DE2829543C2

DE2829543C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2829543C2
Application number: DE2829543A
Authority: DE
Inventors: Mitsuru Hino Tokyo Hashimoto; Masafumi Yokohama Kanagawa Ohta; Kiyoshi Tokyo Sakai; Masaomi Kawasaki Kanagawa Sasaki; Kyoji Tokyo Tsutsui
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1977-07-08
Filing date: 1978-07-05
Publication date: 1982-05-13
Also published as: JPS6027017B2; GB2001769A; DE2829543A1; US4260672A; GB2001769B; JPS5417733A; CA1153237A

Description

enthält, worin A für eine Gruppe der Formeln:

HO

20

HO

ι ir

-R₂

oder

I
Ar₂

-CHCON-Ar₂ R.

30

COCH₃

steht, worin bedeuten:

X die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rings erforderlichen Atome,

Ar_t einen gegebznenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Ring,

Ar₂ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring,

R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en) oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe und

R₂ eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen), eine Carbonsäuregruppe oder eine Carbonsäureestergruppe.

35

40

falls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Bisazoverbindung der Formel:

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Bisazoverbindung der in Anspruch t angegebenen Formeln enthält, worin bedeuten:

X die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin-, Indol-, Carbazol- oder Benzofuranrings erforderlichen Atome,

einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder Dibenzofuranring und

Ar₂ einen gegebenenfalls substituierten Benzoloder Naphthalinring.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer photoleitfähigen Schicht 30 bis 70 Gew.-% Bisazoverbindung enthält

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine photoleitfähige Schicht aus einer Bisazoverbindung der in Anspruch 1 angegebenen Formeln, einer Ladungen transportierenden Verbindung und einem Bindemittel enthält

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß es in der photoleitfähigen Schicht 1 bis 50 Gew.-% Bisazoverbindung und 10 bis 95 Gew.-% Ladungen transportierende Verbindung enthält

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es eine photoleitfähige Schicht aus einer Bisazoverbindung der in Anspruch 1 angegebenen Formeln und eine Ladungen transportierende Schicht aus einer Ladungen transportierenden Verbindung und einem Bindemittel in beliebiger Reihenfolge auf dem Schichtträger enthält

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Ladungen transportieret/den Schicht 10 bis 95 Gew.-% Ladungen transportierende Verbindung enthält.

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer Schicht, die eine photoleitfähige oder Ladungen erzeugende Bisazoverbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragen und als wirksamen Bestandteil eine Monoazoverbindung (VgL JP-Patentanmeldung 16 474/ 1969) bzw. eine Benzidinbisazoverbindung (vgl. US-PS 98 048 und 40 52 210) oder eine sonstige Bisazoverbindung (vgl. DE-OS 22 46 256) enthaltenden lichtempfindlichen bzw. photoleitfähigen Schicht sind bereits bekannt. Obwohl solche Azoverbindungen sicherlich wirksame Ladungen erzeugende Bestandteile der photoleitfähigen Schicht darstellen, gibt es in der Tat bislang noch keine Verbindungen, die sämtlichen

so Anforderungen elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien genügen. Es besteht folglich ein erheblicher Bedarf an Verbindungen, bei denen es sieh nicht zwangsläufig um Azoverbindungen handeln muß, die sich als wirksame Bestandteile von für Spezialzwek ke geeigneten elektrophotographischen Aufzeich nungsmaterialien eignen. Auf dem Gebiet der Elektrophotographie ist es in hohem Maße wünschenswert so viel wie möglich verschiedene Verbindungen zur

Verwendung als wirksame Bestandteile der Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung zu haben.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Bisazoverbindungen zur Verwendung als photoleitfähige oder Ladungen erzeugende Substanzen in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien hoher Empfindlichkeit und Flexibilität zu entwickeln.

Der Erfindung lag die Etkenntnis zugrunde, daß sich

-CH=CH-die gestellte Aufgabe bei bestimmten Bisazoverbindungen mit Carbazolstruktur lösen läßt,

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs beschriebenen Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die photoleitfähige Schicht eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel:

enthält, worin A für eine Gruppe der Formeln:
HO CON-Ar-,

steht, worin bedeuten:

X die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rings erforderlichen Atome,
An einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Ring,
Ar₂ einen gegebenenfalls substituierten aromatischen

HO

N
Ar₂

-CHCON-Ar₂

R₁
COCH₃

Ri ein Wascerstoffatom, eine Alk'igruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen) oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe und

R; eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen), eine Carbonsäuregruppe oder eine Carbcnsäureestergruppe.

Zweckmäßigerweise gelangen erfindungsgemäß Bisazoverbindungen der angegebenen Formel zum Einsatz, worin bedeuten:

X die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin-, Indol-, Carbazol- oder Benzofuranrings erforderlichen Atome,
An einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder Dibenzofuranring und

Ar₂ einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinring.

Im folgenden werden spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Bisazoverbindungen angegeben:

CONH

CH = CH

N = N

Verbindung Nr. 1

Bei den folgender. Verbindungen Nr. 2 bis 66 wird der jeweils vorhandene Teil der Formel:

-< O

CH = CH-

= N-

ganz einfach durch —Y— wiedergegeben:

CH₃ \

CONH

HO CONH—CO V-OCH,

HO

-Y-/O

>—

<

HO

CONH—< O >—Cl

CONII-K

HO CONH

OC,H< Verbindung Nr. 3

HO

CONH-< C >— NO;

—Υ

HO

CONH

HO

Cl

CONH-< G

O V-OC₂H₅

Verbindung Nr. 10

CH,

HO CONH -KO*-

<ö

CH,

HO CONH-^

HO CONH

Cl

CH, HO CONH—<O V-CH₁

OCH,\

Cl

OCH₃^

Br

14

15

CH₃

HO CONH^OV-OCH₃

/2

OCH,

HO CONH-<

■y-\^y OCH₃

IO

Verbindung Nr. 16

20

21

22

CONH

CONH-< O V-SO₃Na

O >—OC₄H,(tert)

OCH₃"

L ο

Verbindung Nr. 23

24

25

26

27

28

29

HO CONH—< O >—OCH₃

14

CH₃

CONH-C O >—Cl

HO CONH—< Π

Verbindung 3C

CONH

or

Verbindung Nr. 36

37

38

HO CON

CH, N

/2 39

40

CON—C O V-OCH,

CON

42

17

CH₃

NO,

HO—I O ν

CH₃ N

SO₃NH₂

HO—I O ν

-CH₃

SO₃H

CH₃ \

HO₁S

HO-I O

-CH₃ ¹

CH₃

Verbindung Nr.

43

44

45

46

47

48

—Y-HO-

O £ ^Ν^κ

19

-CH₃

OCHj

Verbindung Nr.

49

r-CH₃

HO-A ° N

Cl

50

-CH,

HO-I O

NO₂

NO₂ 51

-CH₃

HO-A ° N 52

CN

~Γ~

HO

CH₃ \

AO N 53

CH₃

— Y-HO-

2!

-CH, \

O ν N^X

O
NHCOCH,

22

Verbindung

Υ

-I

O-I O ν

(ο

h-Y-j T-COOH

H O-λ ^ N

Γ η Ί

CH,

■-f— Y —j _Γ- COOH

HO--1 0 _Ν

fiClf

ι HO- - N N''

COOCH--

HO

CH,

-COOC₂H₅

OCH₃

Verbindung Nr.

60

-Y-CHCONII-COCH,

CHCONH

COCH₁

Υ —CHCONH-Y O COCH₃

■Υ —CHCON

CH₃

COCH₃

Υ —CHCON—K" O COCH₃

•Υ -CHCON
COCH₃

Die erfindungsgemäß verwendbaren Bisazoverbindungen erhält man ohne Schwierigkeiten aus 4,4'-Bis(pnitrostyryl)bipheny! durch Reduzieren und Diazotieren dieser Verbindung zu einem Tetrazoniumsalz. Dieses wird isoliert und anschließend mit einem der Bisazoverbindung entsprechenden Kuppler, z. B. 3-Hydroxi-2-naphthanilid in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, ζ. B. Ν,Ν-Dimethylformamid, und in Gegenwart eines Alkalis gekuppelt So erhält man beispielsweise die Verbindung Nr. 1 gemäß dem im folgenden angegebenen Herstellungsbeispiel Die sonstigen Bisazoverbindungen lassen sich in ähnlicher Weise aus entsprechenden Ausgangsmaterialien herstellen.

Herstellungsbeispiel

30,5 g 4,4'-Bis(p-aminostyryI)biphenol wird in aus 14OmI konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 140 ml Wasser hergestellte verdünnte Salzsäure eingetragen und darin bei einer Temperatur von etwa 60° C etwa 30 min lang gründlich gerührt. Danach wird das erhaltene Gemisch auf eine Temperatur von 0⁰C gekühlt und tropfenweise während etwa 30 min bei einer Temperatur von 0° bis 5°C mit einer Lösung von 11,2 g Natriumnitrit in 17 ml Wasser versetzt. Nach etwa 30minütigem Rühren des Reaktionsgemisches bei der angegebenen Temperatur und nach Zugabe von 100 ml Wasser wird eine geringe Menge nicht umgesetzter Substanzen abfiltriert Das Filtrat wird in 12CmI Fluorborsäure gegossen. Die hierbei ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man in 75%iger Ausbeute 34 g Tetrazoniumdifluorborat in Form gelber Kristalle erhält Die Zersetzungstemperatur der erhaltenen Verbindung beträgt etwa 130⁰C

29^ g des erhaltenen Tetrazoniumsalzes und 263 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanflid als Kuppler werden in 425OmI gekühlten Ν,Ν-Dimethylformamids gelöst, worauf die erhaltene Lösung tropfenweise während 1 h bei einer Temperatur von 4° bis 8° C mit einer Lösung von 41 g Natriumacetat in 600 ml Wasser versetzt wird. Danach wird das Reaktionsgemisch etwa 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt Der hierbei ausgefallene

Niederschlag wird abfiltriert, dreimal mit jeweils 2 1 Was ser, dann achtmal mit jeweils 2 1 Ν,Ν-Dimethylformami<ii und schließlich zur Entfernung von restlichem N₁N-Dimethylformamid mit Aceton gewaschen, wobei man violette Kristalle erhält. Diese werden bei einer Temperatur von 70° C unter einem Druck von 2,7 mbar getrocknet, wobei man in 88%iger Ausbeute 41,2 g der Bisazoverbint'ung Nr. 1 eines Fp von über 300⁰C erhält.

Die Elementaranalyse der Verbindung ergibt folgende Werte:

berechnet:
gefunden:

C 79,46, H 4,74,
C 79,85, H 4,80,

N 8,97 o/o;
N 8,99%.

IR-Absorptions-Spektrum (KBr-Tablette): 1680 cm ' (sek. Amin).

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit einer Bisazoverbindung der angegebenen Formel kann entsprechend den F i g. 1 bis 4 aufgebaut sein. Gemäß F i g. 1 besteht das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 und einer darauf befindlichen photoleitfähigen Schicht 2 aus einem harzartigen Bindemittel 3 und einer Bisazoverbindung 4, die in diesem Falle als photoleitfähige Verbindung verwendet wird. Gemäß F i g. 2 besteht das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 und einer darauf befindlichen photoleitfähigen Schicht 2' aus einer im vorliegenden Falle als Ladungen erzeugende Substanz verwendeten Bisazoverbindung 4 und einem Ladungen transportierenden Medium 5, das aus einem Gemisch aus einer Ladungen transportierenden Substanz und einem harzartigen Bindemittel besteht. Fig. 3 und 4 zeigen Änderungen des elektrophotcgraphischen Aufzeichnungsmaterials gemäß F i g. 2, wobei die photoleitfähigen Schichten 2" bzw. 2'" aus einer im wesentlichen aus einer Bisazoverbindung 4 bestehenden Ladungen erzeugenden Schicht 6 und einer Schicht 7 aus einem Ladungen transportierenden Medium bestehen.

Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der F i g. 1 wirkt die Bisazoverbindung als Photoleiter. Die Erzeugung und Übertragung von für den Lichtabfall erforderlichen Ladungen erfolgt durch die Verbindungsteilchen. Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 2 bildet die Ladungen transportierende Substanz zusammen mit einem gegebenenfalls plastifizierten Bindemittel ein Ladungen transportierendes Medium, während die Bisazoverbindung als Ladungen erzeugende Substanz wirkt. Das Ladungen transportierende Medium vermag anders als Bisazoverbindungen keine Ladungen zu erzeugen, es kann jedoch die durch die betreffenden Verbindungen erzeugten Ladungen aufnehmen und transportieren. So erfolgt bei dem elektrophotographi schen Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 2 die Bildung der für den Lichtabfall erforderlichen Ladungen durch die Bisazoverbindung, während der Transport dieser Ladungen hauptsächlich durch das Ladungen transportierende Medium durchgeführt wird. Ein weiteres grundlegenes Erfordernis für das Ladungen transportierende Medium besteht darin, daß sein Absorptionswellenlängenbereich nicht dem Absorptionswellenlängenbereich der jeweiligen Bisazoverbindung, der im wesentlichen im sichtbaren Wellenlängenbereich liegt, überlappt, da das Licht die Oberfläche der Verbindungsteilchen zur wirksamen Bildung von Ladungen in der Bisazoverbindung ohne Absorption erreichen muß. Dieses Erfordernis gilt jedoch nicht bei einem

elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial einer Empfindlichkei', über einer bestimmten Wellenlänge. In einem solchen Falle sind Ladungen transportierendes Medium und Bisazoverbindungen akzeptabel, deren Absorptionswellenlängenbereiche sich nicht vollständig überlappen. Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 3 erreicht das durch die Schicht des Ladungen transportierenden Mediums hindurchtretende Licht die Ladungen erzeugende Schicht, in der durch die darin enthaltene Bisazoverbindung Ladungen erzeugt werden. Die das Ladungen transportierende Medium enthaltende Schicht, die die injizierten Ladungen empfängt, führt deren Transport durch, so daß der Mechanismus der Erzeugung der Ladungen durch die Bisazoverbindung und des Transports dieser Ladungen durch das Ladungen transportierende Medium der gleiche ist wie bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 2. So wirkt also die Bisazoverbindung auch in diesem Falle als Ladungen erzeugende Substanz. Der Mechanismus und die Funktion der das Ladungen transportierende Medium enthaltenden Schicht und der Ladungen transportierenden Schicht bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig.4 sind die gleichen wie bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 3.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 1 erhält man durch Beschichten eines elektrisch leitenden Schicht.rägers mit einer Dispersion der jeweiligen Bisazoverbindung in feinteiliger Form in einer Trägerflüssigkeit. Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 2 erhält man durch Beschichten eines elektrisch leitenden Schichtträgers mit einer Dispersion der jeweiligen Bisazoverbindung in feinteiliger Form in einer Lösung einer Ladungen transportierenden Substanz und eines Bindemittels. Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 3 erhält man durch Aufdampfen einer Bisazoverbindung auf einen elektrisch leitenden Schichtträger im Vakuum oder durch Auftragen und -trocknen einer Dispersion der jeweiligen Bisazoverbindung in feinteiliger Form in einer gegebenenfalls ein Bindemittel gelöst enthaltenden Trägerflüssigkeit, gegebenenfalls anschließende Endbearbeitung der Oberfläche oder Einstellen der Dicke der erhaltenen Schicht, beispielsweise durch Polieren mit einer Schwabbelscheibe, und Auftragen und -trocknen einer die Ladungen transportierende Substanz und ein Bindemittel enthaltenden Lösung. Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 4 erhält man durch Umkehren der Reihenfolge der Applikation der Schichten beim Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß F i g. 3.

In jedem Falle wird die erfindungsgemäß verwendete Bisazoverbindung auf eine Teilchengröße von höchstens 5 μητ, vorzugsweise von höchstens 2 μΐη, beispielsweise mittels einer Kugelmühle zerkleinert Das Auftragen der verschiedenen Schichten erfolgt in üblicher bekannter Weise, beispielsweise mittels eines Beschichtungsmessers oder einer Drahtschiene. Die Dicke der photoleitfähigen Schicht beträgt bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß den Fig. 1 und 2 3 bis 50 μπτ, vorzugsweise 5 bis 20 um. Bei den elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß den Fig.3 und 4 besitzt die Ladungen erzeugende Schicht eine Stärke von höchstens 5 um, vorzugsweise von höchstens 2 um, während die ein Ladungen transportierendes Medium enthaltende oder

aus utesem bestehende Schicht eine Stärke von 3 bis 50 μιτι, vorzugsweise von 5 bis 20 \\m, aufweist.

Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 1 beträgt die Menge an Bisazoverbindung, bezogen auf die lichtempfindliche Schicht, 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 50 Gew.-%. Bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 1 berühren die Teilchen der Bisazoverbindung vorzugsweise von der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht aus die Oberfläche des Schichtträgers, da, wie bereits erwähnt, die teilchenförmige Bisazoverbindung als Photoleiter zur Erzeugung und übertragung der zum Ladungsabfluß erforderlichen Ladung dient. Aus diesem Grunde sollte die Menge an Bisazoverbindung in der photoleitfahi.ten Schicht relativ hoch sein. Aus Festigkeits- und Empfindlichkeitsgriinden der photoleitfähigen Schicht reichen jedoch etwa 50 Gew.-% Bisazoverbindung in der photoleitfähigen Schicht aus.

Bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmatertal gemSIJ F ι g. 2 beträgt die Menge an Bisazoverbindung ir der photoleitfähigen Schicht 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise I bis 20 Gew.-%, und die Menge an Ladungen transportierender Substanz 10 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-%. Bei den elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig.3 und 4 beträgt die Menge an Ladungen transportierenden Substanz in der aus den Ladungen transportierenden Medium bestehenden oder dieses enthaltenden Schicht wie bei dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 2 10 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis i»0 Gew.-%. Bei der Herstellung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig. 1 bis 4 kann zusammen mit einem Bindemittel ein geeignetes Platifizierungsmittel mitverwendet werden.

Bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung besteht der elektrisch leitende Schichtträger aus einem Metallblech oder einer Metallfolie, z. B. aus einem Aluminiumblech oder einer Aluminiumfolie, einer Kunststoffolie, auf der ein Metall, z. B. Aluminium, abgelagert ist, oder einem leitfähig gemachten Papierbogen. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise Polykondensate, z. B. Polyamide, Polyurethane, Polyester, Epoxyharze, Polyketone oder Polycarbonate, Vinylpolymerisate, z. B. Polyvinylketon. Polystyrol, Poly-N-vinylcarbazol oder Polyacrylamid, oder sonstige isolierende Harze mit Klebeeigenschaften. Beispiele für geeignete Plastifizierungsmittel sind halogenierte Paraffine, polychloriertes Biphenyl, Dimethylnaphthalin oder Dibutylphthalat Beispiele für Ladungen transportierende Substanzen hohen Molekulargewichts sind Vinylpolymerisate, z. B.

Poly-N-vinylcarbazol,

halogenierte Poly-N-vinylcarbazole,

Polyvinylpyren, Polyvinyundochinoxalin,

Polyvinyldibenzothiophen,

Polyvinylanthracen oder Polyvinylacridin
sowie Polykondensate, wie

Pyren/Fonnaldehyd-Harze,

Brompyren/FormaWehyd-Harze,

Äthylcarbazol/Formaldehyd-Harze oder

Chloräthylcarbazol/Fonnaldehyd-Harze
ferner Ladungen transportierende Substanzen niedrigen Molekulargewichts, d. h. Monomere, wie

Fhiorenon, 2-Nitro-9-fhiorenon,

2,7-i o-9-fhiorenon,

^,T-Trinitro-ii-fhiorenon,

2,4A7-Tetraiütro-9-fluorenon,

4H-Indeno[l,2-b]thiophen-4-on,

2-Nitro-4H-indeno-[t,2-b]thiophen-4-on,

2,6,8-Trinitro-4H-indeno[l,2-b]thiophen-4-on,

8H-Indeno[2,l-b]thiophen-8-un,

2-Nitro-8H-indeno[2,l-b]thiophen-8-on,

2-Brom-6,8-dinitro-4H-indeno[l,2-b]tKiopheii,

6,8-Dinitro-4H-indeno[l,2-b]thiophen,

2-Nitrodibenzothiophen,

2,8- Dinitrodibenzothiophen,

3-Nitrodibenzothiophen-5-oxid,

3,7-Dinitrodibenzothiophen-5-oxid,

1,3.7-Trinitrodibenzothiophen-5,5-dioxid,

S-Nitrodibenzothiophen-S.S-dioxid,

S^-Dinitrodibenzothiophen-S.S-dioxid,

4-Dicyanomethylen-4H-indeno[l,2-b]thiophen,

6,8-Dinitro-4-dicyanomethylen-4H-indcno

[l,2-b]thiophen,

l,3,7,9-Tetranitrobenzo[c]-cinnolin-5-oxid,
2,4,IO-Trinitrobenzo[c]cinnolin-6-oxid,
iAB-Trinitrobenzofcjcinnoiin-ö-oxid,
2,4,8-Trinitrothioxanton,
2,4,7-Trir.itΓO-9,10-phenanthrenchinon,
l.4-Naphthochinonbenzo[a]anthracen-7,12-dion.
2,4,7-Trinitro-9-dicyanomethylenfluoren.
Tetrachlorphthalsäureanhydrid,
1-Brompyren, 1-Methylpyren, I-Äthylpyren,
1 - Acetylpyren. Carabazol, N-Äthylcarbazol,
N-ß-Chloräthylcarbazol.
N-^-Hydroxyäthylcarbazol.
2-Phenylindol, 2- Phenylnaphthalin,
2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-

1,3,4-oxadiazol,

2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-l,3,4-triazol,
l-Phenyl-3-(4-diäthylaminostyryl)-

5-(4-diäthylaminophenyl)pyrazolin,
2-Phenyl-4-(4-diäthylaminophenyl)-

5-phenyloxazol,
Triphenylamin,

Tris(4-diäthylaminophenyl)-methan oder
3.6-Bis(üibenzylamino)-9-äthylcarbazul.
Die genannten Ladungen transportierenden Substanzen können alleine oder in Mischung aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen.

Die erfindungsgemaßen elektrophotogr-.ohischen Aufzeichnungsmaterialien können erforderlichenfalls zwischen dem elektrisch leitenden Schichtträger und der photoleitfähigen Schicht eine Haft- oder Sperrschicht vorzugsweise aus Polyamid, Nitrocellulose oder Aluminiumoxid vorzugsweise einer Stärke von höchstens 1 μιτι. aufweisen.

Die erfindungsgemaßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eignen sich zu Kcpierzwekken durch elektrostatische Aufladung der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht, bildgerechte Belichtung, Bildentwicklung und gegebenenfalls Übertragung des entwickelten Tonerbildes auf Papier.

Vorteilhaft an elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung ist, daß sie eine hohe Empfindlichkeit und Flexibilität aufweisen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Gewichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes, Gewichtsteil der Bisazoverbindung Nr. 1 und 26 Gewichtsteüe Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle vermählen und vermischt Die erhaltene Dispersion wird mittels eines Beschichtungsmessers auf einen

aluminiumbedampften Polyesterfolienschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100° C aufgetrocknet Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 1 mit einer 7 um dicken photoleitfähigen Schicht

Danach wird die Oberfläche der in der geschilderten Weise ausgebildeten photoleitfähigen Schicht 20 s lang in einem handelsüblichen Testgerät für elektrostatische Kopierpapiere mittels einer Koronaentladung von 6 kV positiv aufgeladen. Nach 20 s dauerndem Liegenlassen im Dunkeln wird das Oberflächenpotential Vp₀ (Volt) bestimmt Danach wird die Oberfläche der photoleitfähigen Schicht mittels einer Wolframlampe bei einer Lichtstärke von 20 Lux solange belichtet bis das ursprüngliche Oberflächenpotential Vp₀ auf die Hälfte gesunken ist Hierbei erhält man die Empfindlichkeit E\n (in Lux · s).

Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

Vp₀: 650 V; F1/2: 93 Lux - s.

Beispiele 2bis 10

Entsprechend Beispiel 1 werden elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch die aa.0. verwendete Bisazoverbindung durch die in Tabelle I angegebenen Bisazoverbindungen ersetzt wird. Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden in ähnlicher Weise wie das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial des Beispiels 1 untersucht wobei die in Tabelle I enthaltenen Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle I

20

30

potential Vp₀ und die Empfindlichkeit Em bestimmt Hierbei werden folgende Ergebnisse erhalten:

V : eZ:

530 Volt; 12,0 Lux - s.

Beispiele 12bis20

Durch Wiederholen von Beispiel 11, jedoch mit der Ausnahme, daß die a.a.O. verwendete Brsazoverbindung Nr. 1 durch die in Tabelle II angegebenen Bisazoverbindungen ersetzt wird, erhält man weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig.2. Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden gemäß Beispiel 11 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in Tabelle II enthaltenen Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle II BeisDiel Nr.

Bisazoverbindung Nr.

VVÖU)

(Lux - s;

25 12 13 14 15 16 17 18 19 20

4
8
18
25
27
35
49
50
66

600
620
650
590
580
600
610
600
580

8,5 10,5 18,0

9,7 11,0

7,0 20,0 19,5 19,0

Beispiel Nr.	Bisazo	(VoI
	verbindung
	Nr.	700
2	3	720
3	12	680
4	15	650
5	17	750
6	33	680
7	42	700
8	53	730
9	59	670
10	62	Beispiel 11

E\I2

(Lux · s)

11.5

9,5

10,0

5,4

14,5

20,5

18,5

25,0

15,0

40

45

50

55

10 Gewichtsteile des Polyesterharzes gemäß Beispiel 1, 10 Gewichtsteile 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2 Gewichtsteile der Bisazoverbindung Nr. 1 und 198 Gewichtsteile Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle miteinander vermählen und vermischt worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf einen aluminiumbedampften Polyesterfolienschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer «) Temperatur von 100⁰C getrocknet wird. Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig.2 mit einer photoleitfähigen Schicht einer Stärke von 10 μπι.

Danach werden entsprechend Beispiel I (mit Ausnahme einer negativen Aufladung mittels Koronaentladung von -6 kV anstelle der positiven Aufladung mittels Koronaentladung von +6 kV) das Oberflächen-

Beispiel 21

10 Gewichtsteile des Polyesterharzes von Beispiel 1 10 Gewichtsteile 2^-Bis(4-diäthylaminophenyl)-1,3,4 oxadiazol, 2 Gewichtsteile der Bisazoverbindung Nr. 1 und 198 Gewichtsteile Tetrahydrofuran werden in einei Kugelmühle miteinander vermählen und gemischt worauf die erhaltene. Dispersion mittels eines Beschich tungsmessers auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfo lienschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einet Temperatur von 120° C getrocknet wird. Hierbei erhäl man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmale rial gemäß Fig.2 mit einer photoleitfähigen Schien einer Stärke von ΙΟμηχ Danach wird das erhalten« elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäl Beispiel 1 auf seine Eigenschaften hin untersucht, wöbe folgende Ergebnisse erhalten werden:

850VoIt;

Em'· 6,2 LuX · s.

Beispiele 22 bis 30

Gemäß Beispiel 21, jedoch mit der Ausnahme, daß di< a.a.O. verwendete Bisazoverbindung Nr. 1 durch die ii Tabelle III angegebenen Bisazoverbindungen ersetz wird, werden weitere elektrophotographische Aufzekh nungsmaterialien gemäß Fi g. 2 hergestellt Die erhallte nen elektrophotographischen Aufzeichnungsmateiria lien werden gemäß Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hii untersucht, wobei die in Tabelle III enthaltene! Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle III Beispiel Nr.

Bisazoverbindung Nr.

(Volt)

Ein. (Lux · s)

22 23 24 25 26 27 28 29 30

2
11
13
20
31
34
45
52
58

900 880 910 1000 900 950 890 910 920

Beispiel 31

5,5

84>

10,0

19,5

12,0

9,0

25.0

17,0

19,0

200 Gewichtsteile Poly-N-vinylcarbazol, 33 Gewichtsteüe 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 20 Gewichtsteüe des Polyesterharzes von Beispiel 1 und 20 Gewichtsteüe der Bisazoverbindung Nr. 1 werden zusammen mit 1780 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran in einer Kugelmühle vermählen, worauf die erhaltenene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf eine zluminiumbedampfte Polyesterfolienschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100°Cunddann5 min lang bei einer Temperatur von 120° C getrocknet wird. Hierbei erhält man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 2 mit einer photoleitfähigen Schicht einer Stärke von 13 μπ. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird .gemäß Beispiel 1 auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

Vp₀: 1020VoIt; Em- 5,0 Lux · s.

Beispiel 41

2 Gewichtsteile der Bisazoverbindung Nr. 1 und 98 Gewichtsteile Tetrahydrofuran werden miteinander in einer Kugelmühle vermählen und vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolienschichtträger aufgetragen und spontan trocknen gelassen wird. Hierbei erhält man eine Ladungen erzeugende Schicht einer Stärke von 1 um. Ferner werden 2 Gewichtsteüe 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 2 Gewichtsteile eines handelsüblichen Polycarbonatharzes in 46 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung mittels eines Beschichtungsmesser auf

!5 die Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100° C getrocknet wird. Hierbei erhält man eine aus einem Ladungen transportierenden Medium bestehende Schicht ?iner Stärke von 10 um, & h. insgesamt ein elektrophotogra phisches Aufzeichnungsmaterial gemäß F i g. 3. Dieses wird entsprechend Beispiel 1 auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei man folgende Ergebnisse erhält:

V_1n: 850VoIt; ,. E_1n: 11,0LuX-S.

Beispiele 42 bis 50

Gemäß Beispiel 41, jedoch mit der Ausnahme, daß die a.a.O. verwendete Bisazoverbindung Nr. 1 durch die in

so Tabelle V angegebenen Bisazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig.3 hergestellt Diese werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die Tabelle V zusammengestellten

r> Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle V Beispiele 32 bis 40

Entsprechend Beispiel 31, jedoch mit der Ausnahme, daß die a.a.O. verwendete Bisazoverbindung Nr. 1 durch die in Tabelle IV angegebenen Bisazoverbindungen ersetzt wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig.2 hergestellt. Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in Tabelle IV angegebenen Ergebnisse erhalten werden:

Beispiel Nr. Tabelle IV Beispiel Nr.

Bisazoverbindung

Nr.

(Voll)

.12
33
34
35
36
17
18
_ⁿ>

6
9
17
18
22
26
38
48
65

950 1000

980 1100 1000

950

975 1050

950

5,0 4.4 2.9 9.8

12.5 6,2

11,0 9.0

15.3

fci/j (Lux s) 42
43
44
45
46
47
48
49
50

Bisazoverbindung Nr.

(Volt)

7 19 20 23 31 41 48 57 63

840 820 800 750 900 910 820 780 850

Beispiel 51

(Lux · s)

9,5

5,2

6,5

5,0

9,0

14,5

12,3

15,9

22,5

2 Gewichtsteüe der Bisazoverbindung Nr. 1 und 98 Gewichtsteüe Tetrahydrofuran werden in einer Kugelmühle miteinander vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf eine

mi aluminiumbedampfte Polyesterfolienschichtträger aufgetragen und spontan trocknen gelassen wird, Hierbei erhält man eine Ladungen erzeugende Schicht einer Stärke von 1 μηι. Ferner werden 2 Gewichtsteüe 2,5-Bis(4-diäthylami-

h·, nophenyl)-1,3,4-oxdiazol und 2 Gewichtsteile des Polycarbonatharzes gemäß Beispiel 41 in 46 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung mittels eines Beschichtungsmessers auf die

Ladungen erzeugende Schicht aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 120^qC getrocknet wird. Hierbei erhält man eine aus einem Ladungen transportierenden Medium bestehende Schicht einer Stärke von 10 um, insgesamt also ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig.3. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird gemäß Beispiel 1 (mit Ausnahme einer negativen Aufladung mittels Koronaentladung von —6 kV) auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

Vp₀: 1000 Volt; £1/2: 6,0 Lux · s.

B e i s ρ i e 1 e 52 bis 60

Entsprechend Beispiel 51, jedoch mit der Ausnahme, daß die aa.O. verwendete Bisazoverbindung Nr. 1 durch die in Tabelle VI angegebenen Bisazoverbißdungen ersetzt wird werden weitere elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Fig.3 hergestellt Diese werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:

Tabelle VI

getrocknet wird. Hierbei erhält man eine aus einem Ladungen transportierenden Medium bestehende Schicht einer Stärke von 10 μπι. Ferner werden 2 Gewichtsteile der Bisazoverbindung

Nr. 1, 2 Gewichtsteile Polycarbonatharz und 98 Gewichtsteile Tetrahydrofuran in einer Kugelmühle miteinander vermischt, worauf die erhaltene Dispersion mittels eines Beschichtungsmessers auf die aus dem Ladungen transportierenden Medium bestehende

ίο Schicht aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 100°C getrocknet wird. Hierbei erhält man eine Ladungen erzeugende oder photoleitfähige Schicht einer Stärke von 1 μπτ, insgesamt also ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeich nungsmaterial gemäß F i g. 4.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird entsprechend Beispiel 1 (unter Anwendung einer Koronaentladung von +6 kV) auf seine Eigenschaften hin untersucht, wobei folgende

Ergebnisse erhalten werden:

Vp₀: 990VoIt; £1/2: 5,5 Lux · s.

Beispiel Nr.

52
S3
54
55
56
57
58
59
60

Bisazoverbindung Nr.

(Volt)

6 8 15 16 27 29 35 47 57

980

1000

Q75

1Ü50 950 980 970

1000 900

"^D B e i s ρ i e I e 62 bis 70

Gemäß Beispiel61, jedoch mit der Ausnahme, daß die

c a.a.O. verwendete Bisazoverbindung Nr. 1 durch die in

(Lux · s) Tabelle VII angegebenen Bisazoverbindungen ersetzt

wird, werden weitere elektrophotographische Aufzeich-

nungsmaterialitm gemäß Fig.4 hergestellt Diese

werden entsprechend Beispiel 1 auf ihre Eigenschaften hin untersucht, wobei die in Tabelle VII zusammengestellten Ergebnisse erhalten werden:

7,5

5,3

6,0

4,0

10,5

3,2

5,0

21,0

19,5

35

Tabelle VII Beispiel Nr.

40

Bisazoverbindung

Nr.

£1/2 (Lux ■ χ)

Beispiel 61

2 Gewichtsteile 2,5-Bis(4-diäthylaminophenyl)-13,4 oxdiazol und 2 Gewichtsteile des Polycarbonatharzes gemäß Beispiel 41 werden in 46 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung mittels eines Beschichtungsmessers auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolienschichtträger aufgetragen und 10 min lang bei einer Temperatur von 120° C 62 63

64 65 66 67 68

69 70

10 11 24 38 55 % 60 64

950 980 950

1000 940

1050 990

1000 950

14,5

10,0

20,0

15,0

20,5

12,0

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer Schicht, die eine photoleitfähige oder Ladungen erzeugende Bisazoverbindung und gegebenen-

CH=CH-