DE3208866C2

DE3208866C2 -

Info

Publication number: DE3208866C2
Application number: DE3208866A
Authority: DE
Inventors: Seiji Horie; Junji Nakano; Hideo Asaka Saitama Jp Sato
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-03-11
Filing date: 1982-03-11
Publication date: 1990-01-25
Also published as: GB2097946B; GB2097946A; JPS57148749A; US4423130A; DE3208866A1; JPH0241021B2

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.

Bei der Bilderzeugung unter Verwendung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, wie es in der US-PS 22 97 691 beschrieben ist, wird das aus einem elektrisch leitenden Träger und einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht bestehende elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial, das im Dunkeln Isoliereigenschaften hat und dessen elektrischer Widerstand sich je nach Menge des darauf einwirkenden Lichtes ändert, bildmäßig belichtet, nachdem es vorher einer Dunkeladaptation und einer gleichmäßigen Oberflächenaufladung unterworfen worden ist. Durch die bildmäßige Belichtung wird die vorher erzeugte Oberflächenladung bildmäßig abgeführt, wobei ein latentes elektrostatisches Bild entsteht, das mittels eines Toners in ein sichtbares Bild umgewandelt wird. Das auf diese Weise erzeugte Tonerbild kann dann durch Erhitzen und/oder Druck oder Lösungsmitteldämpfe fixiert werden. Das Tonerbild kann aber auch auf ein Bildempfangsmaterial übertragen und dort fixiert werden.

Die bei einem solchen Bilderzeugungsverfahren eingesetzten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien müssen die folgenden Eigenschaften haben:

(1) Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial muß im Dunkeln bis auf das gewünschte elektrische Potential aufladbar sein (Erzeugung von Ladungen),
(2) die im Dunkeln erzeugte Oberflächenladung muß aufrechterhalten werden und
(3) bei der Einwirkung von Licht auf die elektrisch geladene Oberfläche muß eine rasche Abführung der Ladung erfolgen (Ladungstransport).

Es gibt nun zwei Typen von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, nämlich solche, in denen für die Erzeugung der elektrischen Ladungen und den Transport der elektrischen Ladungen die gleiche Substanz in einer einzigen lichtempfindlichen Schicht verwendet wird, und solche, in denen die Erzeugung der Ladungen und der Transport der Ladungen von verschiedenen Substanzen in der gleichen oder in unterschiedlichen Schichten bewerkstelligt wird.

Als Photoleiter werden in den zuerstgenannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien in erster Linie anorganische Substanzen eingesetzt, wie z. B. Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid. Selen, das derzeit in großem Umfange verwendet wird, hat zwar zufriedenstellende Eigenschaften in bezug auf die obengenannten Punkte (1) bis (3), die Herstellungskosten für ein diesen Photoleiter enthaltendes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial sind jedoch hoch, und außerdem hat das Aufzeichnungsmaterial eine geringe Flexibilität, so daß es schwierig ist, aus diesem Aufzeichnungsmaterial ein Band herzustellen. Ferner muß ein solches Aufzeichnungsmaterial sehr sorgfältig gehandhabt werden, da es gegenüber Wärme und mechanischem Schlag sehr empfindlich ist. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, in denen Cadmiumsulfid oder Zinkoxid als Photoleiter verwendet werden, besitzen zwar eine höhere Flexibilität, da die Photoleiter in Form von Teilchen in einem Harzbindemittel dispergiert sind, sie genügen jedoch in bezug auf Oberflächenglätte, Härte, Zugfestigkeit und Abriebsbeständigkeit nicht den an sie gestellten heutigen Anforderungen.

Zur Vermeidung der Nachteile der obengenannten anorganischen Photoleiter geht man daher in wachsendem Umfange dazu über, organische Photoleiter, wie z. B. solche aus Poly-N-vinylcarbazol oder 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on, zu verwenden (US-PS 34 84 237). Diese organischen Photoleiter führen zwar zu elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, ihre Lichtempfindlichkeit ist jedoch unzureichend. In der JP-PS 25 658/73 wird daher vorgeschlagen, Poly-N-vinylcarbazol-Photoleiter durch einen Farbstoff der Pyryliumsalzreihe zu sensibilisieren. Nach den Angaben in der JP-PS 10 735/72 ist es auch bereits bekannt, als organischen Photoleiter einen eutektischen Komplex aus einem Farbstoff und einem Harz in einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial zu verwenden.

Aus der US-PS 37 65 884 ist ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial bekannt, bei dem die lichtempfindliche Schicht aus einer einzigen Schicht besteht, die aus einem in einem Bindemittel dispergierten, mit einem Farbstoff sensibilisierten org. Photoleiter besteht. Aber auch die damit erzielbare Lichtempfindlichkeit ist unzureichend, wie aus dem weiter unten folgenden Beispiel 18 (Vergleichsbeispiel) hervorgeht.

Bei modernen hochempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien besteht die lichtempfindliche Schicht aus zwei getrennten Schichten, nämlich einer ladungenerzeugenden Schicht mit einem ladungenerzeugenden Material als Hauptkomponente und einer ladungentransportierenden Schicht mit einem ladungentransportierenden Material (vgl. z. B. die US-PS 37 91 826, 35 73 906 und 37 64 315).

Auch in der DE-OS 29 19 791 ist ein derartiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das auf einem elektrisch leitenden Träger eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die aus einer ladungenerzeugenden Schicht mit einem ladungenerzeugenden Material als Hauptkomponente und einer ladungentransportierenden Schicht mit einer in einem hochmolekularen Bindemittel dispergierten Hydrazonverbindung als ladungentransportierendem Material besteht.

Diese bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien sind jedoch in bezug auf ihre Lichtempfindlichkeit und in bezug auf ihr Restpotential immer noch verbesserungsfähig, wie das weiter unten folgende Beispiel 18 (Vergleichsbeispiel) zeigt.

