JPS6037560A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に
特定のトラン化合物を含有させた電子写真用感光体に関
する。

従来技術 従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いられているものにセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう「電
子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をまず暗
所で、例えばコロナ放電によって帯電せしめ、次いで像
露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめてＶｐ
電電像像得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高
分子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子（ト
ナー）で現像し可視化して画像を形成するようにした画
像形成法の一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電でき
ること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと、
（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうろこ
となどがあげられる。

ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所をも
っていると同時に、さまざまな欠点をも有しているのも
事実である。例えば、現在広く用いられているセレンは
前記（１）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高くなシ、可撓性が
なく、ぺルト状に加工することがむずかしく、熱や機械
的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点
もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての
樹脂に分散させてｒ１３光体として用いられているが、
平滑性、硬度、引張シ強度、耐摩擦性などの機械的な欠
点があるためにそのままでは反復して使用することがで
きない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
な有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実用
に供されているものもある。

例えば、ポリーＮ−ビニル力ルノセゾールと２゜４　ｔ
　７−）　’Ｊ　＝トロフルオレン−９−オントカらな
る感光体（米国特許第３４８４２３７号明細曹に記載）
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素
で増感してなる感光体（特公昭４Ｂ−２５６５８号公報
に記載）、有ａ釦料を主成分とする感光体（特開昭４７
−３７５４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共
晶錯体全主成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５
号公報に記載）などである。これらの感光体は優れた特
性を有しておシ実用的にも価値が高いと思われるもので
あるが、電子写真法において、感光体に対するいろいろ
な要求を考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足
するものが得られていないのが実状である。

だが、これまでにあげた感光体は、いずれも目的によシ
又は作製方法により違いはあるが、一般的にいってすぐ
れた光導電性物質を使用することによって良好な特性が
得られるものであるＯ 目　的 しかして、本発明の目的は、先に述べた従来の感光体の
もつ種々の欠点を解消し、電子写真法において要求され
る条件を十分満足しうる感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、製造が容易でかつ比較的安価に行
なえ、耐久性にもすぐれた電子写真用感光体を提供する
ことにある。

構成 本発明の電子写真用感光体は導電性支持体上に一般式 ％式％（１） （但しＡｒ’及びＡｒ”は置換又は無置換の炭素環式又
は複素環式芳香族残基を表わす。）で示されるトラン化
合物を有効成分として含有する感光Ｍ’ｒ−有すること
を特徴とするものであるＯ 本発明者らは、多くの光導電性物質についての研究、検
討を行なった結果、上記一般式（１）のトラン化合物は
、後述から明らかなように、いろいろの材料と組合わさ
れることによって予期しえない効果含有する感光体を作
成しうろことを見出した。本発明はこうした知見に基づ
いて完成されたものである。

前記一般式（１）のトラン化合物におけるＡｒ’として
は置換又は無置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル
基、アントリル基等の炭素環式芳香族残基、置換又は無
置換のベンゾオキサシリＡＩ基、ベンゾチアゾリル基、
フェニルベンゾオキサシリル基、フェニルベンゾチアゾ
リル基等の複素環式芳香族残基が挙げられる。またこれ
ら炭素環式芳香族残基或いは複素環式芳香族残基におけ
る置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキレンジオキシ基、アラルキル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基等
が挙げられる。

Ａｒ”としては置換又は無置換のフェニル基、スチリル
基、ナフチル基、アントリル基等の炭素環式芳香族残基
、置換又は無置換のチェニル基、フリル基、インドリル
基、ピリジル基、Ｎ−置換力ルパゾリル基、フェノチア
ジニル基等の複素環式芳香族残基が挙げられる。またこ
れら炭素環式芳香族残基或いは複素環式芳香族残基にお
ける置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキレンジオキ１ シ基、アラルキル基、ハロゲン原子、−Ｎ（、。

