JP2001002732A - 眼用レンズ用モノマー、眼用レンズ用ポリマーおよびそれを用いたコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】眼用レンズ用モノマーがシロキサニル基を有す
る場合には、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのよ
うな親水性モノマーと共重合してもまたはシロキサニル
基を有さない場合には、３−［トリス（トリメチルシロ
キシ）シリル］プロピルメタクリレートなどのシロキサ
ニル基含有モノマーと共重合しても高い透明性を有し、
しかも高酸素透過性および高い水濡れ性を有する眼用レ
ンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマーを提供す
る。 【解決手段】下記式（ａ）で表される眼用レンズ用モノ
マー。 ［ＸはＮ−Ｙ、Ｏ、Ｓ、ＹはＨ、アルキル基、アリール
基、Ｒ¹はＨ、メチル基、Ｒ²はＨ、アルキル基、アリー
ル基を表す。ＸがＮ−Ｙを表す場合、ＹとＲ²は互いに
結合してＮを含む環を形成できる。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、眼用レンズ用モノ
マーおよび眼用レンズ用ポリマーに関するものであり、
該眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマーは
コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レ
ンズとして特に好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年高い酸素透過性を有する眼用レンズ
用ポリマーとして３−［トリス（トリメチルシロキシ）
シリル］プロピルメタクリレートなどのシロキサニル基
含有メタクリレートや、変性ポリシロキサンを一成分と
するポリマーからなるものが開発され利用されている
（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４
７号）。

【０００３】しかしながらこれらのモノマー（マクロマ
ー）からなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的
で導入されているシリコーンが持つ性質、即ち疎水性と
分子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水
性となりやすく水をはじいたり汚れが付きやすいという
物性上の欠点が存在していた。

【０００４】また、これらのモノマー（マクロマー）
は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水
性モノマーとの相溶性が悪く、ポリマーの親水性向上の
ためにこのような親水性モノマーを共重合させた場合に
は相分離が起こり透明なポリマーが得られないという欠
点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、（１）本発
明の眼用レンズ用モノマーがシロキサニル基を有する場
合には、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような
親水性モノマーと共重合しても高い透明性を有し、しか
も高酸素透過性および高い水濡れ性を有する眼用レンズ
用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマーを提供すること
を目的とし、（２）本発明の眼用レンズ用モノマーがシ
ロキサニル基を有さない場合には、３−［トリス（トリ
メチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートなど
のシロキサニル基含有モノマーと共重合しても高い透明
性を有し、しかも高酸素透過性および高い水濡れ性を有
する眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ用ポリマー
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ
用ポリマーは、下記の構成を有する。 「〔１〕下記式（ａ）で表されることを特徴とする眼用
レンズ用モノマー。

【０００７】

【化３】

【０００８】［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳか
ら選ばれた基を表す。

【０００９】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表
す。

【００１０】Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を
表す。

【００１１】Ｒ²はＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数
６〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。

【００１２】ＸがＮ−Ｙを表す場合、ＹとＲ²は互いに
結合してＮを含む環を形成してもよい。］ 〔２〕上記〔１〕に記載の眼用レンズ用モノマーを重合
成分として含むことを特徴とする眼用レンズ用ポリマ
ー。 〔３〕上記〔２〕のポリマーを用いてなるコンタクトレ
ンズ。」

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００１４】本発明の眼用レンズ用モノマーは下記式
（ａ）で表されることを特徴とする。

【００１５】

【化４】

【００１６】［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳか
ら選ばれた基を表す。

【００１７】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表
す。

【００１８】Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を
表す。

【００１９】Ｒ²はＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数
６〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。

【００２０】ＸがＮ−Ｙを表す場合、ＹとＲ²は互いに
結合してＮを含む環を形成してもよい。］ 式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を
表す。

【００２１】ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜
２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６
〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表
す。

【００２２】以下にＹとして好適な置換基の例を挙げ
る。

【００２３】置換されていてもよい炭素数１〜２０のア
ルキル基としては直鎖状であっても分枝状であっても特
に限定されるものではないが、具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル
基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシ
プロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシ
ブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシ
ペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキ
シヘキシル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル
基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−
［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピル基、３
−［ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル］プロピル
基、３−［トリメチルシロキシジメチルシリル］プロピ
ル基、シアノエチル基および下記式（ｙ１）および（ｙ
２）で表される置換基を挙げることができる。

【００２４】

【化５】

【００２５】［式（ｙ１）および（ｙ２）中、Ｒ²²〜Ｒ
²⁴はそれぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキ
ル基および置換されていてもよいアリール基からなる群
から選ばれた置換基を表す。またＲ²³とＲ²⁴は互いに結
合してＮ原子を含む環を形成してもよい。］ 式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基をさらに具
体的に例示するなら、下記式（ｙ１−１）〜（ｙ１−１
４）および（ｙ２−１）〜（ｙ２−１５）で表される置
換基が挙げられる。

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】［式（ｙ１−１０）および（ｙ１−１３）
中、ｉは３〜８の整数を表す。］ 置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基とし
ては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０の
ものが好ましく、具体的にはフェニル基、ナフチル基、
４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
などが挙げられる。

【００２９】式（ａ）中、Ｒ¹はＨおよびメチル基から
選ばれた基を表す。

【００３０】式（ａ）中、Ｒ²はＨ、置換されていても
よい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていて
もよい炭素数６〜２０のアリール基からなる群から選ば
れた置換基を表す。

【００３１】以下にＲ²として好適な置換基の例を挙げ
る。

【００３２】置換されていてもよい炭素数１〜２０のア
ルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であっても
特に限定されるものではないが、具体的にはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１，２−ジメチルプロ
ピル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、アリル基、１−エチルプロピル基、イソアミル基、
２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシ
ブチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル
基、２−ブトキシエチル基、２−イソブトキシエチル
基、２−(２−エチルヘキシロキシ)エチル基、２−デシ
ロキシエチル基、２−ラウリロキシエチル基、２−ミリ
スチロキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロ
ピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキ
シプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−イソブト
キシプロピル基、３−(２−エチルヘキシロキシ)プロピ
ル基、３−デシロキシプロピル基、３−ラウリロキシプ
ロピル基、３−ミリスチロキシプロピル基、２−(ジメ
チルアミノ)エチル基、２−（エチルアミノ）エチル
基、２−(ジエチルアミノ)エチル基、２−(ジイソプロ
ピルアミノ)エチル基、２−(ジブチルアミノ)エチル
基、２−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］エチル
基、３−(ジメチルアミノ)プロピル基、３−（エチルア
ミノ）プロピル基、３−(ジエチルアミノ)プロピル基、
３−(ジイソプロピルアミノ)プロピル基、３−(ジブチ
ルアミノ)プロピル基、３−（３−ジメチルアミノプロ
ポキシ）プロピル基、３−［ビス（ヒドロキシエチル）
アミノ］プロピル基、ピペリジノエチル基、（４−メチ
ルピペリジノ）エチル基、（２−メチルピペリジノ）エ
チル基、モルホリノエチル基、ピペリジノプロピル基、
（４−メチルピペリジノ）プロピル基、（２−メチルピ
ペリジノ）プロピル基、モルホリノプロピル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシルメチル
基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルエチル
基、シクロペンチルエチル基、ベンジル基、フェネチル
基、ｐ−メトキシフェネチル基、フルフリル基、テトラ
ヒドロフルフリル基およびシロキサニル基で置換された
アルキル基などを挙げることができる。

【００３３】置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基としては特に限定されるものではないが、炭素
数６〜２０のものが好ましく、具体的にはフェニル基、
ナフチル基、ピリジル基、４−メトキシフェニル基、２
−メトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２
−ヒドロキシフェニル基およびシロキサニル基で置換さ
れたアリール基などが挙げられる。

【００３４】以下、シロキサニル基で置換されたアルキ
ル基およびシロキサニル基で置換されたアリール基につ
いてさらに説明を加える。

【００３５】本明細書において、シロキサニル基とは、
少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表
す。シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表される置
換基が好ましく使用される。

【００３６】

【化８】

【００３７】［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互
いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表
す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］ 式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置
換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基が、そ
の具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙
げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチ
ル基である。

【００３８】式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数である
が、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに
独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。

【００３９】式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、
トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジ
メチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチ
ルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジ
メチルシロキサン基などである。

【００４０】シロキサニル基で置換されたアルキル基お
よびシロキサニル基で置換されたアリール基として好適
なものは、シロキサニル基で置換されたメチル基、シロ
キサニル基で置換されたプロピル基、およびシロキサニ
ル基で置換されたフェニル基であり、これらの中でも特
に好適なものは３−［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リル］プロピル基、３−［ビス（トリメチルシロキシ）
メチルシリル］プロピル基、３−［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］プロピル基、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルメチル基、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリルメチル基およびトリメチルシロキシジ
メチルシリルメチル基である。

【００４１】式（ａ）中、ＸがＮ−Ｙを表す場合、Ｙと
Ｒ²は互いに結合してＮを含む環を形成してもよいが、
その場合、下記構造（Ｅ１）

【００４２】

【化９】

【００４３】で示される部分の具体例としては、下記式
（ｅ１）〜（ｅ７）を挙げることができる。

【００４４】

【化１０】

【００４５】式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマー
の合成法の一例としては、以下の方法を挙げることがで
きる。すなわち、式（ｂ１）

【００４６】

【化１１】

【００４７】で表される化合物と式（ｂ２）

【００４８】

【化１２】

【００４９】で表される化合物を反応させた後、分離精
製を行って式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーを
得る方法である。

【００５０】また式（ａ）で表される眼用レンズ用モノ
マーの合成法の別の例としては、以下の方法を挙げるこ
とができる。すなわち、式（ｂ４）

【００５１】

【化１３】

【００５２】で表される化合物と式（ｂ５）

【００５３】

【化１４】

【００５４】で表される化合物を反応させた後、分離精
製を行って式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーを
得る方法である。

【００５５】なお、以上のような方法でどうして式
（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーが得られるかに
ついては詳細は不明である。推定ではあるが、一旦下記
式（ｂ３）

【００５６】

【化１５】

【００５７】で表される化合物が生成し、次にその少な
くとも一部が分子内エステル交換反応で異性化すること
によって式（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーが生
成する機構が考えられる。

【００５８】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、式
（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーを単独で重合し
て得ることも、他のモノマーと共重合して得ることも可
能である。他のモノマーと共重合する場合の共重合モノ
マーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はな
く、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビ
ニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有
するモノマーを使用することができる。

【００５９】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどの
アルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両
末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマ
ーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロ
エチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−
アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニル
モノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、１
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニ
ルピリジン、ビニルピラジンなどのヘテロ環ビニルモノ
マー、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビ
ニルカルボキサミド類、酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル類、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチル
シロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレー
ト、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プ
ロピル（メタ）アクリレート、３−［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］
プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチル
シロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリル
アミド、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチ
ル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メ
タ）アクリレート、［トリス（トリメチルシロキシ）シ
リル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリル
アミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メ
チル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキ
シ）ジメチルシリル］スチレン、Ｎ−〔３−［トリス
（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル〕カルバミン
酸ビニル、Ｎ−〔３−［ビス（トリメチルシロキシ）メ
チルシリル］プロピル〕カルバミン酸ビニル、Ｎ−〔３
−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピ
ル〕カルバミン酸ビニルおよび下記式（ｃ１）〜（ｃ１
９）の化合物などである。

【００６０】

【化１６】

【００６１】

【化１７】

【００６２】

【化１８】

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】［式（ｃ１）〜（ｃ１９）中、Ｒ¹¹はＨま
たはメチル基を表す。Ｒ¹²はＨ、置換されていてもよい
アルキル基および置換されていてもよいアリール基から
選ばれた置換基を表す。Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立
にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換され
ていてもよいアリール基から選ばれた置換基を表し、Ｒ
¹³とＲ¹⁴が互いに結合してＮを含む環を形成していても
よい。ａは０〜３の整数を表す。］ 以下に式（ｃ１）〜（ｃ１９）中における、各置換基の
具体例を述べる。

【００６６】Ｒ¹¹はＨまたはメチル基を表す。

【００６７】Ｒ¹²はＨ、置換されていてもよいアルキル
基および置換されていてもよいアリール基から選ばれた
置換基を表すが、好適な具体例としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ
ブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペ
ンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシ
ヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ
−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒド
ロキシプロピル基、フェニル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシフェニ
ル基、２−メトキシフェニル基および下記式（ｄ１）〜
（ｄ１０）で表される置換基が挙げられる。

【００６８】

【化２１】

【００６９】［式（ｄ１）〜（ｄ１０）中、ｍは２〜２
０の整数を表す。］ Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立にＨ、置換されていても
よいアルキル基および置換されていてもよいアリール基
から選ばれた置換基を表し、Ｒ¹³とＲ¹⁴が互いに結合し
てＮを含む環を形成していてもよいが、好適な具体例と
しては、前述のＲ¹²の好適な具体例と同様の置換基を挙
げることができる。また、Ｒ¹³とＲ¹⁴が互いに結合して
Ｎを含む環を形成している場合、下記構造（Ｅ２）で示
される部分の具体例としては、

