JP2002128829A - モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ - Google Patents
モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズInfo
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- JP2002128829A JP2002128829A JP2000322340A JP2000322340A JP2002128829A JP 2002128829 A JP2002128829 A JP 2002128829A JP 2000322340 A JP2000322340 A JP 2000322340A JP 2000322340 A JP2000322340 A JP 2000322340A JP 2002128829 A JP2002128829 A JP 2002128829A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】それを重合して得られるポリマーが高酸素透過
性で、かつ低い弾性率を有するモノマーを提供するこ
と。 【解決手段】下記一般式（ａ）で表されるモノマー（Ａ
はシロキサニル基を表す。Ｒ1はＨまたはメチル基を表
す。ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。Ｙ
はＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリー
ル基からなる群から選ばれた置換基を表す。ｍおよびｎ
はそれぞれ互いに独立に１〜２０の整数を表す。）。 【化１】
性で、かつ低い弾性率を有するモノマーを提供するこ
と。 【解決手段】下記一般式（ａ）で表されるモノマー（Ａ
はシロキサニル基を表す。Ｒ1はＨまたはメチル基を表
す。ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。Ｙ
はＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリー
ル基からなる群から選ばれた置換基を表す。ｍおよびｎ
はそれぞれ互いに独立に１〜２０の整数を表す。）。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はモノマーおよびポリ
マーに関するもので、該モノマーおよびポリマーはコン
タクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズ
として特に好適に用いられる。
マーに関するもので、該モノマーおよびポリマーはコン
タクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズ
として特に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】従来、眼用レンズ用モノマーとして、ケ
イ素基を有するモノマーが知られている。
イ素基を有するモノマーが知られている。
【０００３】例えば、３−［トリス（トリメチルシロキ
シ）シリル］プロピルメタクリレートが眼用レンズ用モ
ノマーとして広く用いられている。この３−［トリス
（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレー
トを重合して得られるポリマーは高酸素透過性という特
長を有するが、弾性率が高いため、例えばコンタクトレ
ンズとして使用した場合、装用感が悪いという欠点があ
った。
シ）シリル］プロピルメタクリレートが眼用レンズ用モ
ノマーとして広く用いられている。この３−［トリス
（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレー
トを重合して得られるポリマーは高酸素透過性という特
長を有するが、弾性率が高いため、例えばコンタクトレ
ンズとして使用した場合、装用感が悪いという欠点があ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、それを重合
して得られるポリマーが高酸素透過性で、かつ低い弾性
率を有するモノマーおよびそれを用いたポリマー、眼用
レンズ、コンタクトレンズを提供することを目的とす
る。
して得られるポリマーが高酸素透過性で、かつ低い弾性
率を有するモノマーおよびそれを用いたポリマー、眼用
レンズ、コンタクトレンズを提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は下記の構成を有する。 （１）下記一般式（ａ）で表されるモノマー。
めに、本発明は下記の構成を有する。 （１）下記一般式（ａ）で表されるモノマー。
【０００６】
【化３】
【０００７】（Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1はＨま
たはメチル基を表す。ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ば
れた基を表す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数
６〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜２０の整数を表
す。） （２）上記（１）項に記載のモノマーを重合成分として
含むことを特徴とするポリマー。 （３）上記（２）項に記載のポリマーを用いてなる眼用
レンズ。 （４）上記（２）項に記載のポリマーを用いてなるコン
タクトレンズ。
たはメチル基を表す。ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ば
れた基を表す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１
〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数
６〜２０のアリール基からなる群から選ばれた置換基を
表す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜２０の整数を表
す。） （２）上記（１）項に記載のモノマーを重合成分として
含むことを特徴とするポリマー。 （３）上記（２）項に記載のポリマーを用いてなる眼用
レンズ。 （４）上記（２）項に記載のポリマーを用いてなるコン
タクトレンズ。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、上記式（ａ）における各置
換基について説明する。
換基について説明する。
【０００９】Ａはシロキサニル基を表す。
【００１０】本明細書におけるシロキサニル基とは、少
なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。
シロキサニル基としては下記式（ｂ）で表される置換基
が原料の入手しやすさや合成の容易さの点で好ましく使
用される。
なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。
シロキサニル基としては下記式（ｂ）で表される置換基
が原料の入手しやすさや合成の容易さの点で好ましく使
用される。
【００１１】
【化４】
【００１２】［式（ｂ）中、Ａ1 〜Ａ11はそれぞれが互
いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基のいずれかを表す。ｎは０〜２００の整数を表
し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整
数を表す。ただしｎ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］ 式（ｂ）中、Ａ1からＡ11はそれぞれが独立にＨ、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基などのアリール基を挙げることができる。これらの
中で最も好ましいのはメチル基である。
いに独立にＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のア
リール基のいずれかを表す。ｎは０〜２００の整数を表
し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整
数を表す。ただしｎ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］ 式（ｂ）中、Ａ1からＡ11はそれぞれが独立にＨ、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基などのアリール基を挙げることができる。これらの
中で最も好ましいのはメチル基である。
【００１３】式（ｂ）中、ｎは０〜２００の整数である
が、好ましくは０〜５０，さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはａ、ｂ、ｃがそれぞれ互いに
独立に０〜５の整数である。ｎ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０である。
が、好ましくは０〜５０，さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはａ、ｂ、ｃがそれぞれ互いに
独立に０〜５の整数である。ｎ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０である。
【００１４】式（ｂ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものはト
リス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメ
チルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチル
シロキサン基、ポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチル
シロキサン基などである。
に比較的安価に入手できることから特に好適なものはト
リス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメ
チルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチル
シロキサン基、ポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチル
シロキサン基などである。
【００１５】式（ａ）中、ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから
選ばれた基を表すが、原料入手の容易さの点からより好
ましいのはＮ−ＹおよびＳであり、スルホニル基のＳ原
子との結合の強さも考慮すると最も好ましいのはＮ−Ｙ
である。
選ばれた基を表すが、原料入手の容易さの点からより好
ましいのはＮ−ＹおよびＳであり、スルホニル基のＳ原
子との結合の強さも考慮すると最も好ましいのはＮ−Ｙ
である。
【００１６】式（ａ）中、ＸがＮ−Ｙの場合、ＹはＨ、
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基およ
び置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基か
らなる群から選ばれた置換基を表すが、その好適な例と
してはＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニ
ル基、ナフチル基などであり、中でも好ましいのはＨ、
メチル基、エチル基、フェニル基であり、最も好ましい
のはＨである。
置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基およ
び置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基か
らなる群から選ばれた置換基を表すが、その好適な例と
してはＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニ
ル基、ナフチル基などであり、中でも好ましいのはＨ、
メチル基、エチル基、フェニル基であり、最も好ましい
のはＨである。
【００１７】ｍおよびｎはそれぞれ互いに独立に１〜２
０の整数を表すが、高酸素透過性を得るためには、好ま
しくは１〜７であり、合成の容易さについても考慮に入
れると、最も好ましくは３〜５である。
０の整数を表すが、高酸素透過性を得るためには、好ま
しくは１〜７であり、合成の容易さについても考慮に入
れると、最も好ましくは３〜５である。
【００１８】本発明のポリマーは一般式（ａ）で表され
るモノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマー
と共重合して得ることも可能である。共重合する場合の
他のモノマーとしては、共重合可能であれば特に制限は
なく、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル
基、ビニル基、および他の重合可能な炭素・炭素不飽和
結合を有するモノマーを使用することができる。
るモノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマー
と共重合して得ることも可能である。共重合する場合の
他のモノマーとしては、共重合可能であれば特に制限は
なく、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル
基、ビニル基、および他の重合可能な炭素・炭素不飽和
結合を有するモノマーを使用することができる。
【００１９】以下、その例をいくつか挙げるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、メチル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレ
ート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミド類、スチレンなどの芳香族ビニルモ
ノマーなどである。
はこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、メチル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレ
ート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミド類、スチレンなどの芳香族ビニルモ
ノマーなどである。
【００２０】本発明のポリマーにおいては、良好な機械
物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得
られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能
な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分と
して用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重
合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合
比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３重量％以上
がより好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。
ただし、本発明のモノマー単独で重合する場合はその重
量を、また他のモノマーと共重合する場合は本発明のモ
ノマーと共重合モノマーの合計重量を１００重量％と
し、以下も同様である。
物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得
られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能
な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分と
して用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重
合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合
比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３重量％以上
がより好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。
ただし、本発明のモノマー単独で重合する場合はその重
量を、また他のモノマーと共重合する場合は本発明のモ
ノマーと共重合モノマーの合計重量を１００重量％と
し、以下も同様である。
【００２１】本発明のポリマーにおける一般式（ａ）で
表されるモノマーの（共）重合比率は、高酸素透過性と
高親水性を両立させるという点から３０〜１００重量
％、より好ましくは４０〜９９重量％、最も好ましくは
５０〜９５重量％である。
表されるモノマーの（共）重合比率は、高酸素透過性と
高親水性を両立させるという点から３０〜１００重量
％、より好ましくは４０〜９９重量％、最も好ましくは
５０〜９５重量％である。
【００２２】本発明のポリマーは、紫外線吸収剤や色
素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有
する紫外線吸収剤や色素、着色剤を共重合した形で含有
してもよい。
素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有
する紫外線吸収剤や色素、着色剤を共重合した形で含有
してもよい。
【００２３】本発明のポリマーを重合により得る際は、
重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表
される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが
好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対し
て最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一
般的には１０時間半減期温度が４０℃〜１２０℃のアゾ
系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合
開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合
物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを
挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または
混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使
用される。
重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表
される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが
好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対し
て最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一
般的には１０時間半減期温度が４０℃〜１２０℃のアゾ
系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合
開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合
物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを
挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または
混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使
用される。
【００２４】本発明のポリマーを重合により得る際は、
重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機
系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限はな
い。例を挙げれば、水、メタノール、エタノール、プロ
パノール、２−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノールなどの各種アルコール系溶剤、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素系溶剤、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどの各種ケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル
などの各種エステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアル
キルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテ
ル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テト
ラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジアルキルエーテルなどの各種グリコール
エーテル系溶剤であり、これらは単独あるいは混合して
使用することができる。
重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機
系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限はな
い。例を挙げれば、水、メタノール、エタノール、プロ
パノール、２−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノールなどの各種アルコール系溶剤、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素系溶剤、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどの各種ケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチル
などの各種エステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアル
キルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテ
ル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テト
ラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジアルキルエーテルなどの各種グリコール
エーテル系溶剤であり、これらは単独あるいは混合して
使用することができる。
【００２５】本発明のポリマーの重合方法、成形方法と
しては通常の方法を使用することができる。たとえば一
旦、丸棒や板状に成形し、これを切削加工等によって所
望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピ
ンキャスト法などである。一例として本発明のポリマー
をモールド重合法により得る場合について、次に説明す
る。
しては通常の方法を使用することができる。たとえば一
旦、丸棒や板状に成形し、これを切削加工等によって所
望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピ
ンキャスト法などである。一例として本発明のポリマー
をモールド重合法により得る場合について、次に説明す
る。
【００２６】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは樹
脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造す
る場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドによ
り空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が
充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっ
てはポリマーに一定の厚みを与え、かつ、充填したモノ
マー組成物の液もれを防止する目的を有するガスケット
を併用してもよい。続いて、空隙にモノマー組成物を充
填したモールドは、紫外線のような活性光線を照射され
るか、オーブンや液槽に入れて加熱されて、モノマーを
重合する。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合
後に光重合するなど、両者を併用する方法もあり得る。
光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とす
る紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照
射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温
付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６
０℃〜２００℃の温度まで高めていく条件が、ポリマー
の光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高める
ために好まれる。
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは樹
脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。ポリマーを製造す
る場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドによ
り空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が
充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によっ
てはポリマーに一定の厚みを与え、かつ、充填したモノ
マー組成物の液もれを防止する目的を有するガスケット
を併用してもよい。続いて、空隙にモノマー組成物を充
填したモールドは、紫外線のような活性光線を照射され
るか、オーブンや液槽に入れて加熱されて、モノマーを
重合する。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合
後に光重合するなど、両者を併用する方法もあり得る。
光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とす
る紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照
射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温
付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６
０℃〜２００℃の温度まで高めていく条件が、ポリマー
の光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高める
ために好まれる。
【００２７】本発明のポリマーを用いてなる成形品は、
種々の方法で改質処理を行うことができる。表面の水濡
れ性を向上させる改質処理を行うことが好ましい。
種々の方法で改質処理を行うことができる。表面の水濡
れ性を向上させる改質処理を行うことが好ましい。
【００２８】具体的な改質方法としては、電磁波（光を
含む）照射、プラズマ照射、蒸着およびスパッタリング
などのケミカルベーパーデポジション処理、加熱、塩基
処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使用、および
これらの組み合わせを挙げることができる。これらの改
質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基および酸処
理である。
含む）照射、プラズマ照射、蒸着およびスパッタリング
などのケミカルベーパーデポジション処理、加熱、塩基
処理、酸処理、その他適当な表面処理剤の使用、および
これらの組み合わせを挙げることができる。これらの改
質手段の中で、簡便であり好ましいのは塩基および酸処
理である。
【００２９】塩基処理または酸処理の一例としては、成
形品を塩基性または酸性溶液に接触させる方法、成形品
を塩基性または酸性ガスに接触させる方法等が挙げられ
る。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性また
は酸性溶液に成形品を浸漬する方法、成形品に塩基性ま
たは酸性溶液または塩基性または酸性ガスを噴霧する方
法、成形品に塩基性または酸性溶液をヘラ、刷毛等で塗
布する方法、成形品に塩基性または酸性溶液をスピンコ
ート法やディップコート法などを挙げることができる。
最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、成形品を
塩基性または酸性溶液に浸漬する方法である。
形品を塩基性または酸性溶液に接触させる方法、成形品
を塩基性または酸性ガスに接触させる方法等が挙げられ
る。そのより具体的な方法としては、例えば塩基性また
は酸性溶液に成形品を浸漬する方法、成形品に塩基性ま
たは酸性溶液または塩基性または酸性ガスを噴霧する方
法、成形品に塩基性または酸性溶液をヘラ、刷毛等で塗
布する方法、成形品に塩基性または酸性溶液をスピンコ
ート法やディップコート法などを挙げることができる。
最も簡便に大きな改質効果が得られる方法は、成形品を
塩基性または酸性溶液に浸漬する方法である。
【００３０】成形品を塩基性または酸性溶液に浸漬する
際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３００
℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−１
０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃〜６
０℃が最も好ましい。成形品を塩基性または酸性溶液に
浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変
化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時
間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。
接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなる
ばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下など
の悪影響が出る場合がある。
際の温度は特に限定されないが、通常−５０℃〜３００
℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−１
０℃〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５℃〜６
０℃が最も好ましい。成形品を塩基性または酸性溶液に
浸漬する時間については、温度によっても最適時間は変
化するが、一般には１００時間以内が好ましく、２４時
間以内がより好ましく、１２時間以内が最も好ましい。
接触時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなる
ばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下など
の悪影響が出る場合がある。
【００３１】塩基としてはアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類およびポリエチレンイミン、ポリビニルアミン等
の高分子量塩基などが使用可能である。これらの中で
は、低価格であることおよび処理効果が大きいことから
アルカリ金属水酸化物が最も好ましい。
カリ土類金属水酸化物、各種炭酸塩、各種ホウ酸塩、各
種リン酸塩、アンモニア、各種アンモニウム塩、各種ア
ミン類およびポリエチレンイミン、ポリビニルアミン等
の高分子量塩基などが使用可能である。これらの中で
は、低価格であることおよび処理効果が大きいことから
アルカリ金属水酸化物が最も好ましい。
【００３２】酸としては硫酸、リン酸、塩酸、硝酸等の
各種無機酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、フェノール等の各
種有機酸、およびポリアクリル酸、ポリスチレンスルホ
ン酸などの各種高分子量酸が使用可能である。これらの
中では、処理効果が大きく他の物性への悪影響が少ない
ことから高分子量酸が最も好ましい。
各種無機酸、酢酸、ギ酸、安息香酸、フェノール等の各
種有機酸、およびポリアクリル酸、ポリスチレンスルホ
ン酸などの各種高分子量酸が使用可能である。これらの
中では、処理効果が大きく他の物性への悪影響が少ない
ことから高分子量酸が最も好ましい。
【００３３】塩基性または酸性溶液の溶媒としては、無
機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種ア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種
芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィン
などの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオ
クチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエー
テル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テ
トラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノ
ン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、および
フロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡
便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好まし
い。溶媒としては、２種類以上の物質の混合物も使用可
能である。
機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種ア
ルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種
芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィン
などの各種脂肪族炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオ
クチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエー
テル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テ
トラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノ
ン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、および
フロン系溶媒などである。中でも経済性、取り扱いの簡
便さ、および化学的安定性などの点で水が最も好まし
い。溶媒としては、２種類以上の物質の混合物も使用可
能である。
【００３４】本発明において使用される塩基性または酸
性溶液は、塩基性または酸性物質および溶媒以外の成分
を含んでいてもよい。
性溶液は、塩基性または酸性物質および溶媒以外の成分
を含んでいてもよい。
【００３５】成形品は、塩基処理または酸処理の後、洗
浄により塩基性または酸性物質を除くことができる。
浄により塩基性または酸性物質を除くことができる。
【００３６】洗浄溶媒としては、無機、有機の各種溶媒
が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、
プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エ
ステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種
非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などであ
る。
が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、
プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、
ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭
化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エ
ステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド、ジメチルスルホキシドなどの各種
非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などであ
る。
【００３７】洗浄溶媒としては、２種類以上の溶媒の混
合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の
成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含
有してもよい。
合物を使用することもできる。洗浄溶媒は、溶媒以外の
成分、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤を含
有してもよい。
【００３８】該改質処理は、成形品全体に対して行って
もよく、例えば表面のみに行うなど成形品の一部のみに
行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合には成
形品全体の性質を大きく変えることなく表面の水濡れ性
のみを向上させることができる。
もよく、例えば表面のみに行うなど成形品の一部のみに
行ってもよい。表面のみに改質処理を行った場合には成
形品全体の性質を大きく変えることなく表面の水濡れ性
のみを向上させることができる。
【００３９】本発明のポリマーの引張弾性率は８５０ｋ
Ｐａ以下が好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数[×
１０-11(cm2/sec)mLO2/(mL・hPa)]７０以上が好まし
い。
Ｐａ以下が好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数[×
１０-11(cm2/sec)mLO2/(mL・hPa)]７０以上が好まし
い。
【００４０】本発明のポリマーは、コンタクトレンズ、
眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適
である。
眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適
である。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。 ＜測定方法＞本実施例における各種測定は、以下に示す
方法で行った。 （１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用した。 （２）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてコンタクトレンズ状サンプルの酸
素透過係数を測定した。 （３）引張弾性率 サンプルとして、コンタクトレンズ状サンプルから型抜
きを用いて切り出した中央付近の幅５ｍｍ程度のサイズ
のアレイ型のフィルム状のものを使用し、（株）東洋ボ
ールドウイン製のテンシロンＲＴＭ１００型を用いて測
定した。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間
距離は５ｍｍとした。
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。 ＜測定方法＞本実施例における各種測定は、以下に示す
方法で行った。 （１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用した。 （２）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてコンタクトレンズ状サンプルの酸
素透過係数を測定した。 （３）引張弾性率 サンプルとして、コンタクトレンズ状サンプルから型抜
きを用いて切り出した中央付近の幅５ｍｍ程度のサイズ
のアレイ型のフィルム状のものを使用し、（株）東洋ボ
ールドウイン製のテンシロンＲＴＭ１００型を用いて測
定した。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間
距離は５ｍｍとした。
【００４２】実施例１ １００ｍＬのナスフラスコにメタクリル酸３−スルホプ
ロピルのカリウム塩２４．６３ｇ（０．１ｍｏｌ）、塩
化チオニル３５．７０ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、９０
℃で３時間攪拌した。反応溶液からエバポレータを用い
て減圧下で過剰の塩化チオニルを留去し、得られた高粘
度の液体を酢酸エチルで希釈した。別途用意した２００
ｍＬのナスフラスコに３−アミノプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン２３．５９ｇ（０．０６７ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン６．７５ｇ（０．０６７ｍｏ
ｌ）、酢酸エチル５０ｍＬを加えて０℃に冷却し、その
溶液に先程の高粘度の溶液を攪拌しながら滴下した。反
応溶液を室温で３０分攪拌した後、沈殿をろ過し、ろ液
を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で４回、飽和食塩水で
１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレータ
で減圧下溶媒を留去した。得られた液体をシリカゲルの
ショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精
製した。収量は２８．７１ｇ、収率は７９％であった。
得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９
ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．
１ｐｐｍ付近（４Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）
にピークが検出されたことから下式（Ｍ１）で表される
化合物であることを確認した。
ロピルのカリウム塩２４．６３ｇ（０．１ｍｏｌ）、塩
化チオニル３５．７０ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、９０
℃で３時間攪拌した。反応溶液からエバポレータを用い
て減圧下で過剰の塩化チオニルを留去し、得られた高粘
度の液体を酢酸エチルで希釈した。別途用意した２００
ｍＬのナスフラスコに３−アミノプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン２３．５９ｇ（０．０６７ｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン６．７５ｇ（０．０６７ｍｏ
ｌ）、酢酸エチル５０ｍＬを加えて０℃に冷却し、その
溶液に先程の高粘度の溶液を攪拌しながら滴下した。反
応溶液を室温で３０分攪拌した後、沈殿をろ過し、ろ液
を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で４回、飽和食塩水で
１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレータ
で減圧下溶媒を留去した。得られた液体をシリカゲルの
ショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精
製した。収量は２８．７１ｇ、収率は７９％であった。
得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９
ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．
１ｐｐｍ付近（４Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）
にピークが検出されたことから下式（Ｍ１）で表される
化合物であることを確認した。
【００４３】
【化５】
【００４４】実施例２ ２００ｍＬのナスフラスコにアクリル酸３−スルホプロ
ピルのカリウム塩１１．６２ｇ（５５ｍｍｏｌ）、塩化
チオニル１９．６３ｇ（１６５ｍｍｏｌ）、重合禁止剤
としてＢＨＴ１２．１ｍｇ（５５ｍｍｏｌ）を加え、９
０℃で３時間攪拌した。エバポレータを用いて過剰の塩
化チオニルを留去し、得られた高粘度の液体を酢酸エチ
ルで希釈した。別途用意した２００ｍＬのナスフラスコ
に３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ラン１７．６９ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン
５．５７ｇ（５５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル５０ｍＬを加
えて０℃に冷却し、その溶液に先程の高粘度の溶液を攪
拌しながら滴下した。反応溶液を３０分攪拌した後、沈
殿をろ過し、ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で３
回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、エバポレータを用いて減圧下で溶媒を留去した。得
られた液体を減圧下で加熱（３×１０-3Ｐａ、６７℃）
することにより低沸点の不純物を除去し、さらにシリカ
ゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１／
１）で精製した。収量は８．９ ｇ、収率は３４ ％で
あった得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを
測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、
０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近
（４Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付
近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．４ｐｐｍ
付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ
２）で表される化合物であることを確認した。
ピルのカリウム塩１１．６２ｇ（５５ｍｍｏｌ）、塩化
チオニル１９．６３ｇ（１６５ｍｍｏｌ）、重合禁止剤
としてＢＨＴ１２．１ｍｇ（５５ｍｍｏｌ）を加え、９
０℃で３時間攪拌した。エバポレータを用いて過剰の塩
化チオニルを留去し、得られた高粘度の液体を酢酸エチ
ルで希釈した。別途用意した２００ｍＬのナスフラスコ
に３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ラン１７．６９ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン
５．５７ｇ（５５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル５０ｍＬを加
えて０℃に冷却し、その溶液に先程の高粘度の溶液を攪
拌しながら滴下した。反応溶液を３０分攪拌した後、沈
殿をろ過し、ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で３
回、飽和食塩水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、エバポレータを用いて減圧下で溶媒を留去した。得
られた液体を減圧下で加熱（３×１０-3Ｐａ、６７℃）
することにより低沸点の不純物を除去し、さらにシリカ
ゲルのショートカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１／
１）で精製した。収量は８．９ ｇ、収率は３４ ％で
あった得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを
測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、
０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近
（４Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付
近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．４ｐｐｍ
付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ
２）で表される化合物であることを確認した。
【００４５】
【化６】
【００４６】実施例３ ３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラ
ンの代わりに３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロパンチオールを用いて実施例１と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、２．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付
近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出
されたことから下式（Ｍ３）で表される化合物であるこ
とを確認した。
ンの代わりに３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロパンチオールを用いて実施例１と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、２．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付
近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出
されたことから下式（Ｍ３）で表される化合物であるこ
とを確認した。
【００４７】
【化７】
【００４８】実施例４ ３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラ
ンの代わりに３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロパンチオールを用いて実施例２と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（４
Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近
（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．４ｐｐｍ付
近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ４）
で表される化合物であることを確認した。
ンの代わりに３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロパンチオールを用いて実施例２と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（４
Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近
（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．４ｐｐｍ付
近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ４）
で表される化合物であることを確認した。
【００４９】
【化８】
【００５０】実施例５ （１）滴下ロート、塩化カルシウム乾燥管をつけた２０
０ｍＬのナスフラスコにアリルアルコール３０ｇ（０．
５２ｍｏｌ）を加え、０℃で撹拌しながらヘキサメチル
ジシラザン４１．５８ｇ（０．２６ｍｏｌ）を滴下し
た。反応溶液を室温で５時間撹拌した後、減圧下でアン
モニアを除去した。得られた液体をそのまま次の反応に
用いた。 （２）３００ｍＬのナスフラスコに上記（１）で得た液
体５７．４３ｇ（０．４４ｍｏｌ）、トルエン１００ｍ
Ｌ、ＢＨＴ９７ｍｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、トリス（ト
リメチルシロキシ）シラン１３０．７９ｇ（０．４４ｍ
ｏｌ）、塩化白金酸（IV）六水和物２２８ｍｇ（０．４
４ｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間加熱した。反応溶
液を酢酸エチルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、減圧
下で溶媒を留去した。得られた留分に酢酸／メタノール
１／１溶液を加え、室温で１５分放置した。溶液を酢酸
エチルで抽出、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で４回洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し
た。得られた留分を減圧蒸留し無色透明の液体を得た。
この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．５ｐｐ
ｍ付近（２Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ
５）で表される化合物であることを確認した。
０ｍＬのナスフラスコにアリルアルコール３０ｇ（０．
５２ｍｏｌ）を加え、０℃で撹拌しながらヘキサメチル
ジシラザン４１．５８ｇ（０．２６ｍｏｌ）を滴下し
た。反応溶液を室温で５時間撹拌した後、減圧下でアン
モニアを除去した。得られた液体をそのまま次の反応に
用いた。 （２）３００ｍＬのナスフラスコに上記（１）で得た液
体５７．４３ｇ（０．４４ｍｏｌ）、トルエン１００ｍ
Ｌ、ＢＨＴ９７ｍｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、トリス（ト
リメチルシロキシ）シラン１３０．７９ｇ（０．４４ｍ
ｏｌ）、塩化白金酸（IV）六水和物２２８ｍｇ（０．４
４ｍｏｌ）を加え、８０℃で２４時間加熱した。反応溶
液を酢酸エチルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、減圧
下で溶媒を留去した。得られた留分に酢酸／メタノール
１／１溶液を加え、室温で１５分放置した。溶液を酢酸
エチルで抽出、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で４回洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し
た。得られた留分を減圧蒸留し無色透明の液体を得た。
この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．５ｐｐ
ｍ付近（２Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ
５）で表される化合物であることを確認した。
【００５１】
【化９】
【００５２】（３）３−アミノプロピルトリス（トリメ
チルシロキシ）シランの代わりに上記（２）で得られた
化合物（Ｍ５）を用いて実施例１と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付
近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出
されたことから下式（Ｍ６）で表される化合物であるこ
とを確認した。
チルシロキシ）シランの代わりに上記（２）で得られた
化合物（Ｍ５）を用いて実施例１と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付
近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出
されたことから下式（Ｍ６）で表される化合物であるこ
とを確認した。
【００５３】
【化１０】
【００５４】実施例６ ３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラ
ンの代わりに上記実施例５の（２）で得られた化合物
（Ｍ５）を用いて実施例２と同様の合成を行った。得ら
れた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐ
ｍ付近（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（４Ｈ）、４．３ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１
ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピー
クが検出されたことから下式（Ｍ７）で表される化合物
であることを確認した。
ンの代わりに上記実施例５の（２）で得られた化合物
（Ｍ５）を用いて実施例２と同様の合成を行った。得ら
れた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐ
ｍ付近（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（４Ｈ）、４．３ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、５．８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１
ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピー
クが検出されたことから下式（Ｍ７）で表される化合物
であることを確認した。
【００５５】
【化１１】
【００５６】実施例７ （１）アリルアルコールの代わりに４−ペンテン−１−
オールを用いて上記実施例５の（１）、（２）と同様の
合成を行った。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７
Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近
（４Ｈ）、２．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．４ｐｐｍ付
近（２Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ８）
で表される化合物であることを確認した。
オールを用いて上記実施例５の（１）、（２）と同様の
合成を行った。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７
Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近
（４Ｈ）、２．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．４ｐｐｍ付
近（２Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ８）
で表される化合物であることを確認した。
【００５７】
【化１２】
【００５８】（２）３−アミノプロピルトリス（トリメ
チルシロキシ）シランの代わりに上記（１）で得られた
化合物（Ｍ８）を用いて実施例１と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、
１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、２．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ
付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ
９）で表される化合物であることを確認した。
チルシロキシ）シランの代わりに上記（１）で得られた
化合物（Ｍ８）を用いて実施例１と同様の合成を行っ
た。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．
５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、
１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、２．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、４．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ
付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから下式（Ｍ
９）で表される化合物であることを確認した。
【００５９】
【化１３】
【００６０】実施例８ ３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラ
ンの代わりに上記実施例７の（１）で得られた化合物
（Ｍ８）を用いて実施例２と同様の合成を行った。得ら
れた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、１．９ｐｐ
ｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．４ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．１
ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．
８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）、
６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことか
ら下式（Ｍ１０）で表される化合物であることを確認し
た。
ンの代わりに上記実施例７の（１）で得られた化合物
（Ｍ８）を用いて実施例２と同様の合成を行った。得ら
れた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ
付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、１．９ｐｐ
ｍ付近（３Ｈ）、２．２ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．４ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、３．１ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．１
ｐｐｍ付近（２Ｈ）、４．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、５．
８ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）、
６．４ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことか
ら下式（Ｍ１０）で表される化合物であることを確認し
た。
【００６１】
【化１４】
【００６２】実施例９ 実施例１で得た式（Ｍ１）の化合物（７１．１５重量
部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３５重量
部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重
量部）、ダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．２重量
部）、ジグライム１０重量部を混合し撹拌した。均一で
透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物
をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気下のグロー
ブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−
１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯
を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ2、１０分間）して重合
し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。
部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３５重量
部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（１重
量部）、ダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．２重量
部）、ジグライム１０重量部を混合し撹拌した。均一で
透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物
をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気下のグロー
ブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−
１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯
を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ2、１０分間）して重合
し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。
【００６３】得られたレンズ状サンプルを水和処理した
後、５重量％ポリアクリル酸（分子量約１５万）水溶液
に浸漬し、４０℃で８時間改質処理を行った。改質処理
後、精製水で十分洗浄し、バイアル瓶中のホウ酸緩衝液
（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬しバイアル瓶を密封し
た。該バイアル瓶をオートクレーブに入れ、１２０℃で
３０分間煮沸処理を行った。放冷後、レンズ状サンプル
をバイアル瓶から取り出し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１
〜７．３）に浸漬した。
後、５重量％ポリアクリル酸（分子量約１５万）水溶液
に浸漬し、４０℃で８時間改質処理を行った。改質処理
後、精製水で十分洗浄し、バイアル瓶中のホウ酸緩衝液
（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬しバイアル瓶を密封し
た。該バイアル瓶をオートクレーブに入れ、１２０℃で
３０分間煮沸処理を行った。放冷後、レンズ状サンプル
をバイアル瓶から取り出し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１
〜７．３）に浸漬した。
【００６４】得られたサンプルは透明で濁りがなかっ
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
７９×１０-11(cm2/sec)mLO2/(mL・hPa)、引張弾性率は
２６２ｋＰａであり、高い透明性、高酸素透過性および
低い弾性率を有していた。
た。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は
７９×１０-11(cm2/sec)mLO2/(mL・hPa)、引張弾性率は
２６２ｋＰａであり、高い透明性、高酸素透過性および
低い弾性率を有していた。
【００６５】実施例１０〜１６ 実施例２〜９で得たモノマーを用いて、実施例９と同様
の方法でコンタクトレンズ状サンプルを得た。得られた
サンプルはいずれも透明で濁りがなかった。これらのサ
ンプルを水和処理したときの酸素透過係数[×１０-11(c
m2/sec)mLO2/(mL・hPa)]および引張弾性率［ｋＰａ］は
下表の通りであり、どのポリマーも高い透明性、酸素透
過性および低い弾性率を有していた。
の方法でコンタクトレンズ状サンプルを得た。得られた
サンプルはいずれも透明で濁りがなかった。これらのサ
ンプルを水和処理したときの酸素透過係数[×１０-11(c
m2/sec)mLO2/(mL・hPa)]および引張弾性率［ｋＰａ］は
下表の通りであり、どのポリマーも高い透明性、酸素透
過性および低い弾性率を有していた。
【００６６】比較例 メタクリル酸３−トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルを用い、実施例９と同様の方法でコンタクトレ
ンズ状サンプルを得た。得られたサンプルは透明で濁り
がなかった。このサンプルを水和処理した時の酸素透過
係数[×１０-11(cm2/sec)mLO2/(mL・hPa)]および引張弾
性率［ｋＰａ］は下表の通りであった。
プロピルを用い、実施例９と同様の方法でコンタクトレ
ンズ状サンプルを得た。得られたサンプルは透明で濁り
がなかった。このサンプルを水和処理した時の酸素透過
係数[×１０-11(cm2/sec)mLO2/(mL・hPa)]および引張弾
性率［ｋＰａ］は下表の通りであった。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【発明の効果】本発明により、それを重合して得られる
ポリマーが高酸素透過性で、かつ低い弾性率を有するモ
ノマーが提供される。
ポリマーが高酸素透過性で、かつ低い弾性率を有するモ
ノマーが提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｆターム(参考） 2H006 BB03 BB05 BB07 4H049 VN01 VP04 VQ30 VQ53 VR21 VR23 VR41 VR43 VU20 VU29 4J027 AF05 AF06 CD04 4J100 AL08P BA02P BA28P BA51P BA58P BA76P CA01 CA04 JA33
Claims (8)
- 【請求項１】下記一般式（ａ）で表されるモノマー。 【化１】 （Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1はＨまたはメチル基
を表す。ＸはＮ−Ｙ、ＯおよびＳから選ばれた基を表
す。ＹはＨ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のア
ルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０の
アリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。ｍお
よびｎはそれぞれ互いに独立に１〜２０の整数を表
す。） - 【請求項２】一般式（ａ）において、シロキサニル基
（Ａ）が下記式（ｂ）で表される置換基であることを特
徴とする請求項１記載のモノマー。 【化２】 ［式（ｂ）中、Ａ1 〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に
Ｈ、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル
基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基
のいずれかを表す。ｎは０〜２００の整数を表し、ａ、
ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表
す。ただしｎ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］ - 【請求項３】一般式（ａ）において、シロキサニル基
（Ａ）がトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス
（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシ
ロキシジメチルシリル基から選ばれた置換基であること
を特徴とする請求項１または２記載のモノマー。 - 【請求項４】一般式（ａ）において、ＸがＮ−Ｙを表す
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のモノ
マー。 - 【請求項５】一般式（ａ）において、Ａがトリス（トリ
メチルシロキシ）シリル基、あるいはビス（トリメチル
シロキシ）メチルシリル基を表し、ＸがＮ−Ｙを表し、
ｍおよびｎがそれぞれ互いに独立に３〜５の整数を表す
ことを特徴とする請求項４に記載のモノマー。 - 【請求項６】請求項１〜５いずれかに記載のモノマーを
重合成分として含むことを特徴とするポリマー。 - 【請求項７】請求項６記載のポリマーを用いてなる眼用
レンズ。 - 【請求項８】請求項６記載のポリマーを用いてなるコン
タクトレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000322340A JP4686839B2 (ja) | 2000-10-23 | 2000-10-23 | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000322340A JP4686839B2 (ja) | 2000-10-23 | 2000-10-23 | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002128829A true JP2002128829A (ja) | 2002-05-09 |
| JP4686839B2 JP4686839B2 (ja) | 2011-05-25 |
Family
ID=18800238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000322340A Expired - Lifetime JP4686839B2 (ja) | 2000-10-23 | 2000-10-23 | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
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|---|---|
| JP (1) | JP4686839B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2005204723A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-08-04 | Hoya Healthcare Corp | 眼内レンズの製造方法 |
| JP2005523924A (ja) * | 2002-04-23 | 2005-08-11 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 無機物含有エラストマー組成物のためのカップリング剤としてのブロックされたメルカプトシラン加水分解物 |
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| US7452377B2 (en) | 2002-07-30 | 2008-11-18 | Commonwealth Scientific And Industrial Reseach Organization | Biomedical compositions |
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| US8439974B2 (en) | 2006-05-03 | 2013-05-14 | Vision Crc Limited | Adjusted index of refraction of ocular replacement material |
| WO2021006319A1 (ja) * | 2019-07-10 | 2021-01-14 | ダイキン工業株式会社 | 撥水性重合体および撥水剤組成物 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH04501882A (ja) * | 1989-09-14 | 1992-04-02 | チヤン，シン―シウン | 改良された臨床的性能を有する柔軟なガス透過性コンタクトレンズ |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS56143211A (en) * | 1979-08-29 | 1981-11-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Photocurable organopolysiloxane composition |
| JPH0629918B2 (ja) * | 1986-03-03 | 1994-04-20 | 株式会社サンコンタクトレンズ | 酸素透過性コンタクトレンズ材料 |
| JP3527296B2 (ja) * | 1994-10-21 | 2004-05-17 | 日本ペイント株式会社 | 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
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-
2000
- 2000-10-23 JP JP2000322340A patent/JP4686839B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US7348022B1 (en) | 1999-08-02 | 2008-03-25 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Biomedical composition |
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| US7452377B2 (en) | 2002-07-30 | 2008-11-18 | Commonwealth Scientific And Industrial Reseach Organization | Biomedical compositions |
| JP2005204723A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-08-04 | Hoya Healthcare Corp | 眼内レンズの製造方法 |
| JP4482340B2 (ja) * | 2004-01-20 | 2010-06-16 | Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 | 眼内レンズの製造方法 |
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| WO2021006319A1 (ja) * | 2019-07-10 | 2021-01-14 | ダイキン工業株式会社 | 撥水性重合体および撥水剤組成物 |
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