存液を除去する。コンタクトレンズをレンズ型の雄部に置き、乾いた清浄な布で穏やかに吸い取る。水滴(約1μl)を次にレンズ頂点に載せて、この水滴の接触角の経時変化(WCA(t)、円周フィッティングモード)をモニターする。WCAは、グラフWCA(t)のt=0への外挿により算出する。
コンタクトレンズ光学的品質分析器(Contact Lens Optical Quality Analyzer)(CLOQA)は、Foucaultのナイフエッジ試験の原理に基づいて、コンタクトレンズの表面の歪み又は他の欠陥に起因する光学的歪みを測定するために開発された。当業者であれば、コリメート化光を作り出すための、コンタクトレンズを照らし出すための、及び機器(例えば、CCDカメラなど)で画像を捕捉するための、種々の光学素子を選択、整列及び配置する方法を理解している。本試験は、コンタクトレンズを近コリメート光で照らし出し、Foucaultナイフエッジを焦点付近に置き、集束光の大部分を遮断するためにナイフエッジを移動させ、そしてFoucaultナイフエッジの後方の機器、例えば、CCDカメラでコンタクトレンズの像を捕捉することを含む。コンタクトレンズに光学的歪みが存在しない場合、コンタクトレンズを通り抜ける全ての光線が、ナイフエッジで焦点に到達して、集束した光の大部分は遮断されるだろう。焦点化機能を持たない光学部の外側の領域では、ナイフエッジがレンズの半分からの光を遮断してこれを暗くするが、一方、あと半分は明るく見える。コンタクトレンズがその光学部に光学的歪みを持たないならば、どれほど光がナイフエッジにより遮断されるかに応じて、光学部全体が均一に暗いか又は明るいだろう。コンタクトレンズに光学的歪みが存在する場合、このような領域を通り抜ける光は一般に主な焦点には入らず、ナイフエッジに遮断される(暗く見える)か、又は自由に通り抜ける(明るく見える)かのいずれかであろう。コントラストのレベルは、歪みの大きさだけでなく、ナイフエッジの微細な位置にも依存する。欠陥領域は、CLOQA像ではコントラスト特性として現れる。CLOQAでのナイフエッジ試験は、光学部における光学的歪みの定性試験機器として設計される。
4Lビーカーで、Na2CO3 24.13g及びNaCl 80gを脱イオン水1.52kgに溶解する。別の4Lビーカーで、ビス−3−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン(Shin-Etsu、MW約11500)700gをヘキサン1000gに溶解する。4L反応器に、タービン撹拌器を持つオーバーヘッド撹拌器と、マイクロ流量制御器を持つ250mL滴下ロートを取り付ける。次にこの2種の溶液を反応器に仕込み、激しく撹拌しながら15分間混合して、乳濁液を生成させる。塩化アクリロイル14.5gをヘキサン100mLに溶解して、滴下ロートに仕込む。この塩化アクリロイル溶液を、激しい撹拌下で1時間かけて乳濁液に滴下により加える。乳濁液を30分間撹拌して、添加を終了し、次に撹拌を停止して、一晩相を分離させる。水相をデカントして、有機相は、水に溶解した2.5% NaCl 2.0kgの混合物で2回洗浄する。次に有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、1.0μm排除(exclusion)で濾過し、そしてロータリーエバポレーターで濃縮する。得られる油状物は、高真空乾燥により一定重量になるまで更に精製する。滴定により得られる生成物を分析すると、0.175mEq/gのC=C二重結合が明らかになる。
4Lビーカーで、Na2CO3 61.73g及びNaCl 80gを脱イオン水1.52kgに溶解する。別の4Lビーカーで、ビス−3−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン(Shin-Etsu、MW約4500)700gをヘキサン1000gに溶解する。4L反応器に、タービン撹拌器を持つ頂部撹拌器と、マイクロ流量制御器を持つ250mL滴下ロートを取り付ける。次にこの2種の溶液を反応器に仕込み、激しく撹拌しながら15分間混合して、乳濁液を生成させる。塩化アクリロイル36.6gをヘキサン100mLに溶解して、滴下ロートに仕込む。この塩化アクリロイル溶液を、激しい撹拌下で1時間かけて乳濁液に滴下により加える。乳濁液を30分間撹拌して、添加を終了し、次に撹拌を停止して、一晩相を分離させる。水相をデカントして、有機相は、水に溶解した2.5% NaCl 2.0kgの混合物で2回洗浄する。次に有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、1.0μm排除で濾過し、そしてロータリーエバポレーターで濃縮する。得られる油状物は、高真空乾燥により一定重量になるまで更に精製する。滴定により得られる生成物を分析すると、0.435mEq/gのC=C二重結合が明らかになる。
4Lビーカーで、Na2CO3 24.13g及びNaCl 80gを脱イオン水1.52kgに溶解する。別の4Lビーカーで、ビス−3−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン(Shin-Etsu、MW約11500)700gをヘキサン1000gに溶解する。4L反応器に、タービン撹拌器を持つ頂部撹拌器と、マイクロ流量制御器を持つ250mL滴下ロートを取り付ける。次にこの2種の溶液を反応器に仕込み、激しく撹拌しながら15分間混合して、乳濁液を生成させる。塩化アクリロイル14.5gをヘキサン100mLに溶解して、滴下ロートに仕込む。この塩化アクリロイル溶液を、激しい撹拌下で1時間かけて乳濁液に滴下により加える。乳濁液を30分間撹拌して、添加を終了し、次に撹拌を停止して、一晩相を分離させる。水相をデカントして、有機相は、水に溶解した2.5% NaCl 2.0kgの混合物で2回洗浄する。次に有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、1.0μm排除で濾過し、そしてロータリーエバポレーターで濃縮する。得られる油状物は、高真空乾燥により一定重量になるまで更に精製する。滴定により得られる生成物を分析すると、0.175mEq/gのC=C二重結合が明らかになる。
4Lビーカーで、Na2CO3 61.73g及びNaCl 80gを脱イオン水1.52kgに溶解する。別の4Lビーカーで、ビス−3−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン(Shin-Etsu、MW約4500)700gをヘキサン1000gに溶解する。4L反応器に、タービン撹拌器を持つ頂部撹拌器と、マイクロ流量制御器を持つ250mL滴下ロートを取り付ける。次にこの2種の溶液を反応器に仕込み、激しく撹拌しながら15分間混合して、乳濁液を生成させる。塩化アクリロイル36.6gをヘキサン100mLに溶解して、滴下ロートに仕込む。この塩化アクリロイル溶液を、激しい撹拌下で1時間かけて乳濁液に滴下により加える。乳濁液を30分間撹拌して、添加を終了し、次に撹拌を停止して、一晩相を分離させる。水相をデカントして、有機相は、水に溶解した2.5% NaCl 2.0kgの混合物で2回洗浄する。次に有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、1.0μm排除で濾過し、そしてロータリーエバポレーターで濃縮する。得られる油状物は、高真空乾燥により一定重量になるまで更に精製する。滴定により得られる生成物を分析すると、0.435mEq/gのC=C二重結合が明らかになる。
第一段階において、α,ω−ビス(2−ヒドロキシエトキシプロピル)−ポリジメチルシロキサン(Mn=2000、Shin-Etsu、KF-6001a)は、α,ω−ビス(2−ヒドロキシエトキシプロピル)−ポリジメチルシロキサン49.85gをジイソシアン酸イソホロン(IPDI)11.1gと無水メチルエチルケトン(MEK)150g中でジラウリン酸ジブチルスズ(DBTDL)0.063gの存在下で反応させることにより、ジイソシアン酸イソホロンでキャップする。この反応は、40℃で4.5時間保持することにより、IPDI−PDMS−IPDIを形成する。第二段階では、α,ω−ビス(2−ヒドロキシエトキシプロピル)−ポリジメチルシロキサン(Mn=3000、Shin-Etsu、KF-6002)164.8g及び無水MEK 50gの混合物を、DBTDL更に0.063gを加えたIPDI−PDMS−IPDI溶液に滴下により加える。反応器を40℃で4.5時間維持することにより、HO−PDMS−IPDI−PDMS−IPDI−PDMS−OHを形成する。次にMEKを減圧下で除去する。第三段階では、メタクリル酸イソシアナトエチル(IEM)7.77g及びDBTDL更に0.063gの添加により第三段階で末端ヒドロキシル基をメタクリロイルオキシエチル基でキャップすることにより、IEM−PDMS−IPDI−PDMS−IPDI−PDMS−IEMを形成する。
KF-6001 240.43gを、撹拌器、温度計、クライオスタット、滴下ロート、及び窒素/真空注入口アダプターを取り付けた1L反応器に加え、次に高真空(2×10−2mBar)の適用により乾燥させる。次に、1気圧の乾燥窒素下で、蒸留MEK 320gを反応器に加え、この混合物を充分に撹拌する。DBTDL 0.235gを反応器に加える。反応器を45℃まで温めた後、穏やかな撹拌下でIPDI 45.86gを滴下ロートにより10分間かけて反応器に加える。反応液を60℃で2時間保持する。次に蒸留MEK 452gに溶解したKF-6002 630gを加え、均質な溶液が生成するまで撹拌する。DBTDL 0.235gを加え、乾燥窒素のブランケット下で反応器を一晩55℃で維持する。翌日、MEKをフラッシュ蒸留により除去する。反応器を冷却し、次にIEM 22.7gを反応器に仕込み、次いでDBTDL 0.235gを仕込む。3時間後、IEM 更に3.3gを加え、反応を一晩進行させる。その次の日、反応混合物を18℃に冷却することにより、CE−PDMSマクロマーを得る。
1−プロパノールに実施例3で調製されるCE−PDMSマクロマー及び表1にリストされる他の成分を溶解することにより、3種のレンズ調合物を調製する。
Tris−メタクリレート:メタクリル酸トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル
Tris−メタクリルアミド:N−[トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド
Tris−アクリルアミド:N−[トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド
DMA:N,N−ジメチルアクリルアミド
L-PEG2000:N−(カルボニル−メトキシポリエチレングリコール−2000)−1,2−ジステアロイル−sn−グリセロ−3−ホスホエタノールアミン、ナトリウム塩
DC1173:Darocur 1173
UV源は、Hamamatsu K.K.により製造されたHamamatsu UVランプである。光源からの光は、導光部を通り、そしてDuennschicht Technik GmbH Germanyにより製造された330nmカットオフフィルターを通り抜け、次に2枚のクオーツの顕微鏡スライドの間に入った試料に作用する。この光学配置を通り抜ける光の強度は、ESE GmbH/ Germanyにより製造されたESE放射計で測定する。
本マクロマーは、マクロマーBの調製に関する米国特許第5,760,100号(実施例B1〜B14)に記載される手順により調製する。
上記で調製される、2個の末端メタクリレート基を持つシロキサン含有マクロマーは、2種のレンズ形成材料の調製に使用する。調合物1は、25.92%のシロキサン含有マクロマー、19.25%のTRIS(メタクリル酸3−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル)、28.88%のDMA(N,N−ジメチルアクリルアミド)、24.95%の変性エタノール、及び1.0%の2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−プロパノン(Darocure(登録商標)1173)を含む。調合物2は、25.92%のシロキサン含有マクロマー、19.25%のTRIS−Am(N−[トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド)、28.88%のDMA、24.95%の変性エタノール、及び1.0%のDarocure(登録商標)1173を含む。
