DE2829543A1

DE2829543A1 - Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2829543A1
Application number: DE19782829543
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Hashimoto; Masapumi Ohta; Kiyoshi Sakai; Masaomi Sasaki; Kyoji Tsutsui
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1977-07-08
Filing date: 1978-07-05
Publication date: 1979-01-11
Also published as: JPS6027017B2; GB2001769A; DE2829543C2; US4260672A; GB2001769B; JPS5417733A; CA1153237A

Description

-a JUU 1978

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein auf elektrophotographischem Gebiet verwendbares lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, insbesondere ein neues lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer als wirksamen Bestandteil eine Diazoverbindung enthaltenden lichtempfindlichen Schicht.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragenen und als wirksamen Bestandteil eine Monoazoverbindung (vgl. JA-Patentanmeldung 16474/1969) bzw. eine Benzidindiazoverbindung (vgl. US-PS 3 898 048 und 4 052 210) enthaltenden lichtempfindlichen Schicht sind bereits bekannt. Obwohl solche Azoverbindungen sicherlich wirksame Bestandteile der lichtempfindlichen Schicht darstellen, gibt es in der Tat bislang noch keine Verbindungen, die sämtlichen Anforderungen lichtempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien für elektrophotographische Verfahren genügen. Es besteht folglich ein erheblicher Bedarf an Verbindungen, bei denen es sich nicht zwangsläufig um Azoverbindungen handeln muß, die sich als wirksame Bestandteile von für Spezialzwecke geeigneten lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eignen. Auf dem Gebiet der Elektrophotographie ist es in hohem Maße wünschenswert, so viel wie möglich verschiedene Verbindungen zur Verwendung als wirksame Bestandteile der lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung zu haben.

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Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue Diazoverbindungen der verschiedensten Art als wirksame Bestandteile enthaltende elektrophotographische Äufzeichnungsmaterialien hoher Empfindlichkeit und Flexibilität zu entwickeln. Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe bei Verwendung bestimmter Diazoverbindungen mit Carbazolstruktur lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem leitenden Schichtträger und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Schicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es in der lichtempfindlichen Schicht als wirksamen Bestandteil eine Diazoverbindung der allgemeinen Formel:

N=N-A J

worin Ά für eine Gruppe der Formeln:

H0_v ,CON-Ar₁ —ti ir-IU -CHCON-Ar

R-,

oder

ι ³

^Ar2 COCH₃

steht, worin bedeuten:

X einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring, oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring, z.B. Indol-, Carbazol- oder Benzofuranring;

Ar₁ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring, oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring, z.B. Dibenzofuranring;

Ar₂ und Ar, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring;

R.J und R₃ ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte kurzkettige Alkylgruppe oder Phenylgruppe und

R₂ eine kurzkettige Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Carboxylestergruppe

enthält.

Im folgenden werden spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Diazoverbindunqen angegeben:

CH=CH-ZoV-N=N

ΌΝΗ

Verbindung Nr.

Bei den folgenden Verbindungen Nr. 2 66 wird der jeweils vorhandene Teil der Formel:

=CH

ganz einfach durch -Y- wiedergegeben: H0_v XX)NII-\O/

CONH-/O/-OCH₃ ν

HO. ,CONH-/0Y-CJI

HO

,CONH-ZCV)

NO,

HO,

OC₉H-CONH-/o\ λ

CONH-Y O V-NO

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HO /CONII-/ O V-CI

HO. /CONH

10

H₃C

HO. /CONH-K Π >-C£

809882/1046

11

12

HO. -CONH-< ( ) >-CH.

13

H₃CO

no

-/ Oy

Cl 14

H-.C0

Η0_{ν y}C0NH

Br 15

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H₃C

HO. .CONH-( O V-OCH

16

OCF

HO. /X)NH-(O)

OCH, 17

OCH

H^ÖVcä Υ—< Π > \nrr

HO

18

OCH

HO

809882/10^6 19

HO. /CONlI-/ O /-N

/^CH3 ^CH₀

20

HO. ,CONH-/ O

21

HO. /CONH-/ O V-COOH

22

CONH

809882/1^8

23

0NII-(O>-0C₄H₉(tert)

24

25

HO. £ONH

26

27

809882/1046

HO

H₃CO

28

HO_V ,CONH

30

OH /CONH-Z O /-OCH.

803882/10ΑΘ 31

Oil. /CONII-/ O

32

OCH.

33

OH_x /C0NH

— /1

34

C0NH

809882/1049

35

CONII

36

37

HO CON

'2 5

HO

809882/1046 39

HO.

CON

cn

40

HO. _yCON-( O V-OCH

^C2^H5

2-

41

HO_V ,CON

42

-CH.

43

809882/1049

CH

NO,

44

•CH.

SO^NH, 45

CH.

SO₃H

-CH.

HO₃S

47

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.γ

CH.

HO N

>N

OCH.

CH.

48

49 50

CH

NO,

809882/1048

51

—f—Y

-CH.

.N

CN

•N

'CH-

-CH.

NHCOCH.

52 53 54

-ι—^COOH 0" ^N^^N /

809882/104$

55

h-Y

COOH

.■Ν

CII.

—ι COOH

HO' "N^^N /

OCH.

HO

-COOC₀H₁.

HO

CH.

56

57 58 59

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γ . , |-C00CH > ⁶⁰

O '

OCH₃.

Y-CHCONH-(O COCH₃

Y CHCONH -/.O V- ^CH

COCH,

COCH₃

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γ CHCONH—⁷ ^{r Λ} ^Λ ' ⁶³

CHC0N-/O/ j

64

CH₃ / 2

COCH₃

0.)

Y CHCON-KO)) 1 ⁶⁵

• COCH₃

) ⁶⁶

COCH₃ / 2

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Diazoverbindungen erhält man ohne Schwierigkeiten aus 4,4'-Bis(p-nitrostyryl)biphenyl durch Reduzieren und Diazotieren dieser Verbindung zu einem Tetrazoniumsalz. Dieses wird isoliert und anschließend mit einem der Diazoverbindung entsprechenden Kuppler, z.B. Naphthol AS, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z.B. Ν,Ν-Dimethylformamid, und in Gegenwart eines Alkalis gekuppelt. So erhält man beispielsweise die Verbindung Nr. 1 gemäß dem im folgenden angegebenen Herstellungsbeispiel. .Die sonstigen Diazoverbindungen lassen sich in ähnlicher Weise aus entsprechenden Ausgangsmaterialien herstellen.

Herstellungsbeispiel

30,5 g 4,4'-Bis(p-aminostyryl)biphenyl wird in aus 140 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 140 ml Wasser hergestellte verdünnte Salzsäure eingetragen und darin bei einer Temperatur von etwa 60⁰C etwa 30 min lang gründlich gerührt. Danach wird das erhaltene Gemisch auf eine Temperatur von etwa 0⁰C gekühlt und tropfenweise während etwa 30 min bei einer Temperatur von 0° bis 5⁰C mit einer Lösung von 11,2 g Natriumnitrit in 17 ml Wasser versetzt. Nach etwa 30-minütigem Rühren des Reaktionsgemischs bei der angegebenen Temperatur und nach Zugabe von 100 ml Wasser wird eine geringe Menge nicht-umgesetzter Substanzen abfiltriert. Das Filtrat wird in 120 ml Fluorborsäure gegossen. Die hierbei ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man in 75%iger Ausbeute 34 g Tetrazoniumdifluorborat in Form gelber Kristalle erhält. Die Zersetzungstemperatur der erhaltenen Verbindung beträgt etwa 130⁰C.

29,3 g des erhaltenen Tetrazoniumsalzes und 26,3 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid als Kuppler werden in 4250 ml gekühlten N,N-Dimethylformamidsgelöst, worauf die erhaltene

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Lösung tropfenweise während einer 1 h bei einer Temperatur von 4° - 8⁰C mit einer Lösung von 41 g Natriumacetat in 600 ml Wasser versetzt wird. Danach wird das Reaktionsgemisch etwa 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Der hierbei ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert, dreimal mit jeweils 2 1 Wasser, dann achtmal mit jeweils 2 1 N,N-Dimethylformamid und schließlich zur Entfernung von restlichem N,N-Dimethylformamid mit Aceton gewaschen, wobei man violette Kristalle erhält. Diese werden bei einer Temperatur von 70⁰C unter einem Druck von 2,7 mbar getrocknet, wobei man in 88%iger Ausbeute 41,2 g der Diazoverbindung Nr. 1 eines Fp von über 300⁰C erhält.