Allgemein gilt, daß bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit einer lichtempfindlichen Schicht mit Zwei-Schichten-Struktur, wie sie beispielsweise aus P. J. Regensburger, "Photochemistry and Photobiology", 8, 429 (1968), bereits seit langem bekannt sind, die Eigenschaften, wie z. B. die elektrophotographische Empfindlichkeit und die Haltbarkeit, zum großen Teil von den Eigenschaften der zu ihrer Herstellung verwendeten ladungenerzeugenden Materialien und/oder den Eigenschaften der zu ihrer Herstellung verwendeten ladungentransportierenden Materialien abhängen. Bei Auswahl geeigneter ladungenerzeugender Materialien und ladungentransportierender Materialien hängt ihr Leistungsvermögen vom Ionisierungspotential, von ihrer Elektronenaffinität, von ihrer chemischen Struktur, von ihrer Verträglichkeit mit dem Bindemittel, von ihrer Kristallinität, ihrer Lichtechtheit und ihrer Säurebeständigkeit sowie ihren elektrischen Eigenschaften ab.

Es ist nun in der Praxis außerordentlich schwierig, Verbindungen zu finden, die in bezug auf die bekannten Faktoren allen Anforderungen gleichzeitig genügen. Es gibt daher auf diesem Gebiet einen umfangreichen Stand der Technik, wie die zahlreichen Versuche zeigen, mit denen man bisher versucht hat, Verbindungen zu finden, die allen obengenannten Anforderungen genügen.

Aus der DE-OS 29 19 791 ist es auch bereits bekannt, daß Hydrazonverbindungen gute ladungentransportierende Materialien für elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien vom Zwei-Schichten-Typ darstellen. Die mit diesen bekannten ladungentransportierenden Materialien erzielbaren elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien genügen jedoch nicht mehr den heutigen gestiegenen Anforderungen.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial des eingangs genannten Typs zu finden, das in bezug auf Lichtempfindlichkeit und Restpotential den heutigen gestiegenen Anforderungen genügt und die bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien dieses Typs übertrifft.

Es wurde nun gefunden, daß ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer noch höheren Empfindlichkeit und einem noch niedrigeren Restpotential erhalten wird, wenn in der ladungentransportierenden Schicht als ladungentransportierendes Material ganz bestimmte Hydrazonverbindungen der nachstehend angegebenen allgemeinen Formeln (I) bis (III) verwendet werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Träger und einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die aus einer ladungenerzeugenden Schicht mit einem ladungenerzeugenden Material als Hauptkomponente und einer ladungentransportierenden Schicht mit einer in einem hochmolekularen Bindemittel dispergierten Hydrazonverbindung als ladungentransportierendem Material besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß es in der ladungentransportierenden Schicht als ladungentransportierendes Material mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält:

oder

worin bedeuten:
R¹ eine Alkoxygruppe, eine Aralkyloxygruppe oder eine substituierte Aminogruppe der Formel

worin R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe darstellen oder gemeinsam einen Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ring bilden,
R² und R³ unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe,
R⁵ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe,
R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Aminogruppe der Formel

worin R¹² und R¹³ die gleichen Bedeutungen wie R¹⁰ und R¹¹ haben, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkoxygruppe oder gemeinsam einen kondensierten Kohlenstoffring oder einen kondensierten heterocyclischen Ring bilden,
A einen 5gliedrigen monocyclischen Heteroring, einen kondensierten 5gliedrigen heterocyclischen Ring oder einen 6gliedrigen kondensierten heterocyclischen Ring der Formel

worin Y und Z voneinander jeweils ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom oder die Gruppe

darstellen, in der R¹⁷ für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R¹⁴ und R¹⁵ gemeinsam einen Benzolring oder Naphthalinring bilden und R¹⁶ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Aryloxygruppe, Acylgruppe, Alkoxycarbonylgruppe, Aryloxycarbonylgruppe, ein Halogenatom, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Amidogruppe oder eine Nitrogruppe darstellt,
B eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe und
X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe.

Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial zeichnet sich gegenüber den bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien durch eine besonders hohe Empfindlichkeit und ein besonders niedriges Restpotential aus. Darüber hinaus besitzt es eine hohe Beständigkeit gegen Oxidation durch das bei der Koronaentladung entstehende Ozon, Licht und Wärme, es ist lagerbeständig, und seine lichtempfindliche Schicht weist eine hohe Filmfestigkeit und ausgezeichnete Homogenität auf und ist gegen Ermüdung bei wiederholter Verwendung sehr beständig.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist zwischen dem elektrisch leitenden Träger und der lichtempfindlichen Schicht eine Zwischenschicht vorgesehen.

Die ladungentransportierende Schicht enthält das hochmolekulare Bindemittel vorzugsweise in einer Menge von 0,8 bis 4 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil der Verbindung der oben angegebenen Formel (I), (II) oder (III).

In dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ist die ladungenerzeugende Schicht vorzugsweise auf der ladungentransportierenden Schicht angeordnet. Gemäß einer anderen Ausführungsform ist die ladungentransportierende Schicht vorzugsweise auf der ladungenerzeugenden Schicht angeordnet.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

In den obengenannten Formeln (I), (II) und (III) steht X für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine ggf. substituierte Iminogruppe, vorzugsweise eine Alkyliminogruppe, oder eine ggf. substituierte Methylengruppe, vorzugsweise eine Dimethylengruppe. Bei der Alkylgruppe der Alkyliminogruppe handelt es sich insbesondere um eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Ein besonders bevorzugtes Beispiel für X ist ein Schwefelatom.

Als bevorzugte Alkoxygruppe oder bevorzugte Aralkyloxygruppe entsprechend R¹ der allgemeinen Formel (I) sind Alkoxygruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und Aralkyloxygruppen mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen zu nennen. Besonders bevorzugte Beispiele dieser Gruppen sind Methoxygruppen, Ethoxygruppen, Propoxygruppen, Butoxygruppen, Octyloxygruppen und Benzyloxygruppen.

Wenn R¹ die durch

darstellt, stellen R¹⁰ und R¹¹ vorzugsweise unsubstituierte Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen, Ethylgruppen, Propylgruppen und Butylgruppen, oder Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen mit den nachstehend angegebenen Substituenten dar.

Als Substituenten für die substituierten Alkylgruppen entsprechend R¹⁰ und R¹¹ sind zu nennen Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxygruppen, Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyangruppen und Halogenatome. Besonders bevorzugte Beispiele für substituierte Alkylgruppen entsprechend R¹⁰ und R¹¹ sind beispielsweise a) Alkoxyalkylgruppen wie Methoxymethylgruppen, Methoxyethylgruppen, Ethoxymethylgruppen, Ethoxypropylgruppen, Methoxybutylgruppen und Propoxymethylgruppen, b) Aryloxyalkylgruppen wie Phenoxymethylgruppen, Phenoxyethylgruppen, Naphthoxymethylgruppen und Phenoxypentylgruppen, c) Hydroxyalkylgruppen wie Hydroxymethylgruppen, Hydroxyethylgruppen, Hydroxypropylgruppen und Hydroxyoctylgruppen, d) Aralkylgruppen wie Benzylgruppen, Phenethylgruppen und ω,ω-Diphenylalkylgruppen, e) Cyanalkylgruppen wie Cyanmethylgruppen, Cyanethylgruppen, Cyanpropylgruppen, Cyanbutylgruppen und Cyanoctylgruppen und f) Halogenalkylgruppen wie Chlormethylgruppen, Bromethylgruppen, Chlorethylgruppen, Brompentylgruppen und Chloroctylgruppen.

Auch die für R¹⁰ und R¹¹ angegebenen Phenylgruppen können Substituenten aufweisen, und bevorzugte Beispiele für Substituenten für die substituierten Phenylgruppen sind a) Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, b) Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, c) Aryloxygruppen mit 6 bis 7 Kohlenstoffatomen, d) Acylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, e) Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, f) Halogenatome, g) Monoalkylaminogruppen mit Substituenten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, h) Dialkylaminogruppen mit Substituenten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, i) Amidgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und j) Nitrogruppen.

Insbesondere sind a) bevorzugte Beispiele für Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen als Substituenten der substituierten Phenylgruppen entsprechend R¹⁰ und R¹¹ Methylgruppen, Ethylgruppen, geradkettige oder verzweigtkettige Propylgruppen, Butylgruppen, Pentylgruppen und Hexylgruppen, b) bevorzugte Beispiele für Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind Methoxygruppen, Ethoxygruppen, Propoxygruppen und Butoxygruppen, c) bevorzugte Beispiele für Aryloxygruppen sind Phenoxygruppen, o-Tolyloxygruppen, m-Tolyloxygruppen und p-Tolyloxygruppen, d) bevorzugte Beispiele für Acylgruppen sind Acetylgruppen, Propionylgruppen, Benzoylgruppen, o-Toluoylgruppen, m-Toluoylgruppen und p-Toluoylgruppen, e) bevorzugte Beispiele für Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind Methoxycarbonylgruppen, Ethoxycarbonylgruppen, Propoxycarbonylgruppen und Butoxycarbonylgruppen, f) bevorzugte Beispiele für Halogenatome sind Chloratome, Bromatome und Fluoratome, g) bevorzugte Beispiele für Monoalkylaminogruppen, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, sind Methylaminogruppen, Ethylaminogruppen und Butylaminogruppen, h) für die Praxis geeignete Beispiele für mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Dialkylaminogruppen sind Dimethylaminogruppen, Diethylaminogruppen, Dipropylaminogruppen, Dibutylaminogruppen und N-Methyl-N-ethylaminogruppen, i) bevorzugte Beispiele für die Amidgruppe sind Acetamidgruppen und Propionamidgruppen und j) ein weiterer für die Praxis wichtiger Substituent ist die Nitrogruppe.

Als durch Kombination von R¹⁰ und R¹¹ gebildete heterocyclische Ringe sind die durch die folgenden Strukturformeln angegebenen heterocyclischen Ringe bevorzugt

Es ist bevorzugt, daß R¹ eine substituierte Aminogruppe für den Fall ist, daß R¹⁰ und R¹¹ eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Benzylgruppe, Phenylgruppe oder Tolylgruppe darstellen. Besonders bevorzugte Beispiele für substituierte Aminogruppen entsprechend R¹ sind die Dimethylaminogruppe, die Diethylaminogruppe, die Dibenzylaminogruppe, die Diphenylaminogruppe und die N-Ethyl-N-phenylaminogruppe.

Bevorzugte Beispiele für R² und R³ sind Wasserstoffatome, Halogenatome wie Chloratome, Bromatome und Fluoratome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen, Ethylgruppen, Propylgruppen und Butylgruppen, und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxygruppen, Ethoxygruppen, Propoxygruppen und Butoxygruppen. Besonders bevorzugte Beispiele für diese Gruppen sind Wasserstoffatome, Methylgruppen und Methoxygruppen.

Für die Praxis bedeutsame Beispiele für R⁴ sind Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen, Ethylgruppen, Propylgruppen und Butylgruppen, oder Phenylgruppen mit oder ohne Substituenten. Die substituierte Phenylgruppe stellt eine Phenylgruppe mit den vorstehend angegebenen Substituenten R¹⁰ oder R¹¹ dar. Besonders bevorzugte Beispiele für R⁴ sind Wasserstoffatome, Methylgruppen, Ethylgruppen, Phenylgruppen und p-(Dimethylamino)phenylgruppen.

Die gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe entsprechend R⁵ ist die gleiche gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, wie sie vorstehend für R¹⁰ oder R¹¹ angegeben wurde.

R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ sind gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen oder gegebenenfalls substituierte Phenylgruppen, die die gleichen sein können, wie sie vorstehend für R¹⁰ oder R¹¹ angegeben sind. Bevorzugte Beispiele derartiger Gruppen sind ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie ein Chloratom, Bromatom und Fluoratom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, Propoxygruppe, Butoxygruppe, Octylgruppe und Benzyloxygruppe, eine Aralkyloxygruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie eine Benzyloxygruppe und Phenethyloxygruppe, und die Aminogruppe der Formel

worin R¹² und R¹³ ein Wasserstoffatom oder die gleiche Gruppe wie die gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Phenylgruppen entsprechend R¹⁰ und R¹¹ bedeuten.

R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ können gleich oder unterschiedlich sein, und sie können durch Kombination miteinander einen kondensierten Kohlenstoffring wie einen Naphthalinring, oder einen kondensierten heterocyclischen Ring, wie einen Chinolinring, N-Ethylcarbazolring und Benzofuranring, bilden. Für die durch R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ dargestellten Gruppen ist ein Wasserstoffatom besonders bevorzugt.

Bevorzugte Beispiele für R¹⁴ und R¹⁵ des Restes

sind Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen, Ethylgruppen, Propylgruppen und Butylgruppen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxygruppen, Ethoxygruppen, Propoxygruppen und Butoxygruppen, und zur Bildung eines Benzolringes oder Naphthalinringes durch Kombination von R¹⁴ und R¹⁵ fähige Gruppen.

Bevorzugte Beispiele für R¹⁶ in den kondensierten heterocyclischen Ringen

sind Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen wie die Alkylgruppen mit oder ohne Substituenten entsprechend R¹⁰ und R¹¹ vorstehend, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aryloxygruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Acylgruppen mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Aryloxycarbonylgruppen mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, Monoalkylaminogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Amidgruppen mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen und die Nitrogruppe, wobei diese Gruppen Substituenten tragen können.

Bevorzugte Beispiele für Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend vorstehend R¹⁶ sind insbesondere Methoxygruppen, Ethoxygruppen, Propoxygruppen und Butoxygruppen; bevorzugte Beispiele für die Aryloxygruppen sind Phenoxygruppen, o-Tolyloxygruppen, m-Tolyloxygruppen und p-Tolyloxygruppen; bevorzugte Beispiele für die Acylgruppe sind Acetylgruppen, Propionylgruppen, Benzoylgruppen, eine o-Toluoylgruppe, eine m-Toluoylgruppe oder p-Toluoylgruppe; bevorzugte Beispiele für die Alkoxycarbonylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind die Methoxycarbonylgruppe, die Ethoxycarbonylgruppe, die Propoxycarbonylgruppe und die Butoxycarbonylgruppe; bevorzugte Beispiele für die Aryloxygruppe mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen sind die Phenoxycarbonylgruppe, die o-Tolyloxycarbonylgruppe, die m-Tolyloxycarbonylgruppe und die p-Tolyloxycarbonylgruppe; bevorzugte Beispiele für Halogenatome sind Chloratome, Bromatome und Fluoratome; bevorzugte Beispiele für die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Monoalkylaminogruppe sind die Methylaminogruppe, die Ethylaminogruppe und die Butylaminogruppe; bevorzugte Beispiele für die durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte Dialkylaminogruppe sind die Dimethylaminogruppe, die Diethylaminogruppe, die Dipropylaminogruppe, die Dibutylaminogruppe und die N-Methyl-N-ethylaminogruppe; bevorzugte Beispiele für die Amidgruppe sind die Acetamidgruppe und die Propionamidgruppe, und einen weiteren Substituenten stellt die Nitrogruppe dar.

Bevorzugte Beispiele für heterocyclische 5gliedrige Ringe entsprechend A sind 2-Furylgruppen, 2-Thienylgruppen, 1-Methyl-2-pyrrolylgruppen und 5-Methyl-2-thienylgruppen; für die Praxis bevorzugte Beispiele eines kondensierten heterocyclischen 5gliedrigen Ringes entsprechend A sind die 2-Benzo[b]thienylgruppe, die 2-Naphtho[2,3-b]thienylgruppe, die 9-Ethylcarbazol-2-ylgruppe, die Dibenzothiophen-2-ylgruppe, und bevorzugte Beispiele für kondensierte heterocyclische 6gliedrige Ringe entsprechend A sind die 2-Phenoxathiinylgruppe, die 10-Phenoxazin-3-ylgruppe und die 10-Ethylphenothiazin-3-ylgruppe mit den folgenden Formeln

Unter diesen Gruppen sind bevorzugte Beispiele die 5-Methyl-2-thienylgruppe, die 2-Benzo[b]thienylgruppe, die 9-Ethylcarbazol-2-ylgruppe, die Dibenzothiophen-2-ylgruppe und die 10-Ethylphenothiazin-3-ylgruppe.

Bevorzugte Beispiele für B sind Phenylgruppen und Naphthylgruppen. Falls diese Gruppen einen Substituenten tragen, ist der Substituent gleich wie der durch R² oder R³ dargestellten Gruppe.

Besonders bevorzugte Beispiele für Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel (I), (II) oder (III) sind folgende:

Die Hydrazonverbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III können leicht nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie können durch eine Dehydratisierungskondensation von Aldehyden oder Ketonen entsprechend den heterocyclischen Hydrazonen in einem Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz einer geringen Menge einer Säure (Essigsäure oder eine anorganische Säure) als Kondensationsmittel, hergestellt werden. Als bei der Umsetzung verwendbare Lösungsmittel seien Alkohole wie Methanol und Ethanol, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol und Xylol, Dioxan, Tetrahydrofuran und N,N-Dimethylformamid aufgeführt. Diese können allein oder als Gemische von mehreren verwendet werden. Die Verfahren zur Herstellung der Hydrazonverbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III sind in der US-PS 37 65 884 und den JP-OS 85 495/80 und 1 80 148/80 aufgeführt.

