DE3788124T2 - Material für sauerstoffdurchlässige harte kontaktlinsen mit ausgezeichnetem stosswiderstand. - Google Patents
Material für sauerstoffdurchlässige harte kontaktlinsen mit ausgezeichnetem stosswiderstand.Info
- Publication number
- DE3788124T2 DE3788124T2 DE87903748T DE3788124T DE3788124T2 DE 3788124 T2 DE3788124 T2 DE 3788124T2 DE 87903748 T DE87903748 T DE 87903748T DE 3788124 T DE3788124 T DE 3788124T DE 3788124 T2 DE3788124 T2 DE 3788124T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- oxygen
- hard contact
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 35
- 230000035939 shock Effects 0.000 title 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 17
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000006539 C12 alkyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 19
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 18
- -1 2,2,3,3,4,4,4- heptafluorobutyl Chemical group 0.000 description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCMFXEIQKSSNTG-UHFFFAOYSA-N 3-[[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-bis(trimethylsilyloxy)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCCOC(=O)C(C)=C JCMFXEIQKSSNTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIFLDVXQTMSDJE-UHFFFAOYSA-N 3-[[dimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]silyl]oxy-dimethylsilyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOC(=O)C(C)=C ZIFLDVXQTMSDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-enamide Chemical compound CCC(CC)=CC(N)=O UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJZDSWKNXUVFAW-UHFFFAOYSA-N 3-tris(prop-2-enylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCC[Si](O[SiH2]CC=C)(O[SiH2]CC=C)O[SiH2]CC=C OJZDSWKNXUVFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000511976 Hoya Species 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N edma Chemical compound O1CCOC2=CC(CC(C)NC)=CC=C21 UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000007527 glass casting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N novaluron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(OC(F)(F)F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft einen Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse hervorragender Schlagfestigkeit und insbesondere einen Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse hervorragender Schlagfestigkeit, der durch Mitverwendung eines Siloxanoligomeren mit einer polymerisierbaren funktionellen Gruppe an den Molekülenden gekennzeichnet ist.
- In jüngster Zeit wird für Hartkontaktlinsen ein Werkstoff höherer Sauerstoffdurchlässigkeit als sie übliche PMMA (Polymethylmethacrylat)-Werkstoffe aufweisen, benutzt. Diese Hartkontaktlinsen haben als sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinsen breite Marktakzeptanz gefunden. Wegen ihrer hervorragenden Sauerstoffdurchlässigkeit gestatten diese sauerstoffdurchlässigen Hartkontaktlinsen eine Sauerstoff zufuhr aus der Atmosphäre zur Kornea, bergen für eine Kakochymie der Kornea nur ein geringes Risiko und sind folglich von relativ hoher Sicherheit. Anders als Weichkontaktlinsen aus einem eine große Menge Wasser enthaltenden Werkstoff besitzen die sauerstoffdurchlässigen Hartkontaktlinsen eine gute Dimensionsstabilität, Form u. dgl., neigen nicht zur Verunreinigung durch Bakterien u. dgl., gestatten eine einfache Handhabung und können folglich als Linsen hoher Sicherheit bezeichnet werden. Als Werkstoffe für die sauerstoffdurchlässigen Hartkontaktlinsen wurden bislang üblicherweise die verschiedensten Werkstoffe, beispielsweise Cellulosederivate (beispielsweise CAB = Celluloseacetatbutyrat), Mischpolymere eines silikonhaltigen (Meth)acrylats und eines Alkyl(meth)acrylats, Styrolderivate und Copolymere eines fluorhaltigen (Meth)acrylats und eines Alkyl(meth)acrylats, verwendet. In den vergangenen Jahren wurden auch Mischpolymere aus hauptsächlich einem siliziumhaltigen (Meth)acrylat oder einem fluorhaltigen (Meth)acrylat vorgeschlagen. Wegen ihrer sehr hohen Sauerstoffdurchlässigkeit erlangen diese Werkstoffe zunehmende Marktakzeptanz.
- Aus der US-A-4 540 761 ist eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse bekannt, die durch Polymerisieren von 30 - 50 Gew.-% eines Alkyl(meth)acrylats, 10 - 40 Gew.-% eines fluorhaltigen Monomeren, 10 - 35 Gew.-% eines silikonhaltigen Monomeren, 5 - 15 Gew.-% einer ungesättigten Carbonsäure und 0,15 - 15 Gew.-% eines Di- oder Tri(meth)acrylats eines zweiwertigen oder höherwertigen Alkohols hergestellt wurde.
- Ein unter Verwendung einer höheren Menge eines solchen silikonhaltigen oder fluorhaltigen (Meth)acrylats als Komponente zur Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit hergestellter Kontaktlinsenwerkstoff hoher Sauerstoffdurchlässigkeit weist jedoch verminderte mechanische Eigenschaften auf und läßt insbesondere hinsichtlich der Verarbeitbarkeit und Schlagfestigkeit zu wünschen übrig. Ein durch geeignete Wahl eines Alkyl(meth)acrylats erhaltener Kontaktlinsenwerkstoff verbesserter Verarbeitbarkeit, mechanischer Festigkeit und Schlagfestigkeit besitzt andererseits (nur) eine geringe Sauerstoffdurchlässigkeit.
- Aus der EP-A-30807 ist ein wasserabsorbierender Werkstoff zur Verwendung als Weichkontaktlinse aus einem endständig ungesättigten Siloxanoligomeren mit hydrophilen Seitenketten und bestimmten Comonomeren, beispielsweise niedrigen Estern der Acryl- und Methacrylsäure bekannt.
- Bislang gibt es nichtsdestoweniger noch keinen Hartkontaktlinsenwerkstoff hoher Sauerstoffdurchlässigkeit und guten Ausgleichs in (seinen) verschiedenen Eigenschaften, wie mechanischen Eigenschaften, Verarbeitbarkeit, Dimensionsstabilität, Benetzbarkeit durch Wasser sowie optische Eigenschaften. Mit zunehmender Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit der Kontaktlinse erhöht sich auch deren Sprödigkeit, wobei die Linse selbst bei nur schwachen Schlägen zum Bruch neigt. Dies ist ein ernsthaftes Problem beim praktischen Gebrauch von Kontaktlinsen.
- Im Hinblick auf die geschilderten Nachteile üblicher Werkstoffe für sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinsen haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, auf denen die vorliegende Erfindung basiert.
- Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Werkstoffs für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse hervorragender Schlagfestigkeit, insbesondere eines Werkstoffs für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse hervorragender Schlagfestigkeit, der durch Mitverwendung eines Siloxanoligomeren mit bestimmten endständigen polymerisierbaren funktionellen Gruppen gekennzeichnet ist. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Hartkontaktlinsenwerkstoffs, der eine hohe Sauerstoffdurchlässigkeit aufweist, kaum bruchanfällig ist und über lange Zeit hinweg benutzt werden kann. Weitere Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung.
- Der erfindungsgemäße Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse umfaßt im wesentlichen ein Copolymeres, das durch Copolymerisieren eines vornehmlich aus einem fluorhaltigen (Meth)acrylat, einem silikonhaltigen (Meth)acrylat und mindestens einem Siloxanoligomeren gemäß einer der Formeln (I) bis (III):
- (worin 1 für eine ganze Zahl von 10 - 200 steht, und R&sub1;für
- oder
- mit R&sub2; gleich H oder einer Methylgruppe, steht);
- [worin (m&sub1;+m&sub2;) für eine ganze Zahl von 12 - 140 stehen, m&sub1; ≤ 0 und m&sub2; ≤ 1, Ph eine Phenylgruppe darstellt und R&sub1; der Bedeutung von R&sub1; bei Formel (I) entspricht];
- (worin n eine ganze Zahl von 10 - 500 darstellt und R&sub3; für
- mit R&sub2; gleich H oder einer Methylgruppe steht,
- bestehenden Monomerengemischs erhältlich ist.
- Die erfindungsgemäß verwendeten Siloxanoligomeren verleihen dem erfindungsgemäßen Mischpolymeren eine deutlich verbesserte Schlagfestigkeit.
- Das Molekulargewicht der Siloxanoligomeren beträgt vorzugsweise 1 000 bis 6 000. Die IPDI (isophorondiisocyanat)artigen Oligomeren der Formel (I) oder (II) [mit R&sub1; gleich (b)] werden bevorzugt, da sie dem Mischpolymeren eine außerordentlich verbesserte Schlagfestigkeit verleihen.