ポリプロピレンレンズ型の雌部に、上記のとおり調製されるレンズ形成材料約75マイクロリットルを充填し、そして型をポリプロピレンレンズ型の雄部(ベースカーブ型)で閉じる。コンタクトレンズは、約3.61mW/cm2の頂部光強度(top light intensity)及び約3.54mW/cm2の底部光強度(bottom light intensity)を持つPhillipsライト(40ワット、F405)を取り付けたUV硬化ボックス中で約2時間、閉じた型を硬化することにより得る。レンズの酸素透過度(Dk)及びイオン透過性(IP)は、実施例1に記載されるように測定する。レンズの性質は、表3に報告される。
Claims (13)
- シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法であって、
(I)ソフトコンタクトレンズを製造するための型を準備する工程(ここで、この型は、コンタクトレンズの前面を画定する第1の成形面を持つ第1の型半と、コンタクトレンズの後面を画定する第2の成形面を持つ第2の型半とを有しており、そして該第1及び第2の型半は、該第1の成形面と第2の成形面との間に空洞が形成されるよう相互に受けとめるように構成されている);
(II)レンズ形成材料のモノマー混合物をこの空洞に導入する工程(ここで、モノマー混合物は、
(a)5〜60重量%の親水性アミド型ビニルモノマー;
(b)5〜50重量%の、式(1):
[式中、Rは、H又はCH3であり、R3及びR4は、相互に独立に、H、C1−C6アルキル、又は式(2):
〔式中、Yは、C1−C6アルキレン二価基又は1個以上のヒドロキシル基を含有するC1−C6アルキレン二価基であり、mは、0〜5の整数であり、pは、1〜6の整数であり、そしてA1、A2及びA3は、相互に独立に、C1−C6アルキル、フェニル、ベンジル、又は式(3):
(式中、B1、B2及びB3は、相互に独立に、C1−C6アルキル、フェニル、又はベンジルである)で示される基である〕で示される一価基である(ただし、R3及びR4の少なくとも一方は、式(2)の基であり、そしてA1、A2及びA3の少なくとも2個は、式(3)の基である)]により表されるシロキサン含有(メタ)アクリルアミドモノマー;
(c)5〜50重量%のポリシロキサンビニルモノマー又はマクロマー、及び
(d)0.05〜1.5重量%の光開始剤
を含み、ただし、(a)〜(d)の成分及び任意の追加成分は、合計100重量%になり、そしてレンズ形成材料のモノマー混合物は、4.1mW/cm2のUV強度を有するUV光により100秒以内で硬化する能力を有することを特徴とする);及び
(III)化学線の空間的制限下で型中のモノマー混合物を120秒以内の時間照射することにより、モノマー混合物を架橋してシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを形成する工程(ここで、製造されるコンタクトレンズは、第1の成形面により画定される前面、第2の成形面により画定される反対側の後面、及び化学線の空間的制限により画定されるレンズエッジを含む)
を含む方法。 - 親水性アミド型ビニルモノマーが、2−アクリルアミドグリコール酸、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸又はこれらの塩、塩化(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウム、3−アクリロイルアミノ−1−プロパノール、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−tert−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N−[3−(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−(ヒドロキシメチル)アクリルアミド、N−(イソブトキシメチル)アクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アクリルアミド、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、並びにこれらの混合物よりなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- シロキサン含有(メタ)アクリルアミドモノマーが、N−[トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−[トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルプロピルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルプロピルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−[トリス(ジメチルフェニルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルフェニルシロキシ)シリルプロピル)メタクリルアミド、N−[トリス(ジメチルエチルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルエチルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)−2−メチルアクリルアミド;N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)−2−メチルアクリルアミド;N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;N−[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N−[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミドよりなる群から選択される、請求項1又は2に記載の方法。
- モノマー混合物が、
[式中、
rは、0又は1の整数であり;
G1及びG2は、相互に独立に、直鎖若しくは分岐のC1−C10アルキレン二価基、下記式:
(式中、qは、1〜5の整数であり、そしてalk及びalk’は、相互に独立にC1−C6アルキレン二価基である)で示される二価基、又は−R’1−X4−E−X5−R’2−〔ここで、R’1及びR’2は、相互に独立に、直鎖若しくは分岐のC1−C10アルキレン二価基又は上記と同義の下記式:
で示される二価基であり、X4及びX5は、相互に独立に下記式:
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)よりなる群から選択される連結部であり、Eは、主鎖にエーテル、チオ、又はアミン連結部を有していてもよい、40個以下の炭素原子を持つ、アルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカル、又はアリールジラジカルである〕の二価基であり;
X1及びX2は、相互に独立に、直接結合、下記式:
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)よりなる群から選択される連結部であり;
PDMSは、式(5):
〔式中、vは、0又は1であり、ωは、0〜5の整数であり、U1及びU2は、相互に独立に、上記と同義の−R’1−X4−E−X5−R’2−の二価基又は上記と同義の下記式:
で示される二価基を表し、D1、D2及びD3は、相互に独立に、−(CH2CH2O)t−CH2CH2−(ここで、tは、3〜40の整数である)、−CF2−(OCF2)a−(OCF2CF2)b−OCF2−{ここで、a及びbは、相互に独立に0〜10の整数である(ただし、a+bは10〜30の範囲の数である)}、及び式(6):
{式中、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、相互に独立に、C1−C8−アルキル、C1−C4−アルキル−若しくはC1−C4−アルコキシ−置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11(ここで、alkは、C1−C6−アルキレン二価基であり、R11は、C1−C6−アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である)であり、m及びpは、相互に独立に2〜698の整数であり、かつ(m+p)は、5〜700である}で示される二価基よりなる群から選択される二価基である(ただし、D1、D2及びD3の少なくとも1個は、式(6)により表される)〕で示されるポリシロキサン二価基であり;そして
Qは、式(7):
〔式中、Z1及びZ2は、相互に独立に、直鎖若しくは分岐のC1−C12アルキレン二価基、1個以上のヒドロキシル基を有する直鎖若しくは分岐のC1−C12アルキレン二価基、−(CH2CH2O)d−CH2CH2−(ここで、dは、1〜10の整数である)の基、非置換フェニレン二価基、C1−C4アルキル若しくはC1−C4アルコキシ置換フェニレン二価基又はC7−C12アラルキレン二価基であり;A5は、−O−又は下記式:
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)で示される基であり;q1及びq2は、相互に独立に0又は1の整数であり;R14は、水素、C1−C4アルキル又はハロゲンであり;R15及びR16は、相互に独立に、水素、C1−C4アルキル、フェニル、カルボキシ、ハロゲン、又は下記式:
(式中、X3は、−O−、上記と同義の下記式:
で示される基又は−S−であり、そしてR17は、C1−C12アルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノアルキルラジカルである)で示される基である〕で示されるエチレン不飽和基である]で示されるポリシロキサン含有ビニルマクロマーを含む、請求項3に記載の方法。 - モノマー混合物が、D1、D2及びD3が相互に独立に式(6)の二価基である、式(4)のポリシロキサン含有ビニルマクロマーを含む、請求項4に記載の方法。
- モノマー混合物が、重合性UV吸収剤又は重合性潜在性UV吸収剤を0.2〜5.0重量%の量で含む、請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。
- モノマー混合物が、ベンゾトリアゾール−及び/又はベンゾフェノン−部分を含む重合性UV吸収剤を含む、請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 光開始剤が、ベンゾイルホスフィンオキシド光開始剤である、請求項7に記載の方法。
- モノマー混合物が、重合性潜在性UV吸収剤を含む、請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 第1及び第2の成形面の少なくとも一方は、UV線に透過性である、請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 型が、放射線透過性成形面を有する型半内に、若しくはその上に固定、構築又は配置されているマスクを含む、再利用可能な型であり、ここで、このマスクが、放射線透過性成形面に比較してUV不透過性であるか、又は少なくともUV透過性が乏しく、そしてこのマスクが、型空洞に至るまで内側に伸び、かつ型空洞を囲むため、型空洞を除いてマスクの背後の全ての領域を遮蔽する、請求項10に記載の方法。
- 型中のモノマー混合物が、化学線の空間的制限下で50秒以内の時間照射される、請求項11に記載の方法。