Bei Anwendung der durch die allgemeinen Formeln I, II oder III aufgeführten Verbindungen als ladungentransportierendes Material ist es möglich, die Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials hinsichtlich Dauerhaftigkeit, Ladungseigenschaften und Restpotentialeigenschaften der lichtempfindlichen Schicht, die das ladungentransportierende Material enthält, zu verbessern. Da weiterhin die Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II oder III ausgezeichnete Verträglichkeiten mit verschiedenen hochmolekularen Bindemitteln besitzen, wird die lichtempfindliche Schicht nicht trüb oder opak, selbst wenn eine große Menge des ladungentransportierenden Materials zusammen mit dem hochmolekularen Bindemittel in der lichtempfindlichen Schicht verwendet wird. Somit kann der Auswahlbereich und die Menge des hochmolekularen Bindemittels für das ladungentransportierende Material erweitert werden, so daß ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit bevorzugten Ladungstransporteigenschaften hergestellt werden kann. Ferner kann das Aufzeichnungsmaterial für sämtliche speziellen Zwecke und Gebrauchsanwendungen angewandt werden.

Die Verbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III sind insofern vorteilhaft, als die Verbindungen wirksame elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien in Kombination mit beliebigen ladungenerzeugenden Materialien liefern können.

Beispiele für die im Rahmen der Erfindung verwendeten ladungenerzeugenden Materialien sind die folgenden:

(1) Selen und Selenlegierungen.
(2) Anorganische Photoleiter wie CdS, SdSe, CdSSe, ZnO und ZnS.
(3) Phthalocyaninpigmente wie Metall-Phthalocyanine und Nicht-Metall-Phthalocyanine.
(4) Azofarbstoffe wie Monoazofarbstoffe und Diazofarbstoffe.
(5) Pigmente der Perylenreihe wie Perylensäureanhydrid und Perylensäureimid.
(6) Indigoidfarbstoffe.
(7) Chinacridonpigmente.
(8) Polycyclische Chinone wie Anthrachinon, Pyrenchinon, Anthanthrone und Flavanthrone.
(9) Bisbenzimidazolpigmente.
(10) Cyaninfarbstoffe.
(11) Squarinverbindungen.
(12) Indanthronpigmente.
(13) Xanthenfarbstoffe.
(14) Ladungsübertragungskomplexe, die aus einem Elektronen liefernden Material wie Poly-N-vinylcarbazol und Elektronenakzeptoren wie Trinitrofluorenon aufgebaut sind.
(15) Eutektische Komplexe, die aus Pyryliumsalzfarbstoffen und Polycarbonatharzen aufgebaut sind.
(16) Amorphes Silicium.

Das zusammen mit den Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II oder III gemäß der Erfindung verwendete hochmolekulare Bindemittel ist ein filmbildendes Polymeres oder Copolymeres von hohem Molekulargewicht mit hydrophoben Eigenschaften, einer hohen Durchlässigkeit und guten elektrischen Isoliereigenschaften. Bevorzugte Beispiele derartiger Polymere oder Copolymerer sind die folgenden:

(1) Polystyrolharze
(2) Polyvinylchloridharze
(3) Polyvinylidenchloridharze
(4) Polyvinylacetatharze
(5) Acrylharze
(5) Methacrylharze
(7) Styrol-Butadien-Copolymere
(8) Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere
(9) Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere
(10) Siliconharze
(11) Polyesterharze
(12) Polycarbonatharze
(13) Styrol-Alkydharze
(14) Silicon-Alkydharze
(15) Phenol-Formaldehydharze

Diese hochmolekularen Bindemittel können einzeln oder als Gemisch verwendet werden, wenn auch die erfindungsgemäß einzusetzenden Bindemittel nicht auf derartige Materialien beschränkt sind.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird gemäß der Erfindung durch einheitliche Dispergierung oder Auflösung des vorstehend abgehandelten ladungentransportierenden Materials in einem hochmolekularen Bindemittel zusammen mit einem ladungenerzeugenden Material und Ausbildung einer Schicht der Dispersion oder Lösung auf einem leitenden Träger hergestellt. Falls jedoch ein organischer Farbstoff als ladungenerzeugendes Material verwendet wird, ist es bevorzugt, den organischen Farbstoff im aggregierten Zustand zu verwenden und den aggregierten Farbstoff mit dem ladungentransportierenden Material im homogenen Zustand zu vermischen, da ein unter Anwendung derartiger Materialien hergestelltes Aufzeichnungsmaterial hochempfindlich ist und eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit besitzt. Ferner wird im Rahmen der Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial mit den ausgezeichnetsten elektrophotographischen Eigenschaften erhalten, wenn eine Zweischichtstruktur verwendet wird. Die Struktur wird ausgebildet, indem eine ladungenerzeugende Schicht, welche aus einem ladungenerzeugenden Material als Hauptkomponente aufgebaut ist, auf einem leitenden Träger, gegebenenfalls über eine Zwischenschicht, ausgebildet wird und eine ladungentransportierende Schicht, die aus dem ladungentransportierenden Material als Hauptkomponente aufgebaut ist, angrenzend an die ladungenerzeugende Schicht ausgebildet wird.

Auch wenn die Zweischichtstruktur angewandt wird, bestimmt sich die Wahl der oberen Schicht aus der ladungenerzeugenden Schicht und der ladungentransportierenden Schicht durch die Wahl der Polarität der auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials auszubildenden Ladung. D. h., wenn die lichtempfindliche Schicht negativ zu laden ist, ist es vorteilhaft, um die gewünschten Eigenschaften zu erhalten, die ladungentransportierende Schicht als obere Schicht auszuwählen.