（但しＲ１、Ｒ１はアルキル基、置換又は無置換のアリ
ール基を表わす。）で示される置換アミノ基等が挙げら
れる。ｕｌ及びＢＲのアラルキル基又はアリール基にお
ける置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、チオア
ルコキシ基、チオフェノキシ基、７）０ゲン原子、ジア
ルキルアミ７基、ヒドロキシ基、カルＣキシ基、アルコ
キシカルＩニル基、アシル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アラルキルオキシ基、トリハロメチル基、ニト
ロ基、シアノ基等が挙げられる０このようなトラン化合
物は一般式 ％式％（１） （但しＡｒ’は前述の定−と同じ、またＲは低級アルキ
ル基を表わす。） で示されるジアルキル亜燐酸化合物をハｉゲン化し、つ
いでこのハロゲン化物を塩基の存在下、一般式 ％式％（１） （但しＡｒ”は前述の定義と同じ。） と反応させることによシ得られる。またり、Ｉ。

Ｓｍ１ｔｈ；　Ｏｒｇ、　８ｙｎｔｈ、、　２２　、５
０　（１９４２）或いはに、　Ｍｌｔｔｅｉｌｕｎｇｓ
ｎｓ　；　Ｃｈｌｍｉｅａ　２　Ｂ　、　６５６　（１
９７４）に記載された方法によっても同様に得られる。

次に本発明トラン化合物の合成例を示す。

４−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノジフェニルアセチレン（
ｆｆｌ記ベンジルホスホン酸ジエチル２２．８　ｇ　（
０，１０モル）、Ｎ−ゾｐモコハク酸イミド１６．４１
／（０，１０モル）及び過酸化ベンゾイル１．２５．９
金乾燥四塩化炭素ｌａｏｍｔ中に加え、４時間加熱還流
した。熱時源過してコハク酸イミドを除去した後、濾液
を乾固し、トルエンを加え、トルエン層を水洗し、再び
乾固し、橙赤色の油状物２８．２　ｐを得た。次にこの
油状物８．２７Ｉ！（０，０２７モル）及び４−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノベンズアルデヒド７、３６．９　（
０，０２７モル）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５６
ｍ１に溶解し、これにカリウムｔ−ブトキシド９．０９
　、ｆ（ｏ、ｏｓ１モル）を２５〜５０ｔＺ’で添加し
た。室温で１１時間攪拌した後、酢酸で中和し、内容物
を氷水に注いだ。析出した油状物全トルエンで抽出した
後、シリカゲル処理し、トルエンを留去して褐黄色の結
晶を得た。エタノールから２回再結晶して融点１０２．
０〜１０２．５Ｃの淡黄色葉状結晶からなる目的物ｔ５
７ｇ（収率４９．０％）を得た。

元素分析値（ｃ、、　）ＩｔＩＩＮとして）：０％　Ｎ
％　Ｎ％ 実測値　９０．４０　５．５７　３．９８計算値　９０
．３９　５．５５　４．０６赤外線吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠剤法）：’））ｅｔｃ　２２００ｃｍ”’ こうして得られる一般式（１）で表わされるトラン化合
物の具体例を表−１に例示する。

表　−１ Ａ　ｒｌ　−Ｃ５Ｃ−Ａ　ｒ　” 以下に本発明；と添附の図［ｌｌ１ｉ會参１（ｄシなが
らさらに詳細に説明する。第１図ないし第３図は本発明
に係る感光体の代表的な三例の１ＱｉｌＬＩＩ図であシ
、そこに付された番号で１は等鞄、性支持体、２．２’
、２′は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷搬送媒体
又は電荷搬送ＩＭ、５は電荷発生層を表わしている。

本発明の感光体は、前述のようＡトラン化合物の１種又
は２ａ１以上を感光５％　２　（２’又ハ２Ｎ　）に含
有させたものであるが、これらトラン化合物の応用の仕
方によって第１図、第２図あるいは第３図に示したごと
くに用いることができる。