- Der bevorzugte verwendete Mengenbereich des Siloxanoligomeren kann in Abhängigkeit von beispielsweise der Art und Menge der für die Verbesserung der Sauerstoffdurchlässigkeit verwendeten Monomerenkomponente variieren, üblicherweise reicht er jedoch von 0,1 - 15 Gew.-% des Mischpolymeren. Wenn der Anteil an dem Siloxanoligomeren in dem Mischpolymeren 15 Gew.-% übersteigt, erfährt das erhaltene Mischpolymere leicht eine plastische Deformation. Wenn der Gehalt unter 0,1 Gew.-% liegt, ist es schwierig, eine verbesserte Schlagfestigkeit zu erreichen. Im Hinblick auf seine Verträglichkeit mit den anderen Komponenten, die Verarbeitbarkeit und den Einfluß auf eine Verbesserung der Schlagfestigkeit sollte der Gehalt an den Siloxanoligomeren vorzugsweise 1 - 7 Gew.-% betragen.
- Die Hauptmonomerenkomponente des erfindungsgemäßen Werkstoffs besteht aus mindestens einem Monomer, ausgewählt aus fluorhaltigen (Meth)acrylaten und mindestens einem Monomerne, ausgewählt aus silikonhaltigen (Meth)acrylaten.
- Als fluorhaltige (Meth)acrylate eignen sich insbesondere beispielsweise fluorhaltige C&sub2;- bis C&sub1;&sub2;-Alkylester von (Meth)acrylsäure, wie 2,2, 2-Trifluorethyi(meth)acrylat, 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropyl(meth)acrylat, 2,2,3,3,4,4,4- Heptafluorbutyl(meth)acrylat, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- Pentadecafluoroctyl(meth)acrylat, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-Hexadecafluornonyl(meth)acrylat und dergleichen.
- Bevorzugte Beispiele silikonhaltiger (Meth)acrylate sind Siloxanylalkyl(meth)acrylate, z. B. Pentamethyldisiloxanylmethyl(meth)acrylat, Tris(trimethylsiloxy)silylpropyl(meth)acrylat, 3-Methacryloxypropyl-tris(vinylmethylsiloxy)silan, Trimethylsilyl(meth)acrylat, Phenyldimethylsilylmethyl(meth)acrylat, Bis(methacryloxypropyl)tetramethyldisiloxan, 1,3- Bis(methacryloxypropyl)tetrakis(trimethylsiloxy)-disiloxan und dergleichen.
- Das fluorhaltige (Meth)acrylat und das silikonhaltige (Meth)acrylat vermögen das Mischpolymere mit einer hohen Sauerstoffdurchlässigkeit auszustatten und stellen im Rahmen der vorliegenden Erfindung wesentliche Komponenten dar. Die Sauerstoffdurchlässigkeit des Mischpolymeren läßt sich durch Ändern des Mengenverhältnisses der beiden Verbindungen steuern.
- Die Gesamtmenge an den im Mischpolymeren verwendeten fluorhaltigen (Meth)acrylatmonomeren und silikonhaltigen (Meth)acrylatmonomeren beträgt in üblichen Fällen 25 - 90 Gew.-%. Erfindungsgemäß wird (werden) vorzugsweise zusammen mit dem fluorhaltigen (Meth)acrylat und dem silikonhaltigen (Meth)acrylat ein hydrophiles Monomeres und/oder ein vernetzbares Monomeres eingesetzt.
- Als hydrophile Monomere eignen sich hydroxylgruppenhaltige (Meth)acrylate, wie 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxybutyl(meth)acrylat und dergleichen, ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Zimtsäure und dergleichen, (Meth)acrylamide, wie Acrylamid, Methacrylamid, Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid und dergleichen, Vinylpyridin, Vinylpyrrolidon und dergleichen. Das als Comonomeres verwendete hydrophile Monomere verleiht dem Mischpolymeren Benetzbarkeit durch Wasser, so daß die erhaltene Kontaktlinse eine erhöhte Affinität zu Tränenflüssigkeit aufweist und dem Träger ein besseres Tragegefühl (für die Linse) vermittelt. Von den genannten Verbindungen werden die ungesättigten Carbonsäuren besonders bevorzugt, da sie dem Mischpolymeren eine deutlich verbesserte Härte und Benetzbarkeit durch Wasser verleihen.
- Die Menge an verwendetem hydrophilen Monomeren in dem Mischpolymer beträgt üblicherweise 2 - 30, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-%.
- Beispiele für das vernetzbare Monomer sind Alkylenglykoldi(meth)acrylate, wie Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat und dergleichen, sowie Monomere mit zumindest Bifunktionalität, wie Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra- oder -tri(meth)acrylat und dergleichen. Das vernetzbare Monomere vermag dem Mischpolymeren eine verbesserte Härte zu verleihen.
- Die Menge an in dem Mischpolymeren verwendeten vernetzbaren Monomeren beträgt üblicherweise 0,1 - 15, vorzugsweise 2 - 5 Gew.-%.
- Bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen Werkstoffs für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse hervorragender Schlagfestigkeit wird (werden) vorzugsweise 0,1 - 15 Gew.-% eines Siloxanoligomeren mit einer polymerisierbaren funktionellen Gruppe an den Molekülenden mit vorzugsweise 85 - 99,9 Gew.-% eines fluorhaltigen (Meth)acrylats und eines silikonhaltigen (Meth)acrylats, vorzugsweise ihres Gemischs mit einem hydrophilen Monomeren und einem vernetzbaren Monomeren, gemischt, worauf die erhaltene Mischung mit einem Polymerisationsanspringmittel, wie Azobisisobutyronitril, Azobisdimethylvaleronitril, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid und dergleichen in einer Menge von 0,05 - 1 Gew.-% versetzt und durchgemischt wird. Das erhaltene Gemisch wird dann in einen Gießbehälter aus Metall, Kunststoff oder Glas gegossen, worauf der Behälter dicht versiegelt und in ein Wasserbad oder einen elektrischen Ofen zur Wärmepolymerisation des Behälterinhalts gestellt wird. Hierbei erhält man dann einen eine hervorragende Schlagfestigkeit aufweisenden Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse in Stab- oder Knopfform. Erforderlichenfalls kann (können) ein (üblicherweise) verwendete(s) UV-Absorptionsmittel und/oder Färbemittel mitverwendet werden. Die Polymerisation kann auch durch UV-Polymerisation u. dgl. erfolgen. Ferner kann man die Polymerisation auch in einer Form zur Herstellung eines linsenförmigen Formlings' durchführen.
- Der hierbei erhaltene stab- oder knopfförmige Werkstoff läßt sich durch übliches Abdrehen und Polieren zu einer Hartkontaktlinse verarbeiten.
- Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Das erfindungsgemäß benutzte Siloxanoligomere mit einer polymerisierbaren funktionellen Gruppe an den Molekülenden kann nicht nur in hauptsächlich aus einem fluorhaltigen (Meth)acrylat und einem silikonhaltigen (Meth)acrylat bestehenden Werkstoffen für hochsauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinsen (vgl. die erfindungsgemäßen Beispiele), sondern auch in anderen Werkstoffen für sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinsen verwendet werden, um diesen eine verbesserte Schlagfestigkeit zu verleihen.
- In ein zylindrisches Polyethylenrohr wurde ein Fluidum aus 7 Gew.-Teilen eines Siloxanoligomeren (ein Oligomeres der Formel (I), mit R&sub1; = (b), R&sub2; = H, 1 = 13), 43 Gew.-Teilen 2,2,2-Trifluorethylmethacrylat, 43 Gew.-Teilen Tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethacrylat, 5 Gew.-Teilen Methacrylsäure, 2 Gew.-Teilen Ethylenglykoldimethacrylat und 0,25 Gew.-Teilen Azobisisobutyronitril gespritzt. Nach dem (dichten) Versiegeln wurde das Rohr erwärmt. Die Erwärmungsbedingungen waren 96 h in einem eine konstante Temperatur aufweisenden Wasserbad von 42ºC, schrittweise Temperaturerhöhung auf 90ºC in 26 h in einem elektrischen Ofen und 10 h bei 90ºC in dem Ofen. Nach beendeter Polymerisation wurde das Rohr auf Raumtemperatur abgekühlt, um ein stabförmiges Mischpolymeres zu erhalten. Dieses wurde zerschnitten und geschliffen, um eine 0,2 mm dicke Scheibe herzustellen. Von der Scheibe wurde unter Verwendung eines Filmsauerstoffdurchlässigkeitstestgeräts vom Typ Seikaken bei 35ºC die Sauerstoffdurchlässigkeitskonstante bestimmt. Die Scheibe besaß einen Sauerstoffdurchlässigkeitskoeffizienten von 55 · 10&supmin;¹¹ ml(STP)·cm²/cm³·s·mmHg-Säule. In entsprechender Weise wurde eine Scheibe von 0,5 mm Dicke hergestellt. Von der Scheibe wurde die Schlagfestigkeit auf der Basis einem durch den Bruch des Prüflings hervorgerufene Schlägerwinkelausschlags getestet. Der Test wurde mit Hilfe eines von Hoya Corporation hergestellten Schlagfestigkeitstestgeräts vom Schlägertyp durchgeführt (das Testgerät zur Prüfung der Schlagfestigkeit von Hartkontaktlinsen besteht hauptsächlich aus einem lediglich in eine Richtung drehbaren Drehlager, einem auf dem Drehlager befestigten und auch als Körner funktionierenden Schläger, einer Skalenplatten zum Messen des Schlägerausschlagwinkels und einem an einem in Längsrichtung, Querrichtung und senkrechter Richtung beweglichen Tisch sowie auf einem Podest befestigten Prüflinghalter (vgl. japanische Gebrauchsmusteranmeldung Nr. 150022/1986). Die Scheibe besaß eine Schlagfestigkeit von 55º. Eine Schlagfestigkeit geringeren Winkels steht für eine höhere Schlagfestigkeit des Prüflings. Das erhaltene Stabmaterial wurde in üblicher Weise zur Herstellung einer Hartkontaktlinse geschnitten und geschliffen. Die Drehfähigkeit und Polierbarkeit waren gut. Die Linse besaßt eine gute Benetzbarkeit durch Wasser und vermittelte beim Tragen ein gutes Gefühl.
- Entsprechend Beispiel 1 wurden 43 Gew.-Teile 2,2,2- Trifluorethylmethacrylat, 43 Gew.-Teile Tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethacrylat, 9 Gew.-Teile Methacrylsäure und 5 Gew.-Teile Ethylenglykoldimethacrylat polymerisiert. Von dem erhaltenen Mischpolymeren wurden die Eigenschaften bestimmt. Der Sauerstoffdurchlässigkeitskoeffizient betrug 52 · 11&supmin;¹¹ ml(STP)·cm²/cm³·s·mmHg. Dieser entsprach in etwa demjenigen des Beispiels 1. Die Schlagfestigkeit (Ausschlagwinkel) betrug 72 und war demzufolge schlechter als diejenige des unter Mitverwendung eines Siloxanoligomeren hergestellten Mischpolymeren des Beispiels 1.
- Unter Verwendung verschiedener Monomerer und verschiedener Siloxanoligomerer in Kombination wurden entsprechend Beispiel 1 verschiedene Mischpolymere hergestellt. Von diesen wurde die Sauerstoffdurchlässigkeit und die Schlagfestigkeit bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, konnte bei Zusatz eines Siloxanoligomeren dem erhaltenen Mischpolymeren eine verbesserte Schlagfestigkeit verliehen werden. Tabelle 1 Zusammensetzung (Gew.-Teile) Sauerstoffdurchlässigkeitskoeffizient Schlagfestigkeit Siloxanoligomeres Winkel Beispiel Vergleichsbeispiel Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel Vergleichsbeispiel F: 2,2,2-Trifluorethylmethacrylat Si: Tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethacrylat M: Methylmethacrylat MA: Methacrylsäure DAA: Dimethylacrylamid EDMA: Ethylenglykoldimethacrylat TMPT: Trimethylolpropantrimethacrylat Si-1: (I), R&sub1;=(b), R&sub2;=H, =13 Si-2: (I), R&sub1;=(b), R&sub2;=H, =22 Si-3: (I), R&sub1;=(b), R&sub2;=H, =73 Si-4: (III), R&sub2;=CH&sub3;, n=300 Si-5: (I), R&sub1;=(a), R&sub2;=H, =13 Si-6: (I), R&sub1;=(a), R&sub2;=H, =54
- Wie bereits ausgeführt, besitzt der durch Zusatz eines Siloxanoligomeren zu einem hauptsächlich aus einem silikonhaltigen (Meth)acrylat und einem fluorhaltigen (Meth)acrylat bestehenden Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse erhaltene erfindungsgemäße Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse eine deutlich verbesserte Schlagfestigkeit. Aus dem erfindungsgemäßen Werkstoff hergestellte Hartkontaktlinsen brechen weniger leicht als übliche sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinsen, die bei ihrer Handhabung relativ leicht brechen und sind somit von größerer Sicherheit und größerem wirtschaftlichem Wert.
Claims (8)
1. Werkstoff für eine sauerstoffdurchlässige
Hartkontaktlinse, im wesentlichen umfassend ein durch
Mischpolymerisieren eines vornehmlich aus einem fluorhaltigen
(Meth)acrylat, einem silikonhaltigen (Meth)acrylat und
mindestens einem Siloxanoligomeren gemäß einer der
Formeln (I) bis (III):
(l entspricht einer ganzen Zahl von 10 - 200 und R&sub1;
steht für
oder
mit R&sub2; gleich H oder einer Methylgruppe);
[(m&sub1;+m&sub2;) bedeutet eine ganze Zahl von 12 - 140, m&sub1; ≤ 0
und m&sub2; ≤ 1; Ph steht für eine Phenylgruppe und R&sub1;
besitzt die Bedeutung von R&sub1; in Formel (I)];
[n bedeutet eine ganze Zahl von 10 - 500 und R&sub3; steht
für
mit R&sub2; gleich H oder einer
Methylgruppe),
bestehenden Monomerengemischs erhältliches
Mischpolymeres.
2. Werkstoff nach Anspruch 1, wobei das Siloxanoligomere
ein Molekulargewicht von 1 000 - 6 000 aufweist.
3. Werkstoff nach Anspruch 1 oder 2, wobei das
Mischpolymere durch Polymerisieren eines zusätzlich ein
hydrophiles Monomeres und/oder ein vernetzbares Monomeres
enthaltenden Monomerengemischs erhältlich ist.
4. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das
Mischpolymere durch Polymerisieren eines
Monomerengemischs
mit 0,1 - 15 Gew.-% des Siloxanoligomeren
erhältlich ist.
5. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das
fluorhaltige (Meth)acrylat aus einem fluorhaltigen C&sub2;-
bis C&sub1;&sub2;-Alkylester von (Meth)acrylsäure besteht.
6. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das
silikonhaltige (Meth)acrylat aus einem Siloxanylalkyl-
(meth)acrylat besteht.
7. Sauerstoffdurchlässige Hartkontaktlinse, hergestellt
aus einem Werkstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6.
8. Verwendung eines Mischpolymeren nach einem der
Ansprüche 1 bis 6 bei der Herstellung einer
sauerstoffdurchlässigen Hartkontaktlinse.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61232789A JP2532406B2 (ja) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料 |
PCT/JP1987/000361 WO1988002498A1 (en) | 1986-09-30 | 1987-06-09 | Material for oxygen-permeable hard contact lens with excellent impact resistance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3788124D1 DE3788124D1 (de) | 1993-12-16 |
DE3788124T2 true DE3788124T2 (de) | 1994-04-14 |
Family
ID=16944773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE87903748T Expired - Fee Related DE3788124T2 (de) | 1986-09-30 | 1987-06-09 | Material für sauerstoffdurchlässige harte kontaktlinsen mit ausgezeichnetem stosswiderstand. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5023305A (de) |
EP (1) | EP0288567B1 (de) |
JP (1) | JP2532406B2 (de) |
AU (1) | AU597388B2 (de) |
DE (1) | DE3788124T2 (de) |
WO (1) | WO1988002498A1 (de) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4780515A (en) * | 1987-02-05 | 1988-10-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Continuous-wear lenses having improved physical properties |
US5258490A (en) * | 1987-12-14 | 1993-11-02 | Chang Sing Hsiung | Non-irritating soft gas permeable contact lens and process for producing same |
WO1990000411A1 (en) * | 1988-07-08 | 1990-01-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Oxygen-permeable molding and process for its production |
US4954586A (en) * | 1989-01-17 | 1990-09-04 | Menicon Co., Ltd | Soft ocular lens material |
US5068295A (en) * | 1989-02-15 | 1991-11-26 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Water and oil repellants |
US5278243A (en) * | 1992-01-14 | 1994-01-11 | Soane Technologies, Inc. | High impact resistant macromolecular networks |
AU640170B2 (en) * | 1989-09-30 | 1993-08-19 | Hoya Corporation | Contact lens |
ES2064987T3 (es) * | 1989-12-29 | 1995-02-01 | Hoya Corp | Material para lentes de contacto y lente de contacto. |
EP0478261A3 (de) * | 1990-09-27 | 1992-05-06 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffpermeablen Polymeren |
JP3056546B2 (ja) * | 1991-07-23 | 2000-06-26 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
US5391591A (en) * | 1990-10-31 | 1995-02-21 | Menicon Co., Ltd. | Oxygen permeable hard contact lens materials comprising a fluoroalkyl(silicon-containing alkyl) fumarate copolymer |
ES2098489T3 (es) * | 1990-11-09 | 1997-05-01 | Boston Scient Corp | Alambre guia para atravesar oclusiones en vasos sanguineos. |
US5194556A (en) * | 1991-01-09 | 1993-03-16 | Ciba-Geigy Corporation | Rigid contact lenses with improved oxygen permeability |
EP0636064A4 (de) * | 1992-04-15 | 1998-07-01 | Soane Technologies Inc | Linsen mit hohem stosswiderstand und hoher kratzfestigkeit. |
JP2774233B2 (ja) * | 1992-08-26 | 1998-07-09 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
US5346976A (en) * | 1993-03-29 | 1994-09-13 | Polymer Technology Corporation | Itaconate copolymeric compositions for contact lenses |
US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
JPH08190077A (ja) * | 1995-01-10 | 1996-07-23 | Menicon Co Ltd | 含水性ソフトコンタクトレンズ |
JP3453224B2 (ja) * | 1995-09-12 | 2003-10-06 | 株式会社メニコン | 含水性ソフトコンタクトレンズ材料 |
DE69619759T2 (de) * | 1995-10-05 | 2002-11-21 | Mandom Corp | Basismaterial für die Haarkosmetik |
US6156860A (en) * | 1997-02-18 | 2000-12-05 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Surface active agent containing fluorine and coating compositions using the same |
JP4087947B2 (ja) * | 1998-05-08 | 2008-05-21 | Hoyaヘルスケア株式会社 | ガス透過型ハードコンタクトレンズの製造方法 |
CA2385069A1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Kuraray Co., Ltd. | Ocular lens material |
DE60042841D1 (de) * | 1999-12-16 | 2009-10-08 | Asahikasei Aime Co Ltd | Zum tragen über lange zeiträume geeignete weiche kontaktlinsen |
US20060063852A1 (en) * | 2004-08-27 | 2006-03-23 | Asahikasei Aime Co. Ltd. | Silicone hydrogel contact lens |
US9322958B2 (en) | 2004-08-27 | 2016-04-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
US7727545B2 (en) * | 2006-02-22 | 2010-06-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric fluorinated dioxole and medical devices comprising same |
TWI509312B (zh) * | 2009-10-01 | 2015-11-21 | Coopervision Int Holding Co Lp | 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡及製造聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法 |
KR101742352B1 (ko) | 2011-02-28 | 2017-05-31 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
SG192236A1 (en) | 2011-02-28 | 2013-09-30 | Coopervision Int Holding Co Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses |
WO2012118673A2 (en) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | Coopervision International Holding Company, Lp | Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses |
CN103415789B (zh) | 2011-02-28 | 2017-07-11 | 库柏维景国际控股公司 | 含膦水凝胶隐形眼镜 |
CN103827175B (zh) | 2011-02-28 | 2016-08-10 | 库柏维景国际控股公司 | 硅酮水凝胶隐形眼镜 |
EP2681120B1 (de) | 2011-02-28 | 2018-10-31 | CooperVision International Holding Company, LP | Silikonhydrogel-kontaktlinsen sowie entsprechende zusammensetzungen und verfahren |
TWI506334B (zh) | 2011-02-28 | 2015-11-01 | Coopervision Int Holding Co Lp | 具有可接受程度之能量損失的聚矽氧水凝膠隱形眼鏡 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4260725A (en) * | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
IT1194381B (it) * | 1982-08-27 | 1988-09-22 | Contact Lens Mfg Ltd | Protesi,lenti a contatto e polimeri per la loro fabbricazione |
EP0108886A3 (de) * | 1982-09-20 | 1984-11-14 | Ciba-Geigy Ag | Silikone enthaltende Materialien für harte Kontaktlinsen mit verbesserter Durchlässigkeit für Oxygen |
US4605712A (en) * | 1984-09-24 | 1986-08-12 | Ciba-Geigy Corporation | Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof |
JPS61281216A (ja) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Nippon Contact Lens:Kk | コンタクトレンズ材料 |
JPS6254220A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-09 | Nippon Contact Lens:Kk | コンタクトレンズ材料 |
US4661573A (en) * | 1986-04-14 | 1987-04-28 | Paragon Optical Inc. | Lens composition articles and method of manufacture |
JPH06185442A (ja) * | 1992-12-22 | 1994-07-05 | Fujitsu Ten Ltd | 内燃機関の点火時期制御装置 |
-
1986
- 1986-09-30 JP JP61232789A patent/JP2532406B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-09 AU AU75113/87A patent/AU597388B2/en not_active Ceased
- 1987-06-09 EP EP87903748A patent/EP0288567B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-09 WO PCT/JP1987/000361 patent/WO1988002498A1/ja active IP Right Grant
- 1987-06-09 DE DE87903748T patent/DE3788124T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-07 US US07/492,388 patent/US5023305A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6385719A (ja) | 1988-04-16 |
EP0288567A4 (de) | 1989-07-26 |
US5023305A (en) | 1991-06-11 |
AU7511387A (en) | 1988-04-21 |
JP2532406B2 (ja) | 1996-09-11 |
DE3788124D1 (de) | 1993-12-16 |
AU597388B2 (en) | 1990-05-31 |
WO1988002498A1 (en) | 1988-04-07 |
EP0288567A1 (de) | 1988-11-02 |
EP0288567B1 (de) | 1993-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3788124T2 (de) | Material für sauerstoffdurchlässige harte kontaktlinsen mit ausgezeichnetem stosswiderstand. | |
DE3390130C2 (de) | ||
DE3783069T2 (de) | Kopolymerzusammensetzung. | |
DE68923660T2 (de) | Kontaktlinse, Materialien dafür und Verfahren zur Herstellung. | |
DE3751441T2 (de) | Weiche Kontaktlinse auf der Basis eines fluorierten Hydrogels. | |
DE69022809T2 (de) | Verfahren zu Herstellung von Polymerzusammensetzungen für Sauerstoffdurchlässige Kontaktlinsen. | |
US4139513A (en) | Copolymer for soft contact lens, its preparation and soft contact lens made thereof | |
DE3304089C3 (de) | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse | |
DE3880336T2 (de) | Kontinuierlich tragbare linsen mit verbesserten physischen eigenschaften. | |
DE19501182C2 (de) | Copolymere zur Herstellung von Gußglas, Verfahren zur Herstellung wärmeformstabiler Gußglaskörper und Verwendung | |
DE69216100T2 (de) | Benetzungsfaehige silikon-hydrogel-zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung | |
DE3446923C2 (de) | ||
DE69019382T2 (de) | Weiches Material für Okularlinsen. | |
DE3650126T2 (de) | Zusammensetzungen auf der Basis von Silikonsulfonpolymeren oder Silikonsulfonfluorcarbonpolymeren und Kontaktlinsen. | |
DE69211152T2 (de) | Zusammensetzungen von benetzbaren siliconhydrogels und verfahren zu deren herstellung | |
DE2954547C2 (de) | ||
US4139692A (en) | Copolymer for contact lens, its preparation and contact lens made thereof | |
US4235985A (en) | Polymer for contact lens and contact lens made thereof | |
DE69014611T2 (de) | Kontaktlinsenmaterial und kontaktlinse. | |
DE3244877A1 (de) | Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen | |
DE3586531T2 (de) | Kontaktlinsenmaterial. | |
DE69207668T2 (de) | Zusammensetzung für Okularlinsen | |
DE69316853T2 (de) | Weiches Material für Okularlensen | |
DE3689100T2 (de) | Zusammensetzung für harte Kontaktlinsen. | |
DE69013542T2 (de) | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |