JP2001000530A - 眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、Ｎ−ビニルピロリドンのような親水
性モノマーと共重合しても高い透明性を有し、しかも高
酸素透過性および高い水濡れ性を有する眼用レンズ用モ
ノマーおよび眼用レンズ用ポリマーを提供することを目
的とする。 【解決手段】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
眼用レンズ用モノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基
を表す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０
のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２
０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。Ｒ²は
Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基
および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール
基からなる群から選ばれた置換基を表す。ＸがＮ−Ｙを
表す場合、ＹとＲ²は互いに結合してＮを含む環を形成
してもよい。ｎは０または１の整数を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、眼用レンズ用モノ
マーおよび眼用レンズ用ポリマーに関するものであり、
該眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマーは
コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レ
ンズとして特に好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年高い酸素透過性を有する眼用レンズ
用ポリマーとして３−［トリス（トリメチルシロキシ）
シリル］プロピルメタクリレートなどのシロキサニル基
含有メタクリレートや、変性ポリシロキサンを一成分と
するポリマーからなるものが開発され利用されている
（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４
７号）。

【０００３】しかしながらこれらのモノマー（マクロマ
ー）からなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的
で導入されているシリコーンが持つ性質、即ち疎水性と
分子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水
性となりやすく水をはじいたり汚れが付きやすいという
物性上の欠点が存在していた。

【０００４】また、これらのモノマー（マクロマー）
は、Ｎ−ビニルピロリドンのような親水性モノマーとの
相溶性が悪く、ポリマーの親水性向上のためにこのよう
な親水性モノマーを共重合させた場合には相分離が起こ
り透明なポリマーが得られないという欠点を有してい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｎ−ビニル
ピロリドンのような親水性モノマーと共重合しても高い
透明性を有し、しかも高酸素透過性および高い水濡れ性
を有する眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリ
マーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ
用ポリマーは、下記の構成を有する。 「〔１〕下記式（ａ）で表されることを特徴とする眼用
レンズ用モノマー。

【０００７】

【化３】

【０００８】［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳか
ら選ばれた基を表す。

【０００９】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表
す。

【００１０】Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を
表す。

【００１１】Ｒ²はＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数
６〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。

【００１２】ＸがＮ−Ｙを表す場合、ＹとＲ²は互いに
結合してＮを含む環を形成してもよい。

【００１３】ｎは０または１の整数を表す。］ 〔２〕上記〔１〕に記載の眼用レンズ用モノマーを重合
成分として含むことを特徴とする眼用レンズ用ポリマ
ー。 〔３〕上記〔２〕のポリマーを用いてなるコンタクトレ
ンズ。」

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１５】本発明の眼用レンズ用モノマーは下記式
（ａ）で表されることを特徴とする。

【００１６】

【化４】

【００１７】［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳか
ら選ばれた基を表す。

【００１８】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表
す。

【００１９】Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を
表す。

【００２０】Ｒ²はＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数
６〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。

【００２１】ＸがＮ−Ｙを表す場合、ＹとＲ²は互いに
結合してＮを含む環を形成してもよい。

【００２２】ｎは０または１の整数を表す。］ 式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を
表す。

【００２３】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表
す。

【００２４】以下にＹとして好適な置換基の例を挙げ
る。

【００２５】置換されていてもよい炭素数１〜２０のア
ルキル基としては直鎖状であっても分枝状であっても特
に限定されるものではないが、具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル
基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシ
ブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシ
ペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキ
シヘキシル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル
基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−
［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピル基、３
−［ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル］プロピル
基、３−［トリメチルシロキシジメチルシリル］プロピ
ル基、シアノエチル基および下記式（ｙ１）および（ｙ
２）で表される置換基を挙げることができる。

【００２６】

【化５】

【００２７】［式（ｙ１）および（ｙ２）中、Ｒ²²〜Ｒ
²⁴はそれぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキ
ル基および置換されていてもよいアリール基からなる群
から選ばれた置換基を表す。またＲ²³とＲ²⁴は互いに結
合してＮ原子を含む環を形成してもよい。］ 式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基をさらに具
体的に例示するなら、下記式（ｙ１−１）〜（ｙ１−１
４）および（ｙ２−１）〜（ｙ２−１５）で表される置
換基が挙げられる。

