JPS62501936A - 連続着用レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 連続着用レンズ 本発明は、眼に適合性のレンズ、特には優れた透過性と湿潤性とをもつハードコ ンタクトレンズに関する。

現在市販されているコンタクトレンズは２種の大きな群すなわちソフトコンタク トレンズとハードコンタクトレンズとに分類される。バー　ドコンタクトレンズ は、ソフトコンタクトレンズと比較して、視覚特性を維持できる点では優れてい るが快適性の点で劣る。従来技術においては、ハードコンタクトレンズの酸素透 過性を増加させ、角膜損傷や不快感をもたらさずに装着することのできる時間を 延長することが探求されてきた。

提案された１つの解決法は、メタクリル酸メチルとシロキサンメタクリレート化 合物とのコポリマーの生成である。この解決法は満足できるものではなかった。

なぜなら、提供されるレンズはポリメタクリル酸メチルから形成したレンズよシ も硬くなく、剛性がなく、しかも湿潤性が劣るからである。更に、そのレンズは 脆く、しかも機械加工特性に劣しい。

本発明の目的は、高度の酸素透過性、優れた湿潤性そして所望によシ紫外線吸収 性を備えたレンズを提供することにより−Ｃ従来技術の欠点を克服することにあ る。ＵＶ吸収性の主要な利点は、使用者の白内障の進行を遅らせる点にある。

発明の概要 この発明は、少なくとも１種のオルガノシリコンモノマー、及び２〜約１０個の 炭素原子及びｌ又は２個のカルボキシル基を含有する不飽和カルメン酸のへキサ フルオロインゾロビルエステルの少なくとも１種、少なくとも１種の観水性七ツ マ−１及び少なくとも１種の架橋モノマーのコポリマーから形成される卓越した 湿潤性を有する目に適合性の、連此着用可能な、酸素透過性光学レンズに向けら れる。

不ｆａ　％１１カルボン酸の好ましいヘキサフルオロインプロピルエステルはへ キサフルオロインプロピルメタクリレートである。オルガノシリコンモノマーは 好１しくは、次の一般式： （式中、Ｒ１は水素又はメチルでちシ、ａは０又は１でろシ、ｂは１〜約４でち ゃ、そしてＸは約１６個以下の珪素原子を含有するオルガノシリコン成分である ） で表わされるオルガノシリコン又はオルガノシロキサンを含んで成るモノマー系 でちる・オルガノシリコンモノマー系の少なくとも一部分、そして１００チとい う多くが、シリコンに結合した少なくとも１個のヒドロキシル基を有するモノマ ーであるヒドロキシオルガノシリコンモノマーである。好ましくは０．１〜約１ ０重量％のモノマーがヒドロキシオルガノシリコンモノマーである。現在好まし いモノマーはトリス（トリメチルシロキシ）−γ−メタクリルオキシプロピルシ ラン、ヒドロキシルジ（トリメチルシロキシ）シリルゾロピルメタクリレート、 及び１．３−ビス（−メタクリロキシゾロビル）　−１，１，３゜３−テトラ（ −トリメチルシロキシ）ジシロキサン、特にこれらの混合物である。

第２成分は、１〜約１０個の炭素原子及び１又は２個のカルボキシル基を含有す る不飽和カルボン酸のへキサフルオロインゾロビルエステルの少なくトも１種を 含んで成るフルオロオルガノモノマー系である。これらのモノマーは、密接な構 造の他のモノマー、例えばヘキサフルオロブチルメタクリレートと異り、驚ろく べきことに、そして予想外にも、非常に高い酸素透過性のレンズを形成すること ができることが見出された。例えば、ヘキサフルオロイソゾロビルメタクリレー トはＤＫ１５０を超える、そして３００を超える酸素透過性さえ達成することが できる。形成されたレンズは連続的に着用することができる。

最後の成分は架橋剤である架橋モノマーであって、好ましくはモノマーの合計量 に対して約５％以下、好ましくけ約２重ｉ−１以下で存在するオルガノシリコン モノマーである。

少なくとも１種の親水性モノマーが含まれ、好ましくは湿潤性を導入することが できる不飽和カルボ／酸であシ、そして得られるｙＪ？　ＩＪママ−おいて約４ ５°以下の後退（ｒｅｃｅｄｉｎｇ　）接触角をもたらすのに十分な量で存在す る。メタクリル酸が好ましい。

所望によ、９　ＵＶ−吸収剤が含有され得る。この場合、この薬剤は共重合性Ｕ Ｖ−吸収モノマーであシ、好ましくは次の式： 〔式中、Ｒ４，１及びｂは上に定義した通シであシ、ｄけ１又は２であり、そし て２は次の式：（式中、Ｒ２は水素、アルキル又はヒドロキシである）で表わさ れる〕 で表わされるヒドロキシベンゾフェノン又はベンゾトリアゾールである。これと は別に、又はこれに加えて、ＵＶ−吸収剤は次の式： （式中、Ｒ７及びＲ２は上に定義した通）でらシ、そしてＲ３はＨ又はアルキル 、好１しくはＣ４〜Ｃ１゜アルキルでちる） で表わされるベンゾトリアゾールであることができる。これに代り、ＵＶ−吸収 剤は、ＵＶ−吸収モノマーを含んで成る非反応性ホモポリマー及びコ？リマーで ちることができ、ＵＶ保護を達成するために、モノマー系に添加され、そして重 合体中に物理的に連行され得る。

ポリマーの合計オルガノシリコンモノマー含量はモノマーの合計重量に対して、 約１０〜約４０重量％の範囲、好ましくは約１５〜約３５重−ｉチ、好ましくは 約１５〜約２５重量％の範囲であることが見出された。親水性モノマーはモノマ ーの合計重量に対して、約１〜約１５重量％、好ましくは約２〜約１０重ｉ％の 量で存在し得る。架橋モノマーは、モノマーの合計重量に対して約２重量％まで の量で存在し得る。モノマー系の残途部はフルオロオルガノモノマーであること ができる。レンズの物理的性質を調整する際に有利に使用され得るモノマーは、 アクリレート、メタクリレート、イタコン酸エステル、スチレン、弗素化スチレ ン、アルキルスチレン、弗素化アルキルスチレン等のごときモノマーを包含し、 一般にポリマーの合計オルガノフルオロ含量の約５０重量％まで、典型的にはモ ノマーの約５重量％までの量で与えられる。ＵＶ−吸収剤は、存在するとすれば 、この薬剤及びモノマーの合計Ｎ量に対して約０．１〜約２０％、好ましくは約 ２〜約１０重量％の量で存在するであろう。ノ・−ドレンズのたメニハ、レンズ が約７８以上、好ましくは約８０〜約８５のショアー（５ｈａｒｅ　）　Ｄ硬度 を有することが好ましい。

これは、フルオロオルガノモノマーの濃度の約５０重量％まで、典型的にはモノ マーの合計重量に対して約５重量％までの濃度で改質モノマーを含有することを 必要とする。

約１５０　Ｘ　１０−”　（ｃｒｎ２／ｇ６ｅ　）　（ｆｆｉ１０２ＡｔＸｍＨ ｇ）よシ大きな、３５℃にて測定された酸素透過性を与えることが望ましい。こ れは、不飽和カルボン酸のへキサフルオロイソプロピルエステルの十分な量の含 有によって達成される。

具体的な記載 この発明は、目に適合性の、例えば角Ｍ適合性の、連続着用レンズ、特に共重合 量のオルガノシリコンモノマー系、好ましくは、少なくとも１種のヒドロキシオ ルガノシリコンモノマーを含有する系、約２〜約１０個の炭素原子及び１又は２ 個のカルボキシル基を含有する不飽和力／Ｉ／＆ン酸のへキサフルオロイソプロ ピルエステル少なくとも１種、少なくとも１穏のモノマー性不飽和カルゴン酸親 水性モノマー、及び少なくとも１種の架橋モノマーから形成されるハードコンタ クトレンズに向けられる。所望によシ、好ましくはベンゾ）　ＩＪアゾール及び ／又はベンゾフェノンモノマー、又は１又は複数のこのようなモノマーを含んで 成る非浸出性ポリマーであるＷ−吸収剤が系に導入され得る。他の反応性モノマ ー、例えばアクリレート、メタクリレート、イタコン酸エステル、スチレン、ア ルキルスチレン等を重合性組成物の部分として含有せしめて、所望の性質、例え ば根株加工性のための硬度、湿潤性、及び酸素透過性を達成することができる。

２〜約１０個の炭素原子及び１又は２個のカルボキシル基を含有する不飽和カル ボン酸のへキサフルオロイソプロピルエステルは次の式： （式中、Ｍは水素、アルキル又はフルオロアルキルであシ、そしてＭ、は水素、 アルキル、フルオロアルキル、アルキルカルボキシ、カルブキシエステル、アル キルカルボキシエステル、弗素化カルボキシエステル、弗素化アルキルカルボキ シエステル、シアン、又はフェニルであシ、但し構造は少なくとも１個のへキサ フルオロイソプロピルエステル基を含有する） で表わされる反応性モノマーを包含する。ヘキサフルオロイソプロピルメタクリ レートが現在好ましい。

この明ＩＩ６において使用する場合、′オルガノシリコンモノマー″は、高ｆＩ Ｒ素透過性のレンズをもたらすために不飽和カル？ン酸のへキサフルオロイソプ ロピルエステルと共重合可能でアシ、そして使用される量においてレンズの使用 者に有害でない不飽和シリコン七ツマ−を意味する。

本発明に使用され得る好ましいオルガノシリコンモノマーは、次の一般式（１） ： （式中、Ｒ４は水素又はメチル基であυ、ａはＯ又は１であり、ｂは１〜約４で あシ、そしてＸは約２６個までの珪素原子を含有するオルガノシリコン成分であ る） で表わされるオルガノシラン及び／又はオルガノシロキサンであるオルガノシリ コンモノマーヲ含ム。

少なくとも一部の又はすべてのオルガノシリコンモノマー系は、ヒドロキシオル ガノクリコンモノマー、すなわち珪素原子に結合している少なくとも１つのヒド ロキシル基を有するモノマーである。

好ましいオルガノシリコン化合物は、次の一般式：シ、Ｒ４及びＲ５のそれぞれ は、個々ＫＣ，〜ｃ５のアルキル、フェニル、ヒドロキシル又は−〇−８ｉ　（ ＣＩ（３）　、であシ、そしてＲ６，Ｒ，及びＲ８のそれぞれは、個々に、ｃｌ ＜５；−ＣＨ２−＝ＣＨ２：　フｘ　ニル：　ヒＰ　ｏ　＋　シル：　−ＣＨ２ ０Ｈ；（式中、Ｒ４、ａ及びｂは上に定義した通シである）から選択する〕のア クリレート及びメタクリレートである。

含まれる代表的なモノマーは、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメ タクリレ−ｋｌ、３−ビス（ｒ−メタクリロキシプロピル）　−１，１，３，３ −テトう（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、ビニルシ（トリメチルシロキシ ）シリルプロピルメタクリレート、４ンタメチルジシロキシーｒ−メタクリロキ シプロビルジ２ノ、トリメチルシリルゾロビルメタクリレート、メチルジー（ト リメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレ−１−、）’Ｊス（）　＋７メチ ルシロキシ）シリルノロビルグリセロールメタクリレート及び同様のものである 。トリス（トリメチルシロキシ）−メタクリロキシプロビルジ２ノが現在好まし い。もう１つの重要なモノマーは、１，３−ビＸ−（γ−メタクリロキシプロピ ル）　−１，１，３゜３−テトラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサンであシ、 それは、酸素透過性を低下せしめることなしに、架橋剤として役立つ。この目的 のために使用される場合、濃度は、反応体の合計重量に基づいて約０．１〜約２ 重ｆ％で異なることがある。

代表的なヒドロキシオルガノシリコンモノマーは、ヒトし１キシージ（トリメチ ルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、ヒドロキシージ（トリメチルシロ キシ）−ｒ−メタクリロキシプロビルジ２ン、ヒドロキシ−メチル（トリメチル シロキシ）メタクリロキシメチルシラン、ヒドロキシ−メチル（トリメチルシロ キシ）メタクリロキシエテルシラン、ヒドロキシ−メチル（トリメチルシロキシ ）メタクリロキシプロピルシラン、ヒドロキシージ（トリメチｋ　’／　ｏ　キ シ）　−１−メタクリロキシエチルシラン、ヒドロキシージ（トリメチルシロキ シ）−メタクリロキシメチルシラン、ヒドロキシ−（トリメチルシロキシ）−（ ペンタメチルゾシロキシ）−メタクリロキシ−メチルシラン、ヒドロキシ−（ト リメチルシロキシ）−（ペンタメチルジシロキシ）−γ−メククリロキシェチル シラン及び同様のものを含む。

好ましくは、ヒドロキシージ（トリメチルシロキシ）−シリルプロピルメタクリ レートである。

他の有用なオルガノシリコンモノマーｈ、Ｅｌｌｉｇ等の米国特許Ａ４，１５２ ，５０８、Ｄａｌｅｈａｒｔ等の４４．１５３，６４１、Ｄｅｉｃｈａｒｔ等の Ａ４，１８９，５４６、及びＥｌｌｌｓ等のＩｉ４，４６３，１９４中に開示さ れておシ、これらを引用にょシこの明細書に組み入れる。

オルガノシリコンモノマーの合計濃度は七ツマ−の合計重量に対して約１０〜約 ４０重量％の範囲であることができるが、好ましい範囲は約１５〜約３５重量％ 、さらに好ましくは約１５〜約２５重量％である。

酸素透過性（他のすべての因子は一定である）はオルガノシリコンモノマー含量 の増加と共に増加するであろう。さらに高いレベルにおいては、レンズは根株加 工がさらに困難になる。望ましい根株加工性を有するレンズを得るため、モノマ ー系の一部分としてアクリレート、メタクリレート、イタコン酸エステル、スチ レン、アルキルスチレン等のごトキモノマーの含有を採用することができる。約 ７８以上、好ましくは約８０〜約８５のショアーＤ硬度を有するレンズが、硬い 根板加工可能なレンズのために望ましい。

高酸素透過性のためにはへキサフルオロイソゾロビルメタクリレートが必須であ るが、レンズの酸素透過性及び湿潤性はヒドロキシオルガノシリコンモノマーの 存在によシ増強され得る。ヒドロキシオルガノシリコンモノマーの現在好ましい 濃度は合計上ツマ−の約０．１〜約１０ｆｉ惜％であるが、これは、架橋剤とし て使用される多官能オルガノシリコンモノマー以外の、唯一のオルガノシリコン モノマーであることができる。

不飽和カルボン酸のへキサフルオロインゾロビルエステルをモノマー系に含める ことが高酸素透過性のために必須であり、これは約１５０よシ高い酸素透過性（ ＤＫ　）を達成することが可能である。これはレンズを連続的に着用可能な、す なわち１日２４時間無制限な時間にわだシ着用可能なもととなる。

酸素透過性の幾らかの犠牲において、他のフルオロオルガノモノマーを稀釈剤と して使用することができる。これらは、次の式： （式中、Ｒ４及びａは上に定義した通シであシ、Ｍ２はヒドロキシアルキル、ア ルキルエーテル、又はヒドロキシアルキルエーテルでち、？、ｃｉｉｏ〜４であ シ、そしてＹはフルオロカーボン基である）で表わされる化合物を包含する。好 ましくは、Ｙは次の一般式： ％式％ フルオロオルガノモノマーの例としては、　２，２．２−トリフルオロエチルメ タクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ペンタフルオロ−ｎ−プ ロピルメタクリレート等がある。費用の点では２．２．２−　トリフルオロエチ ルメタクリレートが好ましい。ペルフルオロｉたはフッ素化スチレンを使用する こともできる。

湿潤性を向上させるためには組成物中に親水性モノマーを含有させる。親水性モ ノマーは、モノマーの相容性および装着快適性の観点から、好ましくは不飽和カ ルボン酸から、そして最も好ましくはメタクリル酸からなる。アクリル酸は機能 を果すがそれ程望１しくない。他のモノマー、例えば２−ヒドロキシエチルメタ クリレート、ビニルピロリドｙ等を使用することができる。濃度は、モノマーの 合計重量に対して約０．１〜約１５重址チ以上、好ましくは約２〜約１０重址チ であることができる。

存在する七ツマ−の址は、後記のとと＜、ＵＶ−吸収剤が用いられるか否かに依 存する。後者もまた親水性を付加する能力を有するからである。ＵＶ−吸収剤が 使用される場合、その濃度は、モノマー及び吸収剤の合計重量に対して約０４１ 〜約２０１ｍ％、好ましくは約２〜１０重量％であることができる。

ここで使用されるＵＶ吸収剤は親水性モノマーと協働して湿潤性及び防腐性を導 く。すなわちヒドロキシ置換されたベンゼン成分の結果として自己殺菌的である 。ＵＶ吸収剤は、重合された状態において、約３００　ｎｍ〜約４５０　ｎｍの 範囲において吸光し、好ましくは３７０　ｎｍにおいて約７０チ以上のＵＶ照射 を吸収する。ＵＶ−吸収剤は、組成物のモノマーと共重合して形成されたコポリ マーの部分となるモノマーであることができ、又はこれらはレンズ形成モノマー を重合せしめることによって形成されるコポリマー体中に物理的に同伴されるよ うに十分な分子量の非反応性ポリマーに別々に単独重合又は共重合することがで きる。好ましいＵＶ吸収剤は、次の式：〔式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基 であシ、息は０または１であシ、ｂは約１〜約４であシ、ｄは１または２でらシ 、そして２は式： （式中、Ｒ２は水素、アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキル又はヒドロキシ であシ、そしてＣは１又は２である） で表わされる〕 で表わされるモノマーである。これに代えて、又はこれに加えて、次の式： で表わされるフェニルベンゾトリアゾールを用いる好ましいＵＶ吸収剤としては 、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン 、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシゾロビル）ベンゾ フェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンツトリア ゾール等が含まれる。

この発明のレンズは、不飽和カルデン酸のへキサフルオロイソプロピルエステル の十分量の存在によシ誘導される場合少なくとも１５０．好ましくは約２００　 ［１０−”　（ｃｍ２／ｓｅｅ　）　（ｆｆ１１０２２４ＪＸｗＨｇ　）のユニ ットとして表現され、３５℃で測定される］以上の高酸素透過性（ＤＫ）を有す るように形成される。高酸素透過性は驚くべきことにそして予想外にも、ヘキサ フルオロイソプロピル成分に帰される。高オルガノシリコン−モノマー含有の組 成によシ、増加した脆性及び機械加工を受ける能力の低下が存在する。

少なくとも１種の架橋剤、例えば多官能オルガノシリ−ｒン−ｒ＝ツマ−、アク リレート及び／又はメタクリレートがレンズの硬度を調節するのに十分々量にお いて使用され、これはハードレンズについては約７８以上、好ましくは約８０〜 約８５のショアーＤ硬度の範囲である。高度に多官能性のオルガノシリコン七ツ マ−は、酸素透過性を妨害しないので好ましい。使用することのできる他の架橋 剤としては、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアク リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジア クリレート等が含まれる。

レンズの形成は、遊離基重合例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡｒＢＮ　） および過酸化物触媒にょシ、米国特許第３，８０８，１７９号（参照はこれを参 照されたい）Ｋ記載の条件下で実施する。モノマーの重合の前例着色剤等を加え ることができる。非接着性表面の層間にシート形状のレンズペースを形成するの が好ましい。そのシートを切断して、より小さいレンズ前駆体とし、これから使 用者の仕様に沿りて研磨する。例えば米国特許第３，４０８，４２９号（詳細は これを参照されたい）に記載のスピンキャスチングも使用することができる。

限定的ではなく、次の例はこの発明の例示である。

例に関して、コンタクトレンズの性質が次の方法に従って測定された。

レンズの酸素透過性の値は、カリホルニアのＢｅｒｋｅｌａｙのＩｒｖｉｎｇ　 Ｆａｔｔ博士が開発し、そしてＩｎｔｅｒｎａｔｌｏｎａｌ　Ｃｏｎｔａｃｔ　 Ｌｅｎｓ　Ｃ１１ｎｉｅ　、　Ｍａｌ、　ｌｉ　。

Ａ３　（１９８４年３月）所載のＩｒｖｌｎｇ　Ｆａｔｔ博士によるｒ　Ｏｘｙ ｇｅｎ　Ｔｒａｎｇｍｌｓｉｌｂｌｌｌｔｙ　ａｎｄ　Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔ ｙｏｆ　Ｇａａ　Ｐｅｒｍｅａｂｌｅ　Ｈａｒｄ　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｌａｎａｅ ａ　ａｎｄＭａｔｅｒｌａｌｇ　Ｊと題する論文に記載されている試験方法を使 用して測定することができる。装置は、仕上げレンズの曲表面をもつポーラログ ラフイーセル、ポーラログラフイー増幅器、記録器、および温度制御単位を備え た恒温槽である。測定は３５℃において実施した。そして酸素透過率（Ｄｋ）の 単位は（ｃｒｎ２／秒）　（１１１Ｏ２／ＩｎｊＸｍ）Ｉｇ　）である。

コンタクトレンズ材料の水湿潤性は、環境室をもつＲｍｍｅ−ＩＩａｒｔゴニオ −メーターを使用するセシル（５ｅａｉｌｅ　）降下法を使用して測定した。前 進接触角および後退接触角の両方を測定する。

硬度は硬度試験機を用いて２２℃におけるショアー　（５ｈａｒｅ　）　Ｄとし て測定し、そして光透過度チは記録分光光度計を用いて測定した。レンズからの 抽出可能な材料の量は、まずそれらを塩溶液中に３５ＣＫて１０日間貯蔵するこ とによシ評価した。次に、レンズを蒸留水ですすぎ、乾燥し、秤量し、そして抽 出媒体とじてやはシ塩溶液を収容するストッパー付き２５ｅｅメスフラスコに入 れた。４　ｃｃの抽出前を分光光度計のセルに入れ、そ１７て３２０　ｎｍにお ける吸収を測定することにより、塩溶液をその抽出された紫外線吸収剤について 毎日分析した。純紫外線吸収剤について作られた換算曲線に対して吸収値を比較 した。抽出性物質はまた、溶剤として水を用いてソックスレー抽出法によシ決定 することもできる。

抽出性物質の蛍は例中の材領の幾つがＫついてのみ決定した。０．０４．９の平 均レンズ重」：に基いて、定常状態が達成されるまで、抽出性物５１は平均ｌＸ ｌ０”−’μＪ／レンズ／日未満であること見出された。

浸出性−拡散性は、細胞変性アッセイ−寒天重層法によシ評価した。

このアッセイは、Ｇｕｅｓａ、　Ｗ、Ｌ、、Ｒｏｓｅｎｂｌｕｔｂ　ｔＳ　−Ａ 　、ｓ　Ｓ　ｃ　ｈｍ　ｉ　ｄ　ｔ　Ｊ　Ｂ　、ｓ及びＡｕ１ａｎ、　Ｊ、　、 　”　ＡｇａｒＤｉｆｆｕＢｉｏｎ　Ｍｅｔｂｏｄ　ｆｏｒ　Ｔｏｘｉｃｉｔｙ 　Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ　ｏｆよシこの明和ｊ盲に組み入れる）［てより記載され ている方法に基いておシ、そして単重合を覆う寒天層の表面に適用された材料又 は試験溶液から容易に拡散する成分に対する哺乳類単層細胞の反応を検出するよ うに設計される。

細胞単層の反応は、白い背景に対してペトリ皿を見た場合のサンプルの下又は周 凹における、赤く染色された単層の脱色に関して評価される。染色された細胞の 色の喪失が細胞の生理学的に有意な反応と考えられる。脱色の程度は倒立顕微鏡 上での単層の試験によシ確認され、そして脱色領域内の細胞の溶解の程度が算定 される。典型的には、領域及び細胞溶解を示す領域によシ表現される場合、細胞 の脱色は細胞溶解に先行する。

１９重量部のトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレ−）、０ ．１重量部の１．３−ビス（ｒ−メタクリルオキシゾロビル）　−１，１，３， ３−テトラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、０．９重量部のヒドロキシー ジ（トリメチルシロキシ）シリルゾロビルメタクリレート、７５重量部のへキサ フルオロイソプロピルメタクリレート、５重量部のメタクリル酸、及び０．２重 量部のＡＩ　ＢＮの混合物を配合した。この混合物をホモジナイズし、脱気し、 そしてシールによシ分離されそしてスプリングクランプによシー緒に保持された ２枚のガラス板で作られた重合用セル中に入れた。充填した後、セルを窒素で７ ４−ジし、シールし、セして６０Ｃの循還水浴中に１０時間入れた。最初の重合 期間の後、８０℃にて３時間、１００℃にて１時間加熱し、そして次に室温に放 冷した。次に、クランプを取シ外し、透明な７−トを１００℃にて２時間加熱し た。約１／４インチの厚さのプラスチックシートを正方形に切シ、次にディスク に形成し、これを用いて常用のハードコンタクトレンズ製造装置によシ角膜コン タクトレンズを調製した。このレンズ材料の性質を第１表に示す。

第１表 酸素透過性 Ｘ　１０−”　（ｍ２／ｓｅｅ　）　（ｍＡ’ｏ２／！ｎｌＸｍＨｇ　）　２３ ４接触角、後退　２８ シ、アーＤ硬度　７９ 細胞変性アツセイ　陰性 他のパッチのレンズは１６４Ｘ１０−”（α２／ｓ　ａ　ｅ　）（ｍ１０／ｍｔ ＸｍＨｇ　）の平均透過度を与える。

例２゜ 例１の方法を反復する。但し、配合物は２８．５重量部のトリス（トリメチルシ ロキシ）シリルプロピルメタクリレート、０．２重量部の１．３−ビス（−メタ クリルオキシプロビル）　−１，１，３，３−テトラ（トリメチルシロキシ）ジ シロキサン、１．３重量部のヒドロキシージ（トリメチルシロキシ）シリルプロ ピルメタクリレート、６５重量部のへキサフルオロイソプロピルメタクリレート 、及び５重量部のメタクリル酸を含有した。平均酸素透過度は３９８Ｘ１０−” （ｃｒａ２／ｓｅｅ　）　（ｍＡ’　０２／ＭＸａｔｌ（ｇ　）であった。

例１の方法を反復した。但し、ヘキサフルオロイソプロぎルメタクリレートでは なくヘキサフルオロブチルメタクリレートを使用した。性質を第２表に酸素透過 性 Ｘ　１０−１１（ｍ２／ｓｅａ　）　（ｍｌＯ□／ｌｎｌＸｍｌ１ｇ　）　４２ 接触角、後退　２６ シヨア−Ｄ硬度　７８ 細胞変性アツセイ　陰性 手続補正書（方式） 昭和６２年５月ユｆ日 特許庁長官　黒　１）明　ｔＪｉ＠　殿１　事件の表示 ＰＣＴ、／ｕｓ　８　Ｇ１０　Ｏ１９８２発明の名称 連続着用レンズ ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　ボーシュ　アンド　ローム インコーホレイティド ４代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号静光虎ノ門ビル　電話５０４ −０７２１５　補正命令の日付 ６　補正の対象 ＋１）　明細書の翻訳文 （２）請求の範囲の翻訳文 ７　補正の内容 （１）明細ｖ：、の翻訳文の浄書（内容に変更なし）（２）請求の範囲の翻訳文 の浄書（内容に変更なし）８　添付書類の目録 （１）明細書の翻訳文　１通 （２）請求の範囲の翻訳文　１通 闇　μ　門　岑　鵠　牛 ン二：Ｎ三Ｘ　＝ｏ　−五三　：コニ：三ｐ、ｚＨ，ニア　：　ｏ：、：Ａ二　 Ｓ三ＡＲＣＨＲＥＰＯＲＴ　０ＮＵＳ−Ａ−４４１９５０５０６／１２／８３　 Ｎｏｎｅ

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. １．共重合量のオルガノシリコンモノマー少なくとも１種、並びに２〜約１０個 の炭素原子及び１又は２個のカルボン酸基を含有する不飽和カルボン酸のヘキサ フルオロイソプロピルエステル少なくとも１種を含んで成るポリマーにより形成 された高酸素透過性連続着用レンズ。
2. ２．共重合量のオルガノシリコンモノマー少なくとも１種、及びヘキサフルオロ イソプロピルメタクリレートを含んで成るポリマーにより形成された高酸素透過 性連続着用レンズ。
3. ３．共重合量の次のモノマー： ａ）２〜約６個の炭素原子及び１又は２個のカルボキシル基を含有する不飽和カ ルボン酸のヘキサフルオロイソプロピルエステル少なくとも１種；ｂ）モノマー の合計重量に対して約１０〜約４０重量％の量で存在する、不飽和カルボン酸の ヘキサフルオロイソプロピルエステルと重合可能なオルガノシリコンモノマー少 なくとも１種；ｃ）得られるポリマーにおいて約４５°未満の接触角を与えるの に十分な量で存在する親水性モノマー少なくとも１種；及び ｄ）少なくとも１種の架橋モノマー（架橋モノマーの全体はモノマーの合計重量 に対して約５重量％以下の量で存在する）； を含んで成るポリマーから形成されており、そして少なくとも約１５０×１０− １１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２／ｍｌ×ｍｍＨｇ）の酸素透過性を有する、 高酸素透過性連続着用レンズ。
4. ４．前記オルガノシリコンモノマーが次の式：▲数式、化学式、表等があります ▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ａに０又は１であり、ｂは１〜約４であ り、そしてＸは約１６個以下の珪素原子を含有するオルガノシリコン成分である ） で表わされる少なくとも１種のモノマーから成るオルガノシリコンモノマー系で ある、請求の範囲第３項に記載の高酸素透過性連続借用レンズ。
5. ５．前記オルガノシリコンモノマー系の少なくとも一部分が、オルガノシリコン 成分の珪素に結合した少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシオル ガノシリコンモノマーである、請求の範囲第４項に記載の高酸素透過性連続着用 レンズ。
6. ６．ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートに加えて、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｍ２はヒドロキシアルキル、アルキルエ ーテル又はヒドロキシアルキルエーテルであり、ａは０又は１であり、ｃは０〜 ４であり、そしてＹは好ましくは約２〜約２１個の弗素原子を含有するフルオロ カーボン基である）で表わされる少なくとも１種の他のフルオロオルガノモノマ ーが存在する、請求の範囲第３項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
7. ７．ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートに加えて、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｍ２はヒドロキシアルキル、アルキルエ ーテル又はヒドロキシアルキルェーテルであり、ａは０又は１であり、ｃは０〜 ４であり、そしてＹは好ましくは約２〜約２１個の弗素原子を含有するフルオロ カーボン基である） で表わされる少なくとも１種の他のフルオロオルガノモノマーが存在する、請求 の範囲第４項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
8. ８．次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｍ２はヒドロキシアルキル、アルキルエ ーテル又はヒドロキシアルキルエーテルであり、ａは０又は１であり、ｃは０〜 ４であり、そしてＹは好ましくは約２〜約２１個の弗素原子を含有するフルオロ カーボン基である） で表わされる他の少なくとも１種のフルオロオルガノモノマーが存在する、請求 の範囲第５項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
9. ９．ＵＶ−吸収剤とモノマーの重量に対して約０．１〜約２０重量％の量で存在 するＵＶ−吸収剤が少なくとも１種存在する、請求の範囲第３項に記載の高酸素 透過性連続着用レンズ。
10. １０．前記ＵＶ−吸収剤が次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ａは０又は１であり、ｂは１〜約４であ り、ｄは１又は２であり、そしてＺは次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；又は▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ２は水素、アルキル又はヒドロキシである） で表わされる〕 で表わされるヒドロキシベンゾフェノン又はベンゾトリアゾール、並びに次の式 ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は上に定義された通りであり、そしてＲ３はＨ、アルキル 、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル、又はヒドロキシルである） で表わされるフェニルベンゾトリアゾールから成る群から選択される重合量のモ ノマーを含んで成る、請求の範囲第９項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
11. １１．前記オルガノシリコンモノマーが共重合されたモノマーの合計重量に対し て約２０〜約３０％の濃度で存在する、請求の範囲第３項に記載の高酸素透過性 連続着用レンズ。
12. １２．前記オルガノシリコンモノマーが共重合されたモノマーの合計重量に対し て約１５〜約２５重量％の濃度で存在する、請求の範囲第３項に記載の高酸素透 過性連続着用レンズ。
13. １３．前記ヒドロキシオルガノシリコンモノマーが共重合されたモノマーの合計 重量に対して約０．１〜約１０重量％の量で存在する、請求の範囲第５項に記載 の高酸素透過性連続着用レンズ。
14. １４．共重合量の次の成分： ａ）ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート；ｂ）ヘキサフルオロイソプロ ピルメタクリレートと共重合可能であり、そしてモノマーの合計重量に対して約 １０〜約４０面量％の量で存在する少なくとも１種のオルガノシリコンモノマー ；ｃ）得られるポリマーにおいて約４５°未満の接触角を与えるのに十分な量で 存在する少なくとも１種の親水性モノマー；及び ｄ）少なくとも１種の架橋モノマー（架橋モノマーの全体はモノマーの合計重量 に対して約５％以下の最で存在する）； を含んで成るポリマーにより形成された、少なくとも約１５０×１０−１１（ｃ ｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２／ｍｌ×ｍｍＨｇ）の酸素透過性を有する、高酸素透 過性連続着用レンズ。
15. １５．前記オルガノシリコンモノマーが次の式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ａは０又は１であり、ｂは１〜約４であ り、そしてＸは約１６個以下の珪素原子を含有するオルガノシリコン成分である ） で表わされる少なくとも１種のモノマーから成るオルガノシリコンモノマー系で ある、請求の範囲第１４項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
16. １６．前記オルガノシリコンモノマー系の少なくとも一部分が、オルガノシリコ ン成分の珪素に結合した少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシオ ルガノシリコンモノマーである、請求の範囲第１５項に記載の高酸素透過性連続 着用レンズ。
17. １７．ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートに加えて，次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ａは０又は１であり、ｃは０〜４であり ，そしてＹは好ましくは約２〜約２１個の弗素原子を含有するフルオロカーボン 基である） で表わされる少なくとも１種の他のフルオロオルガノモノマーが存在する、請求 の範囲第１５項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
18. １８．ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートに加えて、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はアルキルであり、Ｍ２はヒドロキシアルキル、アルキル エーテル又はヒドロキシアルキルエーテルであり、ａは０又は１であり、ｃは０ 〜４であり、そしてＹは好ましくは約２〜約２１個の弗素原子を含有するフルオ ロカーボン基である） で表わされる少なくとも１種の他のフルオロオルガノモノマーが存在する、請求 の範囲第１６項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
19. １９．次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素又はアルキルであり、Ｍ２はヒドロキシアルキル、アルキル エーテル又はヒドロキシアルキルエーテルであり、ａは０又は１であり、ｃは０ 〜４であり、そしてＹは好ましくは約２〜約２１個の弗素原子を含有するフルオ ロカーボン基である） で表わされる他の少なくとも１種のフルオロオルガノモノマーが存在する、請求 の範囲第６項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
20. ２０．ＵＶ−吸収剤とモノマーの重量に対して約０．１〜約２０重量％の量で存 在するＵＶ−吸収剤が少なくとも１種存在する、請求の範囲第１５項に記載の高 酸素透過性連続着用レンズ。
21. ２１．前記ＵＶ−吸収剤が次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ａは０又は１であり、ｂは１〜約４であ り、ｄは１又は２であり、そしてＺは次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；又は▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ２は水素、アルキル又はヒドロキシである） で表わされる〕 で表わされるヒドロキシベンゾフェノン又はベンゾトリアゾール、並びに次の式 ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は上に定義された通りであり、そしてＲ３はＨ、アルキル 、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル、又はヒドロキシルである） で表わされるフェニルベンゾトリアゾールから成る群から選択される重合量のモ ノマーを含んで成る、請求の範囲第２０項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ 。
22. ２２．前記オルガノシリカンモーマーが共重合されたモノマーの合計重量に対し て約２０〜約３０％の濃度で存在する、請求の範囲第１５項に記載の高酸素透過 性連続着用レンズ。
23. ２３．前記オルガノシリコンモノマーが共重合されたモノマーの合計重量に対し て約１５〜約２５重量％の濃度で存在する、請求の範囲第１５項に記載の高酸素 透過性連続着用レンズ。
24. ２４．前記ヒドロキシオルガノシリコンモノマーが共重合されたモノマーの合計 重量に対して約０．１〜約１０重量％の量で存在する、請求の範囲第１７項に記 載の高酸素透過性連続着用レンズ。
25. ２５．前記オルガノシリコンモノマーが、トリス（トリメチルシロキシ）−γ− メタクリルオキシープロピルシラン、１，３−ビス−（γ−メタクリルオキシプ ロピル−）１，１，３，３−テトラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサン及びこ れらの混合物から成る群から選択される、請求の範囲第１５項に記載の高酸素透 過性連続着用レンズ。
26. ２６．前記オルガノシリコンモノマーがトリス（トリメチルシロキシ）−γ−メ タクリルオキシープロピルシラン、１，３−ビス−（γ−メタクリルオキシ−） １，１，３，３−テトラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサン及びこれらの混合 物から選択され、そして前記ヒドロキシオルガノシリコンモノマーがヒドロキシ −ジ−（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートである、請求の範 囲第１７項に記載の高酸素透過性連続着用レンズ。
27. ２７．次の成分： ａ）ポリマーを形成するモノマーの合計重量に対して約１５〜約２５重量％の、 トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートを含んで成るオル ガノシリコンモノマー系； ｂ）得られるポリマーに約４５°未満の接触角を与えるのに十分な量のメタクリ ル酸； ｃ）少なくとも１種の架橋モノマー（架橋モノマーの全体はモノマーの合計重量 に対して約０．１〜約２重量％の濃度で存在し、残りのモノマーはヘキサフルオ ロイソプロピルメタクリレートを含んで成る）；を含有するポリマーを含んで成 る高酸素透過性連続着用レンズ。
28. ２８．共重合ベースで、約１９〜約３０重量部のトリス（トリメチルシロキシ） シリルプロピルメタクリレート、約０．１〜約０．２重量部の１，３−ビス（γ −メタクリルオキシプロピル）−１，１，３，３−テトラ（−トリメチルシロキ シ）ジシロキサン、約６５〜約７５重量部のヘキサフルオロイソプロピルメタク リレート、及び約５重量部のメタクリル酸を含有するポリマーを含んで成る高酸 素透過性連続着用レンズ。
29. ２９．前記レンズが少なくとも約１５０×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌ Ｏ２／ｍｌ×ｍｍＨｇ）の酸素透過性を有する、請求の範囲第１項、第２項、又 は第２７項に記載の高酸素透過性レンズ。