DE2752743C2 - Verfahren zur Herstellung von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer Celluloselösung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer CelluloselösungInfo
- Publication number
- DE2752743C2 DE2752743C2 DE2752743A DE2752743A DE2752743C2 DE 2752743 C2 DE2752743 C2 DE 2752743C2 DE 2752743 A DE2752743 A DE 2752743A DE 2752743 A DE2752743 A DE 2752743A DE 2752743 C2 DE2752743 C2 DE 2752743C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cellulose
- formaldehyde
- solution
- spinning
- filaments
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer
Celluloselösung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
Die niederländische Anmeldung 76 05 316, von der im Gattungsbegriff ausgegangen wird, beschreibt das
Auspressen einer Celluloselösung in ein Gemisch von Dimethylsulfoxid (DMSO) und Formaldehyd in ein
Regenerationsbad, das aus einer wäßrigen Lösung mit pH > 7 von Verbindungen besteht, die Ammoniak oder
ammoniakalische Salze sein können.
Die DOS 27 32 187 betrifft verformbare Lösungen aus nativer Cellulose in Dimethylsulfoxid (UMSO), das
Formaldehyd enthält, wobei die Cellulose in den Lösungen einen Polymerisationsgrad (DP) von mindestens
400 aufweist, die Konzentration an Cellulose wenigstens 6 Gew.-% Cellulose pro Volumen DMSO
beträgt und das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose zwischen 0.2 und 2. bezogen auf das Gewicht, liegt und
wobei der Wassergehalt unterhalb oder gleich 5000 ppm. bezogen auf das Gewicht, beträgt.
lilt IPC Technical Paper Series No. 5 wird von D. C.
Johnson. M. D. Nicholson und F. G. Haigh die Auflösung von Cellulose zu I bis 3% in einem Gemisch
DMSO/Paraformaldehyd und das Auspressen der
erhaltenen Lösung durch eine Spritze in ein Gefäß mit Methanol zur Erzielung eines faserigen Materials
beschrieben. Ein derartiges Verfahren ist jedoch industriell nicht anwendbar,
Nach diesem Verfahren können nur Fäden mit mittelmäßigen mechanischen Eigenschaften hergestellt
werden; außerdem ist es nötig, das anschließend an das Koagul.itionsbad mehrere Waschbäder erforderlich
sind. Es ist für die rentable Durchführung in industriellem
Maßstab nicht günstig.
Die Aufgabe der Erfindung besieht darin, ein Verfahren zu schaffen, das die technischen Vorteile des
Verspinnens in eine Verdampfungsatmosphäre im Gegensatz zum Naßspinnverfahren aufweist, nämlich
Erhöhung der Spinngeschwindigkeit, wirtschaftlichere und bequemere Wiedergewinnung des Lösungsmittels
und keine Notwendigkeit, die Filamente anschließend zu waschen. Die Erfindung betrifft demnach ein
kontinuierliches industrielles Verfahren zur Erzeugung von Cellulosefasern, das die Erzielung von Fasern mit
guten Textileigenschaften erlaubt. Sie betrifft auch die Formgebung anderer Erzeugnisse, wie beispielsweise
Filme oder Folien. Der Einfachheit halber wird im folgenden der Ausdruck »verspinnen« für die Formgebung
von Fäden, Filamenten, Fasern oder Filmen bzw. Folien verwendet.
Obige Aufgabe wird bei einem gattungsgemäßen Verfahren dadurch gelöst, daß die Cellulose-Lösung in
eine Gasatmosphäre, die Ammoniak enthält versponnen wird.
Um Fasern mit guten textlien Eigenschaften zu erhalten, ist es im allgemeinen vorzuziehen, von einer
Cellulose mit einem Poiynierisäiiünsgrad (DP) von
mindestens 400 und vorzugsweise zwischen 400 und 1100 auszugehen, obzwar Cellulosen mit höherem DP
ebenfalls verwendet werden können.
Das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose in der Lösung der Cellulose in dem Gemisch DMSO/Formaldehyd soll
zwischen 0,2 und 2, bezogen auf das Gewicht, und vorzugsweise zwischen 0,2 und 0,6 liegen, damit allzu
hohe Ammoniakwerte in der Verdampfungsatmosphäre nicht notwendig sind.
Hierfür löst man vorher getrocknete, vorzugsweise native Cellulose in der Wärme in einem Gemisch aus
DMSO und Formaldehyd in solcher Menge, daß das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose mindestens 1, bezogen
auf das Gewicht, und vorzugsweise zwischen 1 und 2 ist; das DMSO sollte vorzugsweise weniger als
1000 ppm Wasser und um so weniger enthalten, wenn es sich darum handelt. Cellulose von geringerer Zugängen
lichkeit aufzulösen. Aus Gründen der Bequemlichkeit verwendet man den Formaldehyd in Form von
Paraformaldehyd.
Es ist bekannt, daß die Möglichkeit, Cellulosemolekü-Ie
zur Reaktion zu bringen oder zu solvatisieren, zum
■»i großen Teil von dem Aufbau abhängt, in dem die
Cellulosemoleküle in festem Zustand befindlich sind.
Um die Leichtigkeit des Eindringens eines Reagens in das Gefüge einer Cellulose zu charakterisieren, bezieht
man sich im allgemeinen auf den Begriff der
i« Zugänglichkeit, was in komplexer Wrbe von der Länge
der Ketten, dem mittleren Polymerisationsgrad (DP), dk" Dimensionen der kristallinen und amorphen Zonen
und der fibril'ären bzw. Faser-Struktur, welche die Morphologie der in Betracht gezogenen Cellulosefaser
charakterisiert, abhängt.
Das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose hängt zum großen Teil von der Zugänglichkeit der aufzulösenden
Cellulose ab. Es soll im allgemeinen um so größer sein, je weniger groß die Zugänglichkeit der verwendeten
Cellulose ist.
Die Auflösung wird in der Hitze, beispielsweise zwischen 90 und 130" C, bewirkt, obzwar auch
niedrigere oder höhere Temperaturen verwende! werden können, je nach der Zugänglichkeit der
h> aufzulösenden Cellulose.
Die Menge der gelösten Cellulose beträgt wenigstens 6Gcw.-n/n pro Volumen DMSO und kann sehr viel
größer sein, beispielsweise 20% und mehr.
Man kann dann das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose
auf einen Wert zwischen 0,2 und 0,6 oder vorzugsweise zwischen 0,2 und 0,4 verringern, durch
Entfernung des freien oder an die Cellulose gebundenen Formadelhyds durch jedes bekannte Mittel, wie
Abschleppen mit einem wasserfreien, vorzugsweise inerten Gas oder Destillation unter verringertem Druck,
ohne das Risiko der Bildung von Gelen oder der Koagulation, unter der Bedingung jedoch, daß das
Verhältnis Formaldehyd/Cellulose wenigstens gleich 0,2 bleibt. Falls notwendig, stellt man die Menge an DMSO
auf ihren ersten Wert wieder ein.
Im Falle der Verwendung einer CellUose mit einem Polymerisationsgrad (DP)
<400, wie Cellulose II, welche von Abfällen herrühren kann, kann man ein geringeres Verhältnis Formaldehyd/Cellulose zur Auflösung
verwenden und so den Arbeitsgang der Entfernung von überschüssigem Formaldehyd weglassen.
Die Verdampfungsatmosphäre besteht erfindungsgemäß aus einem Gasgemisch, das Ammoniak enthält.
Vorzugsweise bestehi sie aus einem inerten Gas, wie Stickstoff, der eine kleine Menge Wasser enthalten
kann.
Die Ammoniakmenge, welche in der Verdampfungsatmosphäre enthalten ist, ist eine Funktion des Gehalts
an Formaldehyd der zu verspinnenden Lösung, der Auspreßgeschwindigkeit und der Zirkulationsgeschwindigkeit
der Verdampfungsatmosphäre und der physikalischen Bedingungen, wie Temperatur und Druck. In der
Praxis überschreitet die Konzentration an Ammoniak nicht 0,7 g/l, ausgerückt unter Normalbedingungen,
und kann sogar so niedrig sein wie beispielsweise
0,03 g/l.
Die Verdampfungsatmosphäre u.ird vor dem Eintritt in die Spinnzelle vorerhitzt. Sie kann aui beispielsweise
etwa 100°C oder mehr erhitzt werden, soll jedoch
130°C nicht übersteigen.
Die Ammoniak enthaltende Verdampfungsatmopshäre kann im selben Sinne oder im Gegenstrom, bezogen
auf die Bewegung der ausgepreßten Fäden, erfolgen.
Gewünschtenfalls kann man eine zusätzliche Menge inerter, nicht mit Ammoniak beladener Atmosphäre in
einer gewissen Entfernung von der Spinndüse einspritzen, wenn die Fäden einen gewissen Festigkeitsgrad
aufzuweisen beginnen, um die Verdampfung des Lösungsmittels, besonders von DMSO, zu vollenden.
Vorzugsweise wird diese zusätzliche inerte Atmosphäre auf eine höhere Temperatur, beispielsweise mindestens
200° C, erhitzt.
Die Temperatur der Wände der Spinnzelle ist genügend hoch, um die Verdampfung des in den
Filamenten enthaltenen Lösungsmittels im Verlaufe des Auspressens zu begünstigen. Diese Temperatur kann
wenigstens 800C in dem oberen Teil der Spinnzelle, welcher bei der Spinndüse liegt, und dann wenigstens
200°C und vorzugsweise wenigstens 240°C in dem unteren Teil, der von der Spinndüse weiter entfernt ist,
sein.
Falls notwendig, kann der Faden nach dem Austritt aus der Spinnzelle beispielsweise mit Wasser gewa-
sehen werden, um das restliche Lösungsmittel zu entfernen und dann getrocknet werden.
Die erhaltenen Cellulosefasern weisen gute mechanische Eigenschaften auf in derselben Größenordnung
wie diejenigen von Fasern aus regenerierter Cellulose für Textilzwecke. Ihr Herstellungsverfahren ist jedoch
viel schneller und wirtschaftlicher.
Das folgende Beispiel, worin die Prozentsätze in Gewicht ausgedrückt sind, soll die Erfindung näher
erläutern.
90 g Holzbrei mit Sulfat für die Viskoseherstellung vom DP 450 mit 5,5% Feuchtigkeit werden getrocknet
unci dann zu 1000 ecm DMSO mit 600 ppm Wasser, das
106 ri 96%igen Paraformaldehyd suspendiert enthält (Verhältnis Formaldehyd/Cellulose: 1,20). gegeben.
Die Temperatur des Gemisches wird innerhalb einer Stunde unter langsamem Rühren auf 130°C gebracht
und dann während 3 Stunden unter Rühren bei dieser Temperatur gehalten.
In die erhaltene Lösung, welche bei !200C gehalten
wird, leitet man einen Stickstoffstrom von ebenfalls 1200C, um einen Teil des Formaldehyds zu entfernen
und das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose auf 0,25 zu senken. Nach Wiedereinstellung zur Kompensation der
Verluste an DMSO, hat die erhaltene Lösung eine Viskosität von 1100 Poise bei 20° C.
Sie wird von oben nach unten bei 250C durch eine
Spinndüse mit 48 Löcnern von 0,25 mm Durchmesser in einer Spinnzelle von 7 m Länge gepreßt, wobei die
Spinnzelle aus zwei Teilen, 2 m im oberen Teil und 5 m im unteren Teil, besteht, deren Wände auf eine
Temperatur von 120°C bzw. 245°C aufgeheizt sind.
Man spritzt im oberen Teil der Zelle Stickstoff ein, der auf 1050C erhitzt ist und in dem man vorher eine
wäßrige 28%ige Ammoniaklösung verdampft hat, so daß der Gehalt an Ammoniak in dem Gasgemisch,
zurückgeführt auf Normalbedingungen, 0,10 g/l beträgt.
In den unteren Teil der Zelle spritzt man Stickstoff
von245°Cein.
Das Gasgemisch wird im unteren Teil der Zelle abgesaugt. Der erhaltene Faden tritt mit einer
Geschwindigkeit von 140 m/min aus und wird bei dieser Geschwindigkeit auf einer perforierten Metallbobine
aufgewickelt.
Die erhaltene Bobine wird mit Wasser bei gewöhnlicher Temperatur zur Entfernung des Lösungsmittels
gewaschen, geschmälzt und getrocknet.
Der erhaltene Faden weist die folgenden Eigenschaften auf:
| Titer | 150dtex/48 Fasern |
| Reißlänge in | |
| konditioniertem Zustand | 17 g/lex |
| Bruchdehnung in | |
| konditioniertem Zustand | 20% |
| Naßfestigkeit | I2g/tcx |
| Bruchdehnung in | |
| angequollenem Zustand | 27% |
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer Celluloselösung in
DimeihylsulFoxid und Formaldehyd, wobei die Lösung mindestens 6 Gew.-% Cellulose pro Volumenteil
Dimethylsulfoxid enthält und das Verhältnis Forma'dehyd zu Cellulose, bezogen auf das Gewicht,
zwischen 0,2 und 2 liegt, dadurch gekennzeichnet,
daß die Lösung in eine Gasatmosphäre, die Ammoniak enthält, versponnen wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Formaldehyd/Cellulose
der zu verspinnenden Lösung zwischen 0,2 und 0,6, bezogen auf das Gewicht, liegt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasatmosphäre aus einem
Gemisch von inertem Gas und Ammoniak besteht
4. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Gas Stickstoff ist.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasaimosphäre auch eine schwache
Menge Wasserdampf enthält.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasatmosphäre auf etwa !000C
erhitzt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Wände der Auspreßzone auf
mindestens 80° C aufgeheizt sind.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7635988A FR2372251A1 (fr) | 1976-11-26 | 1976-11-26 | Nouveau procede de filage ou mise en forme de solutions de cellulose et articles ainsi obtenus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2752743A1 DE2752743A1 (de) | 1978-06-01 |
| DE2752743C2 true DE2752743C2 (de) | 1983-03-03 |
Family
ID=9180441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2752743A Expired DE2752743C2 (de) | 1976-11-26 | 1977-11-25 | Verfahren zur Herstellung von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer Celluloselösung |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4145391A (de) |
| JP (1) | JPS601336B2 (de) |
| AT (1) | AT354596B (de) |
| BE (1) | BE861227A (de) |
| BR (1) | BR7707822A (de) |
| CA (1) | CA1078571A (de) |
| CH (1) | CH625562A5 (de) |
| DD (1) | DD134366A5 (de) |
| DE (1) | DE2752743C2 (de) |
| ES (1) | ES464492A1 (de) |
| FI (1) | FI63973C (de) |
| FR (1) | FR2372251A1 (de) |
| GB (1) | GB1589178A (de) |
| IT (1) | IT1087911B (de) |
| MX (1) | MX147943A (de) |
| NL (1) | NL178522B (de) |
| NO (1) | NO148268C (de) |
| OA (1) | OA05781A (de) |
| PT (1) | PT67324B (de) |
| SE (1) | SE432114B (de) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1192247B (it) * | 1978-02-24 | 1988-03-31 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di derivati della cellulosa coagulabili e filabili con rigenerazione della cellulosa stessa |
| FR2478116B1 (fr) * | 1980-03-14 | 1985-06-14 | Rhone Poulenc Textile | Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polyamide-imide et articles en forme obtenus |
| FR2483966A1 (fr) * | 1980-06-10 | 1981-12-11 | Rhone Poulenc Textile | Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polychlorure de vinyle et articles en forme obtenus |
| IT1144925B (it) * | 1981-10-08 | 1986-10-29 | Anic Spa | Fibre cave di chitosano e procedimento per il loro ottenimento |
| ATA53792A (de) * | 1992-03-17 | 1995-02-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, vorrichtung zur durchführung des verfahrens sowie verwendung einer spinnvorrichtung |
| TW256860B (de) * | 1993-05-24 | 1995-09-11 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | |
| TR28495A (tr) * | 1993-05-24 | 1996-09-02 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Cözgenden cekilmis kivirciklastirilmis sellüloz lifi üretimi. |
| TR28441A (tr) * | 1993-05-24 | 1996-07-04 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Liyosel filamentlerinin pihtilastirilmasinda kullanilabilen egirme hücreleri. |
| AT399729B (de) * | 1993-07-01 | 1995-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern sowie vorrichtung zur durchführung des verfahrens und deren verwendung |
| AT402738B (de) * | 1993-07-28 | 1997-08-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Spinndüse |
| FR2948661B1 (fr) * | 2009-07-31 | 2011-07-29 | Arkema France | Composition a base de sulfure organique a odeur masquee |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US759332A (en) * | 1903-06-15 | 1904-05-10 | Gen Artificial Silk Company | Manufacture of filaments or films from viscose. |
| US849823A (en) * | 1904-05-03 | 1907-04-09 | Silas W Pettit | Manufacture of filaments and films from viscose. |
| US842125A (en) * | 1905-07-19 | 1907-01-22 | Henri Etienne Alfred Vittenet | Manufacture of artificial silk and other silk goods. |
| NL23113C (de) * | 1925-06-20 | |||
| GB267187A (en) * | 1925-11-11 | 1927-03-11 | Jules Rousset | Improvements in or relating to the manufacture of hollow artificial textile fibres |
| US4022631A (en) * | 1975-05-19 | 1977-05-10 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for producing regenerated cellulosic articles |
| US4028132A (en) * | 1975-11-25 | 1977-06-07 | International Playtex, Inc. | Cellulose solutions and products prepared therefrom |
| GB1560773A (en) * | 1976-07-16 | 1980-02-06 | Rhone Poulenc Textile | Spinnable cellulose solutions |
-
1976
- 1976-11-26 FR FR7635988A patent/FR2372251A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-10-06 OA OA56295A patent/OA05781A/xx unknown
- 1977-10-25 FI FI773186A patent/FI63973C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-11-16 MX MX171356A patent/MX147943A/es unknown
- 1977-11-18 NL NLAANVRAGE7712742,A patent/NL178522B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-23 US US05/854,401 patent/US4145391A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-23 BR BR7707822A patent/BR7707822A/pt unknown
- 1977-11-24 GB GB49026/77A patent/GB1589178A/en not_active Expired
- 1977-11-24 DD DD77202237A patent/DD134366A5/de unknown
- 1977-11-24 JP JP52140064A patent/JPS601336B2/ja not_active Expired
- 1977-11-25 AT AT847177A patent/AT354596B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-25 IT IT30080/77A patent/IT1087911B/it active
- 1977-11-25 PT PT67324A patent/PT67324B/pt unknown
- 1977-11-25 DE DE2752743A patent/DE2752743C2/de not_active Expired
- 1977-11-25 SE SE7713384A patent/SE432114B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-25 CH CH1448177A patent/CH625562A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-11-25 CA CA291,806A patent/CA1078571A/fr not_active Expired
- 1977-11-25 NO NO774043A patent/NO148268C/no unknown
- 1977-11-25 BE BE182949A patent/BE861227A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-25 ES ES464492A patent/ES464492A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1078571A (fr) | 1980-06-03 |
| GB1589178A (en) | 1981-05-07 |
| JPS601336B2 (ja) | 1985-01-14 |
| FI773186A (fi) | 1978-05-27 |
| FI63973B (fi) | 1983-05-31 |
| MX147943A (es) | 1983-02-09 |
| NO148268C (no) | 1983-09-07 |
| NL178522B (nl) | 1985-11-01 |
| AT354596B (de) | 1979-01-10 |
| ATA847177A (de) | 1979-06-15 |
| PT67324B (fr) | 1979-04-24 |
| JPS5370121A (en) | 1978-06-22 |
| FR2372251B1 (de) | 1979-03-23 |
| PT67324A (fr) | 1977-12-01 |
| US4145391A (en) | 1979-03-20 |
| FR2372251A1 (fr) | 1978-06-23 |
| BE861227A (fr) | 1978-05-25 |
| NO774043L (no) | 1978-05-29 |
| ES464492A1 (es) | 1978-09-01 |
| SE432114B (sv) | 1984-03-19 |
| DD134366A5 (de) | 1979-02-21 |
| BR7707822A (pt) | 1978-08-08 |
| CH625562A5 (de) | 1981-09-30 |
| NO148268B (no) | 1983-05-30 |
| FI63973C (fi) | 1983-09-12 |
| OA05781A (fr) | 1981-05-31 |
| DE2752743A1 (de) | 1978-06-01 |
| IT1087911B (it) | 1985-06-04 |
| NL7712742A (nl) | 1978-05-30 |
| SE7713384L (sv) | 1978-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1669505A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fasern aus insbesondere hochschmelzenden Polymeren | |
| DE2752743C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Filamenten oder Folien durch Verspinnen einer Celluloselösung | |
| DE1469058A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstfaeden | |
| DE2732152C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Filmen oder Membranen aus Celluloselösungen | |
| DE2732176B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Filamenten, Membranen, Filmen oder Folien aus Cellulose | |
| EP0051189B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von trockengesponnenen Polyacrylnitril-Profilfasern und -fäden | |
| DE744891C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstseide, Fasern und Faeden aus Viscose | |
| DE1083016B (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden, wie Faeden oder Filme, aus Viscose | |
| DE1261978B (de) | Verfahren zum Herstellen von Faeden aus regenerierter Zellulose | |
| DE1234916B (de) | Verfahren zur Herstellung von aus regenerierter Cellulose bestehenden Faeden, Fasernoder Folien | |
| DE2732187C2 (de) | Verformbare Celluloselösungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE915492C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylsaeurenitrilfaeden | |
| DE2736302B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polypyrrolidonfäden | |
| DE1071277B (de) | ||
| AT232638B (de) | Verfahren zur Herstellung von aus regenerierter Cellulose bestehenden Gebilden, wie Fäden, Fasern, Schnüren, Folien od. dgl. | |
| DE1771180C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reyon-Papier oder Vliesstoffen im Naßverfahren | |
| EP0178293B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefäden bzw. -fasern sowie Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
| DE665679C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstfaeden aus Viscose | |
| AT310923B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fasern aus regenerierter Cellulose mit hoher Kräuselung und hoher Dehnung | |
| DE1469108C (de) | Verfahren zum Herstellen regenerierter Zellulosefasern | |
| DE878429C (de) | Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden aus chloroformloeslicher Acetylcellulose | |
| DE876886C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosehydratfaeden durch Verspinnen von Viscose | |
| AT235463B (de) | Verfahren zur Herstellung von künstlichen Stapelfasern aus regenerierter Cellulose | |
| DE1238613B (de) | Verfahren zur Herstellung von Faeden aus Poly-4, 4-dimethylazetidin-2-on | |
| AT206570B (de) | Verfahren zur Herstellung von künstlichen Fäden und Stapelfasern aus Viskose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |