JPS6348551A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
から成る積層構造を有する感光層を設けた電子写真感光
体に関するものである。

「従来の技術」 電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、　
（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所
において電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によっ
て速やかに電荷を逸散せしめうろことなどがあげられる
。

従来用いられているセレン、硫イ′ヒカドミウム、酸化
亜鉛などの無機物質は、多くの長所を持っていると同時
にさまざまな欠点を有していることは事実である。例え
ば、現在広く用いられているセレンは前期（１）〜（３
）の条件は十分に満足するが、製造する条件がむずかし
く、製造コストが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に
加工することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏な
ため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。硫化カド
ミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させて
電子写真感光体として用いられているが、平滑性、硬度
、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるため
にそのままでは反復して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されていくものもある。例えば、感光体（米国特許３
．４８４．２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを
ピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４８−２５
６５８）、有機顔料を主成分とする電子写真感光体（特
開昭４７−３７５４３）、染料と樹脂とからなる共晶錯
体を主成分とする電子写真感光体（特開昭４７−１０７
８５）などである。

また、銅フタロシアニンを樹脂中に分散した電子写真感
光体（特公昭５２−１６６７）も提案されている。

これらの有機電子写真感光体は、前期無機電子写真感光
体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善したも
のの概して光怒度が低くまた繰り返し使用に適さず電子
写真感光体としての要求を充分に満足するものではなか
った。

さて、電子写真感光体の光薄電過程は （１）　露光により電荷を発生する過程、（２）　電荷
を輸送する過程、 から成る。

（１）と（２）を同一物質で行う例としてセレン感光板
が挙げられる。一方（１）と（２）を別々の物質で行う
例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の組合せが良く知られている。　（１）と（２）を別々
の物質で行なう機能分離型電子写真感光体は、材料の選
択範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感度、受
容電位等の電子写真特性が向上し、また電子写真感光体
塗膜作製上好都合な物質を広い範囲から選び得るという
長所を有している。

このような機能分離型電子写真感光体について多くの提
案がなされているが、これらのうち実用化されているの
はごくわずかにすぎず、それとても何らかの欠点のある
ものを使用せざるを得ないというのが実情である。

しかも、電荷発生物質と組み合わせる電荷輸送物質の選
択にはイオン化ポテンシャルを目安にする事が提案され
ているが、特定の同種材料間についての結果であり、一
般性に欠け、異種の材料間における電子写真特性を明確
に説明するまでには至っていない。

このように、電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せにつ
いては現在までのところ、試行錯誤的に種々の組合せに
ついて検討がなされているというのが実情である。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、高感度、耐久性にすぐれた電子写真感
光体を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用
いて電荷発生層を形成し、電荷輸送物質として次記一般
式（１）または（Ｉｆ）で示されるヒドラゾン化合物を
用いて電荷輸送層を形成するように組合せることにより
積層型の電子写真感光体を形成したものであって、この
両物質の組合せにより高感度で耐久性のすぐれた電子写
真感光体が得られた。

すなわち、本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電
荷輸送層とから成る積Ｎ構造を有する感光層を設けた電
子写真感光体において、前記電荷発生層がフタロシアニ
ン顔料を含有し、前記電荷発生層が下記一般式（１）ま
たは（ＩＩ）で示されるヒドラゾン化合物の少くとも一
種を含有する事を特徴とする電子写真感光体である。

（Ｉ） 但し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、置換基を
有するかまたは有しないイミノ基、または置換基を有す
るか有しないメチレン基を表わす；キル基または置換基
を有するか有しないフェニル基、またはＲＩＯとＲ”と
が、結合して窒素原子を含む複素環を形成しうる基を表
わし、Ｒ１０とＲＩ　Ｉは互いに同じでも異っていても
よい； Ｒ２およびＲ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基または低級アルコキシ基を表わし、これらは同種また
は異種の基であってもよい；Ｒ４は水素原子、アルキル
基、置換基を有するがまたは有しないフェニル基を表わ
す； Ｒ５は置換基を有するがまたは有しないアルキル基を表
わす； ’Ｒ６，Ｒ’　、Ｒ”　及びＲ９は、７／”キ／Ｌ４、
フェニル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基のそＲ
”、Ｒ１１は、水素原子、または前述のＲＩＯ，Ｒ目で
表わされる基と同じである； Ｒｈ　、Ｒ？　、Ｒ１＋及びＲ９は、互いに同じでも異
なっていてもよく、または、連結して、縮合炭素環、縮
合複素環を形成してもよい； Ａは下記構造式で表わされる単環式または縮合複素５員
環または、縮合複素６員環を表わす；ＹおよびＺはＳ、
Ｏ，Ｎ−Ｒ１７（Ｒ”は炭素数１ないし４のアルキル基
）を表わし、同種または異種の原子であってもよい： Ｒ１４およびＲＩＳは、同種または異種の基で、水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わすか、または
ＲＩ４とＲＩＳとが連結してベンゼン環またはナフタレ
ン環を形成し得る基を表わす；本発明の電子写真感光体
は、導電性支持体上に電荷発生層としてフタロシアニン
顔料を含有する薄膜層を形成し、その薄膜層上に電荷輸
送層として前記一般式（１）又は（ＩＩ）で示されるヒ
ドラゾン化合物の少くとも一種を含有する層を積層して
得られる。

電荷発生層に使用されるフタロシアニン顔料としては、
金属フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン、メタ
ルフリーフタロシアニンなどフタロシアニン顔料であれ
ばいずれでもよいが、特にε型の銅フタロシアニン、及
びアルミニウムクロライドフタロシアニンが良好な結果
を示す。

本発明で用いるアルミニウムクロライドフタロシアニン
は下記の構造式で示される。

式中、Ｙは水素原子または塩素原子を示し、アルミニウ
ムクロライドフタロシアニンのベンゼン環の１つがモノ
クロル化されていても良い。

。アルミニウムクロライドフタロシアニンは、公知の方
法により容易に合成する事ができる。即ち、触媒の存在
または不存在下で無水フタル酸と塩化アルミニウムと尿
素との縮合、ないしは無水フタル酸の代りにフタルジニ
トリルを使用して合成する事ができる。ベンゼン環の１
つがモノクロル化されたアルミニウムクロライドフタロ
シアニンが特開昭５７−２１１１４９に記載された方法
により、容易に合成できる。

本発明で電荷輸送層に使用される前記一般式（１）また
は（ＩＩ）で示されるヒドラゾン化合物について、以下
詳細に説明する。

前記一般式（ｒ）または（ｎ）におけるＸの具体例とし
ては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、アルキルイミ
ノ基、ジメチルメチレン基などがある。アルキルイミノ
基のアルキル基とは炭素数１〜８のアルキル基である。

Ｘとしては、硫黄原子が特に好ましい。

Ｒ１のアルコキシ基またはアラルキルオキシ基としては
炭素数１−１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアラ
ルキルオキシ基がありその具体例としては、メトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオ
キシ基、ベンジルオル基、プロピル基、ブチル基などの
置換基を有しない炭素数１〜１２のアルキル基または、
下記の如き置換基を有する炭素数１−１２のアルキル基
がある。

Ｒ”及びＲ”で表わされる置換基を有するアルキル基の
置換基としては炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６
〜１２のアリールオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数６〜
１２のアリール基、シアノ基およびハロゲン原子などが
ある。ＲＩＧおよびＲＩ　＋で表わされる置換基を有す
るアルキル基の具体例としては、ａ）例えばメトキシメ
チル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチ
ル、エトキシプロピル、メトキシブチル、プロポキシメ
チルなどのアルコキシアルキル、ｂ）フェノキシメチル
、フェノキシエチル、ナフトキシメチル、フェノキシペ
ンチルなどのアリールオキシアルキル、Ｃ）ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒド
ロキシオクチル、などのヒドロキシアルキル、ｄ）ベン
ジル、フェネチル、ω、ω−ジフェニルアルキルなどの
アラルキル、ｅ）シアノメチル、シアノエチル、シアノ
プロピル、シアノブチル、などのシアノアルキルおよび
ｆ）クロロメチル、ブロモメチル、クロロエチル、ブロ
モペンチル、クロロオクチルなどのハロアルキルなどが
好ましい。

Ｒ”およびＲ”で表わされるフェニル基はＴｔ　ｔＡ基
を有していてもよく、置換基を有するフェニル基の場合
の置換基の具体例としては、ａ）炭素数１〜１２のアル
キル基、ｂ）炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｃ）炭素数
６〜７のアリールオキシ基、ｄ）炭素数２〜８のアシル
基、ｅ）炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、ｆ）
ハロゲン原子、ｇ）炭素数１〜４のアルキル基で置換さ
れたモノアルキルアミノ基、ｈ）炭素数１〜４のアルキ
ル基で置換されたジアルキルアミノ基、ｉ）炭素数２〜
４のアミド基、およびｊ）ニトロ基などかあａ）炭素数
１〜１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、直
鎖状ないしは分枝状のプロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ｂ）炭素数１〜４のアルコキシ基とし
てメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
、Ｃ）アリールオキシ基としてフェノキシ基、０−ｌｍ
−またはｐ−トリルオキシ基、ｄ）アシル基として、ア
セチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、〇−１ｍ−
またはｐ−トルオイル基、ｅ）炭素数２ないし５のアル
コキシカルボニル基としてメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシ
カルボニル基、ｆ）ハロゲン原子として塩素原子、臭素
原子、弗素原子、ｇ）炭素数１ないし４のアルキル基で
置換されたモノアルキルアミノ基として、メチルアミノ
基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ｈ）炭素数１な
いし４のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基と
してジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−二チル
アミノ基、ｉ）アミド基としてアセトアミド基、プロピ
オンアミド基、ｊ）その他の置換基としてニトロ基があ
る。　ＲＩｏとＲ”とが連結して形成される複素環とし
てはＲ１としては置換アミノ基が好ましく、ＲＩＯとＲ
Ｉ　＋とがメチル基、エチル基、ベンジル基、フェニル
基、またはトリル基である場合の置換アミノ基が好まし
い。特に、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベ
ンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ
−フェニルアミノ基、などの置換が特に好ましい。

Ｒ２およびＲ３としては、水素原子；塩素原子、臭素原
子、弗素原子などのハロゲン原子；メチル、エチル基、
プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基
；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
、などの炭素数１〜４のアルコキシ基などがある。それ
らのうちで好ましいのは水素原子、メチル基、メトキシ
基、などである。

Ｒ４の具体例としては水素原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基
および置換基を有するかまたは有しないフェニル基など
がある。置換基を有するフェニル基とは、前述のＲＩＧ
またはＲ１＋で　表わされる置換基を有するフェニル基
と同様の基である。

Ｒ４のうちで好ましいものは、水素原子、メチル基、エ
チル基、フェニル基、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル
基である。

Ｒ５の置換基を有するかまたは有しないアルキル基とは
前述のＲ”またはＲ１＋で表わされる１換基を有するま
たは有しないアルキル基と同様の基である。

Ｒｈ　、Ｒ？　、Ｒ１およびＲ９としては置換基を有す
るかまたは有しないアルキル基または置換基を有するか
有しないフェニル基があり、これは前述のＲ１１１また
はＲＩ　１で表わされる基と同様の基である。その池水
素原子；塩素原子、臭素原子、弗・素原子などのハロゲ
ン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基、オクチル基、ベンジルオキシ基、などの炭素数
１〜工２のアルコキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチ
ルオキシ基などのなどの炭素数１〜１２のアラルキルオ
キＲ”およびＲＩ３は、水素原子およびＲＩＧまたはＲ
”で表わされる置換基を有するがまたは有しないアルキ
ル基、フェニル基と同様の基である。

Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、または、連結してナフタレンなどの縮合
炭素環、縮合複素環を形成してもよい。それらのうちで
は水素原子が特に好ましい。

＋ｆ およびＲＩ５としては水素原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基
；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
などの炭素数１〜４のアルコキシ基およびＲＩｏとＲＩ
５とで連結してベンゼン環またはナフタレン環を形成し
得る基が含まれる。

または しては水素原子、前述のＲ”またはＲ”で表わされる置
換基を有するまたは有しないアルキル基と同様の、置換
基を有するまたは有しないアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭
素数２〜１１のアシル基、炭素数２〜５のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数７〜１１のアリールオキシカルボニ
ル基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、炭素数１
〜４のジアルキルアミノ基および炭素数２〜９のアミド
基、またはニトロ基などがある。これらは置換基を有し
ていてもいなくてもよい。