第１図における感光体は導電性支持体１上にトラン化合
物、増・ＩＣ染料および結合剤（結着樹脂）よりなる感
光層２が設けられたものである。

ここでのトラン化合物は光導電性物質として作用し、光
減衰に必要な電荷担体の生成および移動はトラン化合物
を介して行々われる０しかしながら、トラン化合物は光
の可視領域においてはほとんど吸収を有していないので
、可視光で画像を形成する目的のためには可視領域に吸
収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

第２図における感光体は、導電性支持体ｌ上に電荷発生
物質３をトラン化合物と結合剤とからなる電荷搬送媒体
４の中に分散せしめた感光層２′が設けられたものであ
る。ここでのトラン化合物は結合剤（又は、結合剤及び
可塑剤）とともに電荷搬送媒体を形成し、一方、電荷発
生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が
電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体４は主と
して電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これ
を搬送する作用を担当している。そして、この感光体に
あっては電荷発生物質とトラン化合物とが、たがいに、
主として可視領域において吸収波長領域が重ならないと
いうのが基本的条件である。これは、電荷発生物質３に
電荷担体を効率よく発生させるためには電荷発生物質表
面まで、光を透過させる必要があるからである。一般式
（１）で表わされるトラン化合物は可視領域にｔＸとん
ど吸収がなく、一般に可視領域の先縁を吸収し、電荷担
体を発生する電荷発生物質３と組合わせた場合、特に有
効に電荷搬送物質として働くのがその特長である。

第３図における感光体は、導電性支持体１上に電荷発生
物質３を主体とする電荷発生層５と、トラン化合物を含
有する電荷搬送Ｍ４との積層からなる感光層２′が設け
られたものである。この感光体では、電荷搬送Ｍ４を透
過した光が電荷発生層５に到達し、その領域で電荷担体
の発生が起こり、一方、電荷搬送層４に電荷担体の注入
を受け、その搬送を行なうもので、光減衰に必要な電荷
担体の発生は、電荷発生物質３で行なわれ、また電荷担
体の搬送は、電荷搬送層４（主としてトラン化合物が働
く）で行なわれる。こうした機構は第２図に示した感光
体においてした説明と同様である。

実際に本祐明感光体を作製するには、第１図に示した感
光体であれば、結合剤を溶かした溶液にトラン化合物の
１種又は２種以上全溶解し、更にこれに増感染料を加え
た液をつくシ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥し
て感光層２を形成すればよい。

感光層２の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μ
ｍが適当である。感光層２に占めるトラン化合物の盪け
３０〜７０重社％好ましくは約５０重量％であシ、また
、感光層２に占める増感染料の計は０．１〜５重社％好
ましくは０．５〜３重−％である。増感染料としては、
ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ１メチルノ
マイオレット、クリスタルノ９イオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ。

ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ１エリトロシン、
ローズベンガル、フルオレセインのようなギサンテン染
料、メチレンブルーのようなチアジン染料、シアニンの
ようなシアニン染料、２．６−ジフェニル−４−（Ｎ　
ｅ　Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チア２リリウムパー
クｐレート、ベンゾビリリウム塩（特公昭４８−２５６
５８号公報に記載）などの２リリウム染料などが挙げら
れる。なお、これらの増感染料は単独で用いられても２
種以上が併用されてもよい。

また、第２図に示した感光体を作製するには、１種又は
２種以上のトラン化合物と結合剤とを溶解した溶液に電
荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持
体１上に塗布し乾燥して感光層２′を形成すればよい。

感光層ｌの厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μ
ｍが適当である。感光層２′に占めるトラン化合物の量
は１０〜９５重量％好ましくは３０〜９０重社％であシ
、また、感光層２′に占める電荷発生物質３の量は０．
１〜５０重ｆｆｉ％好ましくは１〜２０重祉％である。

電荷発生物質３としては、例えばセレン、セレン−テル
ル、Ｉｉ化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−
シリコンなどの無機顔料、有機Ｈ科としては例えばシー
アイビグメントゾＡｌ−２５（カラーインデックスＣＩ
　２１１８０）、シーアイピグメントレッド４　ｔ　（
Ｃ［２１２００）、シーアイアシッドレッド５２　（Ｃ
Ｉ　４５１００）、シーアイベーシックレッド３　（Ｃ
Ｉ　４５２１０　）、カルバゾール骨格を有するアゾ囚
料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリ
ルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３
４４５号公報に記載）、トリフェニルアミン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７＠公報に記載）
、ジペンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記
載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格余有
するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）
、ジスチリルオギサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカル
・々ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９
６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイビ
ダメントブル−１６（ＣＩ７４１００　）などのフタル
シアニン系顔料、例えはシーアイパットブラウン５　（
ＣＩ　７３４１０　）、シーアイパットグイ（Ｃｉ　７
３０３０　）などのインシコ系顔料、アルゴスカーレッ
トＢ（／々イニル社ｕ）、インダンスレンスカーレット
Ｒ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などが拳げら
れる。なお、これらの電荷りｃ生物質は単独で用いられ
ても２種以上が併用されてもよい。

更に、第３図に示した感光体を作製するには、導電性支
持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか或いは、電荷
発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶解した適
当な溶媒中に分散した分数液を塗布し乾燥するかして、
更に必要であればパフ研磨などの方法によって表器仕上
げ、膜厚調整などを行なって電荷発生層５を形成し、こ
の上に１種又は２種以上のトラン化合物と結合剤とを溶
解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送層４を形成すれば
よい。なお、ここでｉ荷発生層５の形成に用いられる電
荷発生物質は前記の感光層２′の説明においてしたのと
同じものである。

電荷発生層５の厚さは５μｍ以下好−ましくは２μｍ以
下であシ、電荷搬送層４の厚さは３〜５０μｍ好ましく
は５〜２０μｍが適当である。

電荷発生層５が電荷発生物質の微粒子３を結合剤中に分
散させたタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒
子３の電荷発生層５に占める割合はｌＯ〜９５重景％好
ましくは５０〜９０重鼠％程度である。また、電荷搬送
Ｎ４に占めるトラン化合物の量は１０〜９５重量％好ま
しくは３０〜９０重量％である。

なお、これらいずれの７６光体製造においては導電性支
持体１に、アル１ニウムなどの金属板又は金属箔、アル
１ニウムなどの金属を蒸着し２５− たプラスチックフィルム、あるいは、導電処理を施した
紙などが用いられる。また、結合剤としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリ
ケトン、ぼりカー４ンネートなどの縮合樹脂や、ポリビ
ニルケトン、４ゼリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカル／
ｌ　ソール、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体
などが用いられるが、絶縁性でかつ接着性のある樹脂は
すべて使用できる。必要によシ可塑剤が結合剤に加えら
れているが、そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフ
ィン、ぼり塩化ピフェニル、ジメチルナフタリン、ジブ
チルフタレートなどが例示できる。

更に、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又は７１９１
層を設けることができる。これらの層に用いられる材料
としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミ
ニウムなどであり、また膜厚は１μｍ以下が好ましい。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写を行なう。

効　果 以上の如く電荷搬送物質として特定のトラン化合物を用
いることによシ、本発明の感光体は製造容品で、感度が
高く、また可撓性に富むなどの優れた利点を有している
。

以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
四部である。

実施例１ 電荷発生物質としてグイアンプル−（シーアイピグメン
トブルー２５、ＣＩ　２１１８０）７　ｅ部、ポリエス
テル樹脂（・々イロン２００　、（株）東洋紡績製）の
２％テトラヒドロフラン溶液１２６０部およびテトラヒ
ドロ７ラン３７００部を日？−ルミル中で粉砕混合し、
得られた分散液をアルミニウム蒸着した４？リエステル
ペースよシなる導電性支持体のアルミニウム皿上にドク
ターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μ
ｍの電荷発生層を形成した。

一方、電荷搬送物質としてＡ３のトラン化合物２部、ポ
リカーメネート柑脂（パンライトに１３００、（株）量
大Ｍ）２部およびテトラヒドロフラン１６部を混合溶解
して溶液とした後、これ全前記電荷発生層上にドクター
ブレードを用いて塗布し、８０Ｃで２分向、ついで１０
５Ｃで５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送ｊ輸を
形成せしめて感光体Ａ１を作成した。

実施例２〜２７ 電荷発生物質および電荷搬送物質（トラン化合物）を表
−２に示したものに代えた以外は実施例１とまったく同
様にして感光体＆２〜２７を作成した。

表−２ 実施例２８ 厚さ約３００μｍのアルミニウム板上に、セレンを厚さ
約１μｍＬｌｃ真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた
。次いでＡ３のトラン化合物２部、−リエステル樹脂（
デュポン社製ポリエステルアドヒーシゾ４９１）００）
３部およびテトラヒドロフラン４５部を混合、溶解して
電荷搬送層形成液をつくシ、これを上記の電荷発生層（
セレン蒸着層）上にドクターブレードを用いて塗布し、
自然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ約１０μｍの電
荷搬送層を形成せしめて、本発明の感光体Ａ２８を得た
。

実施例２９ セレンの代シにペリレン系顔料 を用いて電荷発生層（但し、厚さは約０．３μｍ）を形
成し、またトラン化合物をＡ３０代りに罵４のものを用
いた以外は実施例２８とまったく同様にして感光体塵２
９を作成した。

実施例３０ ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒト四フラン１５８部を加えた混合物を一−ルミ
ル中で粉砕、混合した後、これに＆３のトラン化合物１
２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエステルア
ドヒーシブ４９０００　）１８部を加えて、さらに混合
して得た感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポリエステ
ルフィルム上にドクターブレードを用いて塗布し、１０
０Ｃで３分間乾燥して厚さ約１６μｔｎの感光Ｍを形成
せしめて、本発明の感光体層３０を作成した。

カくシてつくられた感光体Ａ１〜３０について、市販の
靜′ｄＬ複写紙試験装置（ＫＫ　川口電機製作新製ＳＰ
　４２８型）を用いて一６ＫＶ又は＋６ＫＶのコｐす放
１１１１ｉ２０秒間行なって帯電せしめた後、２０秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Ｖｐｏ（＆ルト）を測
定し、ついでタングステンランプ光を、感光体表面の照
度が２０ルツクスになるよう照射してその表面電位がＶ
ｐ。

のＨになる迄の時間（秒）をめ、露光ｆｆｌ　Ｅ　Ｘ（
ルックス・秒）を算出した。その結果を表−３に示す。

また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なって静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、定着した
ところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式
現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた
。

表−３

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明にかかわる電子写
！感光体の厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・・導電性支持体　２．２’、２〃・・・感光層３
・・・電荷発生物質 ４・・・電荷搬送媒体又は電荷搬送層 ５・・・寛荷発生層 手続補正書 昭和５８年９月８日 昭和５８年　特　許　願第１４６１４８号２、発明の名
称 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社　リ　コ　− 代表者　浜　１）　広 ４、代理　人 ５、補正の対象 乙　補正の内界 １）明細書第６百下から第４行「アルキル基、」の後に
「置換又は無置換のアラルキル基、」を加入する。 ２）同第１１ば表中の化合物煮１６におけるＡｒ’の構
造式をｒ　−＠−Ｎ　４ＣＨ１）！−１に訂正する。 ３）同第１４百表中の化合物Ａ３３におけるに訂正する
。 以　上 　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　導電性支持体上に一般式 ％式％（１） （但しＡｒ１及び＾、１は置換又は無置換の炭素環式又
   は複素環式芳香族残基を表わす。）で示されるトラン化
   合物を有効成分として含有する感光層を有することを特
   徴とする電子写真用感光体。