- モノマー混合物が、(1)10〜50重量%の親水性アミド型ビニルモノマー;(2)10〜40重量%のシロキサン含有アクリルアミド又はメタクリルアミドモノマー;(3)10〜40重量%のポリシロキサン含有ビニルマクロマー;(4)0.1〜1.3重量%の光開始剤;及び(5)0.2〜5重量%の重合性UV吸収剤又は重合性潜在性UV吸収剤を含む(ただし、(1)〜(5)の成分及び任意の追加成分は、合計100重量%になる)、請求項1〜12の何れか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/316,993 | 2008-12-18 | ||
US12/316,993 US7780879B2 (en) | 2007-12-20 | 2008-12-18 | Method for making contact lenses |
US21262309P | 2009-04-14 | 2009-04-14 | |
US61/212,623 | 2009-04-14 | ||
PCT/US2009/047428 WO2010071691A1 (en) | 2008-12-18 | 2009-06-16 | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014169291A Division JP5982724B2 (ja) | 2008-12-18 | 2014-08-22 | シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012513042A JP2012513042A (ja) | 2012-06-07 |
JP2012513042A5 JP2012513042A5 (ja) | 2012-07-19 |
JP5713265B2 true JP5713265B2 (ja) | 2015-05-07 |
Family
ID=41050482
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011542147A Expired - Fee Related JP5713265B2 (ja) | 2008-12-18 | 2009-06-16 | シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 |
JP2014169291A Expired - Fee Related JP5982724B2 (ja) | 2008-12-18 | 2014-08-22 | シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014169291A Expired - Fee Related JP5982724B2 (ja) | 2008-12-18 | 2014-08-22 | シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8163206B2 (ja) |
EP (1) | EP2374031A1 (ja) |
JP (2) | JP5713265B2 (ja) |
KR (2) | KR101506430B1 (ja) |
CN (2) | CN102257408B (ja) |
AR (1) | AR072151A1 (ja) |
AU (1) | AU2009327484B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0923037A2 (ja) |
CA (1) | CA2747355C (ja) |
MX (1) | MX2011006601A (ja) |
MY (1) | MY150782A (ja) |
NZ (1) | NZ592674A (ja) |
RU (1) | RU2499288C2 (ja) |
SG (1) | SG172081A1 (ja) |
TW (2) | TWI505929B (ja) |
WO (1) | WO2010071691A1 (ja) |
Families Citing this family (132)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008032066A1 (de) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Byk-Chemie Gmbh | Polyhydroxyfunktionelle Polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende Zusätze in Beschichtungen, polymeren Formmassen und Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102008032064A1 (de) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Byk-Chemie Gmbh | Polyhydroxyfunktionelle Polysiloxane zur Erhöhung der Oberflächenenergie von Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellug und ihre Verwendung |
JP5720103B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2015-05-20 | 東レ株式会社 | シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ |
US9522980B2 (en) | 2010-05-06 | 2016-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same |
EP2705808B1 (en) * | 2010-07-30 | 2024-05-01 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
AU2014221267B2 (en) * | 2010-07-30 | 2016-05-12 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
KR101637254B1 (ko) | 2010-07-30 | 2016-07-07 | 노파르티스 아게 | 양친매성 폴리실록산 예비중합체 및 그의 용도 |
AU2016201366B2 (en) * | 2010-07-30 | 2017-05-25 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
EP2646229B1 (en) | 2010-12-01 | 2014-09-17 | Novartis AG | Atmospheric plasma coating for ophthalmic devices |
WO2012130956A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Novartis Ag | Composition for forming a contact lens |
US9170349B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-10-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same |
MY164738A (en) | 2011-11-29 | 2018-01-30 | Novartis Ag | Method of treating a lens forming surface of at least one mold half for molding ophthalmic lenses |
KR101338391B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2013-12-10 | 한국과학기술원 | 질병을 진단하는 콘택트렌즈 및 그 제조 방법 |
CN103183830B (zh) * | 2011-12-29 | 2015-06-10 | 晶硕光学股份有限公司 | 亲水有机硅高聚物的制造方法 |
TWI434865B (zh) | 2011-12-29 | 2014-04-21 | Pegavision Corp | 親水有機矽高聚物之製造方法 |
HUE029206T2 (en) * | 2011-12-31 | 2017-02-28 | Novartis Ag | A method for producing contact lenses containing an identification mark |
JP6502246B2 (ja) * | 2012-03-22 | 2019-04-17 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドMomentive Performance Materials Inc. | 親水性シリコーンモノマー、その調製プロセスおよびそれを含有する薄膜 |
KR20140138926A (ko) * | 2012-03-22 | 2014-12-04 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 친수성 매크로머 및 이를 포함하여 구성되는 하이드로겔 |
US10073192B2 (en) | 2012-05-25 | 2018-09-11 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
US9075187B2 (en) * | 2012-05-25 | 2015-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Fully polymerized UV blocking silicone hydrogel lens |
US9244196B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-01-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same |
JP6163543B2 (ja) * | 2012-05-25 | 2017-07-12 | ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッドBausch & Lomb Incorporated | 完全に重合したuvブロック性シリコーンハイドロゲルレンズ |
US20130313733A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Ivan Nunez | Method of making a fully polymerized uv blocking silicone hydrogel lens |
TW201428245A (zh) | 2012-09-10 | 2014-07-16 | Bluelight Analytics Inc | 光量測裝置和方法 |
WO2014093764A1 (en) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof |
CA2889891C (en) | 2012-12-14 | 2017-10-24 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof |
MY172901A (en) | 2012-12-17 | 2019-12-13 | Alcon Inc | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
ES2688532T3 (es) | 2013-01-18 | 2018-11-05 | Basf Se | Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica |
TWI535793B (zh) * | 2013-01-31 | 2016-06-01 | 明基材料股份有限公司 | 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡 |
US9352493B2 (en) * | 2013-02-08 | 2016-05-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Casting cup assembly for forming an ophthalmic device |
JP6132723B2 (ja) | 2013-09-25 | 2017-05-24 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル重合性基含有シリコーン化合物及びその製造方法 |
US9315669B2 (en) | 2013-09-30 | 2016-04-19 | Novartis Ag | Method for making UV-absorbing ophthalmic lenses |
CA2921303C (en) * | 2013-09-30 | 2018-04-24 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability |
US9568645B2 (en) | 2013-09-30 | 2017-02-14 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability |
WO2015066255A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | Novartis Ag | Method for producing ophthalmic lenses |
CN104628943B (zh) * | 2013-11-15 | 2016-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺系共聚物及其制备方法和应用 |
MY183117A (en) | 2013-12-13 | 2021-02-15 | Alcon Inc | Method for making contact lenses |
EP3086163B1 (en) | 2013-12-16 | 2018-11-14 | Menicon Co., Ltd. | Polysiloxane-based macromonomer for use in ocular lens and ocular lens using same |
WO2015092859A1 (ja) | 2013-12-16 | 2015-06-25 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ |
WO2015095157A1 (en) | 2013-12-17 | 2015-06-25 | Novartis Ag | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
WO2015095556A1 (en) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Novartis Ag | Reusable castings molds and method of making such molds |
HUE043202T2 (hu) | 2013-12-20 | 2019-08-28 | Novartis Ag | Formák kontaktlencsék elõállítására |
WO2015134449A1 (en) | 2014-03-05 | 2015-09-11 | Novartis Ag | Method for automatic inspection of contact lenses |
AU2015201321A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone acrylamide copolymer |
AU2015201371A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone acrylamide copolymer |
JP6470304B2 (ja) | 2014-04-08 | 2019-02-13 | ノバルティス アーゲー | 酸素発生素子を内蔵する眼用レンズ |
JP6351384B2 (ja) * | 2014-06-03 | 2018-07-04 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズおよびその製造方法 |
JP6351385B2 (ja) * | 2014-06-03 | 2018-07-04 | 株式会社メニコン | コンタクトレンズの製造方法 |
US11002884B2 (en) | 2014-08-26 | 2021-05-11 | Alcon Inc. | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
US9408684B2 (en) | 2014-10-03 | 2016-08-09 | Soft Health Technologies, Llc | Systems and methods for incontinence control |
JP6195419B2 (ja) * | 2014-10-17 | 2017-09-13 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル重合性基含有シリコーン化合物及びその製造方法 |
EP3029081A1 (en) * | 2014-12-05 | 2016-06-08 | Pegavision Corporation | Uv-blocking silicone hydrogel composition and silicone hydrogel contact lens containing thereof |
CN105713153B (zh) * | 2014-12-05 | 2019-05-10 | 晶硕光学股份有限公司 | 阻隔紫外光的硅水胶组合物及包含其的硅水胶镜片 |
US9482788B2 (en) | 2014-12-05 | 2016-11-01 | Pegavision Corporation | UV-blocking silicone hydrogel composition and silicone hydrogel contact lens containing thereof |
US9981436B2 (en) | 2014-12-17 | 2018-05-29 | Novartis Ag | Reusable lens molds and methods of use thereof |
CN107000344B (zh) | 2014-12-17 | 2019-06-07 | 诺华股份有限公司 | 可再使用的镜片模具及其使用方法 |
WO2016100450A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Novartis Ag | Reusable lens molds and methods of use thereof |
WO2016143565A1 (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-15 | 旭硝子株式会社 | 積層体の製造方法、積層体および光硬化性組成物 |
JP6333211B2 (ja) * | 2015-04-23 | 2018-05-30 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用シリコーン |
CN104945570B (zh) * | 2015-07-03 | 2017-06-09 | 东南大学 | 一种硅凝胶接触透镜及其表面反转处理方法 |
EP3391101B1 (en) | 2015-12-15 | 2020-07-08 | Alcon Inc. | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
SG11201803711SA (en) * | 2015-12-15 | 2018-06-28 | Novartis Ag | Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof |
WO2017103792A1 (en) | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Novartis Ag | Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers |
US10227435B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-12 | Novartis Ag | Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents |
HUE063934T2 (hu) | 2015-12-17 | 2024-02-28 | Alcon Inc | Újrahasználható lencseszerszámok, valamint eljárások azok használatára |
KR101841016B1 (ko) * | 2016-02-18 | 2018-03-22 | 주식회사 인터로조 | 실록산 단량체, 이를 포함하는 실리콘하이드로겔 렌즈 제조용 조성물 및 실리콘하이드로겔 렌즈 |
US10787535B2 (en) * | 2016-04-11 | 2020-09-29 | Nissan Chemical Corporation | Polymerizable composition containing reactive silsesquioxane compound containing phenanthrene ring |
KR101861814B1 (ko) * | 2016-06-08 | 2018-05-29 | 한국원자력연구원 | 이온 전도성 실리콘 하이드로겔과 이의 제조방법 |
US11021558B2 (en) | 2016-08-05 | 2021-06-01 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
US10676575B2 (en) | 2016-10-06 | 2020-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels |
JP6859432B2 (ja) | 2016-10-11 | 2021-04-14 | アルコン インク. | 鎖延長ポリジメチルシロキサンビニル架橋剤およびその使用 |
EP3526277B1 (en) | 2016-10-11 | 2020-08-12 | Alcon Inc. | Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers |
WO2018078543A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Novartis Ag | Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers |
CA3061585C (en) | 2017-06-07 | 2021-11-16 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel contact lenses |
AU2018282054B2 (en) | 2017-06-07 | 2021-01-14 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel contact lenses |
CN110740855B (zh) | 2017-06-07 | 2021-10-22 | 爱尔康公司 | 用于生产硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法 |
US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