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】［式（ｙ１−１０）および（ｙ１−１３）
中、ｉは３〜８の整数を表す。］ 置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基とし
ては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０の
ものが好ましく、具体的にはフェニル基、ナフチル基、
４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
などが挙げられる。

【００３２】式（ａ）中、Ｒ¹はＨおよびメチル基から
選ばれた基を表す。

【００３３】式（ａ）中、Ｒ²はＨ、置換されていても
よい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていて
もよい炭素数６〜２０のアリール基からなる群から選ば
れた置換基を表す。

【００３４】以下にＲ²として好適な置換基の例を挙げ
る。

【００３５】置換されていてもよい炭素数１〜２０のア
ルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であっても
特に限定されるものではないが、具体的にはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１，２−ジメチルプロ
ピル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、アリル基、１−エチルプロピル基、イソアミル基、
２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシ
ブチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル
基、２−ブトキシエチル基、２−イソブトキシエチル
基、２−(２−エチルヘキシロキシ)エチル基、２−デシ
ロキシエチル基、２−ラウリロキシエチル基、２−ミリ
スチロキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロ
ピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキ
シプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−イソブト
キシプロピル基、３−(２−エチルヘキシロキシ)プロピ
ル基、３−デシロキシプロピル基、３−ラウリロキシプ
ロピル基、３−ミリスチロキシプロピル基、２−(ジメ
チルアミノ)エチル基、２−（エチルアミノ）エチル
基、２−(ジエチルアミノ)エチル基、２−(ジイソプロ
ピルアミノ)エチル基、２−(ジブチルアミノ)エチル
基、２−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］エチル
基、３−(ジメチルアミノ)プロピル基、３−（エチルア
ミノ）プロピル基、３−(ジエチルアミノ)プロピル基、
３−(ジイソプロピルアミノ)プロピル基、３−(ジブチ
ルアミノ)プロピル基、３−（３−ジメチルアミノプロ
ポキシ）プロピル基、３−［ビス（ヒドロキシエチル）
アミノ］プロピル基、ピペリジノエチル基、（４−メチ
ルピペリジノ）エチル基、（２−メチルピペリジノ）エ
チル基、モルホリノエチル基、ピペリジノプロピル基、
（４−メチルピペリジノ）プロピル基、（２−メチルピ
ペリジノ）プロピル基、モルホリノプロピル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシルメチル
基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルエチル
基、シクロペンチルエチル基、ベンジル基、フェネチル
基、ｐ−メトキシフェネチル基、フルフリル基、テトラ
ヒドロフルフリル基およびシロキサニル基で置換された
アルキル基などを挙げることができる。

【００３６】置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基としては特に限定されるものではないが、炭素
数６〜２０のものが好ましく、具体的にはフェニル基、
ナフチル基、ピリジル基、４−メトキシフェニル基、２
−メトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２
−ヒドロキシフェニル基およびシロキサニル基で置換さ
れたアリール基などが挙げられる。

【００３７】以下、シロキサニル基で置換されたアルキ
ル基およびシロキサニル基で置換されたアリール基につ
いてさらに説明を加える。

【００３８】本明細書において、シロキサニル基とは、
少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表
す。シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表される置
換基が好ましく使用される。

【００３９】

【化９】

【００４０】［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互
いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表
す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］ 式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置
換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基が、そ
の具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙
げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチ
ル基である。

【００４１】式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数である
が、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに
独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。

【００４２】式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、
トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジ
メチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチ
ルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジ
メチルシロキサン基などである。

【００４３】シロキサニル基で置換されたアルキル基お
よびシロキサニル基で置換されたアリール基として好適
なものは、シロキサニル基で置換されたメチル基、シロ
キサニル基で置換されたプロピル基、およびシロキサニ
ル基で置換されたフェニル基であり、これらの中でも特
に好適なものは３−［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リル］プロピル基、３−［ビス（トリメチルシロキシ）
メチルシリル］プロピル基、３−［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］プロピル基、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルメチル基、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリルメチル基およびトリメチルシロキシジ
メチルシリルメチル基である。

【００４４】式（ａ）中、ＸがＮ−Ｙを表す場合、Ｙと
Ｒ²は互いに結合してＮを含む環を形成してもよいが、
その場合、下記構造（Ｅ１）

【００４５】

【化１０】

【００４６】で示される部分の具体例としては、下記式
（ｅ１）〜（ｅ７）を挙げることができる。

【００４７】

【化１１】

【００４８】式（ａ）中、ｎは０または１の整数を表
す。

【００４９】式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマー
の合成法の一例としては、以下の方法を挙げることがで
きる。すなわち、式（ｂ１）

【００５０】

【化１２】

【００５１】で表される化合物と式（ｂ２）

【００５２】

【化１３】

【００５３】で表される化合物をマイケル付加反応させ
る方法である。

【００５４】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、式
（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーを単独で重合し
て得ることも、他のモノマーと共重合して得ることも可
能である。他のモノマーと共重合する場合の共重合モノ
マーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はな
く、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビ
ニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有
するモノマーを使用することができる。

【００５５】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどの
アルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両
末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマ
ーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロ
エチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−
アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニル
モノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、１
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニ
ルピリジン、ビニルピラジンなどのヘテロ環ビニルモノ
マー、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビ
ニルカルボキサミド類、酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル類、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチル
シロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレー
ト、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プ
ロピル（メタ）アクリレート、３−［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］
プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチル
シロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリル
アミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチ
ル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メ
タ）アクリレート、［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリル
アミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メ
チル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］スチレン、Ｎ−〔３−［トリス
（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル〕カルバミン
酸ビニル、Ｎ−〔３−［ビス（トリメチルシロキシ）メ
チルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３
−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピ
ル〕カルバミン酸ビニルおよび下記式（ｃ１）〜（ｃ１
９）の化合物などである。

【００５６】

【化１４】

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】［式（ｃ１）〜（ｃ１９）中、Ｒ¹¹はＨま
たはメチル基を表す。Ｒ¹²はＨ、置換されていてもよい
アルキル基および置換されていてもよいアリール基から
選ばれた置換基を表す。Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立
にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換され
ていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表し、Ｒ
¹³とＲ¹⁴が互いに結合してＮを含む環を形成していても
よい。ａは０〜３の整数を表す。］ 以下に式（ｃ１）〜（ｃ１９）中における、各置換基の
具体例を述べる。

【００６２】Ｒ¹¹はＨまたはメチル基を表す。

【００６３】Ｒ¹²はＨ、置換されていてもよいアルキル
基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた
置換基を表すが、好適な具体例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ
ブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペ
ンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシ
ヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ
−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒド
ロキシプロピル基、フェニル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基および下記式（ｄ１）〜
（ｄ１０）で表される置換基が挙げられる。

【００６４】

【化１９】

【００６５】［式（ｄ１）〜（ｄ１０）中、ｍは２〜２
０の整数を表す。］ Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立にＨ、置換されていても
よいアルキル基および置換されていてもよいアリール基
から選ばれた置換基を表し、Ｒ¹³とＲ¹⁴が互いに結合し
てＮを含む環を形成していてもよいが、好適な具体例と
しては、前述のＲ¹²の好適な具体例と同様の置換基を挙
げることができる。また、Ｒ¹³とＲ¹⁴が互いに結合して
Ｎを含む環を形成している場合、下記構造（Ｅ２）で示
される部分の具体例としては、

【００６６】

【化２０】

【００６７】下記式（ｅ１）〜（ｅ７）を挙げることが
できる。

【００６８】

【化２１】

【００６９】本発明の眼用レンズ用ポリマーにおいて
は、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する
良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以
上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマー
を共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に
２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモ
ノマーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、
０．３重量％以上がより好ましい。

