JPS58214161A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは感度、繰り
返し使用した際の暗部電位と明部電位の変動や光メモリ
ー効果などの電子写真特性を改善した電子写真感光体に
関する。

従来、ビリリウム系染料とアルキリデンジアリーレン部
分を含有する重合体との共晶錯体を光導電体として用い
た電子写真感光体は、例えば米国特許第３６８４５０２
号、オースリラリア公開第８７７５７／７５号公報など
に開示されている。

特に、前述のオーストラリア公開第８７７５７７７５号
公報では、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した電子写真感光体における電荷発生層に前述の共晶錯
体を含有せしめ、且つ電荷輸送層にカルバゾール、Ｎ−
エチル゛カルバゾールなどのカルバゾール類、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバソ
ールなどのポリビニルカルバゾール類、モノアリールア
ミン、ジアリールアミン、トリアリールアミンなどのア
リールアミン類、ポリアリールアルカン類あるいはテト
ラフェニルビレ／、ペリレン、フルオレン、フルオレノ
ンなどの強ルイス塩基材料やフタル酸無水物、２．４．
７−　）　リ二トロー９−フルオレノン、２．４．５．
７−テト２ニトロフルオレノン、トリニトロアントラセ
ン、ジニトロアントラキノンなどの強ルイス酸を含有せ
しめることが提案されている。

しかしながら、１１Ｊ述の如き従来の電子写真感光体は
、感度の点で十分なものとは言えず、しかも電子写真特
性のうち帯電−露光操作を繰り返し実施した際の電位Ｑ
変動、特に暗部電位と明部電位の変動が太きいため、長
期に亘って安定した画像を提供できない欠点を有してい
る。

本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写真感光体
を提供することにある。

本発明の別の目的は、良好な電子写真特性を有する電子
写真感光体を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、高感度特性、良好な暗減衰
特性と良好な初期電位時！！：を有する電子写真感光体
を提供することにちる。

本発明のかかる目的は、ビＩ）　Ｉ）ラム系染料とアル
キリデンジアリーレン部分を含有する重合体との共晶錯
体と１位に複素環基を有するピラゾリン系ビスピラゾリ
ン系化合物又はスピロピラゾリン・系化合物を含有する
電子写真感光体によって達成される。

本発明の好ましい具体例では、導電層の上に形成した前
述の共晶錯体を含有する電荷発生層と、該層と電気的に
接続している電荷輸送層をして前述のピラゾリン化合物
を用いることに特徴を有している。電荷発生層は、十分
な吸光度を得るために、できる限り多くの前記共晶錯体
を含有し、且つ発生した電荷キャリアの飛程を短かくす
るために薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは０
．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚會もつ薄膜層とする
ことが好ましい。このことは、入射光量の大部分が電荷
発生層で吸収されて、多くの電荷キャリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キャリア金再結合や捕獲（トラ
ップ）により失活することなく電荷輸送層に注入する必
要があることに起因している。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している０この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
ｆｃその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい
。

本発明で用いる電荷発生１層は、ピリリウム系染料とア
ルキリデンジアリーレ／の繰り返し単位を有する重合体
をともに溶解する有機溶媒（例えばジクロルメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、■、■−ジクロルエタン、１
，２−ジクロルエタン、１，１．２−トリクロルエタン
、クロルベンゼン、フロモベンゼン、１．２−ジクロル
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類）中で溶かして共
晶錯体を形成する条件下で反応させた後、非極性液体（
例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トル
エン、２．２．４−トリメチルペンタン、リグロインな
どの炭化水素類）を加えることによって得た共晶沈澱を
適当なバインダー（例えば、ポリビニノンブチラール、
ポリビニルアセクール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリウレタン、フェノール樹脂）に分
散させて得た分散液を塗布して不連続相め被膜層を形成
するかあるいは前述の非極性液体を加えて沈澱を生じさ
せる前の溶液を塗布することによって連続相のビリ１７
ウム系染料−アル・ｒリデンジアリーレ／単位を繰り返
し有する重合体の組成物を塗布してから、トルエフｌ−
塗布して凝集状共晶被膜を形成することができる。これ
ら共晶錯体の形成法は、米国特許第３６８４５０２号、
オーストラリア公開第８７７５７７７５号などに開示さ
れている。

共晶錯体を含有する被膜層を形成する際、塗工は、浸漬
コーディング法、スプレーコーテイ／り法、スピンナー
コーティング法、ヒートコーチインク法、マイ−ソーバ
ーコーディング法、ブレードコーティング法、押し出ホ
ンバーコーティング法、ローラーコーティング法、カー
テンコーティング法などのコーティング法を用いて行な
うことができる。乾燥は、室温における指触乾燥後、加
熱乾燥する方法が好ましい。加熱乾燥は、３０′Ｃ〜２
００′Ｏの温度で５分〜２時間の範囲の時間で、静止ま
たは送風下で行なうことができる。

本発明で用いる共晶錯体を形成するピリリウム系染料は
、特に下記一般式（１）〜（４）によって示すことがで
き、一般にピリリウム塩、チアピリリウム塩、セレナピ
リリウム塩、ベンゾピリリウム塩、ベンゾチアピリリウ
ム塩、ペンゾセレナピリリウノ・塩、ナフトピリリウム
塩、ナフトチアピリリウム塩、ナフトセレナピリリウム
塩などのビリ９ウム塩基列の染料を包含する。

一般式 （１） 式中、Ｒ＋　、Ｒ２：　Ｒｓ　−Ｒ４およびＲｓは、各
々（ａ）　　水素原子 （ｂ）　　アルキル基、特に炭素原子数１〜１５のアル
キル基：例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−フ゛チル、アミル、イソアミル、ヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル （Ｃ）アルコキシ基：例えば、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、アミロキシ、ヘキソキシ、オクト
キシ ’（ｄ）７！ｊ−ル基：フェニル、α−ナフチル、β−
ナフチル （ｅ）　　ｋ換アリール基ニトリル、キシリル、ピフェ
ニル、エチルンエニタ、メトキシフェニル、エトキシフ
ェニル、アミロキシフェニル、ジメトキシフェニル、ジ
ェトキシフェニル、ヒドロキシフェニル、クロロフェニ
ル、ジクロロフェニル、ブロモフェニル、シフロモフェ
ニル、ニトロフェニル、ジエチルアミノフェニル、ジメ
チルアミノフェニル、ジベンジルアミノフェニル （ｆ）　　スチリル基又は４−フェニル−１，３−ブタ
ジェニル基ニスチリル、４−フェニル−１，３＝ブタジ
エニル （ｇ）　　Ｉｔ換スチリル基又は４−フェニル−１，３
−ブタジェニル基：メトキシスチリル、ジェトキシスチ
リル、エトキシスチリル、ジェトキシスチリル、ジエチ
ルアミノスチリル、ジエチルアミノスチリル、４−（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−１，３−７”タジエニル
、４−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３−７”
タジエニル （ｈ）　　Ｒ１とＲ１ならびにＲ４とＲｓは、結合して
ベンゼンを形成することができる。

（ｉ）　　置換又は未置換の複素環基：例えば３−カル
バゾリル、９−メチル−３−カルバゾリル、９−　ｘ　
チル−３−カルバゾリル、９−カルバゾリル環を形成す
ることができる。

Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子を表わし、ｚｅ
は陰イオン例えばバークロレート、フルオロボレート、
アイオダイド、クロライド、ブロマイド、ザルフェート
、パーアイオダイド、Ｐ−）ルエンスルフオネートなど
を表わす。Ｙ＋およびηは、水素原子、アルキル基（例
えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミルなど
）又はアリール基（例えば、フェニル、ナフチル）を示
す。ｍは、０、ｌ又は２である０但し、ｍが２の時Ｙ＋
はそれぞれ同一か又は異なっていてもよい。

一般式（１）で示される代表的なビリＩＪウム系染料を
下記に示す。

共合物Ａ　　」」１１匹 Ｃ／ｌｏｔｅ Ｃ１Ｏ１ｅ （１１） ＣＩｔｏ、ｅ ０ａ ＣＩＯ，。

一般式（２）に示す代表的なピリＩＪウム染料は、下記
のとおシである。

化合物／１６　　　−化」ピ虹ｂ− 翰 ＣｌＯ４゜ （至） また、一般式（３）又は（４）で示されるビリリウム系
染料の代表例は、下記のとおりである。

化合物准　　　化合物例 （ハ） ＯＬ；ｌ−１，ｔｘ；ｉｔ３ これらビリリウム系染料と共晶錯体を形成するアルキリ
デンジアリーレン部分の繰シ返し単位を有する重合体は
、 例えば一般式（５） で示すことができる。式中、Ｒ７および鳥は、水素原子
、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、デシル）、置換アルキル基（トリフルオロ
メチル）、アリール基（フェニル、ナフチル）、置換ア
リール（トリル、キシリル、エチルフェニル、グロピル
フェニル、アミルフェニル、クロロフェニル、ジクロロ
フェニル、プロ゛モフェニル）を示り。

またＲ７とルで結合してシクロヘキシルの如きシクロア
ルカン類あるいはノルボルニルの如きポリシクロアルカ
ン類を形成することができる。

Ｒ６およびＲ，は、水素原子、炭素原子数１〜５のアル
キル基、ハロゲンｉ子（クロロ、ブロモ、ヨード）を表
わす。　Ｒｌｏは、 ＯＳ　　　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　ＩＩ−０−
Ｃ−Ｏ−１−０−Ｃ−０−１−Ｃ−Ｏ−１ｏ　　　　　
　　　　ＯＣＬ ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　１ＣＯＣＨｘ
　　−ＣＯＣＨ−１ ０ る二価の残基から選択された基である。

代表的な重合体は、下記のとおりである。

重合体准　　　　　　　例 １：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−
００−１，４−シクロヘキシル−ジメチルカーボネート
） ２：ポリ（３，３’−エチレンジオキ゛ジフェニレンチ
オカーボネート） ３：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ルボネート−〇〇−テレフタレート　） ４：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ルボネート） ５：ポリ（４，４’−イングロビリデンフエニレンチオ
カルボネート） ６：ポリ（２，２−ブタンビス−４−フェニレンカルボ
ネート） ７：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ルボネート−ブロック−エチレン、ＳＳオキシド） ８：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフエニレンカ
ルボネートーブロックテトラメテレンオキシド） ９：ポリ（４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェニレン）−カルボネートＪｌＯ：ポリ（４，４’
−イソプロビリデンフエニレｙ−００−１，４−フェニ
レンカルボネート　） ｌｌ：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
−００−１，３−フエニレンカルボネー　ト　） １２：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
ー〇〇−４，４’−シフエニレンカルボネー　ト　） １３：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
−００−４，４’−オキシジフェニレンカルボネート） １４：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
−００−４，４’−力ルボニルージ７二二し／カルボネ
ート） １５ニボリ（４，４’−イソプロビリデ／ジフエニンカ
ルポネートン ［６：ボＩＪ　（４，４’〜メチレンビス（２−メチル
フェニレン）カルボネート〕 １７　：　ホｌＪ　（１，１〜（Ｐ−、’ロモフ・エニ
ルエタ／）ビス（４−フェニレン）カルボネート　〕 １８：ポリ（４，４’−イソプロビリデンジフェニレン
−。艷旦−スルホニルビス−（４−フェニレン）カルボ
ネート〕 １９：ポリ（４，４’〜イソプロピリデンビス（２−ク
ロロフェニレン）−カルボネート〕２０：ボリ（ヘキサ
フルオロイソグロビリデンジ−４−フェニレンカルボネ
ート） ２１：ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
−４，４’　−イソプロビリデンジベンゾア　−　ト　
） ２２：ポリ（４，４’−−ｆノグロビリデンジベンジル
−４，４′−イソプロビリデンジペンゾアー　ト　） ２３：ポリ（２，２−（３−メチルブタン）、ビス−４
−フェニレンカルボネート〕 ２４：ポリ（２，２−（３，３−ジメチルブタン）ビス
−４−フェニレンカルボネート） ２５：ポリ（１，１−（１−（ナフチル）」ビス−４−
フェニレンカルボネート） ２６：ポリ（２，２−（４−メチルペンタン）ビス−４
−フェニレンカルボネートＪ 電荷輸送層における１位に複素環基を有するピラゾリン
化合物は、電界の存在下で電荷発生層で生成し、注入さ
れた電荷キャリアを被膜層の表面まで輸送でき、特に電
荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性
であることが好ましい。しかし、例えばＨｅ−Ｎｅレー
ザー（発振波長６３２．８　ｎｍ・）、Ｈｅ−０ｄ＋ｚ
−ザー（発振波長４４１．６　ｎｍ−）　、０ａ−ＡＩ
−Ａｓ半導体レーザー（発振波長７８０ｆｌｒｙ＋６）
などのレーザー光を光源とした時には、レーザー波長に
対して非感応性であればよい。仁こで貧う「電磁波」と
はγ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、
遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定義を包含す
る。電荷輸送層の光感応性波長域が電荷輸送層のそれと
一致またはオーバーラツプする時には、両者で発生した
電荷キャリアが相互にトラップし、結果的には感度の低
下の原因となる。

また、電荷輸送物質の選択には、イオン化ポテンシャル
を目安とすることが提案され−〔いるが、実際には数多
くの実験を繰り返すことによ本発明で用いる電荷輸送層
は、前述のピラゾリン化合物とバインダーとを適当な溶
剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめることによ
り形成させることが好ましい。ここに用いるバインダー
としては、例えばポリスルホン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリロニトリ
ル樹脂あるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ
以上を含む共重合体樹脂、ｆ！ｌえはスチレン−マレイ
ン酸コポリマー゛、スチレンープクジエンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレンブタ
ジェン−アクリロニトリルコポリマーなどを挙げること
ができ、特にポリエステル樹脂、ポリカーボネートが好
ましいものである。また、ポリ　Ｎ−ビニルカルバゾー
ルの様にそれ自身電荷輸送能力をもつ光導電性ポリマー
をバインダーとしても使用することができる。

このバインダーとピラゾリン化合物との配合割合は、結
着剤ｉｏｏ重量部当り電荷輸送化合物を１０〜５００重
量とすることが好ましい。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーチ
また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用いる溶剤
としては、多数の有用な有機溶剤を包含している。代表
的なものとしては１例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン′、メシチレン。

クロロベンゼンなどの芳香族系゛炭化水素類、アセトン
、２−ブタノンなどのクトン類、塩化メチレノ、クロロ
ホルム、塩化エチレンなどのハロゲン化脂肪族系炭化水
素類、デトラヒドロフラン、エチルエーテルなどの環状
若しくは直鎖状のエーテル類など、あるいはこれらの混
合溶剤を挙げることができる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては。

ジフェニル、＋ｇ化レジフェニル０〜ターフエニル、Ｐ
−１−フェニル、シフチルフタレート、ジメチルグリコ
ールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル
燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化ハラ
フィン、ジラウリルチオプロピオネ−）、３．５−ジニ
トロサリチル酸、各種フルオロカーボン類、シリコンオ
イル、シリコンゴム、ハるいはジブチルヒドロキシトル
エン、２．２’−メ・チレンービス−（６−【−ブチル
−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、２−
ｔ−、ｔクチルー５−１０ロハイドロキノン、２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンなどのフェノール性化
合物類などを挙げることができる。

本発明で用いるピラゾリン系化合物は、特に下記一般式
（６）で示される化合物が好ましい。

一般式（６） 式中、鳥、は複素環基（例えば、ピリジル、キノリル、
カルバゾリル、イミダゾリル、ベンシイ３ ミタソリル、ベンゾチアゾリルなど）を示し、メチル、
エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、塩素原子
、臭素原子、沃素原子などのノ・ロゲン原子、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシな
どによって置換されてもよい。ｌ垢および賜、は、複素
環基（例えば、ピリジル、キノリル、カルバゾリル、イ
ミダゾリル、フリル、ジベンゾフリルなど）又はアリー
ル基（フェニル、ナフチル、）′ントラリルｔｘ　ト）
を示し、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアル
キル基、塩素原子、臭素原子、沃素原子などのハロゲン
原子、メトキシ、エトキシ。

プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジグロビルアミノ、ジブチルア
ミノなどのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノなど
ジアラルキルアミノ基、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジエチルアミノなどのジアリールアミノ基、モル
ホリノ、ビベ↓ジノ、ピロリジノなどの環状アミン基に
よって置換されてもよい。

鳥。、鶏、および馬、は、水素原子、アルキル基（レリ
エは、メチル、エチル、プロピル、ブチルな、ど）、ア
ラルキル基（例えば１、ベンジル、フェネチル、α−ナ
フチルメチル、β−ナフチルメチルなど）。

又はアリール基（例えば、フェニル、α−ナフチル、β
−ナフチル、トリル、キシリルなど）を示す。これらの
基には、適当な置換基を有していてもよい。ｌおよびｎ
は、０又はｌである。

代表的なピラゾリン系化合物を下記に示す。

化合物ム　　　　　　化合物例 （４１） 又、スピロピラゾリン又はビスピラゾリン系化合物とし
ては、下記に示すものを用いることができる。

これらのピラゾリン化合物は１種又は２種以上組合せて
用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カー
ポンプ２１ツク、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引／ｆｉハ、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ニトロ七ルロース、エチレ
ン−アクリル酸コホリマー、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アル
コキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層゛表面を負に帯電す
る必要があり、帯電後、露光すると露光部では電荷発生
層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その
後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
未露光部との間に静電コントラストが生じる。現像時に
は電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを
用いる必要がある。

本発明の別の具体例でＬ１前述の不連続相又は連続相の
共晶錯体組成物中にピラゾリン化合物を含有した感光性
組成物を用いることができる０ 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機−利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２，９１２８チアンモニア水１１　ｓ水２２２叫）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとな
る様に塗布し、乾燥した。

次に、化合物、ａ（Ｘ、Ｏ）のピＩＪ　ＩＪウム塩（２
，４−ジフェニル−６−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
スチリル）ピリリウムバークロレート）１ｇと重合体高
４のポリ（４，４’−イソグロビリデンジフェニレンカ
ルボネー））１０＃を４２０Ｆ７１１のジクロルメタン
に加え、４時間攪拌して溶解させて共晶錯体組成物を形
成した。

この共晶錯体組成物を押し出ホッパー塗布機で乾燥後の
膜厚が０．８μとなる様に、先に形成したカゼイン層の
上に塗布し、乾燥してからトルエンを上塗シして凝集状
共晶錯体被膜からなる電荷発生層を形成した。

次いで、化合物！（４２）のピラゾリン化合物５１１と
ポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分子量ｉｏｏ、
ｏｏｏ）５ｇをベンゼア７９ｍ１に溶解し、これを電荷
発生層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロンとなる様にマ
イヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｊ！　Ｓ　Ｐ　−４２８を用
いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し、暗所で
１０秒間保持した後、照度５　Ｊｕｘで露光し帯電特性
を調べた。

帯電特性としては、表面電位（ＶＯ）と１０秒間暗減衰
させた時の電位（Ｖ、。）を殊に減衰するに必要な露光
、１ｔ（Ｅ’、４）゛を測定した。この結果を第１表に
示す。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部′１ル位
の変動を測定するために、本実施例で作成した感光体を
−５，５ｋＶのコロナ帯電器、照度１５　ｌｕｘを有す
る露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系お
よびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに
貼シ付けた。

この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画
像が得られる構成になっている。この複写機を用いて、
初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ）および５０
００回使用した後の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ
）を測定した。この結果を第２表に示す。

第１表 ■。　：　　−，５８０ポルト ■、。　：　　−５５０ボルト Ｅ’７ｉ　＝　　４．０１ｕｙｃｓｅｃ第２表 １　　−６００　−１５　　−５４０　−４０（表中の
単位は、ボルトである） 実施例２〜１３ 実施例１で用いたピリリウム塩に代えて、第３表に示す
ビＩＪ　ＩＪウム塩を用いたほかは、全〈実施例１と同
様の方法で゛（子写真感光体を作成した。

各感光体の帯１１特性と耐久特性を実施例１と同様の方
法によって測定した。これらの結果を第４表に示す。

第３表 実施例　　　　　　　ピリリウム染料 ｏｏ１１１１１１−−−―雫−−−−一一一一輪−−−
−−１７．．□、！２　　　　化合物＊＋８）のピリリ
ウム塩３　　　　化合物１６ｕＤ　　　　ｎ ４　　　　化合物ＡＱ３　　　　ｕ 実施例　　　　　　　ピリリウム染料 ５　　　　化合物Ａ’ｕ’Ｊのピリリウム塩６　　　　
化合物層°囚　　　〃 ７　　　　化合物／１６＠　　　　ＩＩ８　　　　化合
物７ｇ６（刊　　　〃 ９　　　　化合物層（至）　　　〃 １０　　　　　化合物層ｃ（９〃 １１　　　　　化合物７ｔ６　（３７）　　　　ｐ１２
　　　　　化合物層Ｃ３り　　　　＃１３　　　　　化
合物層（４Ｉ〃 第４表−（１） ２　−５６０　４．２　−５８０　−１０−５６０　−
４５３　−５５０　３．１　−５８０　−１５−５５０
　−３５４　−５８０　５．０　−５９０　−１０−５
６０　−４０５　−５９０　４．８　−６１０　−１５
−５９０　−３０６　−５５０　６．６　−５８０　−
１５−５７０　−３０７　　−５６０　　　３．０　　
　−６００　　−１０　　−５８０　　−３０８　　−
５７０　　　２．７　　　−６００　　−１０　　−５
７０　　−４５９　　−５６０　　　４．５　　　−６
００　　−１０　　−５８０　　−４５１０　　−５８
０　　　３．１　　　−６２０　　−２０　　−６００
　　−ｊｓｌｌ　　　−５４０４，８−５９０−１０−
６００−４５１２−５７０６，９−５８０−１０−５９
０−４５１３−５９０２，９−６００−２０−５７０−
４０第４表−（２） 実施例　　　　　　Ｖ＋ｏ　（ボルト）２　　　　　　
　　　　　　　　−５３０３　　　　　　　　　　　　
　　−５５０４　　　　　　　　　　　　　　−５４０
５　　　　　　　　　　　　　−５１０６　　　　　　
　　　　　　　　−５２０７　　　　　　　　　　　　
　　−５４０８　　　　　　　　　−５６０ 実施例　　　　　　Ｖ、。（ボルト） ９　　　　　　　　　　　　　−５１０１０　　　　　
　　　　　　　　−５２０１１　　　　　　　　　　　
　　−５３０１２　　　　　　　　　−５００ １３　　　　　　　　　　　　　−５１０実施例１４ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚１．１ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、化合物４１０のビリリウム塩１ｇと重合体層３の
ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカルボ
ネート−ｃｏ−テレツクレート）１０ｇを４５０ｍ１の
ジクロルメタンに加え、十分に攪拌溶解した。この溶液
に２５０ｍ１のトルエンを加えることＫ、よって共晶錯
体沈殿物を形成した。

こうして得た沈殿物５１を、エタノール９５簿！にブチ
２−ル樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇを溶かし
た液に加え、アトライターで２時間分散した。この分散
液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が０．
５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して
電荷発生層を形成した。

次いで、化合物／ｆ６（４’ｌＪのビジゾリン化合物５
ｇとポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分子１１０
０．０００　）　５　Ｉｌをベンゼン７０ｒＩＬｌに溶
解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１２ミク
ロンとなる様にマイヤーバーで塗布１７、乾燥して電荷
輸送層を形成した。

こうして作成した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例
１と同様の方法によって測定した。

この結果を第７表に示す。

第夕表−（１） ｖｏ　：　　−５８０ボルト Ｖ、ｏニー５５０ボルト ＥＶ２：　　４．１１ｕｘ−ｓｅｃ 第ｆ表−（２） １４　　　　　−６１０　　−２０　　　　　−５７０
　　　−４０（表中の単位はボルトである。） 実施例１５〜３３ 前記実施例１の感光体を作成した時に用いたピラゾリン
化合物に代え、第８表に示すピラゾリン化合物を用いた
ほかは、全〈実施例１と同様の方法で感光体を作成した
。

これらの感光体の帯電特性と耐久特性を実施例１と同様
の方法で測定した。これらの結果を第８表に示す。

第６表−（１） １５　　　　准ｔ４１）　　　　−５９０−５４０７，
０１６Ｉｌ６（４３−５４０−５００２−８１７腐［４
３−５６０−５１０３，２ １８、（６（４４）　　　　　−６００−５５０２，０
１９／４６＋４５ｉ　　　　　−５７０−５３０３，５
２０、ｇ（４Ｇｌ　　　　　−６１０−５６０３，１２
１Ａ　＋４７）　　　　　−６００−５５０６，７２２
ｙｔｃ＋４＋Ｑ　　　　　　　　−５８０−５２０３，
８２３ｉｃ　１．ｉ！珍　　　　−５９０−５４０４，
７２４／Ｖｈｉ５１−５７０　−５３０　　７．８２５
　　　　　／％（：ａｌｌ　　　　　−５８０−５３０
６，６２６ｌ≦“２層　　　　　−５６０−５２０６，
４２７１≦・５３１−５７０　−５１０　　２．９２８
　　　　　）紙（”！４）　　　　　−５８０−５６０
２，１２９屑旬　　　　−５８０−５５０５，２３０准
り四　　　　−５７０−５１０５，８３１ＡＣｉ７）　
　　　　−５９０−５２０４，０３２屑１．急　　　　
−５５０−５１０７，９３３Ｉｌ６１ｉυ　　　　　−
５７０−５１０６，６第６表−（２）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビリリウム系染料とアルキリデンジアリーレン部分を含
   有する重合体との共晶錯体とビスピラゾリン系化合物、
   スピロピラゾリン系化合物および１位に複素環基を有す
   るピラゾリン系化合物からなる群から選択された少なく
   とも１種のピラゾリン系化合物を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。