炭素数１ないし４個のアルコキシ基としてメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基；アリールオキ
シ基としてフェノキシ基、０−ｌｍ−またはｐ−トリル
オキシ基；アシル基として、アセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基、０−ｌｍ−またはｐ−）ルオイ１（
／基；炭素数２ないし５のアルコキシカルボニル基とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基；炭素数７
〜１１のアリールオキシカルボニル基としてフェノオキ
シカルボニル基、〇−１ｍ−またはｐ−）リルオキシカ
ルボニル基；ハロゲン原子として塩素原子、臭素原子、
弗素原子、炭素数１ないし４のアルキル基で置換された
モノアルキルアミノ基として、メチルアミノ基、エチル
アミノ基、ブチルアミノ基、炭素数１ないし４のアルキ
ル基で置換されたジアルキルアミノ基としてジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブ
チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、アミ
ド基としてアセトアミド基、プロピオンアミド基、その
他の置換基としてニトロ基がある。

Ａで表わされる複素５員環として２−フリル基、２−チ
ェニル基、１−メチル−２−ピロリル基、５−メチル−
２−チェニル基；縮合複素５員環として、２−ベンゾ（
ｂ）チェニル基、２−ナフトＣ２，３−ｂ）チェニル基
、９−エチル力ルハヅー／Ｌ／−２−イル基、ジベンゾ
チオフェン−２−イル基、縮合複素６員環として、２−
フェノキシ基・イニルＭ、１０−エチルフェノキサジン
−３−イル基、１０−エチルフェノチアジン−３−イル
基がある。　これらのうちで好ましいものは、５−メチ
ル−２−チェニル基、２−ベンツＣｂ〕チェニル基、９
−エチルカルバゾール−２−イル基、ジベンゾチオフェ
ン−２〜イル基、１０−エチルフェノチアジン−３〜イ
ル基である。

一般式（１）または（ＩＩ）で表わされるヒドラゾン化
合物の具体例を以下に示す。

−へ の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
■醗 ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨｆｆ ０：Ｚ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　＋１７′）ｕコ ＣＨ。

Ｈ３ −ＦＹ２式（Ｉ）または、（ＩＩ）で表わされるヒドラ
ゾン（ヒ合物は公知の方法により容易に製造する事がで
きる。即ち、必要に応じて縮合剤として少量の酸（酢酸
または無機酸）を添加し、溶媒中で、複素環ヒドラゾン
類と対応するアルデヒドまたは、ケトンとを脱水縮合、
させる事によって得られる。

溶媒としてはメタノール、エタノール等のアルコール類
、ヘンゼン、キシレン等の芳香族、炭化水素類、ジオキ
サン、テトラヒドラフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなどを単独もしくは、混合して用いる事ができる。

導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層して本
発明の電子写真感光体を形成するにさいし、電荷発生層
を作成するには導電性支持体上にフタロシアニン顔料を
真空蒸着するか、あるいはフタロシアニン顔料の微粒子
を適当な溶剤もしくは必要があればバインダーを溶解せ
しめた溶剤中に分散して塗布、乾燥して形成する事がで
きる。

電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは２μ以下が望ま
しい。

電荷発生層をバインダーを用いて塗布形成する場合、バ
インダー樹脂に対するフタロシアニン顔料の使用量は０
．１重量倍以上が好ましく、それ以下だと十分な感光性
が得られない。

電荷発生層に使用されるフタロシアニン顔料は、“ボー
ルミル、サンドミル、振動ミル等の分散機により粒径５
μ以下、好ましくは２μ以下に粉砕して用いられる。

このようにして設けた電荷発生層上に、一般式（１）ま
たは（ＩＩ）で示されるヒドラゾン化合物を含有する電
荷輸送層が設けられる。

このためには、一般式（１）または（ＩＩ）で示される
ヒドラゾン化合物を適当なバインダー溶液に溶かし、通
常の方法で塗布、乾燥して設けられる。電荷輸送層の膜
厚は３〜３０μ好ましくは５〜２０μである。電荷輸送
層中の電荷輸送物質の割合はバインダーに対し０．２〜
２重量倍、好ましに可塑剤あるいは増感剤などの添加剤
を使用してもよい。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、ＳｎＯ□等の導電材料を蒸着、
もしくは分散塗布したもの、あるいは４電処理した紙等
が使用される。

バインダーとしては、疎水性で、かつ誘電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性、高分子重合体を用いるのが
好ましい。

この様な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げ
ることができるが、勿論これらに限定されるものではな
い。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、
シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール。

これらのバインダーは、単独であるいは２種以上の混合
物として用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフエニノ身−テルフ
ェニル、Ｐ−テルフェニル、ジブチルフタレート、ジメ
チルグリコールツクレート、ジオクチルフタレート、ト
リフェニルＨＦＡｌ、メチルナフタリン、ベンゾフェノ
ン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン
、ジラウリルチオジプロピオネート、３．５−ジニトロ
サリチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレンが
挙げられる。

導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着ｉｔた
はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いら
れる材料としては、前記パインダ−に用いられる高分子
重合体のほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシ−メチルセルロー
ス、特開昭５９−８４２４７に記載の塩化ビニリデン系
ポリマーラテックス、特開昭５９−１１４５４４に記載
のスチレン−ブタジェン系ポリエステル樹脂または、酸
化アルミニウムなどであり、これらの層の厚さは、１μ
ｍ以下が好ましい。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久性が
優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレーザ
ー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体などの
分野に広く応用する事ができる。

本発明の一般弐Ｎ）または（ＩＩ）で示されるヒドラゾ
ン化合物を含む光導電性組成物は、ビデオカメラの撮像
管の光導電層として、また公知の信号転送や走査を行う
一次元または二次元配列された半導体回路の上に全面に
設けられた受光層（光導電Ｎ）を有する固体↑石像素子
の光導電層として用いることができる。

またＡ、に、Ｇｈｏｓｈ、Ｔｏｍ、Ｆｅｎｇ。

Ｊ、Ａｐｐｌ、ｐｈｙｓ、４９　　（１２）　　　５９
８２（１９７８）に記載されているように、太陽電池の
光導電層としても用いることができる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明が実施例に限定されるものではない。なお実施
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例　１゜ ε−型銅フタロシアニン（リオフォトンＥＲＰＣ：東洋
インキ製造■製）５部とポリエステル樹脂（商品名　バ
イロン２００・東洋紡績０２）製）・１０部をテトラヒ
ドロフラン、１００部に溶かした液と共にボールミルで
、２０時間分散した後、ワイヤーラウンドロンドを用い
て、導電性支持体（７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたも
の。

表面電気抵抗１０３Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ１μ
ｍの電荷発生層を製作した。

次に電荷発生層の上に電荷輸送物質、化合物ＦｌｌＯ，
ｌ　、　３．６　部とビスフェノールＡのポリカーボネ
ート４部とをジクロロメタン１３．３部１．２−シクロ
ロエタン２６．６部に溶解した溶液をワイヤーラウンド
ロンドを用いて塗布乾燥し、厚さ１１μｍの電荷輸送層
を形成させて２層からなる電子写真感光層を有する電子
写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（用
ロ電機■製５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶのコロナ放
電により一６００ｖに帯電させ、ついで色温度３０００
°にのタングステンランプによってその表面２ルツクス
になる様にして光を照射し、その表面電位が初期表面電
位の半分に減衰するのに要する時間を求め半減露光ｉｔ
　Ｅ　Ｓ。（１ｕｘ、５ｅｅ）を測定したところ、２．
８（ｊ！ｕｘ。

５ｅｃ）であった。帯電と露光の２工程を、３０００回
繰返した後のＥ、。も殆ど変化しなかった。

比較例　１〜４ 電荷輸送物質として化合物患１に代えて、下記の比較化
合物を用いた他は、実施例１と全く同様にして、電子写
真感光体を作成し、半減露光量を測定した。結果を第１
表に示す。

比較用化合物 Ｃ−４ 第　　１　　表 実施例１．比較例４について、帯電と露光の２工程を３
０００回操り返したときのＥ、。を第２表に示す。

第　　２　　表 上記の結果から明らかなように、本発明の感光体は高感
度であり、また繰り返し後の感度の変動が極めて小さく
、耐久性に秀れている事がわかる。

実施例　２〜８ 電荷輸送物質として化合物１Ｖｈ１に代えて、第３表に
示す化合物を用いた他は、実施例１と全く同様にし一ζ
、電子写真感光体を作成した。

第　　３　　表 第１表かられかる様に、本発明の電子写真感光体は、高
感度である。

実施例　９ アルミニウムクロライドフタロシアニンを２Ｘｌ　０−
６Ｔｏ　ｒ　ｒの真空下でアルミニウム基板上に約８０
０Ａ’蒸着して、電荷発生層を作成した。　電荷輸送物
質として化合物Ｎ１１ｌを用いて、実施例１と全く同様
にして厚さ１２μの電子写真感光体を作成した。

この積層感光体を、−６ｋＶのコロナ放電により、−６
００Ｖに帯電させ、その表面電位の光減衰を５００ＷＸ
ｅランプを光源とし、モノクロメータにコン製）で単色
光として入射し測定した。

８００ｍｍにおける半減露光ＩＥ５０　（ｅｒｇ／ｃ＋
＋ｔ）は、６、２　ｅｒｇ／ｃｎｔと、極めて高感度で
あった。

実施例　１０〜１５ 電荷輸送物質として化合物隘１に代えて、下記の化合物
を用いた他は、実施例９と全く同様にして電子写真感光
体を作成し、半減露光量を測定した。結果は第４表に示
す。

第　　４　　表 上記の結果から明らかなように、本発明の感光体は高感
度であり、また繰り返し後の感度の変動が極めて小さく
、耐久性に秀れているものであって、積層型の電子写真
感光体においてフタロシアニン顔料と前記一般式＜１）
または（ｆｆ）で示されるヒドラゾン化合物とを組合せ
ることによりこの効果が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とから
   成る積層構造を有する感光層を設けた電子写真感光体に
   おいて、前記電荷発生層がフタロシアニン顔料を含有し
   、前記電荷輸送層が下記一般式（ I ）または（II）で
   示されるヒドラゾン化合物の少なくとも一種を含有する
   事を特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 但し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、置換基を
   有するかまたは有しないイミノ基、または置換基を有す
   るか有しないメチレン基を表わす； Ｒ＾１はアルコキシ基、アラルキルオキシ基、または▲
   数式、化学式、表等があります▼で表わされる置換アミ
   ノ基を表わす；Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は置換基を
   有するか有しないアルキル基または置換基を有するか有
   しないフェニル基、またはＲ＾１＾０とＲ＾１＾１とが
   、連結して窒素原子を含む複素環を形成しうる基を表わ
   し、Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１は互いに同じでも異ってい
   てもよい； Ｒ＾２およびＲ＾３は、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基または低級アルコキシ基を表わし、これらは同種
   または異種の基であってもよい； Ｒ＾４は水素原子、アルキル基、置換基を有するかまた
   は有しないフェニル基を表わす； Ｒ＾５は置換基を有するかまたは有しないアルキル基を
   表わす； Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９は、アルキル基、フ
   ェニル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基のそれぞ
   れ置換基を有するかまたは有しない基、水素原子、ハロ
   ゲン原子、または▲数式、化学式、表等があります▼で
   表わされるアミノ基を表わす； Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は、水素原子、または前述のＲ
   ＾１＾０、Ｒ＾１＾１で表わされる基と同じである； Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＲ＾９は、互いに同じでも
   異なっていてもよく、または、連結して、縮合炭素環、
   縮合複素環を形成してもよい； Ａは下記構造式で表わされる単環式または縮合複素５員
   環または、縮合複素６員環を表わす；▲数式、化学式、
   表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ＹおよびＺはＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ＾１＾７（Ｒ＾１＾７は炭
   素数１ないし４のアルキル基）を表わし、同種または異
   種の原子であってもよい； Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５は、同種または異種の基で
   、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わすか
   、またはＲ＾１＾４とＲ＾１＾５とが連結してベンゼン
   環またはナフタレン環を形成し得る基を表わす；
2. （２）フタロシアニン顔料がε型の銅フタロシアニンお
   よびアルミニウムクロライドフタロシアニンの少なくと
   も一種である事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。