【００７０】また、高酸素透過性と高い水濡れ性を両立
させるという点からは、本発明の眼用レンズ用ポリマー
はシロキサニル基含有モノマーを（共）重合して用いる
ことが好ましく、その場合のシロキサニル基含有モノマ
ーの（共）重合比率は３０重量％〜１００重量％、より
好ましくは５０重量％〜９９重量％、最も好ましくは６
０重量％〜９５重量％である。式（ａ）で表される眼用
レンズ用モノマーがシロキサニル基を含有する場合、式
（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーが該シロキサニ
ル基含有モノマーの全部または一部であってもよい。

【００７１】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、紫外線
吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重
合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合
した形で含有してもよい。

【００７２】本発明の眼用レンズ用ポリマーの重合方
法、成形方法としては、公知の方法を使用することがで
きる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれ
を切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モー
ルド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。

【００７３】本発明の眼用レンズ用ポリマーを（共）重
合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物
やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始
剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所
望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選
択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０
〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好
適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過
酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、お
よび金属塩などを挙げることができる。これらの重合開
始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％く
らいまでの量で使用される。

【００７４】本発明の眼用レンズ用ポリマーを（共）重
合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。
溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であ
り特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等
のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル
等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエス
テル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノ
ルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキ
サン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のもの
であり、これらは単独あるいは混合して使用することが
できる。

【００７５】本発明の眼用レンズ用ポリマーの重合方
法、成形方法としては、公知の方法を使用することがで
きる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれ
を切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モー
ルド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。

【００７６】一例として本発明の眼用レンズ用ポリマー
をモールド重合法により得る場合について、次に説明す
る。

【００７７】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、
樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。眼用レンズ用ポリ
マーを製造する場合には、多くの場合、２枚の対向する
モールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノ
マー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマー
の性状によっては眼用レンズ用ポリマーに一定の厚みを
与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目
的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマ
ー組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような
活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱
されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に
加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありう
る。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源
とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以
下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合に
は、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間
かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、
眼用レンズ用ポリマーの光学的な均一性、品位を保持
し、かつ再現性を高めるために好まれる。

【００７８】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、種々の
方法で改質処理を行うことができる。表面の水濡れ性を
向上させるためには、該改質処理を行うことが好まし
い。

【００７９】眼用レンズ用ポリマーの具体的な改質方法
としては、電磁波（光を含む）照射、プラズマ照射、蒸
着およびスパッタリングなどケミカルベーパーデポジシ
ョン処理、加熱、塩基処理、酸処理、その他適当な表面
処理剤の使用、およびこれらの組み合わせを挙げること
ができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好まし
いのは塩基処理である。

【００８０】塩基処理の一例としては、眼用レンズ用ポ
リマーを塩基性溶液に接触させる方法、眼用レンズ用ポ
リマーを塩基性ガスに接触させる方法等が挙げられる。
そのより具体的な方法としては、例えば塩基性溶液に眼
用レンズ用ポリマーを浸漬する方法、眼用レンズ用ポリ
マーに塩基性溶液または塩基性ガスを噴霧する方法、眼
用レンズ用ポリマーに塩基性溶液をヘラ、刷毛等で塗布
する方法、眼用レンズ用ポリマーに塩基性溶液をスピン
コート法やディップコート法で塗布する方法などを挙げ
ることができる。最も簡便に大きな改質効果が得られる
方法は、眼用レンズ用ポリマーを塩基性溶液に浸漬する
方法である。

【００８１】眼用レンズ用ポリマーを塩基性溶液に浸漬
する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３
００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば
−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃
〜６０℃が最も好ましい。

【００８２】眼用レンズ用ポリマーを塩基性溶液に浸漬
する時間については、温度によっても最適時間は変化す
るが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以
内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触
時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばか
りでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪
影響が出る場合がある。

【００８３】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類などが使用可能である。

【００８４】塩基性溶液の溶媒としては、無機、有機の
各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭
化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油
エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各
種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル
などの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキル
エーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、
トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエ
チレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレング
リコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキ
サメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリク
ロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶
媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、およ
び化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒とし
ては、２種類以上の物質の混合物も使用可能である。

【００８５】本発明において使用される塩基性溶液は、
塩基性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。

【００８６】本発明において、眼用レンズ用ポリマー
は、塩基処理の後、洗浄により塩基性物質を除くことが
できる。

【００８７】洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒
が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、
プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エ
ステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種
非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレン
などのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などであ
る。

【００８８】洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混
合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の
成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含
有してもよい。

【００８９】該改質処理は、ポリマー全体に対して行っ
ても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部の
みに行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合に
はポリマー全体の性質を大きく変えることなく表面の水
濡れ性のみを向上させることができる。

【００９０】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、水濡れ
性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１
ｍｍ／秒）が９０゜以下が好ましい。酸素透過性は、酸
素透過係数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・
ｍｍＨｇ^-1］６０×１０^-11以上が好ましく、７０×１
０^-11以上がより好ましく、８０×１０^-11以上が最も好
ましい。

【００９１】本発明の眼用レンズ用モノマーおよび眼用
レンズ用ポリマーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人
工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられる。

【００９２】

〔実施例１〕

（１）１Ｌのナス型フラスコにメチルアクリレート（４
８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス
(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏ
ｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間
撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレ
ーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透
明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペク
トルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７
Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近
（３Ｈ）、２．４〜２．７ｐｐｍ付近（４Ｈ）、２．９
ｐｐｍ付近（２Ｈ）および３．７ｐｐｍ付近（３Ｈ）に
ピークが検出されたことから下記式（ｈ１）

【００９３】

【化２２】

【００９４】で表される化合物であることを確認した。 （２）２００ｍｌのナス型フラスコに、式（ｈ１）の化
合物（２０．０ｇ）、ビニルアクリレート（２２．３
ｇ）および酢酸エチル（２０ｇ）を加えて室温で４８時
間撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポ
レーターを用いて溶媒を除去した後、さらに減圧下、６
０℃で１時間かけて揮発成分を除去して無色透明液体を
得た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを
測定し分析した結果、７．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）、４．
９ｐｐｍ付近（１Ｈ）、４．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、
３．６ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（４
Ｈ）、２．３〜２．６ｐｐｍ付近（６Ｈ）、１．４ｐｐ
ｍ付近（２Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）および０．
１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）にピークが検出されたことから
下記式（Ｍ１）

【００９５】

【化２３】

【００９６】で表される眼用レンズ用モノマーであるこ
とを確認した。 〔実施例２〕 （１）１Ｌのナス型フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド（６０．８ｇ）、３−アミノプロピルトリス
(トリメチルシロキシ)シラン（２００．３ｇ）、エタノ
ール（６００ｍｌ）を加えて室温で７日間撹拌した。反
応終了後、ロータリーバキュームエバポレーターを用い
て溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透明な液体を得
た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、３．０ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．９ｐｐ
ｍ付近（３Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．５
ｐｐｍ付近（２Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）および
０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）にピークが検出されたこと
から下記式（ｈ２）

【００９７】

【化２４】

【００９８】で表される化合物であることを確認した。 （２）１００ｍｌのナス型フラスコに、式（ｈ２）の化
合物（３０．０ｇ）およびビニルアクリレート（６．６
ｇ）を加えて６０℃で４８時間撹拌した。反応終了後、
減圧下、６０℃で３時間かけて揮発成分を除去して無色
透明液体を得た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルを測定し分析した結果、７．３ｐｐｍ付近（１
Ｈ）、４．９ｐｐｍ付近（１Ｈ）、４．５ｐｐｍ付近
（１Ｈ）、３．０ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．９ｐｐｍ付
近（３Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（４Ｈ）、２．３〜２．
６ｐｐｍ付近（６Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）および０．１ｐｐｍ付近（２
７Ｈ）にピークが検出されたことから下記式（Ｍ２）

【００９９】

【化２５】

【０１００】で表される眼用レンズ用モノマーであるこ
とを確認した。 〔実施例３〕実施例１で得た式（Ｍ１）の化合物（８０
重量部）、Ｎ−ビニルピロリドン（１８重量部）、アジ
ピン酸ジビニル（２重量部）、ダロキュア１１７３（Ｃ
ＩＢＡ社、０．５重量部）およびパーブチルＯ（日本油
脂社、０．５重量部）を混合し撹拌した。均一で透明な
モノマー混合物が得られた。このモノマー混合物をアル
ゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボック
ス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコ
ンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光
照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して重合し、レンズ
状サンプルを得た。

【０１０１】得られたレンズ状サンプルを水和処理した
後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２５℃で４
時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超
音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は
洗浄が終了する度に交換した。

【０１０２】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
９０×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1
・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は６７゜であり、高い透明
性、高酸素透過性および高い水濡れ性を有していた。 〔実施例４〕実施例２で得た式（Ｍ２）の化合物（８０
重量部）、Ｎ−ビニルピロリドン（１８重量部）、アジ
ピン酸ジビニル（２重量部）、ダロキュア１１７３（Ｃ
ＩＢＡ社、０．５重量部）およびパーブチルＯ（日本油
脂社、０．５重量部）を混合し撹拌した。均一で透明な
モノマー混合物が得られた。このモノマー混合物をアル
ゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボック
ス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコ
ンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光
照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して重合し、レンズ
状サンプルを得た。

【０１０３】得られたレンズ状サンプルを水和処理した
後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２５℃で４
時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超
音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は
洗浄が終了する度に交換した。

【０１０４】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
９０×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1
・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は７３゜であり、高い透明
性、高酸素透過性および高い水濡れ性を有していた。 〔比較例１〕３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリレート（８０重量部）、Ｎ−ビニ
ルピロリドン（１８重量部）、アジピン酸ジビニル（２
重量部）、ダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．５重
量部）およびパーブチルＯ（日本油脂社、０．５重量
部）を混合し撹拌した。該モノマー混合物は不均一で白
濁していた。

【０１０５】このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で
脱気した。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂
（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ
用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／
ｃｍ²、１０分間）して重合し、レンズ状サンプルを得
た。

【０１０６】得られたレンズ状サンプルを水和処理し
た。該レンズ状サンプルは白濁しておりコンタクトレン
ズとしては不適であった。

【０１０７】

【発明の効果】本発明により、Ｎ−ビニルピロリドンの
ような親水性モノマーと共重合しても高い透明性を有
し、しかも高酸素透過性および高い水濡れ性を有する眼
用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマーが提供
される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｃ 69/54 Ｃ０７Ｃ 69/54 Ｚ Ｆターム(参考） 2H006 BB03 BB05 BB06 4C081 AB22 AB23 CA061 CA071 CA131 4H006 AA02 AB46 BT12 4H049 VN01 VP04 VQ35 VR21 VR23 VR41 VR43 VS35 VU20 VU29 4J100 AG08P AG15P BA02P BA03P BA05P BA08P BA12P BA15P BA35P BA75P BC04P BC65P BC73P BC79P CA01 CA04 JA33 JA34

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
   眼用レンズ用モノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基
   を表す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０
   のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２
   ０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
   Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。Ｒ²は
   Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基
   および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール
   基からなる群から選ばれた置換基を表す。ＸがＮ−Ｙを
   表す場合、ＹとＲ²は互いに結合してＮを含む環を形成
   してもよい。ｎは０または１の整数を表す。］
2. 【請求項２】式（ａ）においてＲ²がシロキサニル基で
   置換された炭素数１〜２０のアルキル基であることを特
   徴とする請求項１に記載の眼用レンズ用モノマー。
3. 【請求項３】シロキサニル基が下記式（Ａ）で表される
   置換基であることを特徴とする請求項２に記載の眼用レ
   ンズ用モノマー。 【化２】 ［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に
   Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
   基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基
   を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそ
   れぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ
   ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
4. 【請求項４】式（ａ）においてＲ²が３−［トリス（ト
   リメチルシロキシ）シリル］プロピル基、３−［ビス
   （トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル基、３
   −［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル
   基、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル基、ビ
   ス（トリメチルシロキシ）メチルシリルメチル基および
   トリメチルシロキシジメチルシリルメチル基から選ばれ
   た置換基であることを特徴とする請求項３に記載の眼用
   レンズ用モノマー。
5. 【請求項５】請求項１〜４いずれかに記載の眼用レンズ
   用モノマーを重合成分として含むことを特徴とする眼用
   レンズ用ポリマー。
6. 【請求項６】請求項５記載のポリマーを用いてなるコン
   タクトレンズ。