US11029538B2 (en) | 2017-10-25 | 2021-06-08 | Coopervision International Limited | Contact lenses having an ion-impermeable portion and related methods |
EP3724697B1 (en) | 2017-12-13 | 2022-01-12 | Alcon Inc. | Method for producing mps-compatible water gradient contact lenses |
US10961341B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-03-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use |
US11034789B2 (en) | 2018-01-30 | 2021-06-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use |
US20210061934A1 (en) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
US11993037B1 (en) | 2018-03-02 | 2024-05-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
US10996491B2 (en) * | 2018-03-23 | 2021-05-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
TWI685545B (zh) | 2018-11-30 | 2020-02-21 | 晶碩光學股份有限公司 | 矽水膠組成物、矽水膠鏡片、以及矽水膠鏡片的製造方法 |
WO2020121941A1 (ja) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 東レ株式会社 | 医療デバイス |
US11578176B2 (en) | 2019-06-24 | 2023-02-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology |
US20200407324A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light |
US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
US20210003754A1 (en) | 2019-07-02 | 2021-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Core-shell particles and methods of making and using thereof |
US11891526B2 (en) | 2019-09-12 | 2024-02-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ink composition for cosmetic contact lenses |
EP3815889B1 (en) | 2019-10-31 | 2024-02-28 | Alcon Inc. | Method for removing lens forming material deposited on a lens forming surface |
US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
US20210301088A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters |
US20210347929A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Alcon Inc. | Method for producing silicone hydrogel contact lenses |
EP4158392A1 (en) | 2020-06-02 | 2023-04-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US11853013B2 (en) | 2020-06-15 | 2023-12-26 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event |
US20210388141A1 (en) | 2020-06-16 | 2021-12-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them |
KR102334225B1 (ko) * | 2020-10-27 | 2021-12-02 | 신성호 | 마이크로파를 이용하여 이온화된 소프트 콘택트렌즈 제조방법 |
WO2022090967A1 (en) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4240578A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US11975499B2 (en) | 2020-11-04 | 2024-05-07 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
WO2022130089A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
CN112812307B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-06-17 | 江苏海伦隐形眼镜有限公司 | 单封端两亲性有机硅氧烷大分子单体、硅水凝胶、角膜接触镜及制备方法 |
US20220251302A1 (en) | 2021-02-09 | 2022-08-11 | Alcon Inc. | Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
KR20230129544A (ko) | 2021-03-08 | 2023-09-08 | 알콘 인코포레이티드 | 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
KR20230128126A (ko) | 2021-03-11 | 2023-09-01 | 알콘 인코포레이티드 | 미용 필름을 내부에 갖는 안과 렌즈 |
WO2022208450A1 (en) | 2021-04-01 | 2022-10-06 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US20230037781A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-02-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Transition metal complexes as visible light absorbers |
US20230176251A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-06-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification |
US11912800B2 (en) | 2021-09-29 | 2024-02-27 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
WO2023052890A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
WO2023052889A1 (en) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses |
US20230296807A1 (en) | 2021-12-20 | 2023-09-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation |
US20230364832A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-16 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
US20230348717A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels |
US11733440B1 (en) | 2022-04-28 | 2023-08-22 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Thermally stable nanoparticles and methods thereof |
US20230348718A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof |
US20230350230A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Using particles for light filtering |
US11971518B2 (en) | 2022-04-28 | 2024-04-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum |
TW202402513A (zh) | 2022-04-29 | 2024-01-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造矽酮水凝膠接觸鏡片之方法 |
TW202411352A (zh) | 2022-05-23 | 2024-03-16 | 瑞士商愛爾康公司 | Uv/hevl過濾性接觸鏡片 |
TW202406713A (zh) | 2022-05-23 | 2024-02-16 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造hevl過濾性接觸鏡片之方法 |
WO2023242688A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters |
US20240092043A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-03-21 | Alcon Inc. | Contact lens with a hydrogel coating thereon |
GB2622890A (en) * | 2022-09-27 | 2024-04-03 | Coopervision Int Ltd | Sustained fatty acid release from contact lens |
Family Cites Families (111)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4343927A (en) | 1976-11-08 | 1982-08-10 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions |
US4182822A (en) | 1976-11-08 | 1980-01-08 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition |
US4136250A (en) | 1977-07-20 | 1979-01-23 | Ciba-Geigy Corporation | Polysiloxane hydrogels |
US4153641A (en) | 1977-07-25 | 1979-05-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and contact lens |
US4189546A (en) | 1977-07-25 | 1980-02-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications |
US4130706A (en) | 1977-08-08 | 1978-12-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrophilic, oxygen permeable contact lens |
US4261875A (en) | 1979-01-31 | 1981-04-14 | American Optical Corporation | Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers |
US4276402A (en) | 1979-09-13 | 1981-06-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens |
US4254248A (en) | 1979-09-13 | 1981-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid |
US4312575A (en) | 1979-09-18 | 1982-01-26 | Peyman Gholam A | Soft corneal contact lens with tightly cross-linked polymer coating and method of making same |
US4260725A (en) | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
US4259467A (en) | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
US4341889A (en) | 1981-02-26 | 1982-07-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and biomedical devices |
US4327203A (en) | 1981-02-26 | 1982-04-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices |
US4355147A (en) | 1981-02-26 | 1982-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices |
US4495313A (en) * | 1981-04-30 | 1985-01-22 | Mia Lens Production A/S | Preparation of hydrogel for soft contact lens with water displaceable boric acid ester |
US4661575A (en) | 1982-01-25 | 1987-04-28 | Hercules Incorporated | Dicyclopentadiene polymer product |
US4486577A (en) | 1982-10-12 | 1984-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability |
US4543398A (en) | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
CS239282B1 (en) | 1983-08-17 | 1986-01-16 | Otto Wichterle | Preparation method of objects made from hydrophilic gelsnamely contact lences by polymer casting |
GB2152064B (en) | 1983-12-27 | 1986-12-03 | Toyo Contact Lens Co Ltd | Water-absorptive contact lenses |
JPS60163901A (ja) | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | プラズマ重合処理方法 |
US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
US4833218A (en) | 1984-12-18 | 1989-05-23 | Dow Corning Corporation | Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers containing bioactine agent |
US4711943A (en) | 1985-04-26 | 1987-12-08 | Sola U.S.A. Inc. | Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom |
DE3531913A1 (de) | 1985-09-07 | 1987-03-19 | Roehm Gmbh | Haertbare giessharze |
US4684538A (en) | 1986-02-21 | 1987-08-04 | Loctite Corporation | Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same |
DE3708308A1 (de) | 1986-04-10 | 1987-10-22 | Bayer Ag | Kontaktoptische gegenstaende |
US4837289A (en) | 1987-04-30 | 1989-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof |
US5070170A (en) | 1988-02-26 | 1991-12-03 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
US4954587A (en) | 1988-07-05 | 1990-09-04 | Ciba-Geigy Corporation | Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability |
JPH0651795B2 (ja) | 1988-09-16 | 1994-07-06 | 信越化学工業株式会社 | メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン |
US4889664A (en) | 1988-11-25 | 1989-12-26 | Vistakon, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
US5039459A (en) | 1988-11-25 | 1991-08-13 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses |
US4954586A (en) | 1989-01-17 | 1990-09-04 | Menicon Co., Ltd | Soft ocular lens material |
US5034461A (en) | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
US4983332A (en) | 1989-08-21 | 1991-01-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for manufacturing hydrophilic contact lenses |
DE3927667A1 (de) | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Espe Stiftung | Verwendung von photopolymerisierbaren massen als introkularlinsen-fuellmaterial bei der bekaempfung von katarakt und anderen augenkrankheiten |
US5010141A (en) | 1989-10-25 | 1991-04-23 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
US5079319A (en) | 1989-10-25 | 1992-01-07 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
US5480946A (en) | 1990-04-26 | 1996-01-02 | Ciba Geigy Corporation | Unsaturated urea polysiloxanes |
US5194556A (en) | 1991-01-09 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Rigid contact lenses with improved oxygen permeability |
US5559163A (en) | 1991-01-28 | 1996-09-24 | The Sherwin-Williams Company | UV curable coatings having improved weatherability |
US5352753A (en) | 1991-04-25 | 1994-10-04 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds, silicone compositions and methods for making same |
US5164462A (en) | 1991-04-25 | 1992-11-17 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions |
US5264161A (en) | 1991-09-05 | 1993-11-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of using surfactants as contact lens processing aids |
CA2116849C (en) | 1991-09-12 | 2001-06-12 | Yu-Chin Lai | Wettable silicone hydrogel compositions and methods |
US5196458A (en) * | 1991-10-15 | 1993-03-23 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens |
BR9206889A (pt) | 1991-11-05 | 1995-05-02 | Bausch & Lomb | Método para melhorar a molhabilidade de hidrogéis, composição de hidrogel, dispositivo biomédico e lente de contato |
US5358995A (en) | 1992-05-15 | 1994-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface wettable silicone hydrogels |
JP3195662B2 (ja) | 1992-08-24 | 2001-08-06 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
JP2774233B2 (ja) | 1992-08-26 | 1998-07-09 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
KR100209818B1 (ko) | 1992-09-04 | 1999-07-15 | 사또 아끼오 | 분해성점착필름 및 분해성수지조성물 |
US5336797A (en) * | 1992-12-30 | 1994-08-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane macromonomers |
TW328535B (en) | 1993-07-02 | 1998-03-21 | Novartis Ag | Functional photoinitiators and their manufacture |
US6800225B1 (en) | 1994-07-14 | 2004-10-05 | Novartis Ag | Process and device for the manufacture of mouldings and mouldings manufactured in accordance with that process |
TW272976B (ja) | 1993-08-06 | 1996-03-21 | Ciba Geigy Ag | |
TW303379B (ja) | 1994-03-02 | 1997-04-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
TW381106B (en) | 1994-09-02 | 2000-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Alkoxyphenyl-substituted bisacylphosphine oxides |
US7468398B2 (en) * | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
GB9504996D0 (en) | 1995-03-11 | 1995-04-26 | Zeneca Ltd | Compositions |
TW393498B (en) * | 1995-04-04 | 2000-06-11 | Novartis Ag | The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers |
US6361925B1 (en) | 1996-03-04 | 2002-03-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Photoinitiator mixtures and compositions with alkylphenylbisacylphosphine oxides |
SE520727C2 (sv) | 1996-03-04 | 2003-08-19 | Ciba Sc Holding Ag | Alkylfenylbisacylfosfinoxid och fotoinitiatorblandningar |
KR100593519B1 (ko) | 1997-04-22 | 2006-06-28 | 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. | 액상 경화성 수지 조성물 |
US6359025B1 (en) | 1997-05-16 | 2002-03-19 | Dsm N.V. | Radiation-curable liquid resin composition for coating optical fibers |
US5989462A (en) | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Q2100, Inc. | Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses |
US6015842A (en) | 1997-08-07 | 2000-01-18 | Alcon Laboratories, Inc. | Method of preparing foldable hydrophilic ophthalmic device materials |
US6020445A (en) * | 1997-10-09 | 2000-02-01 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
TW429327B (en) | 1997-10-21 | 2001-04-11 | Novartis Ag | Single mould alignment |
US6451871B1 (en) | 1998-11-25 | 2002-09-17 | Novartis Ag | Methods of modifying surface characteristics |
US5998498A (en) | 1998-03-02 | 1999-12-07 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Soft contact lenses |
US5962548A (en) * | 1998-03-02 | 1999-10-05 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Silicone hydrogel polymers |
US7052131B2 (en) * | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
US6218463B1 (en) * | 1998-04-20 | 2001-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ocular devices manufactured with free radical-polymerizable latent ultra-violet absorbers |
US6359024B2 (en) | 1998-05-15 | 2002-03-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for polymerizing contact lenses |
US5914355A (en) * | 1998-05-15 | 1999-06-22 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for making contact lenses having UV absorbing properties |
US5945465A (en) | 1998-05-15 | 1999-08-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for polymerizing contact lenses having UV absorbing properties |
US6039913A (en) | 1998-08-27 | 2000-03-21 | Novartis Ag | Process for the manufacture of an ophthalmic molding |
US5981675A (en) | 1998-12-07 | 1999-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone-containing macromonomers and low water materials |
EP1196499B1 (en) | 1999-07-27 | 2003-08-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens material |
US6793973B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-09-21 | Novartis Ag | Single-dip process for achieving a layer-by-layer-like coating |
US6719929B2 (en) | 2000-02-04 | 2004-04-13 | Novartis Ag | Method for modifying a surface |
JP5242876B2 (ja) | 2000-03-24 | 2013-07-24 | ノバルティス アーゲー | 架橋結合性または重合性プレポリマー |
US6811805B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-11-02 | Novatis Ag | Method for applying a coating |
US6896926B2 (en) | 2002-09-11 | 2005-05-24 | Novartis Ag | Method for applying an LbL coating onto a medical device |
US7387759B2 (en) | 2002-12-17 | 2008-06-17 | Novartis Ag | System and method for curing polymeric moldings having a masking collar |
US7384590B2 (en) | 2002-12-17 | 2008-06-10 | Novartis Ag | System and method for curing polymeric moldings |
ES2262033T3 (es) * | 2003-01-09 | 2006-11-16 | Alcon, Inc. | Absorvedores de luz uv con doble funcion para materiales de lentes oftalmicas. |
JP4235204B2 (ja) * | 2003-01-10 | 2009-03-11 | 株式会社メニコン | 安全性の高いシリコーン含有眼用レンズ材料およびその製造方法 |
US20050056954A1 (en) | 2003-09-12 | 2005-03-17 | Devlin Brian Gerrard | Method for making contact lenses |
US7214809B2 (en) | 2004-02-11 | 2007-05-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities |
US8147728B2 (en) * | 2004-04-01 | 2012-04-03 | Novartis Ag | Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink |
WO2005102675A2 (en) * | 2004-04-21 | 2005-11-03 | Novartis Ag | Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses |
US9248614B2 (en) | 2004-06-30 | 2016-02-02 | Novartis Ag | Method for lathing silicone hydrogel lenses |
US20060142525A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrogel copolymers for biomedical devices |
US20060252850A1 (en) | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Radiation-absorbing polymeric materials and ophthalmic devices comprising same |
JP2009504820A (ja) * | 2005-08-10 | 2009-02-05 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | シリコーンヒドロゲル |
US20070037897A1 (en) | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Guigui Wang | Method for making contact lenses |
US7858000B2 (en) * | 2006-06-08 | 2010-12-28 | Novartis Ag | Method of making silicone hydrogel contact lenses |
ES2346812T3 (es) | 2006-07-12 | 2010-10-20 | Novartis Ag | Copolimeros actinicamente entrelazables para la fabricacion de lentes de contacto. |
US8524800B2 (en) | 2006-12-13 | 2013-09-03 | Novartis Ag | Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof |
AR064286A1 (es) | 2006-12-13 | 2009-03-25 | Quiceno Gomez Alexandra Lorena | Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida |
CN101641206B (zh) * | 2007-03-22 | 2013-03-20 | 诺瓦提斯公司 | 具有含悬挂的聚硅氧烷的聚合物链的预聚物 |
BRPI0809151A2 (pt) * | 2007-03-22 | 2014-09-16 | Novartis Ag | Prepolímeros contendo silicone com cadeias poliméricas hidrófilas pendentes |
KR101231181B1 (ko) * | 2007-06-25 | 2013-02-07 | 남택인 | 연질 콘텍트렌즈용 실리콘 하이드로겔 조성물 및 그 조성에의해 제조된 연질 콘텍트렌즈 |
US8044111B2 (en) | 2007-11-30 | 2011-10-25 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable silicone-containing block copolymers |
CA2704018C (en) * | 2007-12-20 | 2016-01-19 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
US8048968B2 (en) | 2008-11-13 | 2011-11-01 | Novartis Ag | Polysiloxane copolymers with terminal hydrophilic polymer chains |
CA2739102C (en) | 2008-11-13 | 2016-06-21 | Novartis Ag | Silicone hydrogel materials with chemically bound wetting agents |
-
2009
- 2009-06-16 WO PCT/US2009/047428 patent/WO2010071691A1/en active Application Filing
- 2009-06-16 CA CA 2747355 patent/CA2747355C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-16 EP EP09789823A patent/EP2374031A1/en active Pending
- 2009-06-16 BR BRPI0923037A patent/BRPI0923037A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-06-16 JP JP2011542147A patent/JP5713265B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-16 RU RU2011129220/28A patent/RU2499288C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-06-16 CN CN200980150636.1A patent/CN102257408B/zh active Active
- 2009-06-16 MX MX2011006601A patent/MX2011006601A/es active IP Right Grant
- 2009-06-16 AR ARP090102170 patent/AR072151A1/es not_active Application Discontinuation
- 2009-06-16 US US12/456,364 patent/US8163206B2/en active Active
- 2009-06-16 SG SG2011042462A patent/SG172081A1/en unknown
- 2009-06-16 CN CN201410228921.3A patent/CN103969706B/zh active Active
- 2009-06-16 NZ NZ59267409A patent/NZ592674A/xx not_active IP Right Cessation
- 2009-06-16 TW TW098120172A patent/TWI505929B/zh active
- 2009-06-16 MY MYPI20112792 patent/MY150782A/en unknown
- 2009-06-16 KR KR1020147006249A patent/KR101506430B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2009-06-16 KR KR1020117016544A patent/KR101422900B1/ko active IP Right Grant
- 2009-06-16 AU AU2009327484A patent/AU2009327484B2/en not_active Ceased
- 2009-06-16 TW TW104123506A patent/TWI613067B/zh active
-
2012
- 2012-03-14 US US13/419,509 patent/US9097839B2/en active Active
-
2014
- 2014-08-22 JP JP2014169291A patent/JP5982724B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20100258961A1 (en) | 2010-10-14 |
JP2014238609A (ja) | 2014-12-18 |
CA2747355C (en) | 2014-10-21 |
RU2011129220A (ru) | 2013-01-27 |
CN102257408A (zh) | 2011-11-23 |
NZ592674A (en) | 2012-08-31 |
AU2009327484A1 (en) | 2011-06-30 |
TW201540487A (zh) | 2015-11-01 |
KR101422900B1 (ko) | 2014-07-30 |
RU2499288C2 (ru) | 2013-11-20 |
MY150782A (en) | 2014-02-28 |
KR20110105813A (ko) | 2011-09-27 |
TWI505929B (zh) | 2015-11-01 |
JP2012513042A (ja) | 2012-06-07 |
AU2009327484B2 (en) | 2012-08-09 |
CN103969706B (zh) | 2017-08-25 |
CN102257408B (zh) | 2014-07-09 |
KR101506430B1 (ko) | 2015-03-26 |
KR20140052019A (ko) | 2014-05-02 |
TW201024083A (en) | 2010-07-01 |
MX2011006601A (es) | 2011-06-30 |
US9097839B2 (en) | 2015-08-04 |
US20120172478A1 (en) | 2012-07-05 |
BRPI0923037A2 (pt) | 2015-12-15 |
SG172081A1 (en) | 2011-07-28 |
US8163206B2 (en) | 2012-04-24 |
EP2374031A1 (en) | 2011-10-12 |
TWI613067B (zh) | 2018-02-01 |
WO2010071691A1 (en) | 2010-06-24 |
CN103969706A (zh) | 2014-08-06 |
CA2747355A1 (en) | 2010-06-24 |
JP5982724B2 (ja) | 2016-08-31 |
AR072151A1 (es) | 2010-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5982724B2 (ja) | シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 | |
EP2432821B1 (en) | Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers | |
US8431624B2 (en) | Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses | |
JP5575881B2 (ja) | 化学線架橋性シロキサン含有コポリマー | |
EP2307189B1 (en) | Silicone hydrogel contact lenses with convertible comfort agents | |
US8506856B2 (en) | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120517 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120517 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130701 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131017 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140110 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140422 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140822 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20141007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150106 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150210 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20150304 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150227 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5713265 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |