DE2913589A1 - Geformter zellulosegegenstand - Google Patents
Geformter zellulosegegenstandInfo
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- DE2913589A1 DE2913589A1 DE19792913589 DE2913589A DE2913589A1 DE 2913589 A1 DE2913589 A1 DE 2913589A1 DE 19792913589 DE19792913589 DE 19792913589 DE 2913589 A DE2913589 A DE 2913589A DE 2913589 A1 DE2913589 A1 DE 2913589A1
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf geformte Gegenstände aus Zellulose, wie Fasern, Garne oder Gewebe, die Eigenschaften
aufweisen, die Gegenständen aus Baumwolle entsprechen»
Es ist bereits bekannt, geformte Zellulosegegenstände, wie
Fasern oder Filme, durch ein Verfahren herzustellen, bei dem Zellulose oder ein Zellulosederivat in einem Lösungsmittel
gelöst wird, die erhaltene Lösung ausgeformt wird und die Zellulose aus der Lösung in Form eines festen ausgeformten
Gegenstandes zurückerhalten wird. Zu diesen Verfahren gehören das Viskoseverfahren und das Kupferarnraonverfahren
zur Herstellung von Reyon. Reyon erweist sich jedoch bei einigen Geweben, die üblicherweise aus Baumwolle hergestellt
werden, als unzureichend, wegen der verhältnismäßig schlechten Äuoclianisehen F"vgenscv ■ '" "er. v d,;r r^rkeii £;„ ■" ~ ~" ■"
und durch die große Zunahme der Dehnung im feuchten Sustand
bei geringer Spannung, so daß die Verwendung von Eeyon dort ausgeschlossen ist, wo es darauf ankommt, daß die Form oder
Gestalt nach dem Vaschen erhalten bleibt. Durch den niedrigen Modul im feuchten Zustand ist die normale Viskose nicht
wettbewerbsfähig mit Baumwolle auf dem Gebiet waschbarer !!textilien. Sogar bei Gemischen mit synthetischen Fasern, die
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einen Reyon-Gehalt von 50 % und mehr aufweisen, besteht ein
Bedürfnis nach Reyon-'typen mit einem höheren Modul, Dieses
Bedürfnis kann nicht durch den Exr.i->azz vor Tiauinwolle bufriedigt
werden, da die Kosten des Baumwollanteils zu hoch sind.
Darüber hinaus haben die vorstehend erwähnten Reyon-Yerfahren
den Nachteil, daß Nebenprodukte, wie Schwefelverbindungen, Ammoniak, Kupfersalse und Zinksalae, anfallen, die zu
Luft- und Wasserverunreinigungen führen, wenn sie abgelassen werden, sofern sie nicht vollständig entfernt oder chemisch.
wirkungslos gemacht werden, bevor sie in die Umwelt abgehen«.
Aus der US-PS 3 277 226 geht ein Verfahren zur Herstellung
von regenerierten Zellulosefasern hervor, die einer. Modul im feuchten Zustand aufweisen, der gröSer ist als derjenige von
normalem Viskose-Reyon. Allerdings führt die Viskoselösung da-"bei
zu den gleichen Probienen der· Umweltverschmutzung wie bei
den herkömmlichen Viskoseverfahren und einige der physikalischen
Eigenschaften der erhaltenen Fasern sind schlechter als jene von Baumwolle.
Es ist ferner bekannt, geformte Zellulosegegenstände aus einer
Lösung von Zellulose in einem tertiären Amin-N-oxyd herzustellen. Ein Verfahren, bei dem Zellulose in einem tertiären Amin-N-oxyd
aufgelöst wird, geht beispielsweise aus der US-PS 2
131 als bekannt hervor. Danach werden di-3 Oxyde aes !Trimethylamine,
Triäthylamins, Tripropylamins, Monomethyldiäthyiamins,
Dime thy lmonoäthylamins , Monome thyldipropyiamins , K-Liifntthyl-,
N-Diäthy 1- oder N-Dipropylcyclohexyiamins, Ii-Dirnethylraethj'lcyclohexylamins
sowie Pyridins eingesetzt. Die Lösungen haben
den Nachteil, daß sie einen verhältnismäßig niedrig:)!:. l33t::rzo£±
gehalt von 7 bis 10 Gew.-% Zellulose aufweisen, die in 93 oio
90 Gew.-% des tertiären Amin-N-oxyds gelöst ist. Ein derart
niedriger Feststoffgehalt erweist sich als nicht völlig zufrie-
BADOR)QtNM.
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.,JJ1,, .,
denstellend beim Extrudieren, Spinnen oder anderen Verfahren
zum Ausformen, weil eine große Kerrge Lösungsmittel dem ausgeformten
Produkt entzogen werden ~uß. ZIe Löcur^en, die In der
US-PS 2 179 131 beschrieben sind, sind wasserfrei.
Ein weiteres Verfahren zum Auflösen von Zc-llulos-j in einen
wasserfreien tertiären Amin-N-oxyd ist aus dor UG-Fo 3 ι'^Ί 039
bekannt. Als Lösungsmittel wird eine cyclische r.ono-ili~;:;eth,yl~
aiuin-N-oxyd)-Verbindung verwendet, otispielswfe-i^o N-I'&t^yL-orpholiri-N-oxyd.
Die Lösung soll bei chemischen. Umsetzungen Vor-
Ί0 wendung finden, an denen sich die aufgelöste Verbindung bet;eiligt,
oder sie kann benutzt werden, -am die Zellulose uric er Bildung
eines Filmes oder von Fäden auszufällen. Das bekannte Verfahren
weist viele derjenigen Nachteile des Verfahrens nach der
US-PS 2 179 181 auf, denn der Peststoffgehalt der Lösungen ist
niedrig.
Auch gehört es zum Stand der Tecrinik, zwei oder mehr verschiedene
Folymere in einem Lösungsmittel aufzulösen, das aus einer cyclischen Mono-(iT-methylai^in-lT-oxyd)-Verbindung besteht, und
die Polymere zusammen auszufällen, um ein Polymerengemisch, zu
erzeugen» Eine Zellulose nicht lösende Flüssigkeit, wie Dimethylsulfoxyd,
W-Methyl-pyrrolidon oder Sulfolon kann als Verdünnungsmittel
zur Lösung hinzugegeben werden, um deren Viskosität herabzusetzen.
Die Lösungen v/eisen gleichfalls einen geringen j?ect;-stoffgehalt
auf und haben die gleichen Kachteile wie jene nacli
2$ der US-PS 2 179 131 und der US-PS J 44? 939- In der uS-rS 3
941 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem die Lösung unmittelbar
in kaltes Methanol hineingesponnen wird, um die Zellulose in
den gebildeten Fäden auszufällen. Me gebildeten Fäden haben eine
verhältnismäßig geringe Festigkeit.
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BAD 0RK3INAL
BAD 0RK3INAL
Aus der TJS-PS 3 503 700 ist ein Verfahren zur Verbesserung
der Festigkeit von faserigem Material im feuchten und trocknen
Zustand sowie zur Verbesserung von dessen wasserabstoßender Wirkung beim Benetzen mit einem tertiären Amin-2-oxyd und
einem Keten-Dimeren bekannt. Das Polymere in diesem Material
wird nicht gelöst, um eine Lösung zu bilden, die durch Extrusion ausgeformt werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geformte Zellulosegegenstände
bereitzustellen, die gegenüber den lierköiaLlicheii
regenerierten Zelluloseprodukten verbesserte physikalische Eigenschaften aufweisen, d. h. physikalische Eigenschaften, die
denen der Baumwolle ähnlich sind, und zwar insbesondere hinsichtlich
der mechanischen Eigenschaften, einer geringen Quellung und
einer geringen Zunahme der Dehnung im feuchten Zustand gegenüber der Dehnung im konditionierten Zustand bei geringer Spannung.
Weiterhin soll das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Zellulosegegenstände die Umwelt nicht mit Abfallprodukten belasten, die Metallsalze, Schwefelverbindungen oder Ammoniak
enthalten.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß geformte Zellulosegegenstände bereitgestellt v/erden, die Eigenschaften
aufweisen, die denen von Gegenständen aus Baumwolle ähnlich sind, und daß ein Verfahren zur Herstellung dieser geformten
Zellulosegegenstände aus einer Lösung, die Zellulose in einem tertiären Amin-N-oxy-Lösungsmittel gelöst enthält, angegeben
wird. Gegenstand der Erfindung ist insbesondere die Herstellung von Zellulosefasern aus einer Lösung, welche Zellulose in einem
tertiären Amin-H-oxyd-Lösungsmittel gelöst enthält, wobei die
Zellulosefasern einen höheren Modul im feuchten Zustand aufwei-
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sen als Reyon, und etwa den gleichen Kodui Im feuchten Zustand
wie Baumwolle.
Die Zellulose wird erfinduncsce:.\cß in einem Lösungsmittel gelöst,
das ein tertiäres ΑΐηΙπ-ΙΙ-οχ,/α und V.'asscr enthält, cirz ein
Lösungsmittel für Zellulose darstellt, worauf die Losung durcn.
Extrusion oder Verspinnen auc£o£orn:t wird, urid z\«/sj? zn;::'.ch.",t- in
Luft oder ein anderes nicht ausfällendes Lediunu nxz, ;--ine~. Mira
oder Fäden zu bilden. In die soil Medium werden der i'ilni occ* öle
Fäden anschließend gestreckt, us. die physikalischen Ei"o"3c;a:- :'-ten
zu verbessern, und zwar bevor de ^ellulose Ou..-ί; .-..'.","'.lI l; v:xr·;:
Sodann werden der Film oder die Fäden nit eineis nicht iüüor.dwii
Verdünnungsmittel behandelt, U^ aie Zellulose suszufUllei.. Lie
ausgeformte Lösung, die aus de si Forx.verlc^eurr austritt, wird vor:
der Austrittsstelle am Werkzeug weggezogen mit einer GescLvindigkeit,
die größer ist als die Äustrittsro^chvindirkeit-, so
daß sie verstreckt und im Durchr;esser vermindert wirrl in eic-:·*
Raum, der vor dem Ausfällen der Zellulose nit dem nicht lösenden. Verdünnungsmittel vorgesehen ist. Der Betrag des Verstrekkens
v/ird durch das Spinn-Verstreckungsverhältnis ange-~e";en,
das die Lineargeschwindigkeit des ausgefällten Gegenständeε
ist, geteilt durch die Lineargeschwindigkeit der aus de λ V/erkzeug
austretenden Lösung. Dieses Verstrecken vor den; Ausfällen
oder der Koagulation führt zu einer Orientierung der Seiluio&emoleküle
in der Lösung und die Eigenschaften des erhaltenen t"eformten
Gegenstandes bilden sich aus, bevor die Ausfällung der Zellulose erfclgt. Durch die Ausfällung werden diese Li.t>-:..3c.:i:.ften
fixiert. Ein Ziehen der Fäden im Anschluß sn die Ausfällung
ist nicht erforderlich. Dadurch entfällt die Kotv.'endigkeir einer Ziehvorrichtung mit samt ihren Nebenkosten,. Das Spj.rin-Va:?-
streclcungsverhältnis beträgt mindestens 5« Das Spixui-Verehrelc~
kungsverhältnis hängt von der Geometrie des Formwerkzeuges ab,
ferner von der Viskosität der Lösung, die ihrerseits abhängig
Mifim-'-vi ti*.-300
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ist von der Art der Zellulose, des: Ursprung der Zellulose,
der Zellulosekonzentration -und den Polymerisationsgrud der
Zellulose, und darüber hinaus von der Temperatur und der
Zusammensetzung des Lösungsmittels.
Die auszuformende Lösung kann nach irgendeinem geeignstan
Verfahren mit irgendeinem. Apparat hergestellt werden, woboi
die Zellulose gelöst wird" in einem Genisch «us eine^i «ertiären
Anain-N-oxyd und Wasser. Geeignete Lösungen sowie Verfahren
zur Herstellung dieser Lücungan sowie ζ χα Spinnen oder
Extrudieren der Lösungen sind in den ceucsciien Pacentan^eldungen
P 28 44 163.6 und P 28 3C 685.6 beschrieben. V/eitere
geeignete Lösungen und Verfahren sir.d beschrieben in dan deutschen
Patentanmeldungen P 23 30 68-'+.5, P 23 30 633--'t- und P
48 471.1« Dabei wird nach der deutschen Patentanmeldung P
30 684.5 Zellulose mit einem tertiären Amin-K-oxyd-V/asser-Gemisch
unter solchen Bedingungen ("überschuh an Wasser oder
an einem organischen nicht lösenden. Verdünnungsmittel) imprägniert,
unter denen das Gemisch eine Zellulose nicht lösende
Flüssigkeit darstellt, um ein Produkt zu bilden, das später in eine Lösung übergeführt werden kann, indem die absorbierte
nicht lösende Flüssigkeit in ein Lösungsmittel für· Zeiiulcae
durch Erhitzen und/oder Entfernung von überschüssiges Wasser oder von organischem nicht lösenden Verdünnungsmittel umgewandelt
wird.