【００７０】

【化２２】

【００７１】下記式（ｅ１）〜（ｅ７）を挙げることが
できる。

【００７２】

【化２３】

【００７３】本発明の眼用レンズ用ポリマーにおいて
は、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する
良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以
上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマー
を共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に
２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモ
ノマーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、
０．３重量％以上がより好ましい。

【００７４】また、高酸素透過性と高い水濡れ性を両立
させるという点からは、本発明の眼用レンズ用ポリマー
はシロキサニル基含有モノマーを（共）重合して用いる
ことが好ましく、その場合のシロキサニル基含有モノマ
ーの（共）重合比率は３０重量％〜１００重量％、より
好ましくは５０重量％〜９９重量％、最も好ましくは６
０重量％〜９５重量％である。式（ａ）で表される眼用
レンズ用モノマーがシロキサニル基を含有する場合、式
（ａ）で表される眼用レンズ用モノマーが該シロキサニ
ル基含有モノマーの全部または一部であってもよい。

【００７５】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、紫外線
吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重
合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合
した形で含有してもよい。

【００７６】本発明の眼用レンズ用ポリマーの重合方
法、成形方法としては、公知の方法を使用することがで
きる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれ
を切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モー
ルド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。

【００７７】本発明の眼用レンズ用ポリマーを（共）重
合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物
やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始
剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所
望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選
択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０
〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好
適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過
酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、お
よび金属塩などを挙げることができる。これらの重合開
始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％く
らいまでの量で使用される。

【００７８】本発明の眼用レンズ用ポリマーを（共）重
合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。
溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であ
り特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等
のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル
等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエス
テル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノ
ルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキ
サン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のもの
であり、これらは単独あるいは混合して使用することが
できる。

【００７９】本発明の眼用レンズ用ポリマーの重合方
法、成形方法としては、公知の方法を使用することがで
きる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれ
を切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モー
ルド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。

【００８０】一例として本発明の眼用レンズ用ポリマー
をモールド重合法により得る場合について、次に説明す
る。

【００８１】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、
樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。眼用レンズ用ポリ
マーを製造する場合には、多くの場合、２枚の対向する
モールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノ
マー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマー
の性状によっては眼用レンズ用ポリマーに一定の厚みを
与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目
的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマ
ー組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような
活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱
されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に
加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありう
る。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源
とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以
下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合に
は、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間
かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、
眼用レンズ用ポリマーの光学的な均一性、品位を保持
し、かつ再現性を高めるために好まれる。

【００８２】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、種々の
方法で改質処理を行うことができる。表面の水濡れ性を
向上させるためには、該改質処理を行うことが好まし
い。

【００８３】眼用レンズ用ポリマーの具体的な改質方法
としては、電磁波（光を含む）照射、プラズマ照射、蒸
着およびスパッタリングなどケミカルベーパーデポジシ
ョン処理、加熱、塩基処理、酸処理、その他適当な表面
処理剤の使用、およびこれらの組み合わせを挙げること
ができる。これらの改質手段の中で、簡便であり好まし
いのは塩基処理である。

【００８４】塩基処理の一例としては、眼用レンズ用ポ
リマーを塩基性溶液に接触させる方法、眼用レンズ用ポ
リマーを塩基性ガスに接触させる方法等が挙げられる。
そのより具体的な方法としては、例えば塩基性溶液に眼
用レンズ用ポリマーを浸漬する方法、眼用レンズ用ポリ
マーに塩基性溶液または塩基性ガスを噴霧する方法、眼
用レンズ用ポリマーに塩基性溶液をヘラ、刷毛等で塗布
する方法、眼用レンズ用ポリマーに塩基性溶液をスピン
コート法やディップコート法で塗布する方法などを挙げ
ることができる。最も簡便に大きな改質効果が得られる
方法は、眼用レンズ用ポリマーを塩基性溶液に浸漬する
方法である。

【００８５】眼用レンズ用ポリマーを塩基性溶液に浸漬
する際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３
００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば
−１０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃
〜６０℃が最も好ましい。

【００８６】眼用レンズ用ポリマーを塩基性溶液に浸漬
する時間については、温度によっても最適時間は変化す
るが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時間以
内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。接触
時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばか
りでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪
影響が出る場合がある。

【００８７】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類などが使用可能である。

【００８８】塩基性溶液の溶媒としては、無機、有機の
各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭
化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油
エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各
種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル
などの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキル
エーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、
トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエ
チレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレング
リコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキ
サメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロロエタントリクロロエタン、トリク
ロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶
媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡便さ、およ
び化学的安定性などの点で水が最も好ましい。溶媒とし
ては、２種類以上の物質の混合物も使用可能である。

【００８９】本発明において使用される塩基性溶液は、
塩基性物質および溶媒以外の成分を含んでいてもよい。

【００９０】本発明において、眼用レンズ用ポリマー
は、塩基処理の後、洗浄により塩基性物質を除くことが
できる。

【００９１】洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒
が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、
プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エ
ステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種
非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタントリクロロエタン、トリクロロエチレン
などのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などであ
る。

【００９２】洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混
合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の
成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含
有してもよい。

【００９３】該改質処理は、ポリマー全体に対して行っ
ても良く、例えば表面のみに行うなどポリマーの一部の
みに行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合に
はポリマー全体の性質を大きく変えることなく表面の水
濡れ性のみを向上させることができる。

【００９４】本発明の眼用レンズ用ポリマーは、水濡れ
性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１
ｍｍ／秒）が９０゜以下が好ましい。酸素透過性は、酸
素透過係数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・
ｍｍＨｇ^-1］６０×１０^-11以上が好ましく、７０×１
０^-11以上がより好ましく、８０×１０^-11以上が最も好
ましい。

【００９５】本発明の眼用レンズ用モノマーおよび眼用
レンズ用ポリマーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人
工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられる。

【００９６】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。 〔測定方法〕本実施例における各種測定は、以下に示す
方法で行った。 （１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用し、クロロホルムのピークを内
部標準（７．２６ｐｐｍ）とした。 （２）高速液体クロマトグラフィーおよびＬＣ−ＭＳ 装置としては高速液体クロマトグラフィー（Hewlett Pa
ckard 1050），ＵＶ検出器およびＭＳ装置（Finnigan L
CQ）を組み合わせたものを使用した。高速液体クロマト
グラフィーカラムからの流出液はＵＶ検出器とＭＳ装置
に約１０／１の比で分配した。ＭＳ装置は electrospra
y ionizationモードで使用した。サンプルは０．５体積
％のアセトニトリル溶液として分析に供した。高速液体
クロマトグラフィー条件は下記のとおりである。

【００９７】Ｃ₁₈（オクタデシル化シリカ）カラム（７
５ｍｍ×２．０ｍｍ）。

【００９８】グラジエント 水／アセトニトリル／イソプロピルアルコール＝４０／
５５／５→ 水／アセトニトリル／イソプロピルアルコ
ール＝２／４８／５０ （３）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係
数を測定した。 （４）動的接触角 サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度の
サイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥ
Ｔ−６０００型を用いて、純水に対する前進時の動的接
触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／秒、浸漬深さ
は７ｍｍとした。 〔実施例１〕 （１）１Ｌのナス型フラスコにメチルアクリレート（４
８ｇ，０．５６ｍｏｌ）、３−アミノプロピルトリス
(トリメチルシロキシ)シラン（２００ｇ，０．５６ｍｏ
ｌ）、酢酸エチル（２５０ｍｌ）を加えて室温で７日間
撹拌した。反応終了後、ロータリーバキュームエバポレ
ーターを用いて溶媒を除去した後、減圧蒸留を行ない透
明な液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペク
トルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７
Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近
（３Ｈ）、２．４〜２．７ｐｐｍ付近（４Ｈ）、２．９
ｐｐｍ付近（２Ｈ）および３．７ｐｐｍ付近（３Ｈ）に
ピークが検出されたことから下記式（ｈ１）

【００９９】

【化２４】

【０１００】で表される化合物であることを確認した。 （２）２００ｍｌのナス型フラスコに、式（ｈ１）の化
合物（３８．１ｇ）およびグリシジルメタクリレート
（１３．６ｇ）を加えて６０℃で７４時間撹拌した。反
応終了後、減圧下、９０℃で８時間かけて揮発成分を除
去して無色透明液体を得た。得られた液体をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー法［展開溶媒；ヘキサン／酢
酸エチル＝３／１（ｖ／ｖ）］により分離精製し無色透
明液体を得た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７
Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、２．３〜３．０ｐｐｍ付近（８Ｈ）、３．６
ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．８ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．
０ｐｐｍ付近（１Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）およ
び６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたこ
と、ＬＣ−ＭＳによる分子量が５８１であることから下
記式（Ｍ１）

【０１０１】

【化２５】

【０１０２】で表される眼用レンズ用モノマーであるこ
とを確認した。 〔実施例２〕２００ｍｌのナス型フラスコに、ジブチル
アミン（３０．０ｇ）およびグリシジルメタクリレート
（３６．３ｇ）を加えて６０℃で１７時間撹拌した。反
応終了後、減圧下、９０℃で８時間かけて揮発成分を除
去して無色透明液体を得た。得られた液体をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー法［展開溶媒；ヘキサン／酢
酸エチル＝３／１（ｖ／ｖ）］により分離精製し、無色
透明液体を得た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルを測定し分析した結果、６．１ｐｐｍ付近（１
Ｈ）および５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）にＣＨ₂＝Ｃ由来
のピーク、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）にＣ＝Ｃ−ＣＨ₃
由来のピーク、１．２〜１．５ｐｐｍ付近（８Ｈ）にＣ
−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ由来のピーク、０．９ｐｐｍ付近（６
Ｈ）にブチル基末端のＣＨ₃由来のピークなどが観測さ
れた。また５．０ｐｐｍ付近には下記式（Ｍ２）

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】の化合物に特徴的なピークが観測された。
次に高速液体クロマトグラフィーで分析したところ２つ
のピーク（ピーク面積比約１／１）が観測された。また
ＬＣ−ＭＳによると該２つのピークの分子量はどちらも
２７１であった。

【０１０５】これらの結果から、得られたのは式（Ｍ
２）の眼用レンズ用モノマーと下記式（Ｎ２）

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】で表される化合物の約１／１混合物である
ことが分かった。 〔実施例３〕冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備え
た３００ｍｌ三ツ口フラスコに、式（ｈ２）

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】の化合物（信越化学工業製、５０．０
ｇ）、ハイドロキノン（０．１２ｇ）および水酸化カリ
ウム（０．９７ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温
で撹拌しながらアクリル酸（２１．４８ｇ）を約３０分
間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら１００℃で
８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（８５
ｍｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。析出物をろ過で
除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数回
洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マ
グネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウム
を濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターに
よって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間か
けて揮発成分を除去し、無色透明液体（３５．０ｇ）を
得た。得られた液体をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー法［展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１（ｖ
／ｖ）］により分離精製し、無色透明液体を得た。得ら
れた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付
近（１Ｈ）および５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）にアクリロ
イル基由来のピーク、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）にＣ−
ＣＨ₂−Ｃ由来のピーク、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）に
−ＣＨ₂−Ｓｉ由来のピーク、０ｐｐｍ付近（２１Ｈ）
にＳｉ−ＣＨ₃由来のピークなどが観測された。また
５．０ｐｐｍ付近には下記式（Ｍ３）

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】の化合物に特徴的なピークが観測された。
次に高速液体クロマトグラフィーで分析したところ２つ
のピーク（ピーク面積比約２／１）が観測された。また
ＬＣ−ＭＳによると該２つのピークの分子量はどちらも
４０８であった。

【０１１２】これらの結果から、得られたのは式（Ｍ
３）の眼用レンズ用モノマーと下記式（Ｎ３）

【０１１３】

【化３０】

【０１１４】で表される化合物の約２／１混合物である
ことが分かった。 〔実施例４〕冷却管、撹拌装置および滴下ロートを備え
た３００ｍｌ三ツ口フラスコに、式（ｈ２）

【０１１５】

【化３１】

【０１１６】の化合物（信越化学工業製、５０．０
ｇ）、ハイドロキノン（０．１２ｇ）および水酸化カリ
ウム（０．９７ｇ）を入れ、ここへ窒素雰囲気下、室温
で撹拌しながらメタクリル酸（２５．５７ｇ）を約３０
分間かけて滴下した。滴下終了後撹拌しながら１００℃
で８時間反応を行った。一晩放置した後、ヘキサン（８
５ｍｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。析出物をろ過
で除き、ヘキサン溶液を０．５Ｍ水酸化ナトリウムで数
回洗浄後、さらに飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸
マグネシウムを加えて脱水を行った後、硫酸マグネシウ
ムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーター
によって溶媒を留去した。さらに減圧下６０℃で４時間
かけて揮発成分を除去し、無色透明液体（３５．０ｇ）
を得た。得られた液体をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー法［展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝３／１
（ｖ／ｖ）］により分離精製し、無色透明液体を得た。
得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）および５．６
ｐｐｍ付近（１Ｈ）にＣＨ２＝Ｃ由来のピーク、１．９
ｐｐｍ付近（３Ｈ）にＣ＝Ｃ−ＣＨ₃由来のピーク、
１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）にＣ−ＣＨ₂−Ｃ由来のピー
ク、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）に−ＣＨ₂−Ｓｉ由来の
ピーク、０ｐｐｍ付近（２１Ｈ）にＳｉ−ＣＨ₃由来の
ピークなどが観測された。また５．０ｐｐｍ付近には下
記式（Ｍ４）

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】の化合物に特徴的なピークが観測された。
次に高速液体クロマトグラフィーで分析したところ２つ
のピーク（ピーク面積比約３／１）が観測された。また
ＬＣ−ＭＳによると該２つのピークの分子量はどちらも
４２２であった。

【０１１９】これらの結果から、得られたのは式（Ｍ
４）の眼用レンズ用モノマーと下記式（Ｎ４）

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】で表される化合物の約３／１混合物である
ことが分かった。 〔実施例５〕実施例１で得た式（Ｍ１）の化合物（８５
重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１４重量
部）、アクリル酸（１重量部）およびトリエチレングリ
コールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、
重合開始剤としてダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、
０．５重量部）を添加した後、このモノマー混合物をア
ルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボッ
クス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製の
コンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて
光照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して重合し、レン
ズ状サンプルを得た。

【０１２２】得られたレンズ状サンプルを水和処理した
後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２５℃で４
時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超
音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は
洗浄が終了する度に交換した。

【０１２３】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
９４×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1
・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は６６゜であり、高い透明
性、高酸素透過性および高い水濡れ性を有していた。 〔実施例６〕実施例２で得た式（Ｍ２）の眼用レンズ用
モノマーと式（Ｎ２）の化合物の混合物（１９重量
部）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プ
ロピルメタクリレート（８０重量部）、アクリル酸（１
重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレー
ト（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤としてダロ
キュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．５重量部）を添加し
た後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し
た。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ
４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モー
ルドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃ
ｍ²、１０分間）して重合し、レンズ状サンプルを得
た。

【０１２４】得られたレンズ状サンプルを１Ｍ水酸化ナ
トリウム水溶液に浸漬し、４０℃で２４時間改質処理を
行った。改質処理後、純水に浸漬し、超音波洗浄器によ
る洗浄（５分間）を２回行った。純水は洗浄が終了する
度に交換した。

【０１２５】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
１２０×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ
^-1・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は８９゜であり、高い透明
性、高酸素透過性および高い水濡れ性を有していた。 〔実施例７〕実施例３で得た式（Ｍ３）の眼用レンズ用
モノマーと式（Ｎ３）の化合物の混合物（８５重量
部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１４重量
部）、アクリル酸（１重量部）およびトリエチレングリ
コールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、
重合開始剤としてダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、
０．５重量部）を添加した後、このモノマー混合物をア
ルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボッ
クス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製の
コンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて
光照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して重合し、レン
ズ状サンプルを得た。

【０１２６】得られたレンズ状サンプルを水和処理した
後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２５℃で４
時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超
音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は
洗浄が終了する度に交換した。

【０１２７】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
９０×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1
・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は７５゜であり、高い透明
性、高酸素透過性および高い水濡れ性を有していた。 〔実施例８〕実施例４で得た式（Ｍ４）の眼用レンズ用
モノマーと式（Ｎ４）の化合物の混合物（８５重量
部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１４重量
部）、アクリル酸（１重量部）およびトリエチレングリ
コールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、
重合開始剤としてダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、
０．５重量部）を添加した後、このモノマー混合物をア
ルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグローブボッ
クス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製の
コンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて
光照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して重合し、レン
ズ状サンプルを得た。

【０１２８】得られたレンズ状サンプルを水和処理した
後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２５℃で４
時間改質処理を行った。改質処理後、純水に浸漬し、超
音波洗浄器による洗浄（５分間）を２回行った。純水は
洗浄が終了する度に交換した。

【０１２９】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
９２×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1
・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は７０゜であり、高い透明
性、高酸素透過性および高い水濡れ性を有していた。 〔実施例９〕実施例１で得た式（Ｍ１）の化合物（６０
重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０
重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレー
ト（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤としてダロ
キュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．５重量部）を添加し
た後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し
た。窒素雰囲気のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ
４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モー
ルドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃ
ｍ²、１０分間）して重合し、レンズ状サンプルを得
た。

【０１３０】得られたレンズ状サンプルを水和処理し
た。

【０１３１】得られたサンプルは透明で濁りが無かっ
た。 〔比較例１〕３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリレート（６０重量部）、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレン
グリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重
合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重
量部）を添加した後、実施例１と同様に重合して眼用レ
ンズ用ポリマーのフィルム状サンプルを得た。を均一に
混合し、重合開始剤としてダロキュア１１７３（ＣＩＢ
Ａ社、０．５重量部）を添加した後、このモノマー混合
物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気のグロー
ブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−
１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯
を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ²、１０分間）して重合
し、レンズ状サンプルを得た。

【０１３２】得られたレンズ状サンプルを水和処理し
た。

【０１３３】該サンプルは白濁しており不透明であっ
た。

【０１３４】

【発明の効果】（１）本発明の眼用レンズ用モノマーが
シロキサニル基を有する場合には、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートのような親水性モノマーと共重合して
も高い透明性を有し、しかも高酸素透過性および高い水
濡れ性を有する眼用レンズ用モノマーおよび眼用レンズ
用ポリマーが提供され、（２）本発明の眼用レンズ用モ
ノマーがシロキサニル基を有さない場合には、３−［ト
リス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリ
レートなどのシロキサニル基含有モノマーと共重合して
も高い透明性を有し、しかも高酸素透過性および高い水
濡れ性を有する眼用レンズ用モノマーおよび眼が提供さ
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 77/442 Ｃ０８Ｇ 77/442 Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 // Ｃ０７Ｃ 69/54 Ｃ０７Ｃ 69/54 Ｚ Ｆターム(参考） 2H006 BB06 4H006 AA01 AB46 BN10 BP10 BT12 BU32 4H049 VN01 VP01 VP02 VP03 VP04 VQ30 VQ35 VQ78 VQ79 VR21 VR22 VR42 VR43 VU20 VW01 4J035 BA01 BA05 CA01K CA022 CA131 FB10 LB20 4J100 AB02P AB03P AB07P AG04P AH39P AJ01P AJ02P AJ03P AJ08P AL03P AL08P AL09P AL63P AL66P AL67P AM17P AM19P AM43P AN04P AQ06P AQ08P AQ12P AQ15P AQ19P BA03P BA04P BA08P BA11P BA12P BA15P BA16P BA27P BA37P BA80P BA81P BB18P BC03P BC04P BC43P BC65P BC74P BC79P DA37 DA62 JA33 JA34

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（ａ）で表されることを特徴とする
   眼用レンズ用モノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基
   を表す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０
   のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２
   ０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
   Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。Ｒ²は
   Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基
   および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール
   基からなる群から選ばれた置換基を表す。ＸがＮ−Ｙを
   表す場合、ＹとＲ²は互いに結合してＮを含む環を形成
   してもよい。］
2. 【請求項２】式（ａ）においてＲ²がシロキサニル基で
   置換された炭素数１〜２０のアルキル基であることを特
   徴とする請求項１に記載の眼用レンズ用モノマー。
3. 【請求項３】シロキサニル基が下記式（Ａ）で表される
   置換基であることを特徴とする請求項２に記載の眼用レ
   ンズ用モノマー。 【化２】 ［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立に
   Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
   基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基
   を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそ
   れぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ
   ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
4. 【請求項４】式（ａ）においてＲ²が３−［トリス（ト
   リメチルシロキシ）シリル］プロピル基、３−［ビス
   （トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル基、３
   −［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル
   基、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル基、ビ
   ス（トリメチルシロキシ）メチルシリルメチル基および
   トリメチルシロキシジメチルシリルメチル基から選ばれ
   た置換基であることを特徴とする請求項３に記載の眼用
   レンズ用モノマー。
5. 【請求項５】請求項１〜４いずれかに記載の眼用レンズ
   用モノマーを重合成分として含むことを特徴とする眼用
   レンズ用ポリマー。
6. 【請求項６】請求項５記載のポリマーを用いてなるコン
   タクトレンズ。