JPS59195659A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に
特定のアジン化合物を含有させた電子写真用感光体に関
する。

従来技術 従来、電子写真法において使用される感光体の光導電性
素材として用いられているものにセレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう「電子
写真法」とは、一般に、光導電性の感光体をまず暗所で
、例えばコロブ放電によって帯電せしめ、次いで像露光
し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電潜像
を智、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分子物
質などの結合剤とから構成される検電微粒子（トナー）
で現像し可視化して画像を形成するようにした画像形成
法の一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電でき
ること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと、
（３）光照射によってすみやかに電荷を逸散せしめうろ
ことなどがあげられる。

ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所をも
っていると同時に、さまざまな欠点をも有しているのが
事実である。例えば、現在広く用いられているＬレンは
前記（１）〜（３）の条件は充分に満足するが、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性が
なく、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機械
的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点
もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての
樹脂に分散させて感光体として用いられているが、平滑
性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することができな
い。

近年、これら無機物質の欠点を排除するため′にいろい
ろな有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実
用に供されているものもある。

例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２゜４．７−
　トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感光体く
米国特許第３４８４２３７号明１［１書転記載）、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールをビリリウム塩基色素で増感
してなる感光体（特公昭４８−２５６５８号公報に記載
）、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７
５４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体
を主成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報
に記載）などである。これらの感光体は優れた特性を有
しており実用的にも価値が高いと思われるものであるが
、電子写真法において、感光体に対するいろいろな要求
を考慮すると、まだこれらの要求を十分に満足するもの
が得られていないのが実状である。

だが、これまでに挙げた感光体は、いずれも目的により
又は製作方法により違いはあるが、一般的にいって優れ
た光導電性物質を使用することによって良好な特性が得
られるものである。

目　　　　　的 本発明の目的は、先に述べた従来の感光体のもつ種々の
欠点を解消し、電子写真法において要求される条件を十
分満足しうる感光体を提供することにある。本発明の仙
の目的は、製造が容易でかつ比較的安価に行なえ、耐久
性にも優れた電子写真用感光体を提供することにある。

（１４成 本発明者は、多くの光導電性物質についての研究、検討
を行なった結果、下記一般式（Ｉ）１ ＼ Ｃ＝Ｎ　’　Ｎ＝ＣＨ＋ＣＨ＝ＣＨ＋ｎＡｒ／ Ｒ２・・・・・・（Ｉ） （式中、Ｒ＋およびＲ２はアルキル基、置換もしくは無
置換アラルキル基、または置換もしくは無置換アリール
基で、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは置換もしくは無
置換アリール基を表わし、Ｒ１とＲ２が環を形成しても
よい。Ａｒは置換もしくは無置換のナフチル基、または
基、ハロゲン原子または　　Ｒ４ ／ −Ｎ　　で表わされる ＼ ５ 置換アミン基（式中Ｒ４およびＲ５はアルキル基、置換
もしくは無置換のアラルキル基、または置換もしくは無
置換のアリール基）を示し、ｍは１．２、または３の整
数である。１ｎはＯまたは１の整数を示１．） で表わされるアジン化合物が電子写真用感光体の光導電
性物質として有効に働らくことを見出した。ここで、Ａ
ｒのナフチル基における置換具としてはアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、直換アミノ基などが、また
、Ｒ１またはＲ２、ＲａまたはＲ５のアラルキル基また
はアリール基における置換基としてはアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、アシル
基またはシアノ基などが挙げられる。更にまた、このア
ジン化合物は、後述から明らかなように、いろいろの材
料と組合わされることによって予期しえない効果を有す
る感光体を作成しうろことをも見出した。本発明はこう
した知見に基づいて完成されたものである。

即ち、本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真用感光体において、前記感光層中に上記の一般式（Ｉ
）で表わされるアジン化合物が含有されていることを特
徴どするものである。

以下に本発明を添付の図面を参照しながらさらに詳細に
説明する。第１図ないし第３図は本発明に係る感光体の
代表的な三個の断面図であり、そこに付された番号で１
は導電性支持体、２．２−１２”は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷搬送媒体又は電荷搬送層、５は電荷発
生層を表わしている。

本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で示されるアジン
化合物は、下記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１およびＲ７は
前記一般式（Ｉ＞と同じ）で表わされるヒドラゾン化合
物と下記一般式（Ｉ） ＯＨＣ＋ＣＨ＝ＣＨ＋ｔ　Ａｒ　−・−−−−（Ｉ［）
［式中、Ａｒは一般式（Ｉ）と同じ、芝はＯまたは１　
である。］ で表わされるアルデヒド化合物とを常法によって製造す
ることができる。即ち、必要に応じで縮合剤として少量
の酸（氷酢酸または無機酸）を添加し、アルコールまた
はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中で等分子
量のヒドラゾン化合物［一般式（■）］とアルデヒド化
合物［一般式（ＩＩＩ　＞　］とを縮合反応させること
によって得られる。

こうして得られる一般式（Ｉ＞で表わされるアジン化合
物の具体例を表−１に例示する。

／ ） 、／ ＯＨ３ Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｔｈ リし＋１３ ＯＣＩ−ｈ （ＣＩ−１３）　２　Ｎ （ＣＩ−１３＞　２　Ｎ （Ｕｌ−１３〕２１Ｎ 製造の一例を具体的に示すと下記の通りである。

製造例 ベンゾフェノンヒドラゾン３９．３　（＋　（０，２モ
ル）と４−Ｎ、Ｎ−ジエヂルアミノベンズアルデヒド３
５．４　（Ｊ　（０，２モル）をエタノール１ｊ／、に
溶解し、これに９５％硫酸を１滴加えて、室温で２時間
攪拌を行なった後、反応混合物を水２βで希釈した。析
出した粉末を濾別、水洗し、乾燥後Ｒ色の粉末を冑た。

収量は７５．４９であっに０次いで、エタノールから再
結晶して、黄色針状結晶のベンゾフェノン−４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノベンズアルデヒドアジンの純品を得た
。。

収■は５７．９ｇ（収率８１．４％）、融点は９２．０
〜９３．２℃であった。（例示化合物Ｎｏ、４６）本発
明感光体は、上記のようなアジン化合物の１種又は２種
以上を感光層に含有させたものであるが、これらアジン
化合物の応用の仕方にＪ：って第１図、第２図あるいは
第３図に示したととくに用いることができる。

第１図にお番プる感光体は導電性支持体１上にアジン化
合物、増感染料および結合剤（結＠樹脂）よりなる感光
層２が設けられたものである。

ここでのアジン化合物は光導電性物質として作用し光減
衰に必要な電荷担体の生成および移動はアジン化合物を
介して行なわれる。しかしながら、アジン化合物は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには可視領域に吸収を
有する増感染料を添加して増感する必要がある。

第２図における感光体は、導電性支持体１上に電荷発生
物質３をアジン化合物と結合剤とからなる電荷搬送媒体
４の中に分散せしめた感光層２　が設けられたものであ
る。ここでのアジン化合物は結合剤（又は結合剤及び可
塑剤）とともに電荷搬送媒体４を形成し、一方、電荷発
生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が
電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体４は主と
して電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これ
を搬送する作用を担当している。そして、この感光体に
あっては電荷発生物質とアジン化合物とが互いに、主と
して可視領域において吸収波長領域が重ならないという
のが基本的条件である。これは電荷発生物質３に電荷担
体を効率にり発生させるためには電荷発生物質表面まで
、光を透過させる必要があるからである。一般式（Ｉ）
で表わされるアジン化合物は可視領域にほとんど吸収が
なく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体を発生
ずる電荷発生物質３と組合わせた場合、特に有効に電荷
搬送物質として働くのがその特徴である。

第３図における感光体は、導電性支持体１上に電荷発生
物質３を主体とする電荷発生層５と、アジン化合物を含
有する電荷搬送層４との積層からなる感光層２″が設け
られたものである。

この感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷発生
層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一
方、電荷搬送層４は電荷担体の注入を受り、その搬送を
行なうもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷
発生物質３で行なわれ、また電荷担体の搬送は、電荷搬
送層４（主としてアジン化合物が働り）で行なわれる。

こうした機構は第２図に示した感光体においてした説明
と同様である。

実際に本発明感光体を作製するには、第１図に示した感
光体であれば、結合剤を溶かした溶液にアジン化合物の
１種又は２種以上を溶解し、更にこれに増感染料を加え
た液をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥し
て感光層２を形成すればよい。

感光層２の厚さは３〜５０μｍ１好ましくは５〜２０μ
ｍが適当である。感光層２に占めるアジン化合物の量は
３０〜７０重量％好ましくは約５０千聞％であり、また
、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量％、
好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料としては
、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルー８、メチル
バイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイ
オレット６Ｂのようなトリアリールメクン染料、ローダ
ミンＢ１０−ダミン６Ｇ。

ローダミンＧエキス１〜う、エオシンＳ１１リトロシン
、ローズベンガル、フルオレセインのようなキサンチン
染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニン
のようなシアニン染料、２．６−ジフェニル−４−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミラフ１ニル）チアピリリウムパーク
ロレート、ベンゾビリリウム塩（特公昭４８−２５６５
８号公報に記載）などのピリリウム染料などが挙げられ
る。

なお、これらの増感染料は単独で用いられても２種以上
が（１１川されてもよい。

また、第２図に示した感光体を作製するには、１種又は
２種以上のアジン化合物ど結合剤とを溶解した溶液に電
荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持
体１上に塗布の乾燥して感光層２−を形成すればよい。

感光層２−の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０
μｍが適当である。感光層２−に占めるアジン化合物の
量は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重桁％で
あり、また、感光層２−に占める電荷発生物質３の聞ｃ
；ｔｏ、ｉ〜５０重量％好ましくは１〜２０重量％であ
る。電荷発生物質３としては、例えばセレン、セレン−
テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α
−シリ−１ンなどの無機顔料、有機顔料としては例えば
シーアイピグメントブル−２５＜’ｆｉラーインデック
スＣＩ　　２１１８０）　、シーアイピグメントレッド
４１　（ＣＩ　　２１２００）　、シーアイアシッドレ
ッド５２　（Ｃｌ　　４５１００）　、シーアイベーシ
ックレッド３　（ＣＩ　　４５２１０）　、カルノ＼ゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号
公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン骨格を有づるアゾ顔料（特開昭５３−１３
２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）
、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、
ビススチルベン骨格を有゛するアゾ顔料（特開昭５４−
１７７３３号公報に記載）ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有Ｊるアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に
”記載）、ジスヂリル力ルバゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ
顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４
１００）などのフタロシアニン系顔料、例えばシーアイ
バットブラウン５　（ＣＩ　　７３４１０）　、シーア
イバットダイ（ＣＩ　　７３０３０）などのインジゴ系
顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダ
スレンスカーレッ１〜Ｒ（バイエル社製）などのペリレ
ン系顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物
質は単独で用いられても２種以上が（Ｊｆ用されてもよ
い。

更に第３図に示し１＝感光体を作製するには、導電性支
持体１上に電荷発生物質３を真空蒸着するか或いは、電
荷発生物質３の微粒子を必要によって結合剤を溶解した
適当な溶媒中に分散した分散液を塗布、乾燥するかして
、更に必要であればパフ研磨などの方法によって表面仕
上げ、膜厚調整などを行なって電荷発生層５を形成し、
この上に１種又は２種以上のアジン化合物と結合剤とを
溶解した溶液を塗布、乾燥して電荷搬送層４を形成すれ
ばよい。なお、ここで電荷発生層５の形成に用いられる
電荷発生物質３は前記の感光層２′の説明においてした
のと同じものである。

電荷発生層５の厚さは５　ｆｔ　ｍ以下好ましくは２μ
ｍ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜５０μｍ好ま
しくは５〜２０μｍが適当である。

電荷発生層５が電荷発生物質３の微粒子を結合剤中に分
散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質３の微
粒子の電荷発生層５に占める割合は１０〜９５重量％、
好ましくは５０〜９０重量％程度である。また、電荷搬
送層４に占めるアジン化合物の吊は１０〜９５重間％好
ましくは３０〜９０重量％である。

なお、これらの感光体製造において、導電性支持体１に
、アルミニウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウム
などの金属を蒸着したプラスナックフィルム、あるいは
、導電処理を施した紙などが用いられる。また、結合剤
としては、ポリアミド、ポリ・フレタン、ポリエステル
、エポキシ樹脂、ポリケｉ−ン、ポリカーボネートなど
の縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのよう
なビニル重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接着
性のある樹脂はすべて使用できる。必要により可塑剤が
結合剤に加えられるが、そうした可塑剤としてはハロゲ
ン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタ
リン、ジブチルフタレートなどが例示できる。

更に、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
しては、ポリアミド、二１〜口セルロース、酸化アルミ
ニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写を行なう。本発明の感光体は感度が高く、ま
た可撓性に富むなどの優れた利点を有している。

以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
量品である。

実施例 電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２５、ＣＩ　　２１１８０）７６部、ポリエス
テル樹脂（バイロン２００、（株）東洋紡績製）の２％
テトラヒドロンフラン溶液１２６０部およびテトラヒド
ロフラン３７００部をボールミル中で粉砕混合し、得ら
れた分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベース
よりなるＱＴ＝性支持体のアルミニウム面上にドクター
ブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μｍの
電荷発生層を形成した。

一方、電荷搬送物質としてＮｏ、４６のアジン化合物２
部、ポリカーボネート樹脂（パンライトに１３００、（
株）量大製）２部およびテトラヒドロフラン１６部を混
合溶解して溶液とした後これを前記電荷発生物質にドク
ターブレードを用い゛（塗布し、８０℃で２分間、つい
で１０５℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送
層を形成ｌしめて感光体Ｎ０１１を作成した。

実施例２〜２７ 電荷発生物質および電荷搬送物質（アジン化合物）を表
−２に示したものに代えた以外は実施例１どまったく同
様にし゛Ｃ感光体Ｎ０．２〜２７を作成した。

表−２ 実施例２８ 厚さ約３００μｍのアルミニウム板上に、セレンを厚さ
約１μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた。次
いでＮｏ、４７７ジン化合物２部、ポリエステル樹脂（
デュポン社製ポリエステルアドヒーシブ４９０００）　
３部およびテトラヒドロフラン４５部を混合、溶解して
電荷搬送層形成液をつくり、これを上記の電荷発生層（
セレン蒸着層）上にドクターブレードを用いて塗布し、
自然乾燥し！、：後、減圧下で乾燥して厚さ約１０μｍ
の電荷搬送層を形成ぜしめて、本発明の感光体Ｎ０．２
８を得た。

実施例２９ セレンの代りにペリレン系顔料 を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．３μｍ）を形
成し、またアジン化合物をＮｏ、４７の代りにＮＯ，６
７のものを用いた以外は実施例２８とまったく同様にし
て感光体Ｎｏ、２９を作成しＩこ　。

実施例３０ ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕、混合した後、どれにＮｏ、８２のアジン化
合物１２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエス
デルアドヒーシブ４９０００）　１８部を加えて、さら
に混合して得た感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポリ
エステルフィルム上にドクターブレードを用いて塗布し
、１００℃で３０分間乾燥して厚さ約１６μｍの感光層
を形成せしめて、本発明の感光体Ｎｏ、３０を作成した
。

