DE3139524A1

DE3139524A1 - "elektrofotografisches, fotoempfindliches element"

Info

Publication number: DE3139524A1
Application number: DE19813139524
Authority: DE
Inventors: Shozo Sayama Saitama Ishikawa; Kazuharu Mitaka Tokyo Katagiri; Makoto Yokohama Kanagawa Kitahara; Katsunori Yamato Tokyo Watanabe
Original assignee: Canon Inc; Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 1980-10-06
Filing date: 1981-10-05
Publication date: 1982-08-19
Also published as: DE3139524C2; GB2088576A; GB2088576B; US4399206A

Description

Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element

Die Erfindung betrifft elektrofotografische, fotoempfindliche Elemente und insbesondere solche, die rotoempfind liehe Schichten mit einem Gehalt von üisazopigmenten aufweisen.

Als fotoleitfähige Materialien für die Verwendung bei elektrofotografischen, fotoempfindlichen Elementen sind anorganische Substanzen wie Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid bekannt. Diese fotoleitfähigen Substanzen haben viele Vorteile, beispielsweise können sie an einem dunklen Ort auf ein geeignetes Potential aufgeladen werden, und sie
können diese Ladung an einem dunklen Ort auch wiedor
abgeben; andererseits haben sie aber auch die folgenden Nachteile. Beispielsweise wird die Kristallisation der fotoleitfähigen Substanz bei fotoeinpfindl ichen Elementen

VIII/22

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vom SeLen-Typ durch Wärme, Feuchtigkeit, Staub, Druck oder anderen Faktoren leicht gefördert. Insbesondere wenn die Atmosphäre _; der das fotoempfindliche Element ausgesetzt wird, eine Temperatur von etwa 40 C überschrei^v) LeL, isL die Kristallisation in bemerkenswerter Weise noch stärker, ausgeprägt, wodurch Nachteile hervorgerufen werden können, indem etwa die Ladungshaiteeigenschaften erniedrigt oder weiße Flecken auf den Bildern erzeugt werden. Bei fotoempfindlichen Elementen vom Selen-Typ und Cadmiumsulfid-Typ kann eine stabile Haltbarkeit night sichergestellt werden, wenn die Elemente unter Bedingungen hoher Feuchte stehengelassen werden. Fotoempfindliche Elemente vom Zinkoxid-Typ benötigen eine Sensibilisierung lh mit einem Sensibilisierungsfarbstoff vom Bengalrosa-Typ, ' der dio durch Koronaladung bewirkte Aufladung
verschlechterL₇ und der ein Verblassen der Farbe

durch Belichtung bewirkt. _{Daher können die} fotoempfindlichen Elemente dieses Typs keine stabilen Bilder über einen langen Betriebszeitraum liefern.

Andererseits sind verschiedene Arten von organischen, fotoleitfähigen Polymeren einschließlich Polyvinylcarbazol an erster Stelle und niedermolekulare, organische fotoleitfähige Substanzen, wie beispielsweise 2,5-Bis(p-di ethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol vorgeschlagen worden. Diese Materialien sind trotz ihres überlegenen, geringen Gewichtes gegenüber den vorstehend genannten anorganischen,

fotoleitfähigen Materialien in der Praxis schwierig einzu-CiO

seLzen. Der Grund für diesen Nachteil liegt darin, daß
diese organischen, fοLoleitfähigen Substanzen im Hinblick auf Sensibilität, Haltbarkeit und Stabilität bei
einer Änderung der Umgebungsbedingungen den anorganischen -Substanzen unterlegen sind.

DE 15B3

ft * (1

Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung eines neuen elektrofotografischen, fotoempfindlichen Elementes. Ferner soll erfindungsgemäß ein elektrofotografisches, fotoempfindliches Element mit hoher Empfindlich-keit geschaffen werden. Gemäß eines weiteren Aspektes der Erfindung soll eine neue organische, fotoleitfähige Substanz geschaffen werden, die einem elektrofotografischen, fotoempfindlichen Element eine hohe Empfindlichkeit verleiht.

Gemäß eines weiteren Aspektes der Erfindung soll ein ' elektrofotografisches, fotoempfindliches Element mit einer Schichtstruktur des fotoempfindlichen Materials

aus einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstrans-15

portschicht geschaffen werden.

Gemäß eines weiteren Aspektes der Erfindung wird ein neues, Ladungserzeugungsmaterial zur Verwendung bei einer Ladungserzeugungsschicht vorgesehen. Schließlich wird erfindungsgemäß ein elektrofotografisches, fotoempfindliches Element mit einer fotoempfindlichen Schicht vorgesehen, die sowohl ein Ladungs-erzeugendes Material als auch ein Ladungs-transportierendes Material enthält.

Gegenstand der Erfindung ist ein elektroTo top.raf isches,

fotoempfindliches Element, das durch eine f otoernpf indl iche Schicht mit einem Gehalt von wenigstens einem Bisazoplgment der folgenden Formel charakterisiert ist: 30

[I]

* 11 · · ψ W «

-*<- DE 1583

worin Cp einen Kupplungsrest darstellt, B-, B₂, B^¹ und B ' unabhängig voneinander Atome oder Reste aus der Gruppe

Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy,

Acylamino und Hydroxyl darstellen und A 5

το N — N

JL^J

το N N

₀ JL,-CH=CH^JU=CH-.

ΪΊ if "L „ Vl j "L

L r-, J' L- ru-ru oder Jl ü_d„ -". ν— -CH=CH-¹¹^ /"^Di \₀/ ^CH~^CH' \_s/ 2 \_s/

N-bedeutet, wobei D₁ und D₀ eine einfache Bindung zwischen zwei \

N-N
Resten oder zwischen zwei

.^ π ji -Resten, _Qfj₌cH— oder —/ ^ \ c /

bedeuten.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß ein sehr brauchbares fotoempfindliches Element- für die Elektrofotografie erhalten wird, indem ein neues Bisazopigment in der fotoempfindlichen Schicht verwendet wird, das durch

die Formel -., _n

ο p; |2 ι²

A -\ V- N=N-Cp

^Bl

dargestellt wird, wobei Cp ein Kupplungsrest ist, B₁, Bp, B ' und Bp¹ unabhängig voneinander Atome oder Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acylamino und Hydroxyl darstellen und . A

-<ι3

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N-Ni

N-N

-CH=CH

W " }? JST — tJ N-N N-N

l j- D. -4 I CH=CH, oder J L₀J |[

^λο⁷ ^χ ^ν ₀/ ^χ S⁷ \ s/

bedeutet, wobei D₁ und D₂ eine einfache Bindung zwischen zwei N-N -Resten oder zwischen zwei N - N ,-Resten

N N ,

-CH=CH-

bedeuten.

Cp in der vorstehend gezeigten Formel flj wird zweckmäßi gerweise von Kupplungsresten ausgewählt, die durch die folgenden Formeln (A), (B), (C) oder (D) dargestellt werden:

20

Formel (A)

Formel (B)

30

i )

■X'

Formel (C)

0(0

^R3
Formel (D)

35

^0H

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^] In der Formel (Α)ι bedeutet X eine Atomgruppe , die zusammen mit dem Benzolring, der mit X verbunden ist, einen Naphthalinring, Anthracenring, Carbazolrlngoder Dibenzofuranring bildet. R₁ bedeutet Wasserstoff, " substituiertes oder

unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl. R_p bedeutet substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyl

0 oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl. Beispielsweise umfaßt der durch R oder Rp dargestellte. Alkylrest Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec-Butyl, t-Butyl, n-Amyl, sec-Amyl, t-Amyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl oder dergleichen. Der durch R dargestellte Aralkylrest umfaßt Benzyl, Phenethyl, oC-Naphthylmethyl,

β -