Die Elementaranalyse der Verbindung C_fi2 ^H44^Ng04 ergibt folgende Werte:

berechnet C 79,46 %, H 4,74 %, N 8,97 % gefunden C 79,85 %, H 4,80 %, N 8,99 %

IR-Absorption-Spektrum (KBr-Tablette): 1680 cm (sek.Amin)

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit einer Diazoverbindung der angegebenen Formel kann entsprechend den Figuren 1 bis 4 aufgebaut sein. Gemäß Figur 1 besteht das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger 1 und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Schicht 2 aus einem harzartigen Bindemittel 3 und einer Diazoverbindung 4, die im vorliegenden Falle als photoleitende Verbindung verwendet wird. Gemäß Figur 2 besteht das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger 1 und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Schicht 2· aus einer im vorliegenden Falle als ladungsträgererzeugende Substanz verwendeten Diazoverbindung 4 und einem ladungübertragenden Medium 5, das aus einem Gemisch aus einer ladungübertragenden Substanz und einem harzartigen Bindemittel

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besteht. Figuren 3 und 4 zeigen Änderungen des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß Figur 2, wobei die lichtempfindlichen Schichten 2¹' bzw. 2 ··' aus einer im wesentlichen aus einer Diazoverbindung 4 bestehenden ladungsträgererzeugenden Schicht 6 und einer Schicht 7 aus einem ladungübertragenden Medium bestehen.

Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 1 wirkt die Diazoverbindung als Photoleiter. Die Erzeugung· und übertragung von für den Lichtabfall erforderlichen Ladungsträgern erfolgt durch die Verbindungsteilchen. Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 bildet die ladungübertragende Substanz zusammen mit einem gegebenenfalls plastifizierten Bindemittel ein ladungübertragendes Medium, während die Diazoverbindung als ladungsträgererzeugende Substanz wirkt. Das ladungübertragende Medium vermag anders als Diazoverbindungen keine Ladungsträger zu entwickeln, es kann jedoch die durch die betreffenden Verbindungen erzeugten Ladungsträger aufnehmen und übertragen. So erfolgt bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 die Bildung der für den Lichtabfall erforderlichen Ladungsträger durch die Diazoverbindung, während die Übertragung dieser Träger hauptsächlich durch das ladungübertragende Medium durchgeführt wird. Ein weiteres grundlegendes Erfordernis für das ladungübertragende Medium besteht darin, daß sein Absorptionswellenlängenbereich nicht dem Absorptionswellenlängenbereich der jeweiligen Diazoverbindung, der im wesentlichen im sichtbaren Wellenlängenbereich liegt, überlappt, da das Licht die Oberfläche der Verbindungsteilchen zur wirksamen Bildung von Ladungsträgern in der Diazoverbindung ohne Absorption erreichen muß. Dieses Erfordernis gilt jedoch nicht bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial einer Empfindlichkeit über einer bestimmten Wellenlänge. In einem solchen Falle sind ladungübertragendes Medium und Diazoverbindungen akzeptabel, deren Absorptionswellenlängenbereiche sich nicht vollständig überlappen. Bei dem elektrophotographischen Auf-

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Zeichnungsmaterial gemäß Figur 3 erreicht das durch die Schicht des ladungübertragenden Mediums hindurchtretende Licht die ladungsträgererzeugende Schicht, in der durch die darin enthaltene Diazoverbindung Ladungsträger erzeugt werden. Die das ladungübertragende Medium enthaltende Schicht, die die injizierten Ladungsträger empfängt, führt ihre Übertragung durch, so daß der Mechanismus der Erzeugung der Ladungsträger durch die Diazoverbindung und der Übertragung dieser Ladungsträger durch das ladungübertragende Medium der gleiche ist wie bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2. So wirkt also die Diazoverbindung auch in diesem Falle als ladungsträgererzeugende Substanz. Der Mechanismus und die Funktion der das ladungübertragende Medium enthaltenden Schicht und der ladungübertragenden Schicht bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 4 sind die gleichen wie bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 3.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 1 erhält man durch Beschichten eines leitenden Schichtträgers mit einer Dispersion der jeweiligen Diazoverbindung in feinteiliger Form in einer Trägerflüssigkeit. Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 erhält man durch Beschichten eines leitenden Schichtträgers mit einer Dispersion der jeweiligen Diazoverbindung in feinteiliger Form in einer Lösung einer ladungübertragenden Substanz und eines Bindemittels. Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 3 erhält man durch Aufdampfen einer Diazoverbindung auf einen leitenden Schichtträger im Vakuum oder durch Auftragen und -trocknen einer Dispersion der jeweiligen Diazoverbindung in feinteiliger Form in einer gegebenenfalls ein Bindemittel gelöst enthaltenden Trägerflüssigkeit, gegebenenfalls anschließende Endbearbeitung der Oberfläche oder Einstellen der Dicke der erhaltenen Schicht, beispielsweise durch Polieren mit einer .Schwabbelscheibe, und Auftragen und -trocknen einer die ladungübertragende Substanz und ein Binde-

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mittel enthaltenden Lösung. Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 4 erhält man durch Umkehren der Reihenfolge der Applikation der Schichten beim Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß Figur 3.

In jedem Falle wird die erfindungsgemäß verwendete Diazoverbindung auf eine Teilchengröße von höchstens 5 μπι, vorzugsweise von höchstens 2 μπι, beispielsweise mittels einer Kugelmühle zerkleinert. Das Auftragen der verschiedenen Schichten erfolgt in üblicher bekannter Weise, beispielsweise mittels eines Beschichtungsmessers oder einer Drahtschiene. Die Dicke der lichtempfindlichen Schicht beträgt bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig.

1 und 2 etwa 3-50 μπι, vorzugsweise etwa 5-20 "μια. Bei den elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß den Fig. 3 und 4 besitzt die ladungsträgererzeugende Schicht eine Stärke von höchstens 5 μπι, vorzugsweise von höchstens

2 μπι, während die ein ladungübertragendes Medium enthaltende oder aus diesem bestehende Schicht eine Stärke von etwa

3 - 50 μπι, vorzugsweise von 5 - 20 μπι aufweist.

Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 1 beträgt die Menge an Diazoverbindung, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, 30-70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 50 Gew.-%. Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 1 berühren die Teilchen der Diazoverbindung vorzugsweise von der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht aus die Oberfläche des Schichtträgers, da, wie bereits erwähnt, die Teilchen Diazoverbindung als Photoleiter zur Erzeugung und Übertragung der zum Ladungsabfluß erforderlichen Ladungsträger dienen. Aus diesem Grun'de sollte die Menge an Diazoverbindung in der photoleitfähigen Schicht relativ hoch sein. Aus Festigkeits- und Empfindlichkeitsgründen der lichtempfindlichen Schicht reichen jedoch etwa 50 Gew.-% Diazoverbindung in der lichtempfindlichen Schicht aus.

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Bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 beträgt die Menge an Diazoverbindung in der photoleitfähigen Schicht etwa 1 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 1-20 Gew.-%, und die Menge an ladungübertragender Substanz 10 - 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 90 Gew.-%. Bei den elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Figuren 3 oder 4 beträgt die Menge an ladungübertragender Substanz in der aus dem ladungübertragenden Medium bestehenden oder dieses enthaltenden Schicht wie bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 10 - 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 90 Gew.-%. Bei der Herstellung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig. 1-4 kann zusammen mit einem Bindemittel ein geeignetes Plastifizierungsmittel mitverwendet werden.

Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung besteht der leitende Schichtträger aus einem Metallblech oder einer Metallfolie, z.B. aus einem Aluminiumblech oder einer Aluminiumfolie, einem Kunststoff-Film, auf dem ein Metall, z.B. Aluminium, abgelagert ist, oder einem leitfähig gemachten Papierbogen. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise Polykondensate, z.B. Polyamide, Polyurethane, Polyester, Epoxyharze, Polyketone oder Polycarbonate, Vinylpolymerisate, z.B. Polyvinylketon, Polystyrol, Poly-N-vinylcarbazol oder Polyacrylamid oder sonstige isolierende Harze mit Klebeeigenschaften. Beispiele für geeignete Plastifizierungsmittel sind halogenierte Paraffine, polychloriertes Biphenyl, Dimethylnaphthalin, Dibutylphthalat und dergleichen. Beispiele für ladungübertragende Substanzen hohen Molekulargewichts sind Viny!polymerisate, z.B. Poly-N-vinylcarbazol, halogenierte Po Iy-N- vinylcarbazol, Poly viny Ipyr en, PoIyvinylindochinoxalin, Polyvinyldibenzothiophen, Polyvinylanthracen, Polyvinylacridin und dergleichen, sowie Polykondensate, wie Pyren/Formaldehyd-Harze, Brompyren/Formaldehyd-

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harze, Äthylcarbazol/Formaldehyd-Harze, Chloräthylcarbazol/ Formaldehyd-Harze und dergleichen, ferner ladungübertragende Substanzen niedrigen Molekulargewichts, d.h. Monomere, wie Fluorenon, 2-Nitro-9-fluorenon, 2,7-Dinitro-9-fluorenon, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon, 4H-Indeno["i ,2-bjthiophen-4-on, 2-Nitro-4H-indenoO ,2-b"3 thiophen-4-on, 2,6,8-Trinitro-4H-indeno 0 ,2-b.]thiophen-4-on, SH-IndenoD ,1-b]thiophen-8-on, 2-Nitro-8H-indeno Γ2,1-bjthiophen-8-on, 2-Brom-6,8-dinitro-4H-indeno-£i, 2-b.Jthiopheh, 6,8-Dinitro-4H-indeno£i ,2r-bjthiophen, 2-Nitrodibenzothiophen, 2,8-Dinitrodibenzothiophen, 3-Nitrodibenzothiophen-5-oxid, 3,7-Dinitrodibenzothiophen-5-oxid, 1,3,7-Trinitrodibenzothiophen-5,5-dioxid, 3-Nitrodibenzothiophen-5,5-dioxid, 3,7-Dinitrodibenzothiophen-5,5-dioxid, 4-Dicyanomethylen-4H-indeno- £1,2-b3thiophen, 6,8-Dinitro-4-dicyanomethylen-4H-indeno- £1 ,2-bJthiophen, 1,3,7,9-TetranitrobenzoCcJcinnolin-5-oxid, 2,4,lO-TrinitrobenzoCcJcinnolin-e-oxid, 2,4,8-TrinitrobenzoCcJcinnolin-6-oxid, 2,4,8-Trinitrothioxanton, 2,4,7-Trinitro-9,1O-phenanthrenchinon, 1,4-NaphthochinonbenzoüaOanthracen-7,12-dion, 2,4,7-Trinitro-9-dicyanomethylenfluoren, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 1-Brompyren, 1-Methylpyrene, 1-Äthylpyren, 1-Acetylpyren, Carbazol, N-Äthylcarbazol, N-ß-Chloräthylcarbazol, N-ß-Hydroxyäthylcarbazol, 2-Phenylindol, 2-Phenylnaphthalin, 2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, 2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-triazol, 1-Phenyl-3-(4-diäthylaminostyryl)-5-(4-diäthylaminophenyl)pyrazolin_r 2-Phenyl-4-(4-diäthylaminophenyl)-5-phenyloxazol, Triphenylamin, Tris(4-diäthylaminophenyl)-methan, 3,6-Bis(dibenzylamino)-9-äthylcarbazol und dergleichen. Die genannten ladungübertragenden Substanzen können alleine oder in Mischung aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen.

Die erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien können erforderlichenfalls zwischen dem leitenden Schichtträger und der lichtempfindlichen Schicht eine Haft- oder

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Sperrschicht vorzugsweise aus Polyamid, Nitrocellulose, Aluminiumoxid und dergleichen, vorzugsweise einer Stärke von höchstens 1 μΐη aufweisen.

Die erfindungsgemäßen elektrophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich zu Kopierzwecken durch elektrostatische Aufladung der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht, bildgerechte Belichtung, Bildentwicklung und gegebenenfalls Übertragung des entwickelten Pulverbildes auf Papier.

Vorteilhaft an elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung ist, daß sie eine hohe Empfindlichkeit und Flexibilität aufweisen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher.veranschaulichen.

Beispiel 1

1 Gew.-Teil eines handelsüblichen Polyesterharzes, 1 Gew.-Teil der Diazoverbindung Nr. 1 und 26 Gew.-Teile Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle vermählen und vermischt. Die erhaltene Dispersion wird mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100⁰C aufgetrocknet. Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 1 mit einer 7 pm dicken lichtempfindlichen Schicht.

Danach wird die Oberfläche der in der geschilderten Weise ausgebildeten lichtempfindlichen Schicht 20 s lang in einem handelsüblichen Testgerät für elektrostatische Kopierpapiere mittels einer Corona-Entlädung von 6 kV positiv aufgeladen. Nach 20 s dauerndem Liegenlassen im Dunkeln wird das Oberflächenpotential V (Volt)bestimmt. Danach wird die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht mittels einer Wolfram-Lampe bei einer Lichtstärke von 20 lux solange belichtet, bis

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das ursprüngliche Oberflächenpotential V auf die Hälfte gesunken ist. Hierbei erhält man die Empfindlichkeit E₁ ,2 (ⁱⁿ l^ux s) .

Es werden folgende Ergebnisse erhalten: V _o: 650 V;
E₁^₂: 9,8 lux s.

Beispiele 2 bis 10

Entsprechend Beispiel 1 werden elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch die aao verwendete Diazoverbindung durch die in der folgenden Tabelle I angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird. Die erhaltenen elektrophotOgraphischen Aufzeichnungsmaterialien, werden in ähnlicher Weise wie das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1 untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle I enthaltenen Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle I

Beispiel Nr.	Diazoverbindung Nr.	v_po (voit)	E₁ ,2 (lux s)
2	3	700	11,5
3	12	720	9,5
4	15	680	10,0
5	17	650	5,4
6	33	750	14,5
7	42	680	20,5
8	53	700	18,5
9	59	730	25,0
10	62	670	15,0

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Beispiel 11

10 Gew.-Teile des Polyesterharzes gemäß Beispiel 1, 10 Gewichtsteile 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2 Gew.-Teile der Diazoverbindung Nr. 1 und 198 Gew.-Teile Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle miteinander vermählen und vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur mit einer lichtempfindlichen Schicht einer Stärke von 10 μπι. Danach werden entsprechend Beispiel 1 (mit Ausnahme einer negativen Aufladung mittels Corona-Entladung von -6 kV anstelle der positiven Aufladung mittels Corona-Entladung von +6 kV) das Oberflächenpotential V und die Empfindlichkeit E₁ ,ρ bestimmt. Hierbei werden folgende Ergebnisse erhalten:

V _o : 530 Volt;
^E1/2^{: 12/0 lux}*^s)
Beispiele 12 bis 20

Durch Wiederholen von Beispiel 11, jedoch mit der Ausnahme, daß die aao verwendete Diazoverbindung Nr. 1 durch die in der folgenden Tabelle II angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird, erhält man weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Figur 2. Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden gemäß Beispiel 11 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle II enthaltenen Ergebnisse erhalten werden:

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Tabelle II

Beispiel Nr.

Diazoverbindung Nr.

V_po (Volt)

,₂

(lux.s)

12 13 14 15 16 17 18 19 20

4 8

18 25 27 35 49 50 66

600	8,5
620	10,5
650	18,0
590	9,7
580	11,0
600	7,0
610	20,0
600	19,5
580	19,0

Beispiel 21

10 Gew.-Teile des Polyesterharzes von Beispiel 1, 10 Gew.-Teile 2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, 2 Gew.-Teile der Diazoverbindung Nr. 1 und 198 Gew.-Teile Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle miteinander vermählen und gemischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 12O⁰C-getrocknet wird. Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 mit einer lichtempfindlichen Schicht einer Stärke von 10 μΐη. Danach wird das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß Beispiel 1 auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

V _Q: 850 Volt; E₁ <₂: 6,2 lux.s

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Beispiele 22 bis 30

Gemäß Beispiel 21, jedoch mit der Ausnahme, daß die aao verwendete Diazoverbindung Nr. 1 durch die in der folgenden Tabelle III angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien ■gemäß Figur 2 hergestellt. Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden gemäß Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle III enthaltenen Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle III

Beispiel Nr.	Diazoverbindung Nr.	v_po (voit)	E₁ ,„(lux.s)
22	2	900	5,5
23	11	880	8,9
24	13	910	10,0
25	20	1000	19,5
26	31	900	12,0
27	34	950	9,0
28	45	890	25,0
29	52	910	17,0
30	58.	920	19,0

Beispiel 31

200 Gew.-Teile Poly-N-vinylcarbazol, 33 Gew.-Teile 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 20 Gew.-Teile des Polyesterharzes von Beispiel 1 und 20 Gew.-Teile der Diazoverbindung Nr. werden zusammen mit 1780 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran in einer Kugelmühle vermählen, worauf die erhaltene Dispersion

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mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100⁰C und dann 5 min lang bei einer Temperatur von 120⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 2 mit einer lichtempfindlichen Schicht einer Stärke von 13 um. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird gemäß Beispiel 1 auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

po

1020 Volt;
,: 5,0 lux.s.

Beispiele 32 bis 40

Entsprechend Beispiel 31, jedoch mit der Ausnahme, daß die aao verwendete Diazoverbindung Nr-. 1 durch die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Figur 2 hergestellt. Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle IV

' Beispiel Nr.	Diazoverbindung Nr.	V_pO(Volt)	E₁^₂(IuX-S)
32	6	950	5,0
33	9	1000	4,4
34	17	980	2,9
35	18	1100	9,8
36	22	1000	12,5
37	26	950	6,2
38	38	975	11,0
39	48	1050	9,0
40	65	950	15,3

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Beispiel 41

2 Gew.-Teile der Diazoverbindung Nr. 1 und 98 Gew.-Teile Tetrahydrofuran werden miteinander in einer Kugelmühle vermählen und vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und spontan trocknen gelassen wird. Hierbei erhält man eine ladungsträgererzeugende Schicht einer Stärke von 1 μπι. Ferner werden 2 Gew.-Teile 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 2 Gew.-Teile eines handelsüblichen Polycarbonatharzes in 46 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung mittels eines Beschichtungsmessers auf die ladungsträgererzeugende Schicht aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man eine aus einem ladungübertragenden Medium bestehende Schicht einer Stärke von 10 μπι, d.h. insgesamt ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 3. Dieses wird entsprechend Beispiel 1 auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei man folgende Ergebnisse erhält:

V : 850 Volt;
po

^E1/2^{: l1}/° lux.s.
Beispiele 42 bis 50

Gemäß Beispiel 41, jedoch mit der Ausnahme, daß die aao verwendete Diazoverbindung Nr. 1 durch die in der folgenden Tabelle V angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Figur 3 hergestellt. Diese werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle V zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:

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2823543

Tabelle V

Beispiel Nr.	Diazoverbindung Nr.	Vp₀(VoIt)	E₁^₂(IuX-S)
42	7	840	9,5
43	19	820	5,2
44	20	800	6,5
45	23	750	5,0
46.	• 31	900	9,0
47	41	910	14,5
48	48	820	12,3
49	57	780	15,9
50	63	850	22,5

Beispiel 51 - -

2 Gew.-Teile der Diazoverbindung Nr. 1 und 98 Gew.-Teile Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle miteinander vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und spontan trocknen gelassen wird. Hierbei erhält man eine ladungsträgererzeugende Schicht einer Stärke, von 1 μΐη.

Ferner werden 2 Gew.-Teile 2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol und 2 Gew.-Teile des Polycarbonatharzes gemäß Beispiel 41 in 46 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung mittels eines Beschichtungsmessers auf die ladungsträgererzeugende Schicht aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 120⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man eine aus einem ladungübertragenden Medium bestehende Schicht einer Stärke von 10 μΐη, insgesamt also ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 3, Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial

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wird gemäß Beispiel 1 (mit Ausnahme einer negativen Aufladung mittels Corona-Entladung von -6 kV) auf seine Eigen schaften hin untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

	52	V	60:	1	000	Volt;
	E	6	,0	lux.s.
Beispiele	_

Entsprechend Beispiel 51, jedoch mit der Ausnahme, daß die aao verwendete Diazoverbindung Nr. 1 durch die in der folgenden Tabelle VI angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Figur 3 hergestellt. Diese werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in der folgenden Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle VI

Beispiel Nr.	Diazoverbindung Nr.	V_po (Volt)	E₁ ,₂(lux.s)
52	6	980	7,5
53	8	1000	5,3
54	15	975	6,0
55	16	1050	4,0
56	27	950	10,5
57	29	980	3,2
58	35	970	5,0
59	47	1000	21,0
60	57	900	19,5

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Beispiel 61

2 Gew.-Teile 2,5-Bis (4-diäthylaminophenyl)-1, 3,4-oxadiazol und 2 Gew.-Teile des Polycarbonatharzes gemäß Beispiel 41 werden in 46 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfilmschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 12O⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man eine aus einem ladungübertragenden Medium bestehende Schicht einer Stärke von 10 μπι.

Ferner werden 2 Gew.-Teile der Diazoverbindung Nr. 1,2 Gew.-Teile Polycarbonatharz und 98 Gew.-Teile Tetrahydrofuran in einer Kugelmühle miteinander vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf die aus dem ladungsübertrageriden Medium bestehende Schicht aufgetragen und 10 iuin lang bei einer Temperatur von 100⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man eine ladungsträgererzeugende Schicht einer Stärke von 1 μπι, insgesamt also ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Figur 4.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird entsprechend Beispiel 1 (unter Anwendung einer Corona-Entladung von + 6 kV) auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

	V^:	70	990	Volt;
	^E1/2^:	5,5	lux.s.
Beispiele	62 -

Gemäß Beispiel 61, jedoch mit der Ausnahme, daß die aao verwendete Diazoverbindung Nr. 1 durch die in der folgenden Tabelle VII angegebenen Diazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Figur 4 hergestellt. Diese werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die

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in der folgenden Tabelle VII zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle VII

Beispiel Nr.	Diazoverbindung Nr.	V (Volt) po	E₁^₂ (lux.s)
62	. 5	950	14,5
63	10	980	9,0
64	11	950	4,0
65	24	1000	10,0
66	38	940	20,0
67	55	1050	• 15,0
68	56	990	20,5
69	60	1000	9,5
70	64	950	12,0

$08682/1046

Claims

Henkel, Kern, Feiler &Hänzel Patentanwälte Möhlstraße 37 D-8000 München 80 Rionh Cn TtΛ Tel.: 089/982085-87 Ki con LO., .Ltd., Telex: 0529802 hnkld Tokio, Japan Telegramme:ellipsoid OP-1049 Dr.F/H -5. JUL11978 Patentansprüche

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger und einer bindemittelhaltigen lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht im wesentlichen ein Harzbindemittel und eine Diazoverbindung der allgemeinen Formel:

N=N-A

/2

worin A für eine Gruppe der Formeln:

H0_v /CON-Ar₁ —tt n-R₂ ' -CHCON-Ar₃

oder

^Ar2 COCH₃

steht, worin bedeuten:

609882/1048

ORIGINAL INSPECTED

Ar2 und Ar₃ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol·· oder Naphthalinring; R₁ und R₃ ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte kurzkettige Alkylgruppe oder Phenylgruppe und
R₂ eine kurzkettige Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder

eine Carboxylestergruppe,
enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, 30-70 Gew.-% Diazoverbindung enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger und einer bindemittelhaltigen lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht im wesentlichen aus einer ladungübertragenden Substanz, einem harzartigen Bindemittel und einer Diazoverbindung der allgemeinen Formel:

—Lf⁼\-CH=ClI-/~\— N=N-A

worin A für eine Gruppe der Formeln:

HC

Ar,

309882/1048

steht, worin bedeuten:

Ar. einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring, oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring, z.B. Dibenzofuranring;

Ar₂ und Ar₃ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring;

R₁ und R₃ ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte kurzkettige Alkylgruppe oder Phenylgruppe und

R„ eine kurzkettige Alkylgruppe _t eine Carboxylgruppe oder eine Carboxy!estergruppe,

besteht.

4. AufZeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, 1 bis 50 Gew.-% Diazoverbindung und 10-95 Gew.-% Iadungsübertragende Substanz enthält.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem leitenden Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß es auf den leitenden Schichtträger in der angegebenen Reihenfolge eine ladungsträgererzeugende Schicht aus im wesentlichen einer Diazoverbindung der allgemeinen Formel:

worin A für eine Gruppe der Formeln: HCVCON-Ar₁ I K₂ oder

I

R-

¹ HO--TJ'

^Ar2 COCH.

steht, worin bedeuten:

Ar- einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring, oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring, z.B. Dibenzofuranring;

Ar2 und Ar^ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring; R₁ und R₃ ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte kurzkettige Alkylgruppe oder Phenylgruppe und
R₂ eine kurzkettige Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine·Carboxylestergruppe,

und eine ladungübertragende Schicht hauptsächlich aus einem ladungübertragenden Medium und einem harzartigen Bindemittel aufgetragen enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf die ladungübertragende Schicht, 10-95 Gew.-% ladungübertragende Substanz enthält.

7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem leitenden Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß es auf den leitenden Schichtträger in"der angegebenen Reihenfolge eine ladungübertragende Schicht aus im wesentlichen einer ladungübertragenden Substanz und einem harzartigen Bindemittel und eine ladungsträgererzeugende Schicht aus im wesentlichen einer Diazoverbindung der allgemeinen Formel:

809682/1046

worin A für eine Gruppe der Formeln:

HO_V /CON-Ar₁ η rr-R_o -CHCON-Ar,

I oder i

^R3 \ _v ,' ^Ar2 COCH,

steht, worin bedeuten:

Ar₉ und Ar, einen gegebenenfalls substituierten aromatisehen Ring, z.B. Benzol- oder Naphthalinring;

R₁ und R, ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte kurzkettige Alkylgruppe oder Phenylgruppe und

R₂ eine kurzkettige Alkylgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Carboxylestergruppe,

aufgetragen enthält.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf die ladungübertragende Schicht, 10 bis 95 Gew.-% ladungübertragende Substanz enthält.

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