かくしてつくられた感光体Ｎ０１１〜２８について、市
販の静電複写紙試験裂開（Ｋ　Ｋ川口電機製作所製３ｐ
４２８型）を用いて一６ＫＶ又は＋６ＫＶのコロナ放電
を２０秒間行なって帯電せしめた後、２０秒間暗所に放
置し、その時の表面電位Ｖρ０（ボルト）を測定し、つ
いでタンゲスシンラン１光を感光体表面の照度が４．５
ルツクスになるよう照射してその表面電位がＶｐ。

の１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光ｆｔｔＥ
１／２（ルックス・秒）を算出した。その結果を表−３
に承り。

また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なって静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像（トナー画像）を酋通紙上に静電転写し、定着した
ところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式
現１象剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られ
た。

表−３ 感光体　　　　Ｖｐｏ　　　　　　　Ｅ　　１／　２Ｎ
Ｏ０（ボルト）　　　　（ルックス・秒）１　　　　−
１５０３　　　　　１．５２　　　　−１３２６　　　
　　１．４３　　　　−１６７５　　　　　２．１４　
　　　−１８６１　　　　　８．６５　　　　−１１０
５　　　　　１．２６　　　　−１４２０　　　　　４
．６７　　　　−１６１３　　　　　５．２８　　　　
−１７５７　　　　　７．１９　　　　−１２６１　　
　　　３．２１０　　　　−１４６６　　　　　２．７
１１　　　　−１０５１　　　　　１．３１２　　　　
−１３２５　　　　　３．８１３　　　　−１００３　
　　　　１．４１４　　　　−１１２６　　　　　２．
７１５　　　　−９５９　　　　　１．４１６　　　　
−１０３７　　　　　２．４１７　　　　−１１２９　
　　　　１．７１８　　　　　　−１２０１　　　　　
　　　　１．８１９　　　　　　−９８３　　　　　　
　　１．２２０　　　　　　−１０３５　　　　　　　
　３．０２１　　　　　　−１２９６　　　　　　　　
５．８２２　　　　　　−１１１２　　　　　　　　４
．９２３　　　　　　−　８３０　　　　　　　　３．
９２４　　　　　　−１５３１　　　　　　　　８．２
２５　　　　　　−１４２０　　　　　　　　５．１２
６　　　　　　−１１０７　　　　　　　　２．９２７
　　　　　　−１００６　　　　　　　　２．５２８　
　　　　　−１１３２　　　　　　　　３．８２９　　
　　　　−１３５０　　　　　　　　６．２３０　　　
　＋１６２８　　　　　８．１効　　　　果 以−り述べたように、本発明感光体は、前記一般式（Ｉ
）で示されるアジン化合物を用いることにより、感光体
として要求され条件を十分に満足し、鮮明な画像を形成
す・るものである。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明にかかわる電子写
真感光体の厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・・導電性支持体 ２．２−１２“・・・感光層 ３・・・電荷発生物質 ４・・・電荷搬送媒体又は電荷搬送層 ５・・・電荷発生層 特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人　弁理士　　小　松　秀　岳

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で表されるアジ
   ン化答物の少なくとも１つを有効成分とし゛Ｃ含有する
   感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。 （式中、１−＜１およびＲ２はアルキル基、置換もしく
   は無置換アラルキル基、または置換もしくは無置換アリ
   ール基で、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは置換もしく
   は無置換アリール基を表わし、Ｒ１とＲ７が環を形成し
   てもよい。△ｌ″（ま置換もしくは無置換のナフチル基
   、［ただしＲ３は水素、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子または　ＲＪ ／ −Ｎ　　で表わされ ＼ ５ る置換アミン基（式中Ｒ４およびＲ５はアルキル基、置
   換もしくは無置換のアラルキル基、または置換もしくは
   無置換のアリール基）を示し、ｍは１．２、または３の
   整数である。１ｒｌはＯまたは１の整数を示す。）