JPS63301919A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、比較的酸素透過性が高く、耐汚染性と形状安
定性に優れるコンタクトレンズに関する。

〔従来の技術〕

現在一般的に使用されているコンタクトレンズは、ハー
ドコンタクトレンズとソフトコンタクトレンズに大別さ
れる。ハードコンタクトレンズとしては、ポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）を主成分とするものが、最も
一般的に古くから使われてきた。一方、ソフトコンタク
トレンズは、ＰＭＭＡの親水性を改良する目的で、例え
ば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（１−Ｉ　Ｅ　
Ｍ　Ａ　）やＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）の
ような親水性単量体をメヂルメタクリレー）　（ＭＭＡ
）などと共重合させたものである。また、近年、ハード
コンタクトレンズの酸素透過性を改良する研究が盛んに
行われており、特公昭５２−３３５０２、特公昭５（３
−３９４５０、特公昭５０−４’　　　０３２４等には
、ＭＭＡのようなアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート（以下、アクリレートまたはメタクリレートを（
メタ）アクリレートと表わす）と側鎖にシロキサン結合
を有する（メタ）アクリレートを主成分として共重合さ
せたコンタクトレンズが開示されている。そして、この
シロキサン結合ををする（メタ）アクリレートを主成分
とするコンタクトレンズが、最近広り使用されるように
なってきた。さらに、特開昭５８−１９４０１４および
特開昭５９−２８１２７には、シロキサン結合を有する
（メタ）アクリレートとフルオロアルキル（メタ）アク
リレートを主成分とし、酸素透過性をより高めたコンタ
クトレンズも開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記各コンタクトレンズは、それぞれ長所と短所を併わ
せ持っている。ずなわち、前記ＰＭＭＡを主成分とする
ハードコンタクトレンズは、視力矯正効果が優れており
、耐久性も良く、取り扱いが簡単であり、機械加工性も
良い等、多くの利点ををしている反面、ＰＭＭＡは親水
性に乏しいため、装用感が悪く、さらに酸素透過性が悪
いため、長時間装着していると角膜に生理的障害を起こ
し易い。

一方、前記ソフトコンタクトレンズは、親水性付与とい
う当初の目的は達成され、装用感は改良されるものの、
含水により形状を保ちにくくなり、視力矯正効果が低下
し、耐久性も劣る。また、Ｉ−ＩＥＭＡを主成分とする
重合体は、酸素透過性も充分とは言えず、これを補なう
ために、さらに含水率を高めた素材は、雑菌等に汚染さ
れ昌く、角膜や結膜に対して重篤な合併症を引き起こし
易いとの臨床結果も報告されている。

また、シロキサン結合を打する（メタ）アクリレート（
以下、シロキサニル（メタ）アクリレートと表わす）を
含む共重合体は、一般に高い酸素透過性を示すが、その
機械的強度、形状安定性を向上させるため、アルキル（
メタ）アクリレートと共重合させたものは、酸素透過率
の低下が著しく、長期間の装用は不可能である。一方、
シロキサニル（メタ）アクリレートとフルオロアルキル
（メタ）アクリレートを主成分とするコンタクトレンズ
は、酸素透過性が充分なものも得られるが、素材の疎水
性が増すために、装用感が悪く、たんばく質などの付着
も起こる傾向にある。

本発明は、上記のような問題点を解決するためになされ
たものであり、目的とする所は、酸素透過性・形状安定
性に優れ、汚れの付着しにくいコンタクトレンズを提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明のコンタクトレンズは、下記のＡ、　　
Ｉ）およびＣを必須成分として含むコモノマーの共重合
体より成ることを特徴とする。

Ａ、一般式〔Ｉ〕で示されるシロキサニルアクリレート
またはメタクリレートの一柾以−に（式中、ｋは０〜３
の整数、１は０または１、ｍは１〜３の整数、ｎは０〜
３の整数、Ｐは１〜５の整数を表わし　ＲＩは水素原子
またはメチル基、Ｒ’およびＲ６はそれぞれ独立に、炭
素数１〜６の有機基、ＲｓおよびＲ４はそれそれ独立に
炭素数１〜６の炭化水素基またはトリメチルシロキシ基
を表わす） Ｂ、一般式（ｎ）で示されるビニルエステルの一種以」
二 Ｒ’−Ｃ−０−ＣＩ−１＝ＣＩ、（ＩＩ）Ｉ） （たたし、式中のＲ’は炭素数１〜１２のアルキル基、
アリール基またはアルアルキル基を表わす） Ｃ，ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、アリ
ルアクリレートまたはアリルメタクリレートから選ばれ
る一種以上の化合物 本発明に用いられる成分Ａは、シロ・トサニル（メタ）
アクリレートであり、その重合体は非常に高い酸素透過
性を示す。

一般式（Ｉ）中のｍは、シロキサニル基と（メタ）アク
リル基とを結合する部分の長さを決定する要因の一つで
、モノマーの安定性と共重合体の強度から、１〜３が好
ましい。すなわち、ｍ＝０では、モノマーあるいは共重
合体が加水分解を受は易（，３を越えると共重合体の強
度が低下する。さらに、１はポリマーに若干の親水性を
付与するための骨格長を表わずが、共重合体の強度を維
持するために１以下であることが好ましく、同様の理由
により、ｋは３以下が好ましい。Ｐの値は、シロキサニ
ル基の大きさを決定する要因であるが、Ｐが大き過ぎる
と重合度が上がらず、重合体の加工性も低下するため１
〜５が好ましい。

成分Ａの具体例としては、たとえば、トルメチルシリル
メチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサ
ニルメチル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメ
デルシロキシ）シリルメチル（メタ）アクリレート、ト
リス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ）アク
リレート、トリス（ぺ／タメチルジシロキザニルオキシ
）シリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリ
ルエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキ
ザニルエチル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチル（メタ）ア
クリレート、トリス（ベンタメタルジシロキサニルオキ
シ）シリルエチル（メタ）アクリレート、トリメチルシ
リルプロピル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシ
ロキザニルプロビル（メタ）アクリレート、メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリ
レート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルピロピル
（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメヂルジシロキ
サニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセ
ロールモノ（メタ）アクリレート、トリス（トリメデル
シロキシ）シリルエチルグリセロールモノ（メタ）アク
リレート、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ
）シリルエチルモノ（メタ）アクリレート、メチルビス
（トリメデルシロキシ）シリルプロピルグリセロールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルグリセロールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリ
ルプロピルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセロ
ールエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ト
リス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセロール
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス
（ペンタメチルジシロキザニルオキシ）シリルエチルグ
リセロールエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
グリセロールエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグ
リセロールエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリス（ペンタメヂルジシロキザニルオキシ）シリ
ルプロピルグリセロールエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルエチルグ
リセロールジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチル
グリセロールジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグ
リセロールジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、トリス（ペンタメヂルジシロニトザニルオキシ）
シリルエチルグリセロールジエチレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、メチルビス（トリメブールシロキ
シ）シリルプロピルグリセロールジエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、トリス（トリメデルシロキ
シ）シリルブ口ピルグリセロ−ルジエヂレングリコール
モノ（メタ）アクリレ−）、トリス（ペンタメチルジシ
ロキサニルオキシ）シリルプロピルグリセロールジエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチルビス
（トリメデルシロキシ）シリルエチルグリセロールトリ
エヂレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス
（トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセロールトリ
エヂレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス
（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルエチルグ
リセロールトリエヂレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、メチルビス（１リメチルシロキシ）シリルプロ
ピルグリセロールトリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルグリセロールトリエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、トリス（ペンタメヂルジシロキザニル
オキシ）シリルプロピルグリセロールトリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ジメチル（トリフェ
ニルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

また、成分Ｂのビニルエステルは、酸素透過率の低下を
押えて共重合体の強度を上げるために用いられる。酸素
透過係数（ＤＫ値）の低下を特に少な（するためには、
式（ＩＩ）中のＲ’が分岐伏アルキル基やアリール基ま
たはアルアルキル基などのようにかさ高い物が好ましい
。

また、共重合体の機械的強度を維持するためには、ＲＧ
で表わされる置換基中の炭素数が１２以下であることが
好ましい。成分Ｂの具体例としては、たとえば、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪ａビニル、イソ酪酸
ビニル、ｎ−吉草酸ヒニル、イン吉早酸ビニル、２−メ
チル酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ｎ−へキサン酸ビ
ニル、２，２−ジメチル酪酸ビニル、３，３−ジメチル
醋酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−トルイル酸ビニル、
ｐ−エヂル安息香酸ビニル、クミン酸ビニル、Ｉ）−１
ｅｒｔ−ブチル安息香ａ　ヒ＝　Ｊｌ／、フェニル酢酸
ビニル、ヒドラトロピン酸ビニル、３−フェニルプロピ
オン酸ビニル等が挙げられる。

成分への（メタ）アクリレートと成分Ｂのビニルエステ
ルは、共重合性が悪く、両者の混合物のみで爪台を行な
った場合、成分へが先に徂合し、重合度も低いために、
重合体の硬度や形状安定性が悪くなる。さらに、それぞ
−れのポリマーの相溶性が悪い場合、重合体の白濁が起
こることもある。これに対し、本発明では、成分Ａ、酸
成分の両者と共重合性に優れる成分Ｃの架橋性モノマー
を共重合することにより、透明でかつ硬度や熱特性に優
れたコンタクトレンズ素材を得ている。

すなわち、成分Ｃの架橋性モノマーとは、ビニルアクリ
レート、ビニルメタクリレート、アリルアクリレートま
たはアリルメタクリレートであり、これらのうち一種を
用いても、あるいは、二種以上を併用してもよい。

成分Ａと成分Ｂの混合比率は、モノマーの種類によって
異なるため一概には言えないが、両者の重量化が１０：
９０〜９５：５の範囲内であれば、本発明の目的を満た
し得る。すなわち、成分Ａが１０重量％未満の場合、充
分な酸素透過性が得られず、９５重量％を超えると、共
重合体の機械的強度が著しく低下する。また、成分Ｃの
混合比率は、成分へと成分Ｃのうち、使用モル数の少な
い成分１モルに対して、０．０５モル〜２０モルの範囲
での使用が好ましい。すなわち、０．０５モル未満のと
きは、成分Ａと成分Ｂに対する架橋効率が低く、一方、
２０モルを超えると共重合体の割れ易さが増し、ＤＫ値
の低下も起こる。

本発明における成分Ａ、ＢおよびＣは、王者の混合物の
みで共重合するととも可能であるが、重合体の機械的強
度、切削加工性、熱的安定性やしンズの装用感をさらに
向上させる目的で、他の共重合性ビニルモノマーとの共
重合も可能である。

共重合性ビニルモノマーとしては、たとえば、エチレン
グリコール　ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コール　ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ール　ジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリフ
ール　ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
　ジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオール　
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン　トリ（
メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、
ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリ
ルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、ジエチレングリコール　ビス（ア
リルカーボネート）等の多官能アリル化合物、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ
−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ
）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２
，２．２−１リフルオロエヂル（メタ）アクリレート、
２，２．２−）リフルオロ−１−トリフルオロメチルエ
チル（メタ）アクリレート、３，３，４，４．４−ペン
タフルオロブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、グリセｒｊ　−ルモノ
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート、モノ
メチルイタコネート、ジメチルイタコネート、モノエチ
ルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノフェニル
イタコネート、ジエチルイタコネート、モノフェニルイ
タコネート、ジフェニルイタコネート、メチルフェニル
イタコネート等のイタコネート、エチルビニルエーテル
、ブヂルビニルエーテル、トリフルオロエチルビニルエ
ーテル、ヘキザフルオロプロピルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メ
タ）アクリル酸アミド、Ｎ−（メタ）アクリルオキシコ
ハク酸イミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド／、Ｎ−ビニ
ル−２−オキサゾリドン、アクリロイルモルホリンなど
が一例として挙げられる。

該共重合性ビニルモノマーの使用量が多い場合、酸素透
過性の低下が起こるため、使用は最小限にとどめる必要
がある。具体的には、成分Ａ。

ＢおよびＣの合計ｆｉｔ　ｉ　Ｏ０重量部に対して、該
共重合性ビニルモノマーの合計量が２５０重量部である
ことが好ましい。ずなわち、２５０重量部を超えると、
酸素透過性が著しく低下する。また、該共重合性ビニル
モノマーのうち残水性成分が過剰の場合、ポリマーの含
水率が増加し、形状安定性能も低下する。

上記モノマー系を共重合させるためには、一般に用いら
れている種々のラジカル重合開始剤が使用されるが、光
増感剤を添加して紫外線照射したり、放射腺１（α射に
よる重合も可能であり、モノマー系の重合挙動を考慮し
て決められる。また、とのモノマー系を共重合させてコ
ンタクトレンズに成形するには、通常行なわれている方
法が可能である。たとえば重合開始剤を含んだモノマー
を試験管のような適当な容器の中で共重合させ、丸棒や
ブロックを得たのち、切削・研磨等のａ＠前加工より、
処方に合ったレンズに加工すれば良い。また、二枚の型
でできる空間に、重合開始剤を含んだモノマーを注入し
、鋳型重合で直接コンタクトレンズを成形してしまうこ
ともできる。体積の大きなものを（共）重合する際には
、内部に歪が発生しやすいので、反応を制御し均一な材
料を得るために、熱媒体として水を用いることが合理的
である。

また、上記モノマー系に、色素のような着色剤あるいは
紫外線吸収剤のような添加物を加えて重合するととも可
能である。

さらに、でき上がったレンズの表面を酸やアルカリによ
って化学処理したり、低温プラズマ処理を施すととによ
り、レンズ表面を改質することができる。低温プラズマ
処理した表面に、引き続いて親水性モノマーをグラフト
重合したり、低温プラズマ中で表面に親水性モノマーを
グラフト重合させることによって、装用感を改良すると
とも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例に基づいて本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれらの範囲に限定されるものではない。なお、
実施例中の部は重量部を表わず。

実施例−１ メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレート４０部、イザ醋酸ビニル４５部およびビニル
メタクリレート１５部を室温で良く混合し、アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）［Ａｌ３ＶＮ］　０
．２部を加えて撹拌して均一とした。乙の混合液をガラ
ス製試験管に注入し、内部を窒素で置換したのち密封し
た。この試Ｗｉ　Ｗをプログラムコントローラーで温度
制御された温水槽に浸漬し、３０°Ｃで４時間、３２°
Ｃで３時間、３５１Ｃで２時間、４０＠Ｃで２時間、５
０９Ｃで２時間、６０°Ｃで１．５時間、８０°Ｃで２
時間加熱し、さらに大気炉中１０５°Ｃで２時間加熱し
て重合を行なった。得られた共重合体の丸棒を切削・研
磨してコンタクトレンズを作成した。

なお、レンズの評価・試験には直径１０〜１２ｍ　ｍ　
Ｎ厚さ０．２ｍｍの円板を使用し、下記の項目について
ｆｆ１ｌｌ定した。

酸素透過係数（Ｄ　Ｋ値）：Ｘｃｒｔｅｘ　　Ｃ。

ｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製ＭＯＤＯＬ２１１０　（Ｍｕｌ
ｔｉ−ｒａｎｇｅ　　Ａｎａｌｙｚｅｒ　　ｆ。

ｒ　　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　　Ｏｘｙｇｃｎ）を用いた
。その結果、ＤＫ値は、４．ｌＸｌ０−”　ｍｌ　（Ｓ
ＴＰ）　・ｃｍ／ｃｍ’　・ｓｃｃ＊ｍｍ１−１ｇであ
った。

ビッカース硬度（Ｉｌｖ）：大洋テスター社製用っかき
・ビッカース硬度計を用いた。その結果、Ｈｖは８．９
であった。

耐汚染性二卵白リゾチームを０．２又含む生理食塩水中
に、３７°Ｃで７日間試験片を浸漬し、２８０ｎｍにお
ける吸光度の変化より付着量を測定した。その結果、卵
白リゾチームの付着は認められなかった。

形状安定性：中心厚０　、　１２　ｍ　ｍ　１直径１２
゜８　ｍ　ｍ　％ベースカーブ８．９０ｍｍのブラルン
ズを作成し、０．９％生理食塩水中で、１時間煮沸した
。その結果、レンズの形状・光学特性に変化は見られな
かった。

実施例−２ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート４５部、ピバリン酸ビニル８部、ビニルメタクリ
レート７部、およびメチルメタクリレート４０部を室温
で良く混合し、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト［Ｉ　ＰＰＰＯ２３部を加えて撹拌して均一とした。

重合および、評価・試験方法は、実施例−１と同様に行
なった。

その結果、ＤＫ値は５．２Ｘ１０−　”　’　ｍｌ　（
ＳＴｒ’）　・ｃｍ／ｃｍ’　”ＳｅＣ”ｍｍｍｍ１Ｉ
　ＩＩｖは１１．４で、卵白リゾチームの付着は認めら
れず、形状安定性は良好であった。

実施例−３ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート４２部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル１
８部、アリルメタクリレート１０部、メチルメタクリレ
ート２５部およびメタクリル酸５部を室温で良く混合し
、ＩＰＩ’を０．３部加えて撹拌して均一とした。重合
および評価・試験方法は、実施例−１と同様に行なった
。その結果、ＤＫ値は４．９Ｘ１０−　”　ｍｌ　（Ｓ
ＴＰ）　・ｃｍ／ｃｍ’　ａ　ｓ　ｅ　ｃ　＊　ｍｍ１
１ｇ５　ＨｖＣよ１０．３で、卵白リゾチームの付着は
認められず、形状安定性は良好であった。

実施例−４ トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルプ
ロピルメタクリレート３０部、ピノ（リン酸ビニル１５
部、アリルメタクリレート１５部、イソプロピルメタク
リレート３５部およびメタクリル酸５部を室温で良く混
合し、ＡｎＶＮｏ、３部を加えて撹拌し均一とした。重
合および評価・試験方法は、実施例−１と同様に行なっ
た。その結果、ＤＫ値は２．９ｘｌＯ−’　”　ｍｌ　
（ＳＴＰ）　ＩＩｃｍ／ｃｍ’　ｍ　ｓ　ｅ　ｃ　ｅｍ
ｍＩ−１ｇ１Ｈｖは１０．３で、卵白リゾチームの付着
は認められず、形状安定性は良好であった。

実施例−５ メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリ
セロールモノメタクリレート５０部、ｐ−Ｌｅｒｔ−ブ
チル安息香酸ビニル１０部、ビニルメタクリｌ／　−）
　１０部、メチルメタクリレート２５部およびＩ〈−ビ
ニル−２−ピロリド７５部を室温で良く混合し、Ａｌ３
ＶＮ０．３部を加えて撹拌し均一とした。重合および評
価・試験方法は、実施例−１と同様に行なった。その結
果、ＤＫ値は５．８Ｘ１０−′。ｍｌ　（ＳＴＰ）ｓｃ
ｍ／ｃｍ’　　＠　Ｓ　ｅ　ｃ　・ｍｍＨｇ１１（ｖは
９．１で、卵白リゾチームの付着は認められず、形状安
定性は良好であった。

実施例−６ トリス（トリメチルシロキシ）、シリルプロピルグリセ
ロールモノメタクリレート４３部、２−メチル酪酸ビニ
ル５部、ビニルメタクリレート７部、ｔｅｒｔ−ブチル
メタリレート４０部およびＮ−ビニル−２−ピロリドン
５部を室温で良く混合し、ｌＰＰ０．２５部を加えて撹
拌し均一とした。重合および評価・試験方法は、実施例
−１と同様に行なった。その結果、ＤＫ値は４．６Ｘ１
０”−”　ｍｌ　（ＳＴＰ）ｅ　ｃｍ／ｃｍ’　　・ｓ
ｅｃ　ＩＩｍ　ｍ　）Ｉ　ｇ　Ｎ　ｌ−１ｖは１０．５
で、卵白リゾデームの付着は認められず、形状安定性は
良好であった。

実施例−７ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート４５部、ピバリン酸ビニル８部、ビニルメタクリ
レート１０部、２，２．２−）リフルオロエチルメタク
リレート３０部およびメタクリル酸７部を室温で良く混
合し、Ａｌ１ＶＮ０゜３部を加えて撹拌し均一とした。

重合および評価・試験方法は実施例−１と同様に行なっ
た。その結果、ＤＫ値は６．２Ｘ１０−　”　ｍｌ　（
ＳＴＩ’）　・ｃｍ／ｃｍ’　・ｓ　ｅ　ｃ　＊ｍｍＨ
Ｈ１Ｈｖは１０．２で、卵白リゾチームの付着は認めら
れず、形状安定性は良好であった。

実施例−８ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート４０部、イソ醋酸ビニル１３部、ビニルメタクリ
レート１０部、２，２．２−トリフルオロ−１−トリフ
ルオロメチルエチルメタクリレート３０部およびメタク
リル酸７部を室温で良く混合し、ＩＩ）Ｉ）０．３部を
加えて撹拌し均一とした。重合および評価・試験方法は
実施例−１と同様に行なった。その結果、ＤＫ値は４．
８×１０１０−１Ｏ（ＳＴＰ）・Ｃｍ／Ｃｎ１！　・Ｓ
ｅｃ　＠ｍｍ１−１　ｇｓ　ｌ−Ｉ　ｖは１０．０で、
卵白リゾチームの付着は認められず、形状安定性は良好
であった。

実施例−９ 実施例−１で得られたレンズを、プラズマ重合装置内で
０．ＩＴｏｒｒの真空度に減圧し、アルゴンガスを１０
ｍ　ｌ　（ＳＴＰ）　／ｍ　ｉ　ｎ流しながら、放電周
波数１３．５６ＭＩ（’ｚ１放電々力３０Ｗで３０秒間
プラズマ処理した。続いて、グロー放電しながら、３０
〜３５１ＣでＮ−ビニル−２−ピロリドンを１０ｍ１　
　（ＳＴＰ）／ｍ１ｎ１アルゴンガスを１０ｍ１　（Ｓ
ＴＰ）／ｍｉｎで供給しながら、９０秒間コンタクトレ
ンズ表面にＮ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合
させた。

その結果、ＤＫ値は３．９Ｘ１０−　”　ｍｌ　（ＳＴ
Ｐ）　＠ｃｍ／ｃｍ’　　＠　Ｓ　ｅ　ｃ　ｌｌｍｍＨ
ｇＸｌ１ｖは８．７で、卵白リゾチームの付着は認めら
れず、形状安定性は良好であった。

実施例−１０ 実施例−２で得られたレンズを、実施例−９と同条件で
低温プラズマ処理を行なった。次にグロー放電を停止し
、３０〜３５′″ＣでＨＥ　Ｍ　Ａを１２ｍ１　（ＳＴ
Ｐ）／ｍｉｎで供給し、６０秒間コンタクトレンズ表面
にＩＩ　Ｅ　Ｍ　Ａをグラフト重合させた。その結果、
Ｄ　Ｋ値は５．１ＸＩＯ−”ｍｌ　（ＳＴｒ’）＊ｃｍ
／ｃｍ’　５ｓｃｃ・ｍｍ１１ｇ、ｔｌｖは１１．０で
、卵白リゾデームのけ首は認められず、形状安定性は良
好であった。

比較例−１゛ メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレート４０部、２−メチル酪酸ビニル２０部、メチ
ルメタクリレート３５部およびトリエチレングリコール
ジメタクリレート５部を室温で良く混合し、ｌＰＰ０１
２５部を加えて撹拌し均一とした。重合および評価・試
験方法は、実施例−１と同様に行なった。その結果、Ｄ
Ｋ値は３．８Ｘ１．０−　”　ｍｌ　（ＳＴＰ）　・ｃ
ｍ／ｃｍ’　＠　Ｓ　ｅ　ｃ　・ｍｍＨｇ１１■ｖは８
．８で、卵白リゾデームの付着は認められなかった。レ
ンズを０．９％生理食塩水中で、１時間煮沸したところ
、中心厚・１′Ｌ径に大きな変化は見られなかったが、
ベースカーブが８．９０ｍｍから９．０１ｍｍに変化し
た。

比較例−２ トリス（トリメデルシロキシ）クリルプロピルメタクリ
レート３５部、ＭＭＡ６０部およびトリエチレングリフ
ールジメタクリレート５部を室温で良く混合し、Ａｌ３
ＶＮ０．２部を加えて撹拌し均一とした。重合・試験お
よび評価の方法は、実施例−１と同様に行なった。その
結果、ＤＫ値は１、．２Ｘ１０　　”　ｍｌ　（ＳＴＰ
）　ｅｃｍ／ｃｍ’　　＠ｓ　ｅ　ｃ　ＩＩｔｒ＋ｒ＋
’＋Ｉ−Ｉｇ、　ｌ−１ｖは１２．０で、卵白リゾデー
ムの付着は認められず、形状安定性は良好であった。

比較例−３ トリス（トリメデルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
【／−ト３４部、２，２．２−）リフルオロエチルメタ
クリレート６０部、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート６部を室温で良く混合し、Ａｒ１ＶＮ０．２部を加
えて撹拌し均一とした。重合・試験および評価の方法は
、実施例−１と同様に行なった。その結果、ＤＩ（値は
４．８×１０　　”　ｍｌ　（ＳＴＰ）　・ｃｍ／ｃｍ
’　―ｓｅｃ−ｍｍｌ−１　ｇｓ　Ｉ−Ｉ　ｖは８．６
で２０　Ｉｔ　ｇ　／　ｃ　ｍ　’の卵白リゾチームの
付着が認められた。形状安定性は良好であった。

比較例−４ ＭＭＡ９８部、エチレングリコールジメタクリレート２
部を室温で良く混合し、ＡｌｎＮ０．１５部を加えて撹
拌し均一とした。重合・試験および評価の方法は、実施
例−１と同様に行なった。

その結果、ＤＫ値は２Ｘ１０−　”　ｍｌ　　（ＳＴＰ
）・Ｃｍ／Ｃｍ′−５ｅＣ−ｍｍＩＩｇｌｌ−Ｉｖは２
０．５で、卵白リゾデームの付着は認められなかった。

形状安定性は良好であった。

〔発明の効呆〕

以上に述べたように、本発明はコンタクトレンズ素材に
おいて、シロキサニル（メタ）アクリレート、ビニルエ
ステルおよび、ビニル（メタ）アクリレートおよび／ま
たはアリル（メタ）アクリレートを含むコモノマーの共
重合体を用いることにより、高度の酸素透過性、耐汚染
性、形状安定性を有するコンタクトレンズの提供を可能
にした。その結果、コンタクトレンズを装用したまま睡
眠しても、角膜に充分な酸素を供給でき、長期連続装用
も可能なコクタクトレンズが得られた。

また、耐汚染性の向上により、レンズ手入れが簡略化さ
れたことも、連続装用のための大きな要因となっている
。

さらに、本発明における素材の特性を生かし、酸素富化
膜やガス分離膜あるいは生体材料への応用、展開が期待
される。

以　　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記のＡ、ＢおよびＣを必須成分として含むコモ
   ノマーの共重合体より成ることを特徴とするコンタクト
   レンズ。 Ａ、一般式〔 I 〕で示されるシロキサニルアクリレー
   トまたはメタクリレートの一種以上 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、ｋは０〜３の整数、ｌは０または１、ｍは１〜
   ３の整数、ｎは０〜３の整数、Ｐは１〜５の整数を表わ
   し、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２およびＲ
   ＾６はそれぞれ独立に、炭素数１〜６の有機基、Ｒ＾３
   およびＲ＾４はそれぞれ独立に炭素数１〜６の炭化水素
   基またはトリメチルシロキシ基を表わす） Ｂ、一般式〔 I 〕で示されるビニルエステルの一種以
   上 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （ただし、式中のＲ＾６は炭素数１〜１２のアルキル基
   、アリール基またはアルアルキル基を表わす） Ｃ、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、アリ
   ルアクリレートまたはアリルメタクリレートから選ばれ
   る一種以上の化合物
2. （２）前記Ａ、ＢおよびＣのモノマーと、単官能または
   多官能の共重合性ビニルモノマーから選ばれる一種以上
   のモノマーとの共重合体より成ることを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載のコンタクトレンズ。