DE2924865A1

DE2924865A1 - Lichtempfindliches elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2924865A1
Application number: DE19792924865
Authority: DE
Inventors: Satoshi Goto; Ichiro Imaho; Hiroyuki Nomori; Yoshiaki Takei
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1978-06-21
Filing date: 1979-06-20
Publication date: 1980-01-03
Also published as: DE2924865C2; US4278746A; JPS6028342B2; JPS552285A

Description

Henkel, Kern, Feiler &Hänzel ^ Patentanwälte Registered Representatives

before the

European Patent Office

MdhtstraBe37 D-8000 München 80

TeL: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkl d Telegramme: ellipsoid

2 0. Juni 1979 Dr.F/rm

K0NISHIR0KU PHOTO INDUSTRY CO., LTD. Tokio / Japan

Lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

909881/0804

Die Erflndang betrifft iidateEBfisidlleli© elektrophotograpM-sclae ltifzeIcliii«Qgssatei*£all€a„ Isslssosdere llcirtespfiadii« ehe elektrophotograpMsciie iksfs3ieti2i!iagg»iat©i^>IalieE axis einem leitenden ScMclitträg©r- w&& einer darauf aufgetragenen Schicht mit eines* fesi L4eIita©s©K*ptioa Laöuagen srzengea- aen Substanz, eiiasr- aiis eiaer eeues PjpagolinverblMoiag feestehenden und zm> Traagps^t οθχ³ ©i»2@mgteii Ladungen fiMges_s LadKsgea transport£er@afies SBibatasig sowl© eiaem Btndeolttel·

rialies, sind toezilgliet ikres= Eli©t©I©itfiliiglE®it ·ψοη sml Stttfem aoMagigj nislieLi. (1) ¥@a einer StmfSg is el®-? Bei Llcht&bsorption elektrise&e LMnagesi erzeugt werden, «ad (2) vos. einer §tef©₉ in der al® ©rzeagteE Ladiiageii tr-aas portiert wercLeß* Zur (fewMhrlQistsmg der beiden genanntes fen bedient man, sleli s©i lids-ßstspflsädlieia©!! ©l@ktr©pli©t© grapialsctos. JÄifgsisiifflmESSsiiaats^iaii©^ gemäß &@r Irfi zweier wntes'seiiieilLiöiiGir· SyoafeiSiSG&c JDa^eh di@ IaM, sS ΣΑίΦί rerstshlempMm. Süäbstaisseis xfisr-d la vorteilhafter ifei die Einsat£isSgIieM?©it ^Qs gus fiiessir äfeck verweadöar©a Hs terialien eräSü.t «ad die Moglieiafeoit geschaffen, die fee= treffenden 8lefctropii©tr»£;r*apiiisQi;i©a 4'af2@dclmiaiigsaatepisili© hinsichtlich ihrer elektrOphotogs^apMschen Eigenschaften de», erwünschtem Erg@teis3@a begilglieli Eüpfindlielikeit, Ladungsaufn&teöfäliigk©it wM ei@i?ßlQ£©!i©a sowie FüabiMungsfähigkeit ansüpasesa»

Als Baispiel fife¹ ©ia

mit einer Schie&t sit ©iae^ Lail?y£g©si ©rgei3g©sid®ii Substanz imd einer Schicht Esit" ©iiioi» Larit&igQii traaspertieyendea

/ 6 § ö4

stanz sei ein photographisches Aufzeichnungsmaterial genannt, dessen Ladungen erzeugende Schicht amorphes Selen und dessen darauf aufgetragene Ladungen transportierende Schicht Poly-N-vinylcarbazol enthält.

Wegen der fehlenden Biegsamkeit von Poly-N-vinylcarbazol ist eine Poly-N-vinylcarbazol enthaltende Schicht hart, brüchig, gegen Rißbildung und Ablösung anfällig und von schlechter Haltbarkeit. Wenn der betreffenden Schicht zur Verbesserung ihrer Biegsamkeit ein Weichmacher einverleibt wird, kommt es in höchst nachteiliger Welse einerseits zu einer Erhöhung des Restpotentials und andererseits zu einer Verschlechterung der elektrophotographischen Eigenschaften, z.B. zu einer Schleierbildung bei der erhaltenen Bildkopie.

Zur Herstellung lichtempfindlicher elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien hervorragender elektrophotographischer Eigenschaften und geeigneter Filmfestigkeit wurden auch bereits niedrigmolekulare organische Verbindungen als Ladungen transportierende Substanzen in Kombination mit geeigneten Ladungen erzeugenden Substanzen und polymeren Bindemitteln zum Einsatz gebracht.

Bevorzugt verwendete niedrigmolekulare Ladungen tx'anspoi :de rendo Substanzen sind beispielsweise Oxadiazolderivate, s.B. 2,5-BIs-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol. Nachteil!/* an diesen Verbindungen ist jedoch ihre geringe Verträglichkeit ii.it polymeren Bindemitteln, ihre Kristallisationsanfällig·, U und ihre schlechte

Aus liii-f Ui;-PS 3 130 729 ist es bekannt, Pyrazoline! blnchLigen &I-B photo!aibfähige Substanzen für lichtempflii.Jj.ic'ai elektrophotogr-aphische Aufzeichnungsmaterialien zn /ei s >

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den. Die betreffenden Verbindungen werden jedoch aaO nicht als Ladungen transportierende Substanzen verwendet, d.h. sie sind nicht für den Transport der erzeugten Ladungen verantwortlich, sie werden vielmehr sowohl als bei Lichtabsorption Ladungen erzeugende Substanzen als auch als die erzeugten Ladungen transportierende Substanzen verwendet.

Aus der US-PS 3 837 351 ist es ferner bekannt, Pyrazolinverbindungen als Ladungen transportierende Substanzen zu verwenden. Die aaO verwendeten Pyrazolinverblndungen sind jedoch mit in der Regel Ladungen transportierenden Schichten zur Verbesserung ihrer physikalischen Eigenschaften einverleibten polymeren Bindemitteln weniger verträglich. Venn dabei das jeweilige polymere Bindemittel in der zur Gewährleistung der gewünschten physikalischen Eigenschaften erforderlichen Menge zum Einsatz gelangt, koant es darin zu einer thermischen Kristallisation der verwendeten Pyrazolinverbindung. Dies führt dazu, daß die Ladungen transportierende Schicht trüb wird und ihre Durchsichtigkeit verliert, was wiederum eine Empfindlichkeitsverminderung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zur Folge hat. Eine in der geschilderten Weise trüb gewordene Ladungen transportierende Schicht besitzt in der Regel eine schlechte Schichthomogenität sowie Schichtstabil!tat. Darüber hinaus ist hierbei eine Neigung zu schlechten Aufladungseigenschaften feststellbar. In der Praxis gibt es für lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien noch, keine vollbefriedigende Ladungen transportierende Substanzen.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit neuen, Ladungen transportierenden Substanzen hervorragender Verträglichkeit mit polymeren Bindemitteln zu schaffen, bei deren Verwendung

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die Ladungen transportierenden Schichten eine hohe Filmfestigkeit, einen hervorragend homogenen Aufbau und eine ausgezeichnete Schichtstabilität erhalten, die eine hohe Empfindlichkeit und ein geringes Restpotential zeigen und die schließlich bei wiederholter Verwendung zu elektrophotographischen Kopierzwecken weniger stark infolge Ermüdung beeinträchtigt werden.

Die gestellte Aufgabe läßt sich erfindungsgemäß durch Verwendung neuer Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel:

H R. I I⁴ R₁-C-C-H

ί i / « χ (I)

R₂ R₅

worin bedeuten:

η »0 oder 1 j

Ro und R,, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine Arylgruppe, z.B. eine Fhenylgruppe, und

und Rc, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en), z.B. eine Methyl- oder Äthylgruppe, eine Arylgruppe, z.B. eine Fhenylgruppe, oder eine Aralkylgruppe, z.B. eine Benzylgruppe, wobei gilt, daß die Reste R^ und Re nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatorn stehen dürfen und R^ im Falle, daß η » O, kein Wasserstoff atom darstellen darf,

lösen.

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Die verschiedenen Gruppen können ein- oder mehrfach substituiert sein. Bevorzugte Substituenten sind Elektronendonatoren bildende Gruppen, d.h. Substituenten mit negativem sigma-Wert, z.B. Amino-, Alkoxy-, Dialkylamino-, Diarylamino-, Alkylarylamino-, Diaralkylamino-, Mbnoalkylamino-, Monoarylamino- und Monoaralkylaminogruppen.

Erfindungsgemäß bevorzugte Ladungen transportierende Substanzen entsprechen der allgemeinen Formel:

worin bedeuten:

η « 0 oder 1;

Rg, R₇ und Rg, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Amino-, Dialkylamino-, Diarylamino-, Diaralkylamino- oder Alkoxygruppe und

und R₁₀, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom (en), eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, wobei gilt, daß die Reste R₀ und R₁₀ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen dürfen und Rq im Falle, daß η β ο, kein Wasserstoffatorn bedeuten darf.

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Bei Einsatz der angegebenen Verbindungen erhält man lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hervorragenden Schichtaufbaus, hervorragender Haltbarkeit, ausgezeichneter Ladungseigenschaften und geringen Restpotentials.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel I sind mit den verschiedensten polymeren Bindemitteln hervorragend verträglich. Selbst bei Verwendung einer in bezug auf das polymere Bindemittel größeren Menge an Ladungen transportierender Substanz kommt es weder zu einem TrUb- oder Opakwerden. Dies bedeutet also, daß das Mischungsverhältnis von polymerem Bindemittel zu Ladungen transportierender Substanz stark verbreitert werden kann, so daß sich lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien besonders guter Ladungstransporteigenschaften und physikalischer Eigenschaften herstellen lassen. Infolge der hervorragenden Verträglichkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Ladungen transportierenden Substanzen mit hochmolekularen Bindemitteln ist die gebildete Ladungen transportierende Schicht homogen und stabil. Die solche Schichten aufweisenden lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien besitzen infolgedessen eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Ladungseigenschaften bei fehlener Schleierbildung. Mit solchen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich scharfe Bildkopien hoher Dichte herstellen. Insbesondere, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Ladungen transportierenden Substanzen in mehrfach verwendeten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, läßt sich praktisch keine Eigenschaftsverschlechterung Infolge Ermüdungserscheinungen feststellen.

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Die erfindungsgemäß als Ladungen transportierende Substanzen verwendeten Fyrazolinverbindungen nehmen die durch Ladungen erzeugende Substanzen erzeugten elektrischen Ladungen auf und transportieren diese. Aus diesem Grunde werden vorzugsweise solche Fyrazolinverbindungen der angegebenen Formeln verwendet, von denen mindestens eine Arylgruppe einen Elektronendonatorsubstituenten, d.h. einen Substituenten mit einem negativen Hammette'sehen sigma-Wert, z.B. einen Amino-, Dialkylamino-, Diarylamino-, Oiaralkylamino- oder Alkoxysübstituenten, trägt. Dies beruht vermutlich darauf, daß die Elektronendonatorensubstituenten eine Erniedrigung des Ionisationspotentials der Pyrazolinverbindungen bewirken, so daß bei diesen Verbindungen ohne weiteres eine Injektion elektrischer Ladungslöcher, die durch Ladungen erzeugende Substanzen hervorgerufen wurden, erfolgt.

Erfindungsgemäß verwendbare Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel I sind beispielsweise:

S09881/08D4

- yr -

292A865

CH₃

H H

t"

ι:

N--_N^ ^C=CH I I

CH, J/ V_S/°^H3 ^XCH₅

^s -^;J

H CH

C₂H₅

-H

C =

CH,

H CH,

N''

.Η CH=CH

Γ\

-OCH,

H H

CH

0 9 8 8 1 / ο 8

H CH,

-H

N.

N*⁵^ CH = CH

OCH,

• Η

SK^ CH =

0H«0

H CH,

Il CJ 9 β R 1 / 0 8 C)

111·

H H

-H

-C=CH-/ V-OC₉Hc ι \ /

CH,

H H

C=CH

CH,

°2^H _5> Γ\ °2^H5 ^Λ=^

^h^o=ch-/Vh

^X°2^H5

ii 0 f) B β I / 0 ß 0

f\

-CH,

H CH,

N>

-H CH

CH,

. , Η CH,

-ο-¹ ■

^H^V K

O₂H₅

C₂H₅

N>

H ^-0H=I

^C2^H5

4^H9

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CH,

-H

Ni¹' -OH-

O₂H₅

OC₂H₅

C H

2

-H

ν<

H H

-N

CH,

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazolinverbindungen erhält man in bekannter Weise, beispielsweise durch dehydratisierende Kondensation α,β-ungesättigter Ketone mit Phenylhydrazin in Gegenwart eines Säurekatalysators.

Vorteilhaft an den erfindungsgemäß verwendbaren Ladungen transportierenden Substanzen ist, daß sie in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit den verschiedensten Ladungen erzeugenden Substanzen kombiniert werden können.

Als Ladungen erzeugende Substanzen kommen erfindungsgemäß in Frage:

(1) Selen und Selenlegierungen

(2) anorganische Photoleiter, wie CdS, CdSe, CdSSe, ZnO und ZnS

(3) Phthalocyaninpigmente, z.B. Metallphthalocyanine und ' Nicht-Metallphthalocyanine

(4) Azofarbstoffe, z.B. Monoazo- und Bisazofarbstoffe

(5) Perylenpigmente, z.B. die Anhydride von Perylentetracarbonsäure und Perylentetracarbonsäurediimid

(6) Indigoide Farbstoffe

(7) Chinacridonpigmente

(8) polycyclische Chinone, z.B. Anthrachinone, Pyrenchinone und Flavanthrone

(9) Bisbenzimidazolpigmente

(10) Cyaninfarbstoffe

(11) Squaryliumfarbstoffe

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(12) Indanthr onpigmente

(13) Xanthenfarbstoffe

(14) Ladungen übertragende Komplexe aus Elektronendonatoren , z.B. PoIy-N-vinylcarbazol, und Elektronenakzeptoren, z.B. Trinitrofluorenon, und

(15) cokristalline Komplexe aus Pyrillumsalzfarbstoffen und Polycarbonatharzen.

Erfindungsgemäß als polymere Bindemittel bevorzugte Substanzen sind hydrophobe, eine hohe Dielektrizitätskonstante aufweisende und elektrisch isolierende, filmbildende Hochpolymere. Solche Hochpolymere sind beispielsweise:

(1) Polystyrolharze

(2) Polyvinylchloridharze

(3) Polyvinylidenchloridharze

(4) Polyvinylacetatharze

(5) Acrylharze

(6) Methacrylharze

(7) Styrol/Butmdien-Mischpolymerlsate

(8) Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Mischpolymerisate

(9) Vinylchlorid/Vinylacetat-Züschpolymerisate

(10) Siliconharze

(11) Polyesterharze

(12) Polycarbonatharze

(13) Styrol/Alkyd-Harze

(14) Silicon/Alkyd-Harze und
Phenol/Formaldehyd-Harze.

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In den Figuren 1 bis 6 werden die verschiedensten Ausführungsformen elektrophotographiecher Aufzeiehmangsmaterialien gemäß der Erfindung näher erläutert. Diese bestehen aus einem leitenden Schichtträger i_f einer Ladungen erzeugenden Schicht 2, einer Ladungen transportierenden Schicht 3, einer feinteiligen Ladungen erzeugenden Substanz 4 und einer als haftungsvermittelnde Schicht bzw. Sperrschicht wirkenden Zwischenschicht 3®

Gemäß den Figuren 1, 2, 4 und 5 besitzen die lichtempfindlichen elektrophotographisclaen Aufzeichnungsiiaterialien gemäß der Erfindung einen doppelsctiichtigen Aufbau, wobei, erforderlichenfalls, über eine Zwischenschicht 5 eine eine Ladungen erzeugende Substanz enthaltende dünne Schicht 2 auf einem leitenden Schichtträger 1 vorgesehen ist. Benachbart zu der dünnen Schicht 2 ist eine eine Ladungen transportierende Substanz enthaltende Schicht 3 angeordnet«,

Wenn man lichtempfindlichen elektrophtotograpfaischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung den beschriebenen doppelschichtigen Aufbau gibt, erhalten sie besonders gute elektrophotographische Eigenschaften« Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können jedoch auch bei dem in den Figuren 3 und 6 dargestellten Aufbau wirksam zum Einsatz gebracht werden. Hierbei sind feine Teilchen 4 einer Ladungen erzeugenden Substanz, die vorher in einer eine Ladungen transportierende Substanz enthaltenden BeschichtungslBsung dispergiert wurden, auf einen erforderlichenfalls eine Zwischenschicht 5 aufweisenden leitenden Schichtträger 1 aufgetragen. Die beim Auftrag gebildete Schicht 3 besteht im wesentlichen aus der Ladungen transportierenden Substanz und der Ladungen erzeugenden Substanz.

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Bei den lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit doppelschichtigem Aufbau wird die Lage der Ladungen erzeugenden Schicht 2 auf oder unter der Ladungen transportierenden Schicht 3 Je nach der Ladungspolarität (positiv oder negativ) gewählt. Wenn die gewählte Ladung negativ ist, ist es vorteilhaft, die Ladungen transportierende Schicht 3 als obere Schicht vorzusehen. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die erfindungsgemäß gewählten Pyrazolinverbindungen bevorzugt positive Ladung übertragen.

Bei der Herstellung der einen doppelschichtigen Aufbau aufweisenden lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung mit einer Ladungen erzeugenden Schicht mit einer Ladungen erzeugenden Substanz und einer Ladungen transportierenden Schicht mit einer Ladungen transportierenden Substanz läßt sich die Ladungen erzeugende Schicht direkt auf einem leitenden Schichtträger oder auf der Ladungen transportierenden Schicht oder erforderlichenfalls auf einer zusätzlichen Zwischenschicht, z.B. einer haftungsvermittelnden Schicht oder Sperrschicht, vorsehen. Dies geschieht durch

(1) Vakuumablagerung der Ladungen erzeugenden Substanz,

(2) Auftragen einer Lösung der Ladungen erzeugenden Substanz in einem geeigneten Lösungsmittel oder

(3) Auftragen einer Dispersion, die durch Feinpulverisieren und Dispergieren der Ladungen erzeugenden Substanz mittels einer Kugelmühle, eines Homogenisators und dergleichen in einem Dispersionsmedium und erforderlichenfalls Vermischen der erhaltenen Dispersion mit einem polymeren Bindemittel ähnlich dem

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in der Ladungen transportierenden Schicht verwendeten polymeren Bindemittel hergestellt wurde.

Die Ladungen erzeugende Schicht sollte zweckmäßigerweise eine Stärke von 0,05 bis 5, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Jim aufweisen.

Obwohl die Ladungen transportierende Schicht die verschiedensten Stärken aufweisen kann, sollte sie zweckmäßigerweise eine Stärke oder Dicke von 5 bis 30 um aufweisen.

Wenn kein doppelschichtiger Aufbau gewählt wird, sondern nur eine einzelne Schicht gebildet wird, in der feine Teilchen der Ladungen erzeugenden Substanz, die vorher in einer Beschichtungslösung für die Ladungen transportierende Substanz dispergiert und zusammen mit dieser zur Bildung einer einzelnen, Ladungen transportierenden Schicht aufgetragen wurde, enthalten sind, sollte die Dicke dieser einzelnen Schicht vorzugsweise höchstens 5 bis 30 um betragen.

Bei der eine erfindungsgemäß verwendbare Pyrazolinverbindung enthaltenden Schicht sollte vorzugsweise zusammen mit der betreffenden Verbindung ein polymeres Bindemittel mitverwendet werden. Dessen Menge in der Schicht sollte, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ladungen transportierenden Substanz, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gewichtsteil(e) betragen. Bei dem erwähnten einschichtigen Aufbau sollten die Mengen an polymerem Bindemittel und Ladungen erzeugender Substanz, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ladungen transportierenden Substanz, vorzugsweise 0,8 bis k bzw. 0,1 bis 2 Gewichtsteil (e) betragen.

Wenn die Ladungen induzierende Schicht in Form eines Dispersionssystems mit einem polymeren Bindemittel vorliegt, sollte

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das polymere Bindemittel vorzugsweise in einer Menge von weniger als 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 1 Gewichtsteil der in dem Dispersionssystem enthaltenen, Ladungen erzeugenden Substanz, zum Einsatz gelangen.

Ein unerwarteter Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die erfindungsgemäß einsetzbaren Pyrazolinverbindungen alleine oder in Mischung aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen können·

Üblicherweise kommen als leitende Schichtträger erfindungsgemäß Bögen oder Lagen aus Papier oder Kunststoffilmen, die durch Kaschieren mit Metallfolien, Beschichten oder Versehen mit leitenden Verbindungen und dergleichen, leitend gemacht wurden, oder Metallplatten, die mit Palladium und dergleichen plattiert wurden, in Frage, übliche Zwischenschichten enthalten als polymere Bindemittel beispielsweise Gelatine, Kasein, Stärke, Polyvinylalkohol, Vinylacetat, Äthylcellu-Iose, Carboxymethylcellulose und dergleichen, oder dünne Aluminiumoxidschichten .

Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien besitzen hervorragende Ladungseigenschaften, eine ausgezeichnete Lichtempfindlichkeit und besonders gute Bildeigenschaften. Bei elektrophotographischen MehrfachUbertragungsverfahren zeigen sie eine geringere Ermüdung und Beeinträchtigung bzw. Beschädigung bei wiederholtem Gebrauch sowie eine hervorragende Kopierstabilität.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

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Beispiel 1

Auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger wird als ^Ladungen erzeugende Schicht eine amorphe Selenschicht einer Stärke von 0,5 »m abgelagert. Auf letztere wird eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,6 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 1 in 16 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen, wobei eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 8 um erhalten wird. Nach 10-stUndigem Trocknen bei einer Temperatur von 40° C erhält man ein lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit einer homogenen und durchsichtigen lichtempfindlichen Filmschicht. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird unter Verwendung eines handelsüblichen elektrostatischen Papieranalysators 5 s lang mit einer Ladungsspannung von 6 KV aufgeladen. Eine Messung des Oberflächenpotentials ergibt ein solches von -730 V. Nach 5 s dauerndem Stehenlassen im Dunkeln besitzt das Aufzeichnungsmaterial noch ein Oberflächenpotential von -510 V. Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Lichtmenge (bei Belichtung mit einer Halogenlampe) beträgt 9,4 Lux.s.

Zum Vergleich wird ein entsprechendes lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch anstelle der Pyrazolinverbindung Nr. 1 die später näher genannte Pyrazolinverbindung gemäß der US-PS 3 837 851 verwendet wird. Im einzelnen wird bei der Herstellung des Vergleichsmaterials auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger eine amorphe Selenschicht einer Stärke von 0,5 ua abgelagert. Auf diese wird eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbo-

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natharzes und 0,6 Gewichtsteil 1-Phenyl-3-(p-dimethylaminostyryl)-5-(p-dimethylaminophenyl)-pyrazolin in 16 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen. Hierbei erhält man eine Ladungen transportierende Schicht einerFilmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 8 um. Nach dem Auftragen der Beschichtungslösung wird das Ganze 10 h lang bei einer Temperatur von 40°C getrocknet, wobei das Vergleichsmaterial erhalten wird. Bei dem Vergleichsmaterial sind auf der Oberfläche Teile der Pyrazolinverbindung abgelagert. Ferner wird kein homogener lichtempfindlicher Film erhalten. Eine Messung des Oberflächenpotentials nach 5 s dauernder Aufladung mit 6 KV ergibt einen Wert von nur -220 V, Nach 5 s dauerndem Liegenlassen im Dunkeln ist das Oberflächenpotential auf -90 V gesunken. Im Vergleich zu dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ist somit bei dem Vergleichsmaterial die Aufladungsfähigkeit äußerst gering. Gleichzeitig ist der Dunkelabfall extrem groß.

Beispiel 2

In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wird ein elektrophotographiscb.es Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung von doppelschichtigem Aufbau hergestellt, wobei Jedoch anstelle der Verbindung Nr. 1 die Verbindung Nr. 4 verwendet wird. Von dem erhaltenen Aufzeichnungsmaterial werden entsprechend Beispiel 1 die Potentialeigenschaften ermittelt. Nach negativer Aufladung beträgt die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung 7,9 Lux.s.

Beispiel 3

Auf einen mit Aluminium bedampften Schichtträger wird eine

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Lösung von Diane Blue (CI. Nr. 21 180) in n-Butylamin derart aufgetragen, daß eine Ladungen erzeugende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 1 um erhalten wird. Auf die erhaltene Schicht wird dann eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonabharzes und 0,5 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 3 in 14 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen, so daß eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 10 um erhalten wird. Nach 10-stündigem Trocknen bei einer Temperatur von 50⁰C wird das erhaltene lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial negativ aufgeladen und dann entsprechend Beispiel 1 auf seine Potentialeigenschaften hin untersucht. Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 2,2 Lux.s.

Beispiel 4

Auf die Ladungen erzeugende Schicht des Beispiels 3 wird eine Lösung von 0,8 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes, 0,2 Gewichtsteil eines handelsüblichen Methacrylharzes, 0,25 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 4 und 0,25 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 5 in 12 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen, wobei eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 12 um erhalten wird. Danach wird 10 h lang bei einer Temperatur von 50°C getrocknet. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird zu Kopierzwecken in einem handelsüblichen Kopiergerät verwendet, wobei kontrastreiche, originalgetreue, schleierfreie und scharfe Bildkopien erhalten werden. Selbst nach 20000-maliger Wiederholung des Kopiervorgangs ist keine Änderung der Eigenschaften feststellbar.

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Beispiel 5

Entsprechend Beispiel 1 wird ein elektrophotographischös Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei Jedoch die Ladungen erzeugende Schicht durch Aufdampfen von 4,4',7,7'-Tetrachlor thloindigo (Bordeaux RN - C.I. Nr. 73 312) hergestellt wird. Die Dicke der Ladungen erzeugenden Schicht beträgt 0,5 um. In der Ladungen transportierenden Schicht wird die Verbindung Nr, 3 verwendet. Die zur Senkung des Oberfläohenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 2,6 Lux.s.

Beispiel 6

Auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger wird eine BeschichtungsflUssigkelt aufgetragen, die durch Pulverisieren eines Gemischs aus 2,5 Gewichtsteilen Kupferphthalocyanln vom ß-Typ, 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes und 30 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran mittels einer Kugelmühle erhalten wurde. Die Filmstärke der erhaltenen Ladungen erzeugenden Schicht beträgt 0,6 um, Auf die erhaltene Schicht wird eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,5 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2 in 14 Gewichtsteilen Dichlormothan aufgetragen, wobei eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 10 lim erhalten wird.

Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt Im vorliegenden Falle 6,3 Lux.s.

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° O P T / O ι"¹ Γ

/ b / /4 G ο ο

Die Ergebnisse der Beispiele 2 bis 6 zeigen, daß die lichtempfindlichen elektrophotograpliisciien Aufzeichmsnggjnaterialien gemäß der Erfindung im Vergleich zu dem Vergleichsmaterial des Beispiels 1 eine hohe Empfindlichkeit a«fw©is©s_o

Beispiel 7

Eine Mischung aus 0,25 Gewichtstell Cadmiumsulfid, 1 6e° wichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes und 20 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran wird 24 h lang mittels ein©r Kugelmühle dispergiert. In der erhaltenen Dispereion wird danach 0,5 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 8 gelöst, worauf die erhaltene Lösung zur Bildung einer Schicht einer Filmstarke, gemessen in trockenem Zustand, von 11" um auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschiclittrlger aufgetragen wird. Die zur Senkung des Oberflächenpotentials des erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 7,2 Lux.Ε.

In entsprechender Weise wird ein Vergleichamaterial hergestellt, wobei jedoch anstelle der Verbindung Nr. 8 die später genannte Pyrazolinverbindung gemäß US-PS 3 837 851 verwendet wird. Bei der Herstellung des Vergleichsmaterials wird im einzelnen ein Gemisch aus O₉ 25 Gewichtsteil Cadmiumsulfid, 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes und 20 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran 24 h lang mittels einer Kugelmühle dispergiert, worauf in der erhaltenen Dispersion 0,5 Gewichtsteil 1-Phenyl-3-(p-methoxystyryl)-5-(p-methoxyphenyl)-pyrazolin gelöst wird. Die erhaltene Lösung wird dann zur Ausbildung einer Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, you 11 um auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichttriger aufgetragen»

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Die bei dem Vergleichsmaterial zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 12 Lux.s. Dies bedeutet, daß das Vergleichsmaterial eine im Vergleich zu dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial deutlich geringere Empfindlichkeit aufweist.

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Claims

23248S5

Pj.tejstgtη

1. Lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeiehnuogsmaterial aus einem leitenden Schichtträger und einer jLadungen transportierendes. Schicht, dadurch gekennzeichnet» daß es ein polymeres" Bindemittel und. eine Ladungen transportierend© Substanz der allgemeinen Formel:

S - i⁴
- C - 0 - H

2 Rj

is. bedeuten s

η α 0 oder If

R₁J Ε« iisd ü_rf eii© glelsa ©d©*= ire^geMedea sein elac ilry

Ra und Rc, ä'le gleisli ©ä©p imT-mhmäem sein IcSmienj, Je- wells ©in Wasserstoffiat©ss₀ ©la® Alkylgr-upp© mit 1 Ms 4 il&ßleastoffatosiCüiil^ ©la© Arylgrupp© ©der eine Aralfeylgr-upp©;, ifohet gilt, ä&ß dl© Reste R^ oad R= - nicht gleichzeitig für Wasserstoffatome stehen, dürfen und %_ In FaIIe₈ daß E=O, kein Wasserstoffatom darstellen darf,

enthält.

2« Aufzeichnungsmaterial aaea iMspr-aeis 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Laetaagea traasportierende Seiaiclit das

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polymere Bindemittel und die Ladungen transportierende Substanz enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Ladungen transportierende Substanz der angegebenen Formel enthält, worin R^, R₂ und R~ für Fhenylgruppen stehen.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Ladungen transportierende Substanz der allgemeinen Formel:

₁₀ (II)

R₇

worin bedeuten:

η = 0 oder 1 j

Rg₁ Ry und Rq, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Amino-, Dialkylamlno« , Diarylamino-, Diaralkylamino- oder Alkoxygruppe und

und R₁₀, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en), eine Arylgruppe oder eino Aralkylgruppe, wobei gilt, daß dia Reste R« und R₁₁ nicht gleichzeitig für Wasserstoffatome stehen dürton

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und Rg im Falle, daß η = O, kein Wasserstoffatom bedeuten darf,

enthält.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner eine Ladungen erzeugende Schicht mit einer Ladungen erzeugenden Substanz enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Ladungen erzeugende Substanz einen organischen Farbstoff oder ein organisches Pigment enthält.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Ladungen erzeugende Substanz einen anorganischen Photoleiter enthält.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als polymeres Bindemittel ein Acryl-, Methacryl-, Polycarbonat-, Polyester-, Vinylchlorid/Vinylacetat-, Vinylidenchlorid/Acrylnitril-, Polyvinylchlorid- und/oder Polyvinylidenchlorldharz enthält.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Schicht der Ladungen erzeugenden Schicht benachbart angeordnet ist und daß erstere eine größere Stärke aufweist als letztere.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Schicht die Ladungen erzeugende Substanz in disperglerter Form enthält.

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