Gemäß der Erfindung ist es vorteilhaft, die ladungentransportierende Schicht als obere Schicht auszubilden, da die Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II oder III vorherrschend für den positiven Ladungstransport dienen.

Wenn eine aus einer getrennten ladungenerzeugenden Schicht und ladungentransportierenden Schicht aufgebaute Zweischichtstruktur für das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung eingesetzt wird, kann die ladungenerzeugende Schicht auf dem leitenden Träger direkt oder nach der darauf erfolgenden Ausbildung einer Zwischenschicht wie einer Haftschicht oder einer Sperrschicht mittels

(1) Vakuumabscheidung,
(2) Aufziehen einer Lösung des in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten ladungenerzeugenden Materials oder
(3) Aufziehen einer Dispersion, die durch feine Dispergierung des ladungenerzeugenden Materials in einem Dispersionsmedium unter Anwendung einer Kugelmühle oder eines Homogenisators, gegebenenfalls zusammen mit dem hochmolekularen Bindemittel erhalten wurde, aufgebracht werden. In diesem Fall kann das für die Zwischenschicht eingesetzte hochmolekulare Bindemittel das gleiche Material sein, sie das für die ladungentransportierende Schicht eingesetzte Bindemittel.

Die Stärke der das lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung bildenden ladungenerzeugenden Schicht kann beliebig sein, beträgt jedoch vorzugsweise 0,05 bis 5 µm, stärker bevorzugt 0,1 bis 3 µm.

Die Verbindungen gemäß der Erfindung entsprechend den allgemeinen Formeln I, II oder III werden zusammen mit einem hochmolekularen Bindemittel verwendet. Es ist bevorzugt, daß der Anteil des hochmolekularen Bindemittels 0,8 bis 4 Gewichtsteile auf 1 Gewichtsteil der Verbindung gemäß der Erfindung beträgt.

Auch im Fall der Anwendung der ladungenerzeugenden Schicht, die aus einer Dispersion eines ladungenerzeugenden Materials in einem hochmolekularen Bindemittel aufgebaut ist, ist es bevorzugt, das hochmolekulare Bindemittel in einem Bereich von weniger als 10 Gewichtsteilen auf einen Gewichtsteil des ladungenerzeugenden Materials einzusetzen.

Beispiele für den für die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eingesetzten leitenden Träger umfassen Papiere oder Kunststoffmaterialträger, die einer Leitfähigkeitsbehandlung durch Aufbringen einer leitenden Verbindung oder einer metallischen Dünnschicht auf die Oberfläche unterworfen wurden, Metallbleche, welche gegebenenfalls eine Schicht aus Palladium oder Aluminium auf der Oberfläche derselben durch Vakuumabscheidung oder -aufziehen besitzen, sowie Aluminiumbleche.

Gemäß der Erfindung kann eine Zwischenschicht zwischen dem Träger und der ladungenerzeugenden Schicht oder der ladungentransportierenden Schicht ausgebildet werden.

Zur Ausbildung dieser Zwischenschichten verwendbare Materialien umfassen hochmolekulare Bindemittel sowie organische Verbindungen von hohem Molekulargewicht wie Casein, Gelatine, Stärke, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Ethylcellulose und Carboxymethylcellulose sowie Metalloxide wie Aluminiumoxid.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der folgenden Beispiele erläutert. In den Beispielen sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist.

Herstellungsbeispiele 1 bis 7 Herstellung der Verbindung (1) gemäß der Erfindung

In einem Gemisch aus 500 ml Ethanol und 100 ml Essigsäure wurden 30 g 3-Methyl-2-benzothiazolinonhydrazon und 30 g p-(Diethylamino)benzaldehyd gelöst. Die dabei erhaltene Lösung wurde 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches wurde der gebildete gelbe Niederschlag abfiltriert, getrocknet und dann aus Ethanol umkristallisiert, wobei 43 g der Verbindung (1), nämlich N-[p-(Diethylamino)-benzyliden]-N′-(3-methyl-2-benzothiazoliden)hydr-azin erhalten wurden.

Schmelzpunkt: 139,5 bis 140,3°C
Ausbeute: 77%

Die anderen Verbindungen gemäß der Erfindung können in der vorstehend beschriebenen Weise unter Anwendung der entsprechenden Hydrazine und Aldehyde oder Ketone ebenfalls hergestellt werden.

Beispiele für Verbindungen und deren Schmelzpunkte sind nachfolgend angegeben.

Beispiel 1

Auf der Oberfläche eines gekörnten Aluminiumbleches mit einer Stärke von 0,3 mm wurde eine Selenschicht mit einer Dicke von 0,4 µm durch Vakuumabscheidung zur Ausbildung der ladungenerzeugenden Schicht ausgebildet. Dann wurde eine durch Auflösung von 4,6 Teilen der Verbindung (1) und 5,4 Teilen des Polycarbonates aus Bisphenol A in 78 Teilen 1,2-Dichlormethan hergestellte Lösung auf die Schicht unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und anschließend getrocknet, so daß eine ladungentransportierende Schicht mit einer Dicke von 8 µm gebildet wurde. In dieser Weise wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht von Doppelschichtstruktur hergestellt.

Wenn eine elektrostatische Kopierpapiertestmaschine verwendet wurde, wurde das Aufzeichnungsmaterial negativ durch Koronaentladung von -5 kV geladen. Nach der Bestrahlung der Oberfläche mit einer Wolframlampe mit einer Farbtemperatur von 3000°K, so daß die Oberflächenbeleuchtung 4,5 Lux betrug, wurde der Halbwertbelichtungsbetrag E₅₀ (Lux · sec.) bestimmt, indem die erforderliche Zeit zum Abfall des Anfangsoberflächenpotentials auf die Hälfte gemessen wurde. Die Belichtung betrug 10 Lux · sec. Die zwei Stufen von Ladung und Belichtung wurden 3000mal wiederholt, jedoch änderte sich der E₅₀-Wert kaum.

Beispiele 2 bis 12

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, wobei jedoch die Verbindungen (2), (3), (4), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12) und (13) anstelle der Verbindung (1) von Beispiel 1 verwendet wurden, wurden lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien von Doppelschichtstruktur hergestellt. Mit diesen Proben wurden die Halbwertbelichtungsbeträge bei negativer Ladung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Beispiel 13

Zu 660 Teilen Dichlormethan wurden 5 Teile Kupferphthalocyanin-(β-Typ) zugesetzt. Nach der Dispersion des Zusatzes durch Ultraschallbehandlung wurden 40 Teile des Polycarbonates von Bisphenol A und 40 Teile der Verbindung (1) in der Dispersion gelöst, so daß die Überzugsmasse erhalten wurde.

Die Überzugsmasse wurde auf einen leitenden transparenten Träger (Polyethylenterephthalat-Folie von 100 µm Dicke mit einer darauf ausgebildeten dampfabgeschiedenen Schicht aus Indiumoxid mit einem elektrischen Oberflächenwiderstand von 10³Ω) unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und getrocknet, so daß ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Dicke von 9,5 µm erhalten wurde.

Wenn das Aufzeichnungsmaterial durch Koronaentladung von +5 kV positiv geladen wurde und dann der Halbwertabfallbetrag wie in Beispiel 1 gemessen wurde, betrug der E₅₀-Wert 18 Lux · sec.

Beispiel 14

Zu 260 Teilen Dichlormethan wurde 2 Teile Chlordianablau mit der nachfolgend angegebenen Strukturformel und 2 Teile des Polycarbonates von Bisphenol A zugesetzt. Das Gemisch wurde in einer Kugelmühle pulverisiert und gemischt, so daß eine Überzugsmasse erhalten wurde, und diese Überzugsmasse wurde auf einen leitenden transparenten Träger (Polyethylenterephthalat-Folie von 100 µm mit einer auf der Oberfläche desselben ausgebildeten dampfabgeschiedenen Schicht aus Indiumoxid mit einem Oberflächenwiderstand von 10³Ω) unter Anwendung eines drahtumwickelten Stabes aufgezogen und getrocknet, so daß eine Ladungserzeugungsschicht mit einer Dicke von 1 µm gebildet wurde.

Dann wurde eine durch Auflösung von 2 Teilen der Verbindung (2) und 4 Teilen des Polycarbonates von Bisphenol A in 60 Teilen Dichlormethan hergestellte Lösung auf die ladungenerzeugende Schicht aufgezogen und getrocknet, so daß eine ladungentransportierende Schicht mit einer Dicke von 8 µm erhalten wurde.

Wenn auf das in dieser Weise hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial mit der lichtempfindlichen Doppelschichtstruktur der Halbwertabfallbelichtungsbetrag bei negativer Ladung in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen wurde, betrug der E₅₀-Wert 12 Lux · sec.

Struktur von Chlordianablau

Beispiele 15 bis 17

Entsprechend dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 14, wobei jedoch die Verbindungen (2), (4) und (7) anstelle der Verbindung (1) verwendet wurden, wurden Aufzeichnungsmaterialien von Doppelschichtstruktur hergestellt. Mit diesen Proben wurden die Halbwertbelichtungsbeträge bei negativer Ladung wie in Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II enthalten.

Tabelle II

Beispiel 18 (Vergleichsbeispiel)

Zum Nachweis des erfindungsgemäß erzielten überraschenden technischen Effektes gegenüber dem durch die US-PS 33 65 884 (1) und die DE-OS 29 19 791 (2) repräsentierten Stand der Technik wurden die nachstehend beschriebenen Vergleichsversuche durchgeführt, deren Ergebnisse den erfindungsgemäß erzielten überraschenden technischen Effekt zeigen.

Vergleichsversuch A

Zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer lichtempfindlichen Schicht, die aus einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht bestand, wurden unter Anwendung des in Beispiel 11 beschriebenen Verfahrens ein erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung der Hydrazonverbindung Nr. 12 einerseits sowie ein elektrophotographisches Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung der Verbindung II der Tabelle 1 der US-PS 37 65 884 andererseits hergestellt.

Nach den Angaben in Beispiel 11 wurden bei beiden Proben die Halbwertbelichtungsmengen E₅₀ (Lux · sec.) der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien bei negativer Aufladung auf -5 kV auf die in Beispiel 1 beschriebenen Weise bestimmt. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

Erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial: E₅₀=13 Lux · sec Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial E₅₀=10 600 Lux · sec

Wie die vorstehenden Versuchsergebnisse zeigen, war die Empfindlichkeit des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, das in der ladungentransportierenden Schicht die erfindungsgemäß verwendete Hydrazonverbindung enthielt, deutlich höher als beim Vergleichsmaterial, dessen Lichtempfindlichkeit für die praktische Verwendung viel zu gering war.

Vergleichsversuch B

Es wurden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer lichtempfindlichen Schicht aus einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht hergestellt, in denen jeweils die nachstehend angegebenen Hydrazonverbindungen als ladungentransportierendes Material verwendet wurden.

Vergleichsverbindung A (Seite 8, Zeile 27, der DE-OS 29 19 791)

Vergleichsverbindung B (Seite 8, Zeile 36, der DE-OS 29 19 791)

Erfindungsgemäß verwendete Verbindung D (Verbindung Nr. 1)

Als ladungenerzeugende Verbindung wurde in allen drei Fällen in der ladungenerzeugenden Schicht das folgende Trisazo-Pigment verwendet:

worin C_p eine Gruppe der Formel darstellt:

5 Teile des obengenannten Trisazo-Pigments wurden 20 Stunden lang in 44 Teilen einer Tetrahydrofuran-Lösung, enthaltend 10 Teile Polyesterharz in einer Kugelmühle dispergiert, die resultierende Dispersion wurde in Form einer Schicht auf einen elektrisch leitenden Träger (75 µm dicker Polyethylenterephthalatfolie, deren Oberfläche eine durch Vakuumbedampfung aufgebrachte Aluminiumschicht aufwies, elektrischer Oberflächenwiderstand 10³ Ohm) mittels eines drahtumwickelten Stabes aufgebracht und getrocknet unter Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht einer Dicke von 1 µm.

Dann wurden 4 Teile der Vergleichsverbindung A bzw. der Vergleichsverbindung B bzw. der erfindungsgemäß verwendeten Verbindung D als ladungentransportierendem Material gemeinsam mit 4 Teilen eines Polycarbonates von Bisphenol A in 13,3 Teilen Dichlormethan und 26,6 Teilen 1,2-Dichlorethan gelöst und die erhaltene Lösung wurde in Form einer Schicht auf die ladungenerzeugende Schicht mittels eines drahtumwickelten Stabes aufgebracht unter Bildung einer 11 µm dicken ladungentransportierenden Schicht, so daß ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht mit einer Zwei-Schichten-Struktur erhalten wurde.

Unter Verwendung einer handelsüblichen Kopierpapier-Testvorrichtung wurde das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial durch Coronaentladung auf -6 kV negativ aufgeladen. Nach dem Bestrahlen der Oberfläche für eine Sekunde mit einer Wolframlampe mit einer Farbtemperatur von 3000°K, so daß die Oberflächenbelichtung 50 Lux betrug, wurden bei einem anfänglichen Oberflächenpotential V₀ unmittelbar nach dem Aufladen die Halbwerts-Belichtungsmenge E₅₀ (Lux · sec) und das Restpotential V _R bestimmt durch Ermittlung der Zeit, die erforderlich war, bis das anfängliche Oberflächenpotential auf die Hälfte abgenommen hatte. Die zweistufige Aufladung und Belichtung wurde 5000mal wiederholt. Die dabei erzielten Ergebnisse in bezug auf V₀ und V _R sind in Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Aus den in der Tabelle III zusammengefaßten Ergebnissen geht hervor, daß das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial, in dem die Verbindung D als ladungentransportierendes Material verwendet wurde, eine höhere Empfindlichkeit als das Vergleichsmaterial, in dem die Vergleichsverbindung A als ladungentransportierendes Material verwendet wurde, sowie eine deutlich höhere Empfindlichkeit als das Vergleichsmaterial, in dem die Vergleichsverbindung B als ladungentransportierendes Material verwendet wurde, aufwies.

Darüber hinaus nahm bei wiederholter Verwendung das anfängliche Oberflächenpotential im Falle des Vergleichsmaterials, in dem die Vergleichsverbindung A verwendet wurde, um mehr als 100 V ab und im Falle des Vergleichsmaterials, in dem die Vergleichsverbindung B verwendet wurde, betrug das Restpotential nach 5000facher wiederholter Verwendung mehr als 100 V, so daß die beiden Vergleichsmaterialien aufgrund der unerwünschten großen Veränderungen des Aufladungspotentials für die praktische Verwendung ungeeignet waren.

Dagegen wies das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial, in dem die erfindungsgemäß verwendete Verbindung D als ladungentransportierendes Material enthalten war, nur eine außerordentlich geringe Abnahme des Anfangspotentials V₀ nach 5000facher wiederholter Verwendung auf und das Restpotential V _R betrug auch nach 5000facher Verwendung nur 12 V.

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Träger und einer darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Schicht, die besteht aus einer ladungenerzeugenden Schicht mit einem ladungenerzeugenden Material als Hauptkomponente und einer ladungentransportierenden Schicht mit einer in einem hochmolekularen Bindemittel dispergierten Hydrazonverbindung als ladungentransportierendem Material,
dadurch gekennzeichnet, daß es in der ladungentransportierenden Schicht als ladungentransportierendes Material mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel enthält: oder worin bedeuten:
R¹ eine Alkoxygruppe, eine Aralkyloxygruppe oder eine substituierte Aminogruppe der Formel worin R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe darstellen oder gemeinsam einen Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ring bilden,
R² und R³ unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe,
R⁵ eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe,
R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Aminogruppe der Formel worin R¹² und R¹³ die gleichen Bedeutungen wie R¹⁰ und R¹¹ haben, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkoxygruppe oder gemeinsam einen kondensierten Kohlenstoffring oder einen kondensierten heterocyclischen Ring bilden,
A einen 5gliedrigen monocyclischen Heteroring, einen kondensierten 5gliedrigen heterocyclischen Ring oder einen 6gliedrigen kondensierten heterocyclischen Ring der Formel worin Y und Z voneinander jeweils ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom oder die Gruppe darstellen, in der R¹⁷ für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R¹⁴ und R¹⁵ gemeinsam einen Benzolring oder Naphthalinring bilden und R¹⁶ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Aryloxygruppe, Acylgruppe, Alkoxycarbonylgruppe, Aryloxycarbonylgruppe, ein Halogenatom, eine Monoalkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Amidogruppe oder eine Nitrogruppe darstellt,
B eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe und
X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht auf der ladungentransportierenden Schicht angeordnet ist.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht auf der ladungenerzeugenden Schicht angeordnet ist.

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem elektrisch leitenden Träger und der lichtempfindlichen Schicht eine Zwischenschicht vorgesehen ist.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht das hochmolekulare Bindemittel in einer Menge von 0,8 bis 4 Gew.-Teilen pro Gew.-Teil der Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) enthält.