Die Herstellung einer Zelluloselösung in einen tertiärem Amin-H-oxyd
und Wasser im Zylinder einer Extrudiervorrichtung und
die Extrusion der Lösung vor der Zersetzung der Zellulose ist beschrieben in der deutschen Patentanmeldung P 28 30 685·β.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung eines festen Ausgangsstoffes
aus einer Zelluloselösux.g in einem tertiären Amin-N-
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oxyd ist beschrieben in der deutschen Patentanmeldung P 2a
683-4-» wonach, die Zellulose gemischt wird rrdt Wasser, das tertiäres
Aniin-E-oxyd enthält, das die Zellulose löst, und vcnacii
die Lösung gekühlt wird, ue. ein festes Produkt zu bilden. Das
feste Produkt kann später erwärmt werden, ux eine Lösung su
bilden, ohne daß weiteres Lösungsmittel zugegeben werden nuß.
Die Lösung kann in irgendeinem geeigneten Loinbaren Kischsr
hergestellt werden, jedoch v/erden solche Vorrichtungen bevorzugt,
mit denen nan mischen und sit denen mrji Vascar oder aadere
nicht lösende Verdünnungsmittel xinber Vakuum entfernen
kann.
Eine bevorzugte Lösung zur erf induaesgenaiien Weiterverarbeitung
wird entsprechend der deutschen Patentannsldur.^ P 23 48
471.1 hergestellt. Nach dem Verfahren der deutschen Pa-centanmeldung
P 28 48 471.1 wird ein Gemisch aus Wasser und eines:
tertiären Aain-N-oxyd, das die Zellulose löst, als Lösungsmittel
verwendet. Die Löslichkeit der Zellulose in dem Genisch aus Wasser und tertiärem Amin-I\-oxyd ninnit linear ab mit Erhöhung
des Wassergehaltes in dem Gemisch. Es wird angdnoj^ien»
daß das Wasser zu einem Quellen der Zellstoffasern führt und mithilft, die Fasern mit den tertiären Amin-II-oxyd in Eorührung
zu bringen. Wenn eine solche Lösung verarbeitet" wird, wie hier beschrieben, führt sie zu den erfindungcgemäßen Fasern
mit verbesserten physikalischen Eigenschaften.
Wie in der deutschen Patentanmeldung P 23 JO 635·6 angegeben,
kann die Zersetzung der Zellulose verhindern oder ve sent; lieh
herabgesetzt werden, indem die Zellulose in einem teruiöxen
Amin-N-oxyd-Lösungsmittel in dem Zylinder einer Extrudiervorrichtung
gelöst wird, die Lösung extrudiert wird unter Bildung einer ausgeformten Lösung in Form eines Filmes oder von Fäden
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und die Zellulose aus der aussei"orinten Lösung sofort ausgefällt
wird, "bevor eine merkliche Zersetzung der Zellulose
stattfindet.
Um das Auflösen der Zellulose in de seen. Lösungsmittel in Extruder
zu erleichtern, wird in der deutschen Patentanneldur-g
P 28 30 685-6 vorgeschlagen, Zellulose in einem rertiär^n
Amin-N-oxyd quellen zu lasten bei einer '!Temperatur, "boi der
die Zellulose sich nicht auflöst und Zelluloseschr.it::d, die
mit tertiärem Amin-K-oxyd imprägniert sind, in den Zylinder
des Extruders zu geben. Ein solches Verfahren stellt -*in inniges
Vericischen der Zellulose mit; dessen LösungsiiirSel sicher,
wodurch das Auflösen der Zellulose in den: Lösungsmittel
beschleunigt wird. Zwar hat dieses Verfahren seine Vorteile, es hat jedoch auch den Nachteil, daß mit tertiären Aiin-N-oxyd
angefeuchtete Zellulose unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen
und bei einer Temperatur aufbewahrt v/erden ir.u3, um
ein Auflösen der Zellulose vor ihrer Zugabe in den Extruder
zu verhindern. Es hat sich nun herausgestellt, daß eine honogene Zelluloselösung kontinuierlich in einem Extruder oder in
einer anderen geeigneten Vorrichtung hergestellt werden kann, ohne daß vorher Schnitzel hergestellt werden müssen, die nit
dem Lösungsmittel imprägniert sind.
Es hat sich herausgestellt, daß sich die Zellulose rasch löst und Lösungen von Zellulose in einem tertiären Anin-li-oxyd von
noch gleichmäßigerer Zusammensetzung gebildet werden, wenn, das
tertiäre Amin-N-oxyd, das den bevorzugten Vassergehalt aufweist,
und die Zellulose auf die gleiche vorbestimmte Teilchengröße zerkleinert werden und gleichzeitig in den Zylinder eines Extruders
gegeben werde. Das tertiäre Aain-N-oxyd und die Zellulose
können in irgend einer geeigneten Mahlvorrichtung zerkleinert v/erden, die die Teilchengröße der Zellulose herabsetzt,
ohne daß eine merkliche Verringerung des Molekulargewichts der Zellulose eintritt. g^p ORIGINAU
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Ausgezeichnete Ergebnisse werccn err.cltun, ,:^zxx ^^o Gt...uoc.M
das in den Extruder getreten wird., etwa 10 eis eti/a 40 G-"-.'.r.~;4
ZelJ-uloce, 0 bis 20 Gew.-/o Wa^i-er ur.d et,va ~0 lic οίν<;. yZ Ce-λ
% tertiäres Amin-li-oxyd enthält, vvachaib vo^-ce^laai'u^r.-.eioü
die gemahlene Zellulose und das gemahlene tertiäre /--air.-l'-cx;,;
das das Wasser enthält, in diesen Arteiian miseinsel "-sr vermischt
werden.
Das Gemisch kann als solch3s in einen Extruder jea
und emitzt werden, um die ^eliuj.02« in a-ju c^vz^Lz
oxyd-Wasser-Gesisch zu lösen, oder die Kcmrcnant^n
sches kennen einzeln züge re can werden und mijeir.^r.c
die Extruder schnecke vermischt werden, wodurch die I.' keit einer Vorvermischung entfällt. Der bevorzugte '!-„-r-reraturbereich
in dem Zylinder des Extruders zur J-uflccuiig ^r ZiI^ulose·
liegt etwa zwischen 90 und 140° C. Der Extruder ^.arm ".it
irgendeiner geeigneten Schneckengeschv/ir-digkait betrieber: ·,·■;■.."-den.
Dia; erhaltene Lösung wird extrudiert, um einon Üia edsr
einen Faden zu bilden, worauf die Zellulose aus dem Lösungsmittel
ausgefällt wird.
Es hat sich auch herausgestellt, daß die Zellulose aufgelöst
werden kann, wenn, man zunächst den Zellstoff itit com tcrt-.ürc-n
Amin-N-oxyd vermischt, das das überschüc^ige 7eraüi::.u:-c":.:.'-.ituii>
vorzugsweise Wasser, in einer solchen Kenge enthalt, die oie
Bildung einer Lösung verhindert, v/orauf d"™. Gemisch oin-i-r Icmperatur
und einem verminderten Drude ausgesetzt wxi-c, der zur
Entfernun.g des überschüssigen Verdünnungsmittels ~b:::-., V.'assors
führt, wodurch die Auflösung eintritt. Verschieden" Verrichtungen oder Kombinationen von Vorrichtungen sir.d verwe-^cc^r, \i~
diese Temperatur- und Druckbedingungen hervorzubrinre-n, un das
JO überschüssige Verdünnungsmittel zu entfernen, beiapielt-woiGo
ein Dünnschichtverdampfer, eine kontinuierliche iteaäco-Vorrich- tung gemäß Beispiel I oder ein Extruder mit einer Gasleitung.
BAD ORIGINAL
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Nachstehend ist die Erfindung anhand von Zeichnungen oov/ie
von Beispielen näher erläutert. In. den Zeichnungen zeilen;
Fig. 1 eine Biockzeichnurig einer Ausführuncoicm ue^
Verfahrens.,
Fig. 2 eine s c he mat is ehe Darstellung einer lu3i'-:-i'J.n,:sforiL
einer Vorrichtung zum Er.:rinn3n und .rar i\achberi:.ncllung
einer Faser nach der Li'i'induLng;
Fig. 3 eine schema ti sehe Earstellunj einer- erstan Weiterbildung
der Vorrichtung ηε.οη I*ir;. 2; und
Fig. 4 eine schenatische Dar^tellong einer zweiten Waiterbiidujig
der Vorrichtung nach Pig. 2
Gemäß Jb'ig. 1 v/erden in einen i:;äi:.ror zerkleinercer Zeliscoff
und ein tertiäres Anin-K-oxyd, das eine nicht; lösende 'Jlüssip;keit,
vorzugsweise wasser, enthält, siteinandcr vGrxiücht.
^as Gemisch aus tertiärem Amin-N-oxyd una Wasser stellt eine
nicht lösende Flüssigkeit für Zellulose sure Zeitpunkt der, Vermischens
dar, weil das V/asser im Überschuh voriisaaon iot. Das
V/asser wird entfernt aus den Gemisch unter Buaiseicii.1?/-:!)?: und
unter vermindertem Druck, bis ein LööuiiCE.iiictol für Z>ll.uLoce
entsteht unc die Zellulose wira in eine L;ir/.:n^; üoorgu-rüiurc.
Mit Hilfe einer Pumpe tritt die erholten^ Lüsuj.- aux'cn. eine
Spinndüse hindurch. Mo so erhaltene auo^foreto L;'h:ur.j '„'irc
gestreckt, um die Moleküle auszurichten.. und die Zeilulocs
wird dann aus der ausgeformten Lösung ausgol'k'llt mit einer
nxcht lösenden Flüssigkeit für „-'„llulor-e.. jac S'crock'r· J." .V; ζ
in einem Medium statt, das nichc zur Ausfäilung f-öhri;. Luit
ist ein bevorzugtes Medium, jedoch ka:in auch idtic^sOofi o'Jrr
ein anderes Medium, das nicht zur Ausfällung führt, v&rw^nder
v/erden.
ORfGHNAt
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Die erfindungsgemäßen .Fasern sind hinsichtlich veivjchiec.e.L.er
Eigenschaften, die in der Tabelle I ar^o^o^sn sind., überprüft
worden, und sv.-ar anhand von '/ergieiciiswsrtsn für normales Viskose-Iieyon,
Kupferammon-lieyon wad 3ainiwolle.
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Ό". CTi
Festigkeits eigenschaften (D |
normales Viskose-Eeyon (5) |
Kupferammon- Reyon (3) |
Faser (erfinäuHKSgemäß) W |
Baumwolle (5) |
Konditioniert | 0,7 - 2,7 15 - 50 0,7 - 1,8 20 - 40 5,6 - 4,0 |
1,4 - 2,3 7~23 1,0 - 1,4 16 - 45 2,0 - 4,0 |
1,4 - 4,7 7 - 14 0,5 - 5,7 7 - 16 7-28 |
1,8 - 3,2 7-9 1,6 - 3,2 8-10 10 - 20 |
Festigkeit (2) Zerreiß dehnung (%) Feucht Festigkeit (2) Zerreiß-- dehnung (%) jiodul g/denier (bei c/% Dehnung) |
Anmerkung^
(1) AS1ItI Vorschrift Nr. D2101-72,
durchgeführt mit einer Faserlänge kleiner als 10 cm.
(2) g/denier.
(3) "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", 196;;, Eand 2, S. 836.
(4) Beispiele II und IV
Diene V/erte variieren mit dem Spinn--Vorstroc]:ungnvei'h;:J tnis.
(5) "iiör'ungsrdittcl er Γ·ΐ ·.>:..aerie 3 Key on , i.iO'"lifi.-iurt;-· Zei.lu.lj ...:■■■ Fi- -itr:. \mö.
Derivate"; 8tv2ipoyiua Suriea 53, 1977, Q'ubollc riui" J. ~·>.
cn oo co
Eine Zelluloselösung wird hergestellt, indem 737 S Buckeye
V-68 Holzzellstoff (mit etwa 6 % Wasser) ait 3727 g K-I'iethylmorpholin-N-oxyd,
das etwa 59,6 % Wasser enthält, 1 Stunde und 20 Hinuten in eines doppelarmigen Eaker-Perkinn-Mir;cher
unter Vakuum gerührt werden, und zwar mit einem L'smpfcrack
von 1,05 kg/cia im Mischermantel. Die Lösung wii^d dann in einen
Speisebehälter gegeben und auf 102 "bis 111 C unter einen
Stickstoffdruck von 5,85 kg/cm^ gehalten, worauf sie durah
ein Filter, dessen Temperatur etwa 123 C beträgt, hindurch
zu einer kontinuierlichen 2-Zoll Teledyne fieadco Verarbeitungseinrichtung
gepumpt wird, die mit Schnecken und scl\r.ekkenförmigen
Schaufeln ausgerüstet ist und von der Firma TeIedyne
Readco, York, Pennsylvania, vertrieben wird. Kit einer
Umdrehungsgeschwindigkeit der Welle von 5I Umdrehungen pro
Minute wird die Lösung durch die Verarbeirungseinrichtuag
bei 103 bis 106° C unter einem Vakuum von 0,87 Bar hindurciibefördert
zu einer Zahnradpumpe mit 16 Umdrehungen pro Minute
7.
und 0,584 CBr pro Umdrehung, wodurch die Lösung durch eine Spinndüse hindurchtritt, die 32 Löcher mit je 250 Mikron Durchmesser aufweist und deren Temperatur 120 bis 125° C beträgt .
und 0,584 CBr pro Umdrehung, wodurch die Lösung durch eine Spinndüse hindurchtritt, die 32 Löcher mit je 250 Mikron Durchmesser aufweist und deren Temperatur 120 bis 125° C beträgt .
Die Fäden der Lösung wandern durch einen 30,5 cm längen Luftspalt
hindurch in ein Wasserbad, und von dort übsr geeignete Führungen zu einer Aufwickelvorrichtung mit einer Aufwicke1-geschwindigkeit
von 200 m pro Minute. Dies entspricht einem Spinn-Streck-Verhältnis von 3I· Das Garn wird dann von der
Aufwickelvorrichtung abgenommen und zu einer St ape Hänge von etwa 4,5 cm geschnitten. Die erhaltene Faser v:ird gewaschen,
mit Natriumhypochlorid gebleicht, mit verdünnter Essigsäure
neutralisiert und getrocknet. Die Ergebnisse mehrerer Versuche mit diesen Fasern sind in Tabelle II angegeben. Weitere
Daten zu diesen Pasern sind in der Tabelle UA angegeben, zusammen
mit Vergleichsdaten für normales Viskose-Reyon, Kupferamnon-Reyon
und Baumwolle.
Festigkeitseigenschaften
Festigkeit (g/denier) 5V1
Zerreißdehming (%) 8
Modul g/denier (bei 1 % Dehnung) pO
Feucht
Festigkeit (g/denier) 2,0
Zerreißdehnung (%) 9
Modul g/denier (bei 5 % Dehnung) 13
Der Modul, der hier verwendet wird, stellt die Größe der Kraft dar in Gramm pro denier, die erforderlich ist, um eine Faser
um den angegebenen Eetrag zu recken, und zwar geteilt durch die Dehnung,
Das optische Quellen nach Tabelle HA wird bes~iirjrt, indeoi der
Faden in Paraffinwachs angeordnet wird, ein Querschnitt gemacht
wird, das raraffin mit Xylol Wü;;:-ewasc;.a:; wird und doc ^aerschnitt
mit Wasser behandelt wird, um z-a quellen. Eine Mikrophotographie
des gequollenen .{UorjcLnitts wird mit ein^Li Planimeter
ausgemesr,en, um die v^uerüchnittsflache za besaiirarten. vur
gequollene Querschnitt wird dann, getrocknet und die Querschnittaflache
wird nochmals bestimmt sjihand einer liil-cropr-oto^raphii·
des getrockneten Querschnitts in Eukalyptusöl. Der Anteil der
optischen Quellung ergibt sich aus der Differenz zwischen, der
030037/0542
Αϊ
gequollenen Fläche und der getrockneten Fläche, geteilt durch
das Hundertfache der getrockneten .Fläche.
Der Röntgenstrahlenkristaliindex für Zellulose ist das Verhältnis
der Fläche unter einer Weitwinke I-Jiquatorial-Abtasuung 2 θ
zwischen 8 und 32 Grad, wobei die Untergrundstreuung vernachlässigt
ist, zu der Gesamtfläche unter der gleichen Kurve. Es wurden keine Vorkehrungen bei dieser Messung bezüglich einer
amorphen Streuung getroffen.
amorphen Streuung getroffen.
Die Faser nach Beispiel I wird in einem Autoklaven eimern Zy>lus
unterworfen, wobei sie 10 Minuten bei 104° C sit Darpf behandelt
wird, evakuiert wird mit einem Temperaturabfall auf
96° C, nochmals 5 Minuten bei 116° G mit Dampf behax.de Iz wird und evakuiert wird mit einem Temperaturabfall auf 100° C. Die Dampfbehandlung wird zweimal wiederholt, und dann ein drittes Mal 8 Minuten mit einer letztmaligen Evakuierung bei Zimmertemperatur. Die Festigkeit se igemschaften, näxlich die spezifische Festigkeit und der Kodul bei 5 % Dehnung im feuchten
Zustand, werden bestimmt und es wird eine merkliche Verbesserung dieser Eigenschaften durch die Wärmebehandlung festgestellt.
96° C, nochmals 5 Minuten bei 116° G mit Dampf behax.de Iz wird und evakuiert wird mit einem Temperaturabfall auf 100° C. Die Dampfbehandlung wird zweimal wiederholt, und dann ein drittes Mal 8 Minuten mit einer letztmaligen Evakuierung bei Zimmertemperatur. Die Festigkeit se igemschaften, näxlich die spezifische Festigkeit und der Kodul bei 5 % Dehnung im feuchten
Zustand, werden bestimmt und es wird eine merkliche Verbesserung dieser Eigenschaften durch die Wärmebehandlung festgestellt.
030037/0542
Tatelle IIA
ο co ο
O cn *» ro
ASTM- Vorschrift |
Eigenschaften | normales Viskose-Reyon |
Kupferammon- Reyon |
Paser nach Erfindung |
Baum wolle |
D157773 | Denier | 3 8 | 1,3 | 2,6 | 1,8 |
1505-68 | Dichte, g/cnr | 1,487 1,491 | 1,519 | 1,498 | 1,543 |
62977 | Feuchtigkeitsauf- nähme, % |
12,3 11,9 | 11,1 | 11,2 | 7,0 |
D240269 | Restwasser % | 83,2 83,4 | 83,1 | 60,7 | 38,8 |
Optische Quellung % | 87 64 | 49 | 42 | 36 | |
D2102-72 | Schrumpfung % | 0,4 -0,5 | 4,9 | -0,3 | 0,23 |
(1) | Röntgen- Kristall-Index |
0,473 0,548 | 0,593 | 0,639 | 0,539 |
(2) | Doppelbre chung | ,018 | 0,0300 | 0,0446 | 0,069 |
(1) monofile Faden geprüft (0,9 g Gewicht)
(2) Durch Brechungsindex; Reyon-Vert aus Tabelle 1, Fundstelle (3) beachten,
Baumwoll-Wert aus Tabelle I, Fundstelle (3) beachten, Band 3, Seite 135·
10-VS Baumwoll-Linters der Eirna Buckeye Cellulose Corporation
mit etwa 5 'eis 6 % Wasser v/erden in einer V/iley-Kühlo durch
ein 0,5 HEI Sieb hindurch zerkleinert. j\T-Methy!morplioliH-Ii~o:q/d
wird in ähnlicher V/eise zerkleinert, in eines dotations vercanrofer
bis auf einen Wassergehalt von 9,5 > fetrocknsi; j.^'1 reit
142,4 g des Baumwoll-Linüerö vermischt, u:r. etwa Iv u;^.~/u Zu^.-lulose
KU erhalten. Das getrocknete Geiciirch wird ir oir.e Lösung
übergeführt und zwar r.:it Hilfe eines 1/2-Loli xliilicr—.vxt/'u isra
(Zone 1: 49° C; Zone 2: 123° C; "on2 3, Korf ur.d r-j^c^teil:
120° C). Die Extrudiergeschwindigkeit beträft zwischen 20 und
50 Umdrehungen pro Minute, wodurch ein Lruek von 7^i ~i~ 1^Cc
kg/cm entsteht. Die Dosierpumpe mit einer Förderleist-ung \-on
0,584 cm /Umdrehung wird auf 1,63 Uz,drehu-i£;cfn pro Kiniztc- eingestellt
zum Spinnen der Zelluloselösung durch eine- cpirmci'i^e
mit einer einzigen Bohrung mit eines Durchmesser· von 'OG Ki:-.ror..
Der monofile Faden wird durch einen Luftcps.lt Iiindurchuewer™
und drei Proben werden mit einer Geschwindigkeit von ^M-C Liw.
390 bzw. 969 m pro ilinute aufgewickelt nach dem Strecken und
dem Ausfällen der Zellulose durch Besprühen der Aufwickelspule mit Wasser. Die Pestigkeitseigenschaften der Garnproben, die
mit den drei verschiedenen Geschwindigkeiten ersponnen worden sind, sind in der Tabelle III angegeben.
Die Ausführungsform der Vorrichtung zur Durchführung aar Erfindung
nach Fig. 2 umfaßt eine gtheiste Str^ncrprc£c;^ isit einem
Zylinder 19, der mit einer herkömmlichen Schnecke :;un. Zusammenpressen
und zum 'Iransport der Löcung sowie mit einer Entlüftung
20 zur Entfernung von Dämpfen versehen ist. Die Strangpresse ist über einem Behälter I3 angeordnet, der Wajjür zur.
Ausfällen der Zellulose enthält. Ein Filter 17 ist stromabwärts am Ende des Zylinders 19 angeschlossen und ein statischer Mischer
18 ist zwischen dem Filter 17 und einer Dosierpumpe 21
030037/0542
BAD OWQ»MAt
ίΛ
vorgesehen. Eine Spiraldüse 10 ist ä'oer eine Leitung 1'i an
die Dosierpumpe 21 angeschlossen uüü oberhalb dos üenälters
13 angeordnet. Eine iÜhrungswalKo 12 ist in da;; V.'as:j-jz- in
Behälter 1.5 getaucht und eirixi ζκ.·.:.ϋΰ i'iihriLr^cwalze '"-4 ist außerhalb
des Behälters 15 und sn-omabv/ürto davor., aiveoriret.
Eine Abziehrolle 15 ist stronabwärts der PüiLrunss-.'alzö 14 v.rgesehen.
BAD
0 3 0 0 3 7 / C c /, 2
co •»J
Pro be Nr. |
Ge schwin digkeit |
Konditioniert | Festigkeit (g/denier) |
Zerreiß dehnung |
Modul bei 1 % leimung (g/denier) |
Festigkeit (g/denier; |
Feucht | Kodul bei 5 7o Dehnung (g/denier) |
1 | 140 | Spinii-Ver- strek- kun rc s ver hältnis |
4,7 | 14 | 66 | 5,7 | Zerreiß- dehnung (90 |
25 |
2 | 5^ | 116 | 4,6 | 15 | 97 | 5,7 | 16 | 28 |
7 | 959 | 525 | 4,7 | 9 | 106 | 5,4 | Ih- | 28 |
798 | 10 | |||||||
Beispiel IIIA bis IIIE
Fünf Garne (A bis E) werden mit der dargestellten Vorrichtung aus drei verschiedener. Teilen derselben Lösung her rx>i-tells.
Es werden zuerst Zellulosenchnirzel hergestellt, indem 200 g
V-68 Ilolzzellsuoff mit einem Lösungsmittel vermischt; werden,
das (a) etwa 800 g K-MethylmorpholirL-K-oxr/d sit einem Wassergehalt
von 25 % und (b) etwa 2GO ml Toluol enthält. 2er Kolben
wird mic 40 Umdrehungen pro Minute rotieren gelassen und
der Inhalt des Kolbens auf 30 C gehalten. Das Toluol und das Wasser wird unter einem Vakuum -von 0,83 2ar imiez-liaib von f,0
Minuten entfernt (der Druck wurde in einer Höhe von 760 π Über
dem Meer bestimmt). Der Wassergehalt betraft an Ende dieses
Verfahrensabschnittes 15?5 %· £s werden etwa 500 cur Toluol
hinzugegeben und das Gemisch wird auf 60° C für 2 Stunden unter Vakuum gehalten, um Toluol und Wasser zu entfernen. Das
tertiäre Amin-N-oxyd-Lösungsmittel bleibt in der Zellulose zurück.
Der Wassergehalt beträgt dann etwa I3,2 %.
Das erhaltene geschnitzelte Produkt xvird übergeführt in einen
Vakuumofen, wo es vier Tage bei 50° C unter einem Unterdruck
von 0,67 Bar aufbewahrt wird, um das restliche Toluol zu entfernen*
Die Zelluloseschnitzel mit dem absorbierten Lösungsmittel werden in den Extruderzylinder 19 gegeben, um mit Hilfe der
Schnecke, die mit 20 Umdrehungen pro Minute votiert, eine homogene
extrudierbare Lösung zu bilden.
Die Temperatur im Extruderzylinder 19 beträgt etwa II5* C. Das
Gemisch, das im Zylinder 19 erhalten wird, wird durch die
Schnecke durch den Filter 17 hindurch in den statischen Mischer
18 befördert. Das Gemisch gelangt vom Mischer 18 zu der Dosierpumpe 21, die die gebildete Lösung durch die Leitung 11
0 3.00 3 7/Ό 54 2 BAO ORIGINAL
und durch die Bohrungen in der Spinndüse 10 preßt unter Eildung
der Fäden 16. Nachdem die Fäden 16 den Luftspalt passiert haben, tauchen sie in aas Wasser im Behälter IJ ein, wo
die Zellulose in den Fäden 16 ausgefällt wird. Die erhaltenen Fasern werden durch die Walze 14 der Abziehrolle oder Godet-Walze
15 zugeführt, in deren Nähe sie aufgewiekelt: werden.
Die Temperatur in dem statischen Mischer 18 und in dem Filter 17 beträgt etwa 115° C, um sicherzustellen, daß die Zellulose
gelöst ist und der Spinndüse 10 eine Lösung zugeführt wird«
die im wesentlichen keine Kristalle des tertiärer.
und im wesentlichen keine unaufgelöste Zellulose enrhält. Läe
Temperatur in der Dosierpumpe 21 beträgt e~wa 1J0° C und die
Pumpe wird mit etwa 3 »65 cm /Tdnute betrieben. Die Spinndüse
10 hat dreizehn Bohrungen, die einen runden Querschnitt aufweisen. Jede Bohrung x-ieist einen Durchmesser von 250 Kikron
auf. Die Fäden 16 werden durch die Godet-Walze 15 gestreckt,
nachdem sie die Spinndüse 10 verlassen haben, und zvar ui die
Beträge, die in Tabelle IV angegeben sind. Der Druck am
2 abwärtsliegenden Ende des Zylinders 19 beträgt 211 kg/cm . An
der Spinndüse 10 herrscht ein Druck von etwa 63 kg/cm . Der
Luftspalt zwischen der Spinndüse 10 und dem Behälter 13 ist
etwa 5 cm breit. Die Temperatur des Wassers in dem Behälter 13 beträgt etwa 20° C. Das Garn auf der Abziehrolle wird nachbehandelt,
indem es mit Wasser gewaschen wird, bis es kein tertiäres Amin-N-oxyd mehr enthält, worauf es in einen Strang
übergeführt und getrocknet wird.
Die Unterschiede beim Verstrecken der Fäden A bis E und die
unterschiedlichen Eigenschaften sind in der Tabelle IV zusammengestellt.
Abziehgeschwindigkeit in/min
Spinn-Verstreckungsverhältnis
Tabelle | TV | B | 45 | C | 30 | D | 20 | E |
A | ,9 | 8 | ,7 | 5 | ,5 | 3 | ,4 | |
76,2 | 60 | ,7 | ,0 | ,3 | ,6 | |||
13,3 | 10 | |||||||
ca «•ο
Konditioniert
Festigkeit (g/denier) Zerre iß dehnung (;*)
Mo chi 1 *oei 1 % Dennung
(ß-/denier)
Feucht
Festigkeit (r;/denier)
Zerreißdehrrang (%)
1 | ,9 | 1 | ,7 | 1 | ,8 | 1, | 4 | 1 | ,9 |
11 | ,8 | 14 | ,2 | 11 | ,6 | 10, | 0 | 10 | ,6 |
69
0,6
10,5
10,5
0,6
8,2
68
0,6
10,1
cn oo co
IC
Beispiele IVA bis IVH
Zelluloseschnitzel, die nach Beispiel III hergestellt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 9?7 % getrocknet
worden sind, werden in den Zylinder 19 der Vorrichtung nach Fig. 2 gegeben, sodann erwärmt und gesponnen, um Fäden 16 zu
bilden. Die "Fäden 16 v/erden vor cer Ausfällung der Zellulose durch die Abziehwalze 15 durch das Wasser in dez: .Behälter 13
gezogen, wo die Ausfällung der Zollulose stattfindet. iiie Fäden
16 werden über die Führungswalze:^ 12 unc. 14 geführt. Sine·
Walze 25, die mit Wasser benetze ist, wird zwischen dar Spirm-
düse 10 und dem Behälter 13 angeordnet, wie in Fig. 3 gazeigt.
Das Wasser auf der Walze 23 fällt die Zellulose an der Oberfläche der Fäden 16 aus.
Die Walze 23 gemäß Fig. 3 kann ersetzt sein durch eine ISTebelkaEmer
24, wie in Fig. 4 gezeigt, un die Zellulose an der
Oberfläche der Lösung teilweise auszufällen- Feuchte Luft wird der Kammer 24 über die Leitung 25 zugeführt.
Da ein teilweises Ausfällen in der Nebelkammer 24 stattfindet,
kann das Verstrecken, wie es erfindungsgemäß vorgesehen ist, in der Nebelkammer 24 erfolgen, d. h. in den Bereichen
der Fasern, welche noch nicht ausgefällt worden sind, und zwar unter zusätzlicher Modifizierung der physikalischen Eigenschaften.
Acht Garne werden hergestellt durch Spinnen der Lösung, wobei
die Geschwindigkeit der Walze 23 und der Godet-Walze I5 so ge-
ändert worden ist, wie in Tabelle V angegeben.
0 3.0 037/0542
Tätelie V
Beispiel V |
Umfangsge schwindig keit der Walze 23 (m / min) |
Umfangsge schwindig keit der Walze 15 (m / min) |
Spinn-Ver- streckungs- verhältnis |
A | 9,1 | 32,6 | 2,6 |
B | 9,1 | 50,3 | 4,1 |
C | 9,1 | 88,7 | 7,2 |
D | 13,7 | 118,9 | 9,6 |
E | 15,8 | 152,0 | 12,3 |
F | 15,8 | 228,6 | 18,4 |
G | 15,8 | 292,6 | 23,6 |
H | 15,8 | 323,7 | 26,1 |
Die physikalischen Eigenschaften, die mit den Garnen bestimmt
worden sind, sind in Tabelle VI angegeben.
030037/0542
•Beispiel IV A1££EFGH
Spiim-VerStreckungsverhältnis 2,6 4,1 7,2 9,6 12,3 18,4 23,6 26,1
Denier pro Faden 48,7 33,3 17,6 14,1 11,0 7,3 5,6 5,3
Festigkeit (g/denier) 0,9 1,2 1,8 2,4 2,4 2,7 3,2 3,2
Zerreißdehnung (%) 17,3 13,0 10,0 8,5 6,8 6,6 7,5 751
Modul "bei 1 % Dehnung
(g/denier) 29,4 41,8 80,7 98,2 105,6 107,7 104,0 109,4
Modul "bei 5 % Dehnung
(g/denier) _„____ 45,4 47,9
Feucht
Festigkeit (g/denier 0,8 0,5 0,8 1,2 1,4 1,7 1,9 1,7
Zerreißdehnung (%) 19,2 17,3 10,6 8,8 7,7 6,8 7,6 7,1
Modul bei 5 % Dehnung
(g/denier) 3,1 2,6 7,0 12,7 1G,5 25,8 22,7 21,2
CjO (Jl OO CD
Ein Modul der Faser nach der Erfindung im feuchten Zustand
von wenigstens 7 wird bevorzugt„ jedoch kann mit einem niedrigeren
Spinn-Verstreckungsverhältnis ein Kodul im feuchten
Zustand kleiner als 7 erhalten werden, wie die Proben A und B in Tabelle V zeigen.
Ein Verfahren und eine Vorrichtung derart, wie sie in den Figuren 2 bis 4 zum Anfeuchten der Oberfläche der Fäden 16
gezeigt ist, wird beschrieben und dargestellt in der deutschen Patentanmeldung P 23 44 163.6.
Wie in der deutschen Patentanmeldung P 23 48 471.1 beschrieben,
kann der Anteil des Wassers, der mit dem tertiären Amin-N-oxyd zu dem Lösungsmittel für Zellulose vermischt wird, von
einem tertiären Amin-N-oxyd zu einem anderen variieren, v/ob ei er höchstens 29 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung,
beträgt und sich zwischen etwa 1,4 und etwa. ?J) Gev.-νί, bezogen
auf das Gewicht der Lösung, bewegt. Der Anteil der Zellulose, die in dem erfindungEgemilSen Lösungsmittel gelöst sein
kann, beträgt etwa 2 bis etwa 44- Gew.-%, vorzugsweise etwa 10
bis etwa 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung.
In Lösungsmitteln, in denen das tertiäre Amin-N-oxyd N-Methylmorpholin-N-oxyd
ist, kann der Wassergehalt bis zu e-;wa 22 Gew-%
betragen, und der Zellulosegehalt bis zu etwa 38 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Lösung. Der Anteil des V/assers, der in dem Lösungsmittel enthalten sein kann, und der Anteil
der Zellulose, der in dem Lösungsmittel gelöst sein kann, wenn dieses andere tertiäre Amin-N-oxyd enthält, ist in Tabelle VI
angegeben.
BAD ORlGIKAt
©30037/0542
Tabelle VI Beispiele für tertiäre JJsin-II
Tertiäres Amin-N-oxyd
%
Wasser
%
Zellulose
N-Methylmorpholin-N-oxyd bis zu 22 bis su 58
N,N-Dimethyläthanol-amin-N-oxyd
bis zu 12,5 "bis zu 31
N,N-Dimethylcyclohexyl-
amin-N-oxyd bis zu 21 bis zu 44-
N-MethyihomopiOeridin-
N-oxyd 5,5-20 1-22
10 Ν,Ν,Ν-Triäthylamin-
N-oxyd 7-29 5-15
2(2-hydroxypropoxy)-
N-Äthyl-N,N-dimethyl-
amin-N-oxyd 5-10 2-?,5
15 N-Methylpiperidin-
N-oxyd bis zu 17,5 5 - 17*5
Ν,N-Dimethylbenzyl-
amin-N-oxyd 5,5-1? 1-20
Bei jedem der tertiären Amin-N-oxyde nimmt der Anteil der
Zellulose, der aufgelöst werden, kann, iia wesentlichen linear
mit zunehmendem Wassergehalt ab. Die untere Grenze des Wassergehaltes kann nicht immer durch, die üblichen Methoden
des Wasserentzuges, wie Verdampfung, ermittelt werden. Beispielsweise
beginnt sich das jS,ii,A--Triä-chyl;3Lmin-K-oxya bei
einem Wassergehalt unter etwa 11 % zu zersetzen.
Ein organisches Verdünnungsmittel kann verwendet werden in
einer Menge bis zu etwa 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesaiatlösung,
falls ein billiges Verdünnungsmittel für das tertiäre Amin-N-oxyd erwünscht ist oder eine Herabsetzung der Viskositat
der Lösung angestrebt wird. Jede aprotische, organische,
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Zellulose nicht lösende Flüssigkeit, die mit dem tertiären
Amin-N-oxyd nicht reagiert und keine Zersetzung der Zellulose
herbeiführt und die eine hohe Polarität aufweist, d.h. ein Dipolmoment größer als etwa 3,5 Debye, ist geeignet, beispielsweise
Dimethylsulfoxyd, Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetaiaid,
N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphcrsäure-Triamid,
Acetonitril oder SuIfolan» Die Dipolmomente der vorstehend
angegebenen organischen Verdünnungsmittel, die in den tertiären Amin-N-oxyd-Lösungsmitteln vorliegen können, sind
in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben:
Verbindung | Dipolmoment | Debye |
N,N-Dimethylf ormamid | 3,82 | Debye |
Έ ,N-Dimethylacetamid | 3,79 | -4,3 Debye |
Dimethylsulfoxyd | 3,98 - | Debye |
N-Methyl-2-pyrrolidon | 4,09 | Debye |
SuIfοlan | 4,69 | Debye |
Acetonitril | 3,84 |
Jede geeignete Zellulose kann in dem Verfahren eingesetzt werden, beispielsweise Baumwoll-Linters oder verschiedene
Sorten von Holzzellulose. Die ausgefällte Zellulose hat eine Zellulose-II-Struktur anstelle der nativen Zellulose-I-Strulctur.
Stapelfasern, die nach der Erfindung hergestellt werden, können dazu benutzt werden, um nicht gewebte Bausche zur Absorption
von Körperflüssigkeiten herzustellen, ähnlich denjenigen, die gegenwärtig aus Reyon-Stapelfasern gefertigt werden, beispielsweise
Tampons, Damenbinden, Mullbinden und dergleichen, während Fasern in Form von Fäden oder Garnen zu Geweben gewebt
werden können oder einsetzbar sind als Verstärkungsschnüre
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in elastomeren oder plastischen Gegenständen, "beispielsweise
als Schnüre in Kraftfahrzeugreifen. Fasern, die erfindungsgemäß
hergestellt sind, sind insbesondere geeignet für abwaschbare Gewebe, da sie ihre Form beim Waschen beibehalten, und
Gewebe, das zu Tuch und dergleichen verarbeitet worden ist, dehnt sich bei hoher Feuchtigkeit nicht mehr als bei niedriger
Feuchtigkeit. Filme, die nach der Erfindung hergestellt worden sind, können zum Einwickeln und zum Verpacken von Gegenständen
benutzt werden.
Nach der Erfindung wird eine Lösung, die Zellulose in einem tertiären Amin-N-oxyd-Lösungsmittal enthält, das eine Zellulose
nicht lösende Flüssigkeit, wie Wasser, aufweist, durch Extrusion oder ein anderes Formgebungsverfahren ausgeformt,
um ausgeformte Fasern, Stäbe, Platten, Bohre oder Filme aus Zellulose zu bilden. Der extrudierte Gegenstand wird in der
Luft gestreckt, während noch eine Lösung vorliegt, um ihm verbesserte physikalische Eigenschaften zu verleihen, worauf die
Zellulose aus der ausgeformten Lösung ausgefällt wird, um diese Eigenschaften zu fixieren, ohne daß eine weitere Verstrekkung
erfolgt. Die Lösung kann hergestellt werden, indem die Zellulose in dem tertiären Amin-N-oxyd-Lösungsmittel in dem
Zylinder des Extruders gelöst wird, worauf die Lösung extrudiert wird, durch Verstrecken des erhaltenen Produkts in der
Luft, und zwar noch in Form der Lösung, orientiert wird, und im Anschluß daran die Zellulose des ausgeformten Gegenstandes
koaguliert wird, bevor eine merkliche Zersetzung der Zellulose stattfindet. Die Zellulose und das tertiäre Amin-lT-oxyd können
gemahlen werden zu im wesentlichen der gleichen Teilchengröße, bevor sie dem Zylinder des Extruders zugegeben werden.
Das tertiäre Amin-N-oxyd wird wiedergewonnen und im Kreislauf geführt, um eine Umweltverschmutzung zu verhindern.
030037/0542
Claims (12)
1. Geformter Gegenstand aus Zellulose erhalte:: durch Auflösen
der Zellulose in einem Lösungsmittel, Ausformen cer Lösung und Ausfällen der Zellulose aus der ausgeformten Lösung,
dadurch gekennzeichnet, daß die ZeI-lulüse
in einem. Lösungsmittel gelöst vrird, ά\ε ein torciäies
Anin-N-oxyd, das Zellulose löst, und eine i'lüfisi.jk-sit, cie
Zellulose nicht löst und tn.it den tertiären ..'-uiji.-OT-oijU riiichbar
ist, enthält, und daß die aucgof or;nte Losung verstreckfc
wird, bevor die Zellulose ausgefällt wird, ue. den ausgezormten
Zellulosegegenstand zu bilden.
2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dafd er einen Modul im feuchten Zustand von wenigstens
7 g/denier bei einer Dehnung von 5 % aufweist.
3- Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k a η η-zeichnet,
daß er im koaditionierten Zustand eine Festigkeit von wenigstens 1,4 g/denier aufweist.
4. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3>
dadurch. g ekennzeich.net, daß er mit einem Spinn-Verß tr e clcuns
verhältnis größer als 3 verstreckt wird.
5· Gegenstand nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeic h
n e t, da3 er in konditionieren Zustand eine Pöstigkeit von
wenigstens 1,4 g/denier, vorzugsweise zwischen 1,4 und 4,7 g/
denier, aufweist.
030037/0542 BAD ORtQiNAt
6- Gegenstand nach. Anspruch 4·, dadurch g e k e η c
zeichnet, daß er in feuchten Zustand eine festigkeit
von wenigstens 0,5 g/denier, vorzugsweise zwischen 0,5 und 3»7 g/denier, aufweist.
7· Gegenstand nach Anspruch A-, dadurch g e k e η η zeichnet,
daß er im feuchten Zustand einen Modul zwischen 7 «*"i 23 g/denier bei einer Dehnung von 5 % aufweist.
8. Gegenstand nach einem der vorstehenden Anαprücha„ daduren
gekennzeichnet, daß er eine Faser ist.
9. Gegenstand nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch,
gekennzeichnet, daß er eine Peinfolie ist.
10. Gegenstand bzw. Faser bzw. Feinfolie nach einem der vorstehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er bzw. sie erhalten wird, indem die zellulosehaltigo Lösung
in ein nicht ausfällendes ric-dium hineingesponnen wird,
der erhaltene Faden in diesem Medium verstreckt wird, während
er noch als Lösung vorliegt, um die Zellulosercoleküle zu
orientieren, worauf die Zellulose :ait einer Zellulose nicht lösenden Flüssigkeit ausgefüllt v/ix-d, u/n die physikalischer;
Eigenschaften zu stabilisieren, welcher Gegenstand bzw. welche Faser bzw. Feinfolie eine lehnung im konditionierten Zustand
aufweist, die derjenigen im feuchten Zustand entspricht.
11 ο Verfahren zur Herstellung einer Faser oder einer Feinfolie
aus Zellulose, bei dem eine Zelluloseiösung extrudiert
wird, um die Lösung zu einem Faden oder zu einen. Film auszuformen, wonach, die Zellulose aus dieser Lösung ausgefällt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß die Zelluloselösung, die extrudiert wird, eine Lösung von Zellulose in einem
030037/0S42 BAD ORIGINAL
tertiären Amin-N-oxyd ist, das eins Zellulose nicht lesende
Flüssigkeit enthält, und daß der Faden bzw. der PiIn nach
dem Extrudieren und vor deic Ausfäller- der Zellulose versrreckt
wird, während er noch als Lösung vorliegt, um die Moleküle zxx
orientieren und um verbesserte physikalische Eigenschaften in
der Faser oder der Feinfolie aus Zellulose hervorzubringenv
welche Eigenschaften durch das Ausfällen äev Zellulose aus dieser
Lösung stabilisiert werden, und zwar ohne anschließende Verstreckung-
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch g e k e η η zeichnet,
daß das Spinn-Verstreckungsverhältnis wenigstens 3 beträgt.
1J. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet,
daß die Zellulose nicht lösende Flüssigkeit Wasser ist.
0 3 7/0542
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/016,789 US4246221A (en) | 1979-03-02 | 1979-03-02 | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2913589A1 true DE2913589A1 (de) | 1980-09-11 |
DE2913589C2 DE2913589C2 (de) | 1987-01-29 |
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ID=21778990
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2913589A Expired DE2913589C2 (de) | 1979-03-02 | 1979-04-04 | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern oder -feinfolien |
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IN (1) | IN154748B (de) |
IT (1) | IT1115165B (de) |
NL (1) | NL7902782A (de) |
NO (1) | NO791041L (de) |
SE (1) | SE444191B (de) |
TR (1) | TR20668A (de) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0574870A1 (de) * | 1992-06-16 | 1993-12-22 | THÜRINGISCHES INSTITUT FÜR TEXTIL- UND KUNSTSTOFF-FORSCHUNG e.V. | Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Formkörpern |
WO1996018760A1 (de) * | 1994-12-12 | 1996-06-20 | Akzo Nobel Nv | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
WO1996019598A2 (de) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Lenzing Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur durchführung eines trocken-/nassspinnverfahrens |
WO1997023666A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-07-03 | Lenzing Aktiengesellschaft | Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung |
EP0853146A2 (de) * | 1997-01-09 | 1998-07-15 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Fasern und cellulosische Fasern |
EP0860522A1 (de) * | 1995-11-27 | 1998-08-26 | THÜRINGISCHES INSTITUT FÜR TEXTIL- UND KUNSTSTOFF-FORSCHUNG e.V. | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polysaccharidmischungen |
US5984655A (en) * | 1994-12-22 | 1999-11-16 | Lenzing Aktiengesellschaft | Spinning process and apparatus |
DE19954152C2 (de) * | 1999-11-10 | 2001-08-09 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Cellulosefasern und Cellulosefilamentgarnen |
WO2001096636A1 (de) * | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Gerking Lueder | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von fäden, fasern, folien oder formkörpern aus cellulose |
EP2565303A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-06 | Aurotec GmbH | Extrusionsverfahren |
EP2565304A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-06 | Aurotec GmbH | Extrusionsverfahren und -vorrichtung |
EP2719801A1 (de) | 2012-10-10 | 2014-04-16 | Aurotec GmbH | Spinnbad und Verfahren zur Verfestigung eines Formkörpers |
EP3505659A1 (de) | 2018-08-30 | 2019-07-03 | Aurotec GmbH | Verfahren und vorrichtung zum filamentspinnen mit umlenkung |
DE202022101351U1 (de) | 2022-03-14 | 2022-04-14 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung Rudolstadt e.V. | Hochgefüllte prekeramische Fasern als Basismaterial für die Herstellung von Knochenersatzkörpern |
Families Citing this family (254)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4416698A (en) * | 1977-07-26 | 1983-11-22 | Akzona Incorporated | Shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent and a process for making the article |
JPH01130641U (de) * | 1988-02-29 | 1989-09-05 | ||
AT392972B (de) * | 1988-08-16 | 1991-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von loesungen von cellulose sowie einrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
US5330567A (en) * | 1988-08-16 | 1994-07-19 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process and arrangement for preparing a solution of cellulose |
US5094690A (en) * | 1988-08-16 | 1992-03-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process and arrangement for preparing a solution of cellulose |
AT395246B (de) * | 1990-07-16 | 1992-10-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Loesung von cellulose in wasser und n-methyl-morpholin-n-oxid |
US5520869A (en) * | 1990-10-12 | 1996-05-28 | Courtaulds Plc | Treatment of fibre |
GB9022175D0 (en) * | 1990-10-12 | 1990-11-28 | Courtaulds Plc | Treatment of fibres |
AT395724B (de) * | 1990-12-07 | 1993-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von celluloseformkoerpern |
AT395863B (de) * | 1991-01-09 | 1993-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkoerpers |
GB9103297D0 (en) * | 1991-02-15 | 1991-04-03 | Courtaulds Plc | Fibre production method |
GB9109091D0 (en) * | 1991-04-25 | 1991-06-12 | Courtaulds Plc | Dyeing |
DE4134190A1 (de) * | 1991-10-16 | 1993-04-22 | Tomka Ivan | Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien |
GB9122318D0 (en) * | 1991-10-21 | 1991-12-04 | Courtaulds Plc | Treatment of elongate members |
GB9126193D0 (en) * | 1991-12-10 | 1992-02-12 | Courtaulds Plc | Cellulosic fibres |
US5277857A (en) * | 1992-01-17 | 1994-01-11 | Viskase Corporation | Method of making a cellulose food casing |
USH1592H (en) * | 1992-01-17 | 1996-09-03 | Viskase Corporation | Cellulosic food casing |
US5451364A (en) * | 1992-01-17 | 1995-09-19 | Viskase Corporation | Cellulose food casing manufacturing method |
DE4219658C3 (de) * | 1992-06-16 | 2001-06-13 | Ostthueringische Materialpruef | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern -filamenten und -folien nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren |
US5417909A (en) * | 1992-06-16 | 1995-05-23 | Thuringisches Institut Fur Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. | Process for manufacturing molded articles of cellulose |
GB9219693D0 (en) * | 1992-09-17 | 1992-10-28 | Courtaulds Plc | Forming solutions |
US5882356A (en) * | 1992-10-21 | 1999-03-16 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Fibre treatment |
GB9301258D0 (en) * | 1993-01-22 | 1993-03-17 | Courtaulds Plc | Use of absorbent fibre |
DE69434062T2 (de) * | 1993-02-16 | 2006-02-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen aus einer Cellulose-Lösung |
GB9304887D0 (en) * | 1993-03-10 | 1993-04-28 | Courtaulds Plc | Fibre treatment |
US5662858A (en) * | 1993-04-21 | 1997-09-02 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of cellulose fibres having a reduced tendency to fibrillation |
TW257811B (de) * | 1993-04-21 | 1995-09-21 | Chemiefaser Lenzing Ag | |
US5337776A (en) * | 1993-05-24 | 1994-08-16 | Perry Michael R | Pipeline |
US5527178A (en) * | 1993-05-24 | 1996-06-18 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Jet assembly |
US5354371A (en) † | 1993-05-28 | 1994-10-11 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Transport of solutions of cellulose through pipes |
AT401271B (de) * | 1993-07-08 | 1996-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosefasern |
KR970011096B1 (ko) * | 1993-09-09 | 1997-07-07 | 한국과학기술연구원 | 셀룰로오스와 3급 아민옥사이드의 펠렛상 혼합 분말과 셀룰로오스 방사 용액 및 그의 제조 방법 |
AT399519B (de) * | 1993-09-14 | 1995-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT400581B (de) * | 1993-10-19 | 1996-01-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von lösungen von cellulose |
WO1995014398A1 (en) * | 1993-11-29 | 1995-06-01 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Cigarette filters |
ATA249893A (de) * | 1993-12-10 | 1994-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper und form- bzw. spinnmasse |
JPH0739370U (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-18 | 文代 星野 | 農園芸用支柱 |
GB9404510D0 (en) * | 1994-03-09 | 1994-04-20 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fibre treatment |
GB9407496D0 (en) * | 1994-04-15 | 1994-06-08 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fibre treatment |
GB9408742D0 (en) * | 1994-05-03 | 1994-06-22 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fabric treatment |
GB9410912D0 (en) * | 1994-06-01 | 1994-07-20 | Courtaulds Plc | Fibre treatment |
DE4421482C2 (de) * | 1994-06-20 | 1997-04-03 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung orientierter Cellulosefolien sowie die mit diesem Verfahren hergestellten Folien und deren Verwendung |
GB9412311D0 (en) * | 1994-06-20 | 1994-08-10 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Filter materials |
GB9412501D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Manufacture of fibre |
GB9412500D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fibre manufacture |
AT403531B (de) * | 1994-08-10 | 1998-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Vorrichtung zum regeln des druckes in einer strömenden, viskosen masse |
GB9416616D0 (en) * | 1994-08-17 | 1994-10-12 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Cellulosic textile materials |
AT401393B (de) * | 1994-09-05 | 1996-08-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosefasern |
AT401063B (de) * | 1994-09-05 | 1996-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosischen formkörpern |
DE4431635A1 (de) * | 1994-09-06 | 1996-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern |
JPH10509190A (ja) * | 1994-10-20 | 1998-09-08 | コートールズ ファイバース(ホールディングス)リミテッド | 安定な多糖類溶液 |
DE4440246C2 (de) * | 1994-11-11 | 1998-06-04 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung eines biologisch abbaubaren cellulosischen Faserverbundwerkstoffs |
US5603884A (en) * | 1994-11-18 | 1997-02-18 | Viskase Corporation | Reinforced cellulosic film |
HU220367B (hu) * | 1994-12-02 | 2001-12-28 | Akzo Nobel N.V. | Eljárás cellulóz formatestek előállítására és cellulóz filamentből készült fonal |
DE4446491C2 (de) * | 1994-12-23 | 2000-06-15 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern sowie Cellulosefasern mit reduzierter Fibrillierneigung |
GB9500388D0 (en) * | 1995-01-10 | 1995-03-01 | Courtaulds Fibres Ltd | Forming solutions |
DE19509291A1 (de) * | 1995-03-15 | 1996-09-19 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Kontrolle der Konzentration einer Lösung von Cellulose in einem tertiären Amin-N-oxid und Wasser |
AU5146196A (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-16 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing solutions of cellulose in water-containi ng tertiary-amin-n-oxides |
AT402410B (de) * | 1995-04-19 | 1997-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung einer cellulosesuspension |
AT402411B (de) * | 1995-04-19 | 1997-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Anlage sowie integriertes folien- und faserwerk zur herstellung cellulosischer folien und fasern |
AT409130B (de) * | 1995-04-25 | 2002-05-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verwendung einer vorrichtung zum halten und abgeben einer homogenen cellulosesuspension |
AT403057B (de) * | 1995-05-09 | 1997-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
US5658525A (en) * | 1995-08-04 | 1997-08-19 | Viskase Corporation | Cellulose food casing manufacturing method |
AT403296B (de) * | 1995-08-11 | 1997-12-29 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines celluloseformkörpers |
AT402642B (de) * | 1995-08-18 | 1997-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosefaser cellulosefaser |
TW389799B (en) * | 1995-08-29 | 2000-05-11 | Asahi Chemical Ind | Cellulose multifilament yarn and fabric made thereof |
DE19541824A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Cellulosefilamentgarnen |
US6120861A (en) * | 1995-12-06 | 2000-09-19 | Teepak Investments Inc. | Stretched tubular film for holding foodstuff |
US6177158B1 (en) | 1995-12-06 | 2001-01-23 | Teepak Investments, Inc. | Stretched tubular film for holding foodstuff |
AT404032B (de) * | 1996-03-04 | 1998-07-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
WO1997047790A1 (en) * | 1996-06-10 | 1997-12-18 | Korea Institute Of Science And Technology | Process for preparing a homogeneous cellulose solution using n-methylmorpholine-n-oxide |
AT409144B (de) * | 1996-06-21 | 2002-05-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur behandlung von cellulosefasern und von gebilden aus diesen fasern |
AT404594B (de) * | 1996-08-01 | 1998-12-28 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung einer cellulosesuspension |
US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
US6235392B1 (en) * | 1996-08-23 | 2001-05-22 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers and process for their preparation |
US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
SE509894C2 (sv) | 1996-08-27 | 1999-03-15 | Akzo Nobel Surface Chem | Användning av en linjär syntetisk polymer för att förbättra egenskaperna hos en formkropp av cellulosa framställd genom en tertiär aminoxidprocess |
GB9618565D0 (en) | 1996-09-05 | 1996-10-16 | Bristol Myers Co | Wound dressing |
DE19637621A1 (de) * | 1996-09-16 | 1998-03-19 | Kalle Nalo Gmbh | Cellulose-gebundenes Faservlies und Verfahren zu dessen Herstellung |
AT406488B (de) * | 1996-10-28 | 2000-05-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, insbesondere fasern, und spinnvorrichtung zur durchführung des verfahrens |
US5989605A (en) | 1996-10-31 | 1999-11-23 | Teepak Investments, Inc. | Sausage product and method for making |
NL1004957C2 (nl) * | 1997-01-09 | 1998-07-13 | Akzo Nobel Nv | Werkwijze voor het bereiden van weinig fibrillerende cellulose vezels. |
WO1998049224A1 (de) * | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT404731B (de) | 1997-04-25 | 1999-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer flachfolien und ihre verwendung |
US6165401A (en) * | 1997-04-25 | 2000-12-26 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of cellulosic moulded bodies |
AT404846B (de) * | 1997-06-16 | 1999-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
AT405531B (de) | 1997-06-17 | 1999-09-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
US5928973A (en) * | 1997-09-29 | 1999-07-27 | American Nonwovens Corporation | Nonwoven needlepunch fabric and articles produced therefrom |
AT2256U1 (de) | 1997-10-15 | 1998-07-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur behandlung von cellulosischen formkörpern |
DE19753190B4 (de) * | 1997-11-21 | 2004-02-26 | Gerking, Lüder, Dr.-Ing. | LYOCELL-Fasern mit verringerter Neigung zum Fibrillieren |
AT408656B (de) * | 1998-06-04 | 2002-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT406386B (de) | 1998-07-28 | 2000-04-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung cellulosischer formkörper |
US6245117B1 (en) * | 1998-08-07 | 2001-06-12 | Ipposha Oil Industries Co., Ltd. | Modifier of cellulose fibers and modification method of cellulose fibers |
AT406588B (de) | 1998-09-29 | 2000-06-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
US6773648B2 (en) | 1998-11-03 | 2004-08-10 | Weyerhaeuser Company | Meltblown process with mechanical attenuation |
US6605648B1 (en) * | 1999-04-06 | 2003-08-12 | Phillips Plastics Corporation | Sinterable structures and method |
AT407997B (de) | 1999-08-10 | 2001-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Gefärbte cellulosische formkörper |
US6368703B1 (en) | 1999-08-17 | 2002-04-09 | Phillips Plastics Corporation | Supported porous materials |
DE10007794A1 (de) * | 2000-02-21 | 2001-06-28 | Zimmer Ag | Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper |
US6869445B1 (en) | 2000-05-04 | 2005-03-22 | Phillips Plastics Corp. | Packable ceramic beads for bone repair |
WO2001086042A1 (fr) * | 2000-05-10 | 2001-11-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisya | Procede de preparation d'un produit façonne en cellulose |
US6500215B1 (en) | 2000-07-11 | 2002-12-31 | Sybron Chemicals, Inc. | Utility of selected amine oxides in textile technology |
DE10035798A1 (de) | 2000-07-22 | 2002-01-31 | Kalle Nalo Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines nahtlosen Folienschlauches und nahtloser Folienschlauch |
DE10037923A1 (de) † | 2000-08-03 | 2001-03-29 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Endlosformkörpern |
DE10043297B4 (de) * | 2000-09-02 | 2005-12-08 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern und Cellulosefilamentgarnen |
DE10059111A1 (de) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Thueringisches Inst Textil | Proteinformkörper und Verfahren zu seiner Herstellung nach dem NMMO-Verfahren |
US20020072598A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Besemer Arie Cornellis | High molecular weight oxidized cellulose |
GB0101815D0 (en) * | 2001-01-24 | 2001-03-07 | Tencel Ltd | Dyed lyocell fabric |
DE10129539A1 (de) * | 2001-06-22 | 2003-01-09 | Kalle Gmbh & Co Kg | Cellulosehaltige, eßbare Folie |
US20030032705A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-13 | Otter James William | Ethylene terpolymer adhesive for condensing furnace heat exchanger laminate material |
DE10145640A1 (de) * | 2001-09-15 | 2003-04-10 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung gerader keramischer Fasern |
CN1324193C (zh) * | 2001-09-24 | 2007-07-04 | 宝洁公司 | 柔软的吸收性纤维网材料 |
DE10200405A1 (de) * | 2002-01-08 | 2002-08-01 | Zimmer Ag | Spinnvorrichtung und -verfahren mit Kühlbeblasung |
DE10200406A1 (de) * | 2002-01-08 | 2003-07-24 | Zimmer Ag | Spinnvorrichtung und -verfahren mit turbulenter Kühlbeblasung |
DE10204381A1 (de) * | 2002-01-28 | 2003-08-07 | Zimmer Ag | Ergonomische Spinnanlage |
DE10206089A1 (de) * | 2002-02-13 | 2002-08-14 | Zimmer Ag | Bersteinsatz |
DE10213007A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-09 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Regelung des Raumklimas bei einem Spinnprozess |
DE10223268B4 (de) * | 2002-05-24 | 2006-06-01 | Zimmer Ag | Benetzungseinrichtung und Spinnanlage mit Benetzungseinrichtung |
KR100611890B1 (ko) * | 2002-05-31 | 2006-08-11 | 주식회사 효성 | 고균질 셀룰로오스 용액의 제조방법 |
AT411769B (de) * | 2002-07-12 | 2004-05-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
DE10248332A1 (de) * | 2002-10-17 | 2004-04-29 | Kalle Gmbh & Co. Kg | Nahtloser Folienschlauch, Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines nahtlosen Folienschlauches |
DE10314878A1 (de) * | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung nachverstreckter Cellulose-Spinnfäden |
US6790527B1 (en) | 2003-04-16 | 2004-09-14 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fiber from unbleached pulp |
US6833187B2 (en) | 2003-04-16 | 2004-12-21 | Weyerhaeuser Company | Unbleached pulp for lyocell products |
US7097737B2 (en) * | 2003-04-16 | 2006-08-29 | Weyerhaeuser Company | Method of making a modified unbleached pulp for lyocell products |
JP4234057B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2009-03-04 | ヒョスング コーポレーション | 高均質セルロース溶液から製造したセルロースディップコード及びタイヤ |
WO2005001174A1 (en) * | 2003-06-30 | 2005-01-06 | Hyosung Corporation | A solution containing cellulose dissolved in n-methylmorpholine-n-oxide and high tenacity lyocell multifilament using the same |
JP4104596B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2008-06-18 | ヒョスング コーポレーション | 高均質セルロース溶液及びそれを用いた高強力リヨセル繊維 |
AT501327B1 (de) * | 2003-07-21 | 2007-01-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verwendung einer cellulosischen stapelfaser der gattung lyocell |
AT6807U1 (de) * | 2004-01-13 | 2004-04-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosische faser der gattung lyocell |
JP4932498B2 (ja) * | 2004-02-13 | 2012-05-16 | コンバテック・テクノロジーズ・インコーポレイテッド | 創傷用多層包帯 |
US20070298670A1 (en) * | 2004-02-17 | 2007-12-27 | Peter Weigel | Method for Producing Non-Wovens, a Corresponding Non-Woven and the Production Thereof |
US7459015B2 (en) * | 2004-04-16 | 2008-12-02 | Birla Research Institute For Applied Sciences | Process for the preparation of a cellulose solution for spinning of fibres, filaments or films therefrom |
DE102004024029A1 (de) * | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Steuerung des Metallionen-Gehalts |
DE102004024028B4 (de) * | 2004-05-13 | 2010-04-08 | Lenzing Ag | Lyocell-Verfahren und -Vorrichtung mit Presswasserrückführung |
DE102004024030A1 (de) | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Lyocell-Verfahren mit polymerisationsgradabhängiger Einstellung der Verarbeitungsdauer |
DE102004024065A1 (de) * | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Verfahren zum Herstellen von Endlosformkörpern und Spinnkopf |
AT413820B (de) * | 2004-06-02 | 2006-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosischen formkörpern |
GB0417477D0 (en) * | 2004-08-05 | 2004-09-08 | Tencel Ltd | Anti-microbial fibres |
KR100575378B1 (ko) * | 2004-11-10 | 2006-05-02 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 섬유의 제조방법 |
KR100595751B1 (ko) * | 2004-11-11 | 2006-07-03 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 멀티 필라멘트의 제조방법 |
CN100359050C (zh) * | 2004-11-16 | 2008-01-02 | 唐山三友集团化纤有限公司 | 高白强力细旦粘胶短纤维及其生产工艺 |
DE102005010560B4 (de) * | 2005-03-04 | 2008-05-15 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Thermische Stabilisierung von Lyocell-Spinnlösungen mit Formaldehyd und Morpholin |
KR100966111B1 (ko) | 2005-03-15 | 2010-06-28 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 멀티 필라멘트의 제조방법 |
DE102005017478A1 (de) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh | Tabakrauchfilter |
DE102005024433A1 (de) * | 2005-05-24 | 2006-02-16 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Schneiden von NMMO-haltigen Spinnfäden sowie für Zellulose-Stapelfasern |
CN1282773C (zh) | 2005-05-30 | 2006-11-01 | 武汉大学 | 二步凝固浴法制备再生纤维素纤维的方法 |
DE102005040000B4 (de) * | 2005-08-23 | 2010-04-01 | Lenzing Ag | Mehrfachspinndüsenanordnung und Verfahren mit Absaugung und Beblasung |
DE102005040001A1 (de) * | 2005-08-23 | 2006-03-09 | Zimmer Ag | Kombinierte Umlenk- und Absaug-/Überlaufeinrichtung, insbesondere für Lyocell-Anlagen |
AT502743B1 (de) * | 2005-08-26 | 2008-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosischer formkörper, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
US7718036B2 (en) | 2006-03-21 | 2010-05-18 | Georgia Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network |
US8187422B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Disposable cellulosic wiper |
US8540846B2 (en) | 2009-01-28 | 2013-09-24 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Belt-creped, variable local basis weight multi-ply sheet with cellulose microfiber prepared with perforated polymeric belt |
US8187421B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber |
EP2011815B1 (de) * | 2006-04-21 | 2013-02-13 | Jiangsu Long-Ma Green Fibers Co., Ltd. | Verwendung einer wässrigen lösung von natriumhydroxid und sulfoharnstoff bei der herstellung von celluloseprodukten im pilotmassstab |
EP2013385A1 (de) * | 2006-04-28 | 2009-01-14 | Lenzing Aktiengesellschaft | Schmelzblasvliesstoff |
AT503803B1 (de) * | 2006-06-14 | 2008-01-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Lyocell-stapelfaser |
AT504144B1 (de) | 2006-08-17 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von zellulosefasern aus einer lösung von zellulose in einem tertiären aminoxid und vorrichtung zur durchführung des verfahrens |
CN100417764C (zh) * | 2006-09-08 | 2008-09-10 | 唐山三友集团化纤有限公司 | 造纸用超短粘胶纤维的制造方法 |
US20110121485A1 (en) * | 2006-10-30 | 2011-05-26 | Spintec Engineering Gmbh | Method and apparatus for the manufacture of a fiber |
GB2443401A (en) * | 2006-10-30 | 2008-05-07 | Spin'tec Engineering Gmbh | Producing fibres by extruding onto a treatment device |
US7815741B2 (en) * | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
US7815876B2 (en) | 2006-11-03 | 2010-10-19 | Olson David A | Reactor pump for catalyzed hydrolytic splitting of cellulose |
GB0623473D0 (en) | 2006-11-24 | 2007-01-03 | Bristol Myers Squibb Co | Dissolution and processing of cellulose |
DE102006056977B3 (de) * | 2006-11-30 | 2008-05-08 | Smart Fiber Ag | Verwendung eines textilen mikrobioziden Speichers |
US7998313B2 (en) * | 2006-12-07 | 2011-08-16 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Inflated fibers of regenerated cellulose formed from ionic liquid/cellulose dope and related products |
US7951264B2 (en) | 2007-01-19 | 2011-05-31 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Absorbent cellulosic products with regenerated cellulose formed in-situ |
GB0710846D0 (en) * | 2007-06-06 | 2007-07-18 | Bristol Myers Squibb Co | A wound dressing |
DE102007029831A1 (de) | 2007-06-28 | 2009-01-08 | Reemtsma Cigarettenfabriken Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Tabakrauchfiltern |
AT505511B1 (de) * | 2007-07-11 | 2014-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Füllfaser mit verbessertem öffnungsverhalten, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
AT505787B1 (de) * | 2007-09-18 | 2009-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Lyocellfaser |
AT506334B1 (de) * | 2008-01-22 | 2010-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur behandlung cellulosischer formkörper |
US8029259B2 (en) * | 2008-04-11 | 2011-10-04 | Reifenhauser Gmbh & Co. Kg Maschinenfabrik | Array of nozzles for extruding multiple cellulose fibers |
US8303888B2 (en) * | 2008-04-11 | 2012-11-06 | Reifenhauser Gmbh & Co. Kg | Process of forming a non-woven cellulose web and a web produced by said process |
US8029260B2 (en) * | 2008-04-11 | 2011-10-04 | Reifenhauser Gmbh & Co. Kg Maschinenfabrik | Apparatus for extruding cellulose fibers |
PT2108719E (pt) | 2008-04-11 | 2012-08-09 | Reifenhaeuser Gmbh & Co Kg | Aparelho, processo e uma disposição de fieiras para extrudir fibras de celulose |
AT507051B1 (de) * | 2008-06-27 | 2015-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosefaser und verfahren zu ihrer herstellung |
WO2010033536A2 (en) * | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Dixie Consumer Products Llc | Food wrap basesheet with regenerated cellulose microfiber |
AT507386A1 (de) * | 2008-09-22 | 2010-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur behandlung cellulosischer formkörper |
AT507387A1 (de) * | 2008-09-22 | 2010-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verwendung von lyocellfasern sowie lyocellfasern enthaltenden artikeln |
FR2939446B1 (fr) * | 2008-12-05 | 2011-04-22 | Valagro Carbone Renouvelable | Utilisation de coton recycle pour produire de l'ethanol, et procede de production. |
AT507758A1 (de) | 2008-12-23 | 2010-07-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Yarn and threads from blends of fibres and articles therefrom |
FR2941465B1 (fr) | 2009-01-27 | 2011-04-29 | Oreal | Dispositif d'application de produit cosmetique comprenant des fibres de bambou et procede de fabrication associe |
AT508688B8 (de) | 2009-08-28 | 2011-10-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Carboxyethylcellulosefasern, ihre verwendung in wundverbänden und hygieneartikeln sowie verfahren zu ihrer herstellung |
KR20130007581A (ko) | 2010-03-25 | 2013-01-18 | 렌찡 악티엔게젤샤프트 | 셀룰로스 섬유의 용도 |
US8980050B2 (en) | 2012-08-20 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Methods for removing hemicellulose |
WO2012137219A2 (en) | 2011-04-05 | 2012-10-11 | Grasim Industries Limited | A process for making fibril-free lyocell fabrics |
WO2013003619A1 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Tyco Healthcare Group Lp | Dissolution of oxidized cellulose |
CN102251301B (zh) * | 2011-06-30 | 2013-05-15 | 龙达(江西)差别化化学纤维有限公司 | 一种超细旦高强粘胶纤维生产工艺 |
US9309627B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-04-12 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | High softness, high durability bath tissues with temporary wet strength |
US9267240B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-02-23 | Georgia-Pacific Products LP | High softness, high durability bath tissue incorporating high lignin eucalyptus fiber |
EP2565504A1 (de) * | 2011-09-02 | 2013-03-06 | Aurotec GmbH | Verbindungsstück einer Transportleitung |
AT512460B1 (de) | 2011-11-09 | 2013-11-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dispergierbare nicht-gewebte Textilien |
AT512601B1 (de) | 2012-03-05 | 2014-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosesuspension |
US9271937B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-03-01 | Covidien Lp | Oxidized cellulose microspheres |
US9499636B2 (en) | 2012-06-28 | 2016-11-22 | Covidien Lp | Dissolution of oxidized cellulose and particle preparation by cross-linking with multivalent cations |
US20140026303A1 (en) | 2012-07-27 | 2014-01-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fiber blends, yarns, fabrics, and garments for arc and flame protection |
US20140048221A1 (en) | 2012-08-20 | 2014-02-20 | Celanese International Corporation | Methods for extracting hemicellulose from a cellulosic material |
GB2511528A (en) | 2013-03-06 | 2014-09-10 | Speciality Fibres And Materials Ltd | Absorbent materials |
US10413566B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-09-17 | Covidien Lp | Thixotropic oxidized cellulose solutions and medical applications thereof |
PL2981641T3 (pl) | 2013-04-04 | 2024-07-22 | Aalto University Foundation Sr | Sposób wytwarzania wyrobów kształtowanych z celulozy |
AT514123B1 (de) * | 2013-04-10 | 2015-06-15 | Lenzing Akiengesellschaft | Polysaccharidfilm und Verfahren zu seiner Herstellung |
KR101455002B1 (ko) | 2013-06-28 | 2014-11-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 담배필터용 라이오셀 소재 및 그 제조방법 |
EP3051011B1 (de) * | 2013-09-26 | 2023-01-11 | Kolon Industries, Inc. | Lyocellmaterial für zigarettenfilter und verfahren zur herstellung davon |
TWI667378B (zh) | 2014-01-03 | 2019-08-01 | 奧地利商蘭精股份有限公司 | 纖維素纖維 |
US9777129B2 (en) | 2014-04-11 | 2017-10-03 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Fibers with filler |
US9777143B2 (en) | 2014-04-11 | 2017-10-03 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Polyvinyl alcohol fibers and films with mineral fillers and small cellulose particles |
KR102211219B1 (ko) | 2014-06-30 | 2021-02-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 담배필터용 이형단면 라이오셀 소재 및 그 제조방법 |
KR102211186B1 (ko) | 2014-12-31 | 2021-02-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 담배필터용 라이오셀 소재 및 그 제조방법 |
EP3144376A1 (de) | 2015-09-16 | 2017-03-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verwendung einer lyocell-faser |
EP3414371A1 (de) * | 2016-02-11 | 2018-12-19 | Deutsche Institute für Textil- und Faserforschung Denkendorf | Verfahren zur herstellung von polymerfasern aus in ionischen flüssigkeiten gelösten polymeren durch einen luftspaltspinnprozess |
CN106222771B (zh) * | 2016-07-22 | 2019-02-22 | 中国纺织科学研究院有限公司 | 一种纤维素纤维的制备方法 |
CN110546317B (zh) | 2016-12-06 | 2022-11-29 | 雷纽赛尔公司 | 纤维素纤维 |
US11549200B2 (en) | 2017-01-30 | 2023-01-10 | Aalto University Foundation Sr | Process for making cellulose fibre or film |
US20200291545A1 (en) | 2017-10-06 | 2020-09-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Device for the Extrusion of Filaments and for the Production of Spunbonded Fabrics |
EP3467163A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Futterstoff aus lyocell-filamenten |
EP3467162A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammhemmende lyocell-filamente |
EP3467172A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Seidenartig gewebtes kleidungsstück mit oder aus lyocellfasern |
EP3467171A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocell filament denim |
JP2020536186A (ja) | 2017-10-06 | 2020-12-10 | レンチング アクチエンゲゼルシャフト | 難燃性リヨセルフィラメント |
EP3467174A1 (de) | 2017-10-06 | 2019-04-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Gewirktes endlosfilamentlyocellgewebe |
EP3470557A1 (de) * | 2017-10-12 | 2019-04-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Spinnvorrichtung und verfahren zum anspinnen einer spinnvorrichtung |
HUE058660T2 (hu) | 2018-01-15 | 2022-09-28 | Chemiefaser Lenzing Ag | Lyocell-cellulóz lyocell-eljárásra történõ újrahasznosítása |
EP3511451A1 (de) | 2018-01-15 | 2019-07-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zum wiederverwenden eines cellulose und synthetischen kunststoff aufweisenden mischtextils |
EP3511874A1 (de) | 2018-01-15 | 2019-07-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Kodierung eines celluloseprodukts |
EP4400540A2 (de) | 2018-01-15 | 2024-07-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Funktionalisierung von fremdstoffen in lyocell-verfahren |
EP3511448A1 (de) | 2018-01-15 | 2019-07-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zum wiederverwerten von cellulose aufweisendem textilmaterial |
EP3536852A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Zellstoff und lyocell faser mit einstellbarem weissgrad |
EP3536850A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Zellstoff und lyocellformkörper mit reduziertem cellulosegehalt |
TWI814782B (zh) | 2018-03-06 | 2023-09-11 | 奧地利商蘭仁股份有限公司 | 溶劑紡絲之纖維素纖維 |
EP3536831A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocellfaser mit neuartigem querschnitt |
EP3536832A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocellfaser mit verbesserten zerfallseigenschaften |
EP3536833A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocell-fasern ohne mannan |
EP3536853A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocellfaser mit verringerter pillenbildung |
EP3536829A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocellfaser mit viskoseartigen eigenschaften |
EP3536851A1 (de) | 2018-03-06 | 2019-09-11 | Lenzing Aktiengesellschaft | Lyocellfaser mit erhöhter neigung zur fibrillierung |
CA3113112A1 (en) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | North Carolina State University | Cellulosic fiber processing |
CN109468688B (zh) * | 2018-11-22 | 2021-06-08 | 绍兴美标纺织品检验有限公司 | 纤维素纤维的纺丝方法 |
TW202031958A (zh) | 2018-12-05 | 2020-09-01 | 奧地利商蘭仁股份有限公司 | 生產管狀纖維素紡黏不織布的方法和裝置 |
TWI804699B (zh) | 2018-12-17 | 2023-06-11 | 奧地利商蘭仁股份有限公司 | 萊賽爾纖維(lyocell fibres)的處理方法 |
EP3674455A1 (de) * | 2018-12-28 | 2020-07-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur flüssigkeitsentfernung aus cellulosefilamenten, -fäden oder -fasern |
TW202041732A (zh) | 2019-04-10 | 2020-11-16 | 奧地利商蘭仁股份有限公司 | 萊賽爾(Lyocell)纖維絲束、其製造和用途 |
EP3963125A4 (de) * | 2019-04-30 | 2023-01-25 | Aditya Birla Science and Technology Company Pvt. Ltd. | Verfahren zur herstellung eines lyocellfilamentgarns und vorrichtung dafür |
EP3741887A1 (de) * | 2019-05-21 | 2020-11-25 | Aurotec GmbH | Verfahren und vorrichtung zum regenerieren eines lösungsmittels von zellulose aus einem spinnverfahren |
EP3771755A1 (de) | 2019-08-02 | 2021-02-03 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von lyocell-stapelfasern |
WO2021043669A1 (de) | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Carl Freudenberg Kg | Fasermischung aus man-made cellulose-fasern und deren verwendung |
CN113087927A (zh) * | 2020-01-09 | 2021-07-09 | 雅思雅思拉普 | 使用n-甲基吗啉-n-氧化物的均质纤维素溶液的制备方法 |
EP3747295A1 (de) | 2020-01-21 | 2020-12-09 | Lenzing Aktiengesellschaft | Schuhwerk mit einem lyocell-endlosfasergarn |
EP3901333A1 (de) | 2020-04-22 | 2021-10-27 | Aurotec GmbH | Herstellung von filamenten mit kontrollierter gasströmung |
CN115968277A (zh) | 2020-08-26 | 2023-04-14 | 博斯蒂克股份公司 | 热熔性粘合剂组合物 |
EP4253495A1 (de) | 2022-03-30 | 2023-10-04 | Bostik SA | Schmelzklebstoff mit polyolefinwachs |
KR20240104965A (ko) | 2022-12-28 | 2024-07-05 | (주)서원테크 | 형태안정성이 우수한 라이오셀 섬유 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2848471A1 (de) * | 1977-11-25 | 1979-06-07 | Akzona Inc | Verfahren zur herstellung von gegenstaenden auf zellulosebasis |
DE2844163C3 (de) * | 1977-10-31 | 1981-04-16 | Akzona Inc., Asheville, N.C. | Verfahren zur Beseitigung der Oberflächenklebrigkeit von aus einer Spinnlösung aus Cellulose in einem Gemisch auf Aminoxyd und Wasser extrudierten Fäden |
DE2830684C3 (de) * | 1977-07-26 | 1982-02-25 | Akzona Inc., 28802 Asheville, N.C. | Verfahren zur Herstellung eines Ausgangsmaterials für die Bereitung einer Celluloselösung |
DE2830685C3 (de) * | 1977-07-26 | 1982-03-18 | Akzona Inc., 28802 Asheville, N.C. | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Lösungen von Cellulose in einem tertiären Aminoxyd |
DE2830683C3 (de) * | 1977-07-26 | 1982-04-01 | Akzona Inc., 28802 Asheville, N.C. | Verfahren zur Herstellung eines festen Ausgangsmaterials für die Bereitung einer Celluloselösung und Verwendung dieses Ausgangsmaterials |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2179181A (en) * | 1936-04-21 | 1939-11-07 | Soc Of Chemical Ind | Cellulose solutions and process of making same |
US3447956A (en) * | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Process for strengthening swellable fibrous material with an amine oxide and the resulting material |
US3447939A (en) * | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Compounds dissolved in cyclic amine oxides |
CS160281B1 (de) * | 1971-12-22 | 1975-03-28 | ||
US4028132A (en) * | 1975-11-25 | 1977-06-07 | International Playtex, Inc. | Cellulose solutions and products prepared therefrom |
US4145532A (en) * | 1977-11-25 | 1979-03-20 | Akzona Incorporated | Process for making precipitated cellulose |
-
1979
- 1979-03-02 US US06/016,789 patent/US4246221A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-27 SE SE7902733A patent/SE444191B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-29 NO NO791041A patent/NO791041L/no unknown
- 1979-03-30 IN IN214/DEL/79A patent/IN154748B/en unknown
- 1979-04-04 GB GB7911792A patent/GB2043525B/en not_active Expired
- 1979-04-04 BE BE0/194407A patent/BE875323R/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-04 DE DE2913589A patent/DE2913589C2/de not_active Expired
- 1979-04-06 IT IT21664/79A patent/IT1115165B/it active
- 1979-04-09 JP JP54043393A patent/JPS6028848B2/ja not_active Expired
- 1979-04-09 AU AU45937/79A patent/AU4593779A/en not_active Abandoned
- 1979-04-09 CA CA000325133A patent/CA1141913A/en not_active Expired
- 1979-04-09 ES ES479450A patent/ES479450A1/es not_active Expired
- 1979-04-09 FR FR7908943A patent/FR2450293A1/fr active Granted
- 1979-04-09 NL NL7902782A patent/NL7902782A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-04-10 TR TR20668A patent/TR20668A/xx unknown
- 1979-04-10 DD DD79212126A patent/DD142898A5/de unknown
- 1979-04-10 AT AT0268679A patent/AT387792B/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2830684C3 (de) * | 1977-07-26 | 1982-02-25 | Akzona Inc., 28802 Asheville, N.C. | Verfahren zur Herstellung eines Ausgangsmaterials für die Bereitung einer Celluloselösung |
DE2830685C3 (de) * | 1977-07-26 | 1982-03-18 | Akzona Inc., 28802 Asheville, N.C. | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Lösungen von Cellulose in einem tertiären Aminoxyd |
DE2830683C3 (de) * | 1977-07-26 | 1982-04-01 | Akzona Inc., 28802 Asheville, N.C. | Verfahren zur Herstellung eines festen Ausgangsmaterials für die Bereitung einer Celluloselösung und Verwendung dieses Ausgangsmaterials |
DE2844163C3 (de) * | 1977-10-31 | 1981-04-16 | Akzona Inc., Asheville, N.C. | Verfahren zur Beseitigung der Oberflächenklebrigkeit von aus einer Spinnlösung aus Cellulose in einem Gemisch auf Aminoxyd und Wasser extrudierten Fäden |
DE2848471A1 (de) * | 1977-11-25 | 1979-06-07 | Akzona Inc | Verfahren zur herstellung von gegenstaenden auf zellulosebasis |
Cited By (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0574870A1 (de) * | 1992-06-16 | 1993-12-22 | THÜRINGISCHES INSTITUT FÜR TEXTIL- UND KUNSTSTOFF-FORSCHUNG e.V. | Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Formkörpern |
WO1996018760A1 (de) * | 1994-12-12 | 1996-06-20 | Akzo Nobel Nv | Lösungsmittelgesponnene cellulosische filamente |
WO1996019598A2 (de) * | 1994-12-22 | 1996-06-27 | Lenzing Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur durchführung eines trocken-/nassspinnverfahrens |
WO1996020300A2 (de) * | 1994-12-22 | 1996-07-04 | Lenzing Aktiengesellschaft | Spinnvorrichtung |
WO1996019598A3 (de) * | 1994-12-22 | 1996-08-22 | Chemiefaser Lenzing Ag | Vorrichtung zur durchführung eines trocken-/nassspinnverfahrens |
WO1996020300A3 (de) * | 1994-12-22 | 1996-09-06 | Chemiefaser Lenzing Ag | Spinnvorrichtung |
EP0832995A2 (de) * | 1994-12-22 | 1998-04-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Durchführung eines Trocken-/Nassspinnverfahrens |
EP0832995A3 (de) * | 1994-12-22 | 1998-07-15 | Lenzing Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur Durchführung eines Trocken-/Nassspinnverfahrens |
US5984655A (en) * | 1994-12-22 | 1999-11-16 | Lenzing Aktiengesellschaft | Spinning process and apparatus |
EP0887444A1 (de) * | 1994-12-22 | 1998-12-30 | Lenzing Aktiengesellschaft | Spinnvorrichtung |
EP0860522A1 (de) * | 1995-11-27 | 1998-08-26 | THÜRINGISCHES INSTITUT FÜR TEXTIL- UND KUNSTSTOFF-FORSCHUNG e.V. | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polysaccharidmischungen |
WO1997023666A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-07-03 | Lenzing Aktiengesellschaft | Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung |
EP0853146A3 (de) * | 1997-01-09 | 1999-03-24 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Fasern und cellulosische Fasern |
US5958320A (en) * | 1997-01-09 | 1999-09-28 | Akzo Nobel Nv | Process for the manufacture of cellulosic fibers; and cellulosic fibers |
EP0853146A2 (de) * | 1997-01-09 | 1998-07-15 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Fasern und cellulosische Fasern |
US6159601A (en) * | 1997-01-09 | 2000-12-12 | Akzo Nobel Nv | Process for the manufacture of cellulosic fibers; and cellulosic fibers |
DE19954152C2 (de) * | 1999-11-10 | 2001-08-09 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Cellulosefasern und Cellulosefilamentgarnen |
WO2001096636A1 (de) * | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Gerking Lueder | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von fäden, fasern, folien oder formkörpern aus cellulose |
EP2565304A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-06 | Aurotec GmbH | Extrusionsverfahren und -vorrichtung |
EP2565303A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-06 | Aurotec GmbH | Extrusionsverfahren |
WO2013030400A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Aurotec Gmbh | Extrusionsverfahren und -vorrichtung |
WO2013030399A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Aurotec Gmbh | Extrusionsverfahren |
EP2719801A1 (de) | 2012-10-10 | 2014-04-16 | Aurotec GmbH | Spinnbad und Verfahren zur Verfestigung eines Formkörpers |
EP3505659A1 (de) | 2018-08-30 | 2019-07-03 | Aurotec GmbH | Verfahren und vorrichtung zum filamentspinnen mit umlenkung |
WO2020043860A1 (de) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Aurotec Gmbh | Verfahren und vorrichtung zum filamentspinnen mit umlenkung |
DE202022101351U1 (de) | 2022-03-14 | 2022-04-14 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung Rudolstadt e.V. | Hochgefüllte prekeramische Fasern als Basismaterial für die Herstellung von Knochenersatzkörpern |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO791041L (no) | 1980-09-03 |
TR20668A (tr) | 1982-04-21 |
IT7921664A0 (it) | 1979-04-06 |
DD142898A5 (de) | 1980-07-16 |
SE444191B (sv) | 1986-03-24 |
FR2450293A1 (fr) | 1980-09-26 |
FR2450293B1 (de) | 1985-03-22 |
IT1115165B (it) | 1986-02-03 |
AT387792B (de) | 1989-03-10 |
CA1141913A (en) | 1983-03-01 |
JPS6028848B2 (ja) | 1985-07-06 |
ATA268679A (de) | 1988-08-15 |
DE2913589C2 (de) | 1987-01-29 |
GB2043525B (en) | 1982-12-22 |
ES479450A1 (es) | 1979-10-16 |
SE7902733L (sv) | 1980-09-03 |
BE875323R (fr) | 1979-10-04 |
IN154748B (de) | 1984-12-15 |
GB2043525A (en) | 1980-10-08 |
US4246221A (en) | 1981-01-20 |
JPS55118928A (en) | 1980-09-12 |
NL7902782A (nl) | 1980-09-04 |
AU4593779A (en) | 1980-09-04 |
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