JP5575881B2 - 化学線架橋性シロキサン含有コポリマー - Google Patents
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Description
近年、ソフトシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、それらの高い酸素透過性及び快適さのため、ますます人気が高まっている。大抵の市販シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、使い捨てのプラスチック型、及びマクロマーの存在又は非存在下でのモノマーの混合物の使用を伴う従来の注型成形技術にしたがって生成される。しかしながら、プラスチック型の射出成形の間、型の寸法における変動が、生成プロセス(温度、圧力、材料特性)における変動の結果として生ずることがあり、また、結果として生じる型が、射出成形の後、不均一の収縮を受けることもあるので、使い捨てのプラスチック型には本質的に不可避の寸法変化がある。型におけるこれらの寸法変化は、生成されるべきコンタクトレンズのパラメーター(ピーク屈折率、直径、基本曲線、中心厚等)における変動、及び複雑なレンズ設計を複製する際の低い正確性につながることがある。
一態様において、本発明は、化学線架橋性プレポリマーを提供する。本発明のプレポリマーは、2つの末端ビニル基を有するポリシロキサン架橋剤、親水性ビニルモノマー、RAFT剤及びラジカル開始剤を含む反応混合物のRAFT重合生成物であり、ここで前記プレポリマーは、(1)2つの末端ビニル基の双方がRAFT重合を受けて、ポリシロキサン架橋剤から誘導されるポリシロキサン架橋単位;(2)親水性ビニルモノマーから誘導される親水性単位;(3)1つの末端ビニル基を有するダングリングポリシロキサン鎖を含み、ここでダングリングポリシロキサン鎖は、2つの末端ビニル基のうちの一方がRAFT重合を受けるが、もう一方は未反応のままである、ポリシロキサン架橋剤から誘導され、前記プレポリマーは、シリコーンヒドロゲル材料を形成するために1つ以上のビニルモノマーの非存在下で、化学線により架橋されうる。
特に断りない限り、本明細書で使用する全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されているのと同じ意味を有する。全般的に、本明細書において使用される命名法及び実験室手順は、周知であり、かつ当技術分野において一般に利用されるものである。例えば当技術分野及び様々な一般参考文献に提供されているものなどの従来方法が、これらの手順のために使用される。用語が単数で提供されている場合、本発明者は、その用語の複数も意図している。本明細書において使用される命名法及び後述する実験室手順は、周知かつ当技術分野において一般に利用されるものである。
(メタ)アクリル
スチレニルあるいは他のC=C含有基を非限定的に含む。
[式中、Rは、脱離基であり、そして当業者によって理解されるようなその従来の意味を有し;Zは、活性化基であり、そして当業者によって理解されるようなその従来の意味を有する]で示される化合物を示す。
D=−n’/(A×dc/dx)
(式中、n’=イオン輸送の率[mol/分];A=露出されたレンズの面積[mm2];dc=濃度差[mol/L];dx=レンズの厚み[mm])。レンズのイオン透過性は、米国特許第5,760,100号(この内容全体が参照により本明細書に組み入れられる)に記載されている手順にしたがって測定される。以下の実施例で報告されるイオン透過性の値は、基準材料とするレンズ材料、Alsaconに対する、相対イオノフラックス拡散係数(D/Dref)である。Alsaconは、0.314×10−3mm2/分のイオノフラックス拡散係数を有する。
{式中、R1及びR2は独立して、1価のC1−C10アルキル、1価のC1−C10アミノアルキル、1価のC1−C10ヒドロキシアルキル、C1−C10エーテル、C1−C10フルオロアルキル、C1−C10フルオロエーテル又はC6−C18アリール基、トリメチルシロキシル、−alk−(OCH2CH2)m−OR3[式中、alkは、C1−C6アルキレン2価基であり、R3は、水素又はC1−C6アルキルであり、そしてmは1〜10の整数である]であり;nは、2〜800の整数である}の2価基を含有する化合物又はポリマーを示す。
{式中、
A1及びA2は、互いに独立して、場合により1つ以上のヒドロキシル又はアミノ基を含む直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキルジラジカルであり;
X1及びX2は、互いに独立して、直接結合、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]からなる群から選択される結合であり、
PDMSは、式(2):
[式中、νは、0又は1であり、ωは、0〜5の整数であり、U1及びU2は、互いに独立して、−R’1−X3−E−X4−R’2−(式中、R’1及びR’2は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキレン2価基であり、X4及びX5は、互いに独立して、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)からなる群から選択される結合であり、Eは、主鎖にエーテル、チオもしくはアミン結合を有してもよい、1〜40個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカルもしくはアリールジラジカルである)の2価基を表し、D1、D2及びD3は、互いに独立して、−(CH2CH2O)t−CH2CH2−(式中、tは、3〜40の整数である)、−CF2−(OCF2)a−(OCF2CF2)b−OCF2−(式中、a及びbは、互いに独立して、a+bが10〜30の範囲の数であるという条件で、0〜10の整数である)、及び式(3):
(式中、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、C1−C8−アルキル、C1−C4アルキル−又はC1−C4−アルコキシ置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11(式中、alkは、C1−C6−アルキレン2価基であり、R11は、C1−C6アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である)であり、m及びpは、互いに独立して、2〜698の整数であり、そして(m+p)は、5〜700である)で示される2価セグメントからなる群から(D1、D2及びD3のうちの少なくとも1つは、式(3)によって表されることを条件として)選択される2価基である]で示されるポリシロキサン2価基であり、そして、
Qは、エチレン性不飽和基を含有する有機基である}で示されるポリシロキサン架橋剤を含む。
{式中、Z1及びZ2は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1−C12アルキレン2価基、1つ以上のヒドロキシル基を有する直鎖又は分岐鎖C1−C12アルキレン2価基、−(CH2CH2O)d−CH2CH2−[式中、dは、1〜10の整数である]の基、非置換フェニレン2価基、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシ置換フェニレン2価基、あるいはC7−C12アラルキレン(arakylene)2価基であり;A5は、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]であり;q1及びq2は、互いに独立して、0又は1の整数であり;R14は、水素、C1−C4アルキル又はハロゲンであり;R15及びR16は、互いに独立して、水素、C1−C4アルキル、フェニル、カルボキシ又はハロゲンである}で示されるエチレン性不飽和基である。
{式中、R14は、H又はCH3であり;Z1及びZ2は、互いに独立して、直鎖又は分枝鎖C1−C12アルキレン2価基、1つ以上のヒドロキシル基を有する直鎖又は分岐鎖C1−C12アルキレン2価基、−(CH2CH2O)d−CH2CH2[式中、dは、1〜10の整数である]で示される基、非置換フェニレン2価基、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシ置換フェニレン2価基、あるいはC7−C12アラルキレン(arakylene)2価基であり;A5は、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]であり;q1及びq2は、互いに独立して0又は1の整数であり;Yは、C1−C6アルキレン2価基、又は1つ以上のヒドロキシル基を含有するC1−C6アルキレン2価基であり、mは、0〜5の整数であり、pは、1〜6の整数であり、そしてG1、G2及びG3は、互いに独立して(G1、G2及びG3のうちの少なくとも2つは、式(6)で示される基であるという条件で)、C1−C6アルキル、フェニル、ベンジル、又は式(6):
[式中、B1、B2及びB3は、互いに独立して、C1−C6アルキル、フェニル又はベンジルである]で示される基である}で示されるシロキサン含有ビニルモノマーをさらに含むことができる。
{式中、X5は、−COO−、−CONR19−、−OCOO−又は−OCONR19−[ここで、各R19は、独立して、H又はC1−C7アルキルである]を意味し;R18は、2価C1−C25アルキル又はC6−C30アリール基を意味し、これらは、−O−、−COO−、−CONR14−、−OCOO−又は−OCONR19−によって中断されていてもよく、そしてヒドロキシ基、一級、二級もしくは三級アミン基、カルボキシ基又はカルボン酸を含んでもよい;R17は、1価のC1−C25アルキル又はC6−C30アリール基であり、これらは、−O−、−COO−、−CONR19−、−OCOO−、又は−OCONR19−によって中断されていてもよく、そしてヒドロキシ基、一級、二級もしくは三級アミン基、カルボキシ基又はカルボン酸を含んでもよい;R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、C1−C8−アルキル、C1−C4アルキル−又はC1−C4−アルコキシ置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11[ここでalkは、C1−C6−アルキレン2価基であり、R11は、C1−C6アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である]であり、m及びpは、互いに独立して、2〜698の整数であり、そして(m+p)は、5〜700の整数である}で示されるモノエチレン性官能化ポリシロキサンビニルモノマー又はマクロマーをさらに含むことができる。このようなモノマー又はマクロマーの好ましい例は、様々な分子量のモノメタクリラート化又はモノアクリラート化ポリジメチルシロキサン(例えば、モノ−3−メタクリルオキシプロピル末端、モノ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン、又はモノ−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)プロピル末端、モノ−ブチル末端ポリジメチルシロキサン)である。代替的に、モノエチレン性官能化ポリシロキサンは、当業者にとって公知のカップリング反応において単官能化ポリシロキサンの末端官能基と共反応性である官能基を有するビニルモノマーによる単官能化ポリシロキサン(すなわち、1つの単一末端官能基、例えば−NH2、−OH、−COOH、エポキシ基等などを有する)のエチレン性官能化によって得ることができる。適切な単官能化ポリシロキサンは、例えば、Aldrich、ABCR GmbH & Co.、Fluorochem、又はGelest, Inc, Morrisville, PAから市販されている。
を含む。本発明のプレポリマー中のこれらの活性RAFT基は、シリコーンヒドロゲル材料を製造するためのプレポリマーの架橋の間にさらなる重合を受けることができるか、あるいは当業者にとって公知の方法、例えばアミノ分解、還元又は熱除去にしたがって除去されうる。例えば、プレポリマーからのジチオベンゾエート末端基の除去は、求核剤、例えばエチレンジアミンを使用すること(例えば、所与の温度、例えば40℃で、所与の期間、溶媒中のエチレンジアミンと共にプレポリマー類を加熱すること)、それによってジチオベンゾエート末端基をチオール基(−SH)に変換することによって達成することができる。活性RAFT基が、結果として生じるプレポリマーから除去されることが好ましい。
コポリマー合成:
ポリジメチルシロキサン−ジアクリルアミド(Shin-EtsuからのPDMS−DAm MW11.5K)(37.5g、3.3mmol)及びn−プロパノール(252g、AppliChem)を、マグネチックスターラー及び窒素入口を備えた500mL容量の丸底フラスコに加えた。2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(FlukaからのAIBN、再結晶)(0.026g、0.16mmol)及び4−チオベンゾイルスルファニル−4−シアノペンタン酸(SyMO-ChemからのTCA)(0.065g、0.23mmol)ならびにN,N−ジメチルアクリルアミド(BimaxからのDMA)(12.5g、126mmol)及びヒドロキシエチルアクリラート(AldrichからのHEA)(12.5g、108mmol)を、窒素流下、反応フラスコに加えた。この混合物を、エタノール槽で冷却し、次に5×10−2mbarで4分間の脱気を4回行い、そして周囲温度まで温まるにまかせた。反応混合物を68℃で18時間加熱し、その時間の間、監視サンプルを反応フラスコから取り出した。次に反応溶媒を水に対して交換し、得られたコポリマーを膜分離(diafiltration)によって精製し(メンブランカットオフ10K、Millipore)、そして凍結乾燥させた(収率73%)。
コポリマーOS10を、n−プロパノールに60%固形分で、光重合開始剤Irgacure 2959(コポリマーに対して2.5%)と共に配合した。配合物は、フォトレオロジーによって特徴付け(表1)、そしてレンズを、18秒間のUV照射時間及び4mW/cm3UV強度を適用して両面型内で製作した。
コポリマー合成:
PDMS−DAm MW4.5K(18.75g、4mmol、Shin-Etsu)、PDMS−DAm MW33K(18.75g、0.55mmol、Gelest)及びn−プロパノール(252.5g、AppliChem)を、マグネチックスターラー及び窒素入口を備えた500mL容量の丸底フラスコに加えた。AIBN(0.026g、0.16mmol、Fluka、再結晶)及びTCA(0.065g、0.23mmol、SyMO-Chem)ならびにDMA(12.5g、126mmol、Bimax)及びHEA(12.5g、108mmol、Aldrich)を、窒素流中の反応混合物に加えた。その混合物を氷浴で冷却し、次に8mbarで5分間の脱気を10回行い、そして周囲温度まで温まるにまかせた。反応混合物を68℃で18時間加熱し、その時間の間、監視サンプルを反応フラスコから取り出した。反応溶媒を次に、水に対して交換し、得られたコポリマーを膜分離法(diafiltration)によって精製し(メンブランカットオフ10K、Millipore)、そして凍結乾燥させた(収率75%)。
コポリマーDOE7を、n−プロパノールに65%固形分で、光重合開始剤Irgacure2959(コポリマーに対して2.5%)と共に配合した。配合物は、フォトレオロジーによって特徴付け(表1)、そしてレンズは、20秒間のUV照射時間及び4mW/cm3UV強度を適用して両面型内で製作した。
Claims (13)
- 2つの末端ビニル基を有するポリシロキサン架橋剤、親水性ビニルモノマー、RAFT剤及びフリーラジカル開始剤を含み、RAFT剤が4−シアノ−4−(ドデシル−スルファニルチオカルボニル)スルファニルペンタン酸、S−シアノメチル−S−ドデシルトリチオカルボナート、S−(2−シアノ−2−プロピル)−S−ドデシルトリチオカルボナート、3−ベンジルスルファニルチオカルボニルスルファニル−プロピオン酸、クミルジチオベンゾエート、2−シアノプロパ−2−イルジチオベンゾエート(すなわちシアノイソプロピルジチオベンゾエート)、4−チオベンゾイルスルファニル−4−シアノペンタン酸(TCA)、S,S’−ビス(α,α’−ジメチル−α”−酢酸)−トリチオカルボナート(BATC)及びこれらの混合物からなる群から選択される、反応混合物のRAFT重合生成物である、化学線架橋性プレポリマーであって、(1)2つの末端ビニル基の双方がRAFT重合を受けるポリシロキサン架橋剤から誘導される、ポリシロキサン架橋単位;(2)親水性ビニルモノマーから誘導される親水性単位;(3)1つの末端ビニル基を有するダングリングポリシロキサン鎖であって、2つの末端ビニル基のうちの一方がRAFT重合を受けるが、もう一方は未反応のままである、ポリシロキサン架橋剤から誘導される、ダングリングポリシロキサン鎖を含み、反応混合物におけるポリシロキサン架橋剤に対するRAFT剤のモル比が0.005〜0.1であり、シリコーンヒドロゲル材料を形成するために1つ以上のビニルモノマーの非存在下で化学線により架橋されることができる、プレポリマー。
- フリーラジカル開始剤が、ペルオキシド開始剤又はアゾ開始剤である、請求項1記載のプレポリマー。
- 親水性ビニルモノマーが、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、2−アクリルアミドグリコール酸一水和物、3−アクリロイルアミノ−1−プロパノール、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]−アクリルアミド、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリラート、2−ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、トリメチルアンモニウム2−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、アミノプロピルメタクリラート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート、グリセロールメタクリラート、N−ビニル−2−ピロリドン、アリルアルコール、ビニルピリジン、アクリル酸、200〜1500の重量平均分子量を有するC1−C4−アルコキシポリエチレングリコール(メタ)アクリラート、メタクリル酸、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルイソプロピルアミド、N−ビニル−N−メチルアセトアミド、N−ビニルカプロラクタム及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1又は2記載のプレポリマー。
- ポリシロキサン架橋剤が、式(1):
{式中、
A1及びA2は、互いに独立して、1つ以上のヒドロキシル又はアミノ基を含んでもよい直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキルジラジカルであり;
X1及びX2は、互いに独立して、直接結合、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]からなる群から選択される結合であり、
PDMSは、式(2):
[式中、νは、0又は1であり、ωは、0〜5の整数であり、U1及びU2は、互いに独立して、−R’1−X3−E−X4−R’2−(式中、R’1及びR’2は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキレン2価基であり、X 3 及びX 4 は、互いに独立して、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)からなる群から選択される結合であり、Eは、主鎖にエーテル、チオもしくはアミン結合を有してもよい、1〜40個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカル又はアリールジラジカルである)の2価基を表し、D1、D2及びD3は、互いに独立して、−(CH2CH2O)t−CH2CH2−(式中、tは、3〜40の整数である)、−CF2−(OCF2)a−(OCF2CF2)b−OCF2−(式中、a及びbは、互いに独立して、a+bが10〜30の範囲の数であるという条件で0〜10の整数である)、及び式(3):
(式中、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、C1−C8−アルキル、C1−C4アルキル−又はC1−C4−アルコキシ−置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11(式中、alkは、C1−C6−アルキレン2価基であり、R11は、C1−C6アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である)であり、m及びpは、互いに独立して、2〜698の整数であり、そして(m+p)は、5〜700である)で示される2価セグメントからなる群から選択される(D1、D2及びD3のうちの少なくとも1つは、式(3)によって表されることを条件とする)2価基である]で示されるポリシロキサン2価基であり、そして、
Qは、式(4):
[式中、Z1及びZ2は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1−C12アルキレン2価基、1つ以上のヒドロキシル基を有する直鎖又は分岐鎖C1−C12アルキレン2価基、−(CH2CH2O)d−CH2CH2−(式中、dは、1〜10の整数である)の基、非置換フェニレン2価基、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシ置換フェニレン2価基、あるいは、C7−C12アラルキレン2価基であり;A5は、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)であり;q1及びq2は、互いに独立して、0又は1の整数であり;R14は、水素、C1−C4アルキル又はハロゲンであり;R15及びR16は、互いに独立して、水素、C1−C4アルキル、フェニル、カルボキシ又はハロゲンである]で示されるエチレン性不飽和基である}によって表される、請求項1〜3のいずれか一項記載のプレポリマー。 - 反応混合物が、式(5):
{式中、
R14は、H又はCH3であり;
Z1及びZ2は、互いに独立して、直鎖又は分枝鎖C1−C12アルキレン2価基、1つ以上のヒドロキシル基を有する直鎖又は分岐鎖C1−C12アルキレン2価基、−(CH2CH2O)d−CH2CH2[式中、dは、1〜10の整数である]の基、非置換フェニレン2価基、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシ置換フェニレン2価基、あるいはC7−C12アラルキレン2価基であり;A5は、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]であり;
q1及びq2は、互いに独立して、0又は1の整数であり;
Yは、C1−C6アルキレン2価基、又は1つ以上のヒドロキシル基を含有するC1−C6アルキレン2価基であり;
mは、0〜5の整数であり、pは、1〜6の整数であり、そして
G1、G2及びG3は、互いに独立して、C1−C6アルキル、フェニル、ベンジル、又は式(6):
[式中、B1、B2及びB3は、互いに独立して、C1−C6アルキル、フェニル、又はベンジルである]で示される基であるが、G1、G2及びG3のうちの少なくとも2つは、式(6)で示される基であるという条件がある}で示されるシロキサン含有ビニルモノマーをさらに含むことができる、請求項1〜3のいずれか一項記載のプレポリマー。 - シロキサン含有ビニルモノマーが、N−[トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−[トリス(トリメチルシロキシ)−シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルプロピルシロキシ)−シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルプロピルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−[トリス(ジメチルフェニルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルフェニルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−[トリス(ジメチルエチルシロキシ)シリルプロピル]アクリルアミド、N−[トリス(ジメチルエチルシロキシ)シリルプロピル]メタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)−2−メチルアクリルアミド;N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)−メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(ビス(トリメチルシリルオキシ)メチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)−2−メチルアクリルアミド;N−(2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル)アクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;N−[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N−[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]−2−メチルアクリルアミド;N,N−ビス[2−ヒドロキシ−3−(3−(t−ブチルジメチルシリル)プロピルオキシ)プロピル]アクリルアミド;3−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、トリス(トリメチルシリルオキシ)シリルプロピルメタクリラート(TRIS)、(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)プロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン)、(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)プロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、3−メタクリルオキシ−2−(2−ヒドロキシエトキシ)−プロピルオキシ)プロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン、N−2−メタクリルオキシエチル−O−(メチル−ビス−トリメチルシロキシ−3−プロピル)シリルカルバマート、3−(トリメチルシリル)プロピルビニルカルボナート、3−(ビニルオキシカルボニルチオ)プロピル−トリス(トリメチル−シロキシ)シラン、3−[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルビニルカルバマート、3−[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルアリルカルバマート、3−[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]プロピルビニルカルボナート、t−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカルボナート;トリメチルシリルエチルビニルカルボナート及びトリメチルシリルメチルビニルカルボナートならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項5記載のプレポリマー。
- 反応混合物が、式(7):
{式中、X5は、−COO−、−CONR19−、−OCOO−又は−OCONR19−[ここで各R19は、独立してH又はC1−C7アルキルである]を意味し;R18は、2価C1−C25アルキル又はC6−C30アリール基を意味し、これらは、−O−、−COO−、−CONR14−、−OCOO−又は−OCONR19−によって中断されていてもよく、そしてヒドロキシ基、一級、二級もしくは三級アミン基、カルボキシ基又はカルボン酸を含んでもよい;R17は、1価のC1−C25アルキル又はC6−C30アリール基であり、これらは、−O−、−COO−、−CONR19−、−OCOO−又は−OCONR19−によって中断されていてもよく、そしてヒドロキシ基、一級、二級もしくは三級アミン基、カルボキシ基又はカルボン酸を含んでもよい;R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、C1−C8−アルキル、C1−C4アルキル−又はC1−C4−アルコキシ−置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11[ここでalkは、C1−C6−アルキレン2価基であり、R11は、C1−C6アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である]であり、m及びpは、互いに独立して、2〜698の整数であり、そして(m+p)は、5〜700の整数である}で示されるモノエチレン性官能化ポリシロキサンビニルモノマー又はマクロマーをさらに含むことができる、請求項1〜6のいずれか一項記載のプレポリマー。 - 反応混合物が、重合性UV吸収剤を含む、請求項1〜7のいずれか一項記載のプレポリマー。
- 重合性UV吸収剤が、2−(2−ヒドロキシ−5−ビニルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−アクロイルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−メタクロイルアミドメチル−5−tertオクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルアミドフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルアミドフェニル)−5−メトキシベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルオキシプロピル−3’−t−ブチル−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルオキシエチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルオキシプロピルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−アクリルオキシアルコキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メタクリルオキシアルコキシベンゾフェノン、アリル−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メタクリルオキシベンゾフェノン及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項8記載のプレポリマー。
- 反応混合物が、(1)5重量%〜60重量%の1つ以上の親水性ビニルモノマー;(2)5重量%〜75重量%の1つ以上のポリシロキサン架橋剤;ならびに(3)0〜50重量%のシロキサン含有ビニルモノマー及び/又はモノエチレン性官能化ポリシロキサンビニルモノマーもしくはマクロマーを、構成成分(1)〜(3)及び任意の追加的な重合性構成成分が合計100重量%となるという条件で含む、請求項1〜9のいずれか一項記載のプレポリマー。
- 請求項1〜10のいずれか一項の化学線架橋性プレポリマーを含むレンズ形成材料を硬化することによって得られるシリコーンヒドロゲル材料を含む、ソフトコンタクトレンズ。
- 少なくとも40barrerの酸素透過性、1.5MPa以下の弾性率、少なくとも1.5×10−6mm2/分のイオノフラックス拡散係数、及び15%〜70%の含水量からなる群から選択される少なくとも1つの特性を有する、請求項11記載のソフトコンタクトレンズ。
- ソフトコンタクトレンズを生成するための方法であって、
ソフトコンタクトレンズを製造するための型を提供する工程であって、該型が、コンタクトレンズの前面を定める第1成型面を有する第1型半片、及び該コンタクトレンズの後面を定める第2成型面を有する第2型半片を有し、前記第1及び第2型半片は、キャビティが前記第1成型面と前記第2成型面との間に形成されるように互いを受けて構成されている、工程と;
レンズ形成材料をキャビティ内へ導入する工程であって、該レンズ形成材料は、請求項1〜10のいずれか一項記載の化学線架橋性プレポリマーを含む、工程と;
コンタクトレンズを形成するためにキャビティ内の該レンズ形成材料を化学線により照射する工程と、を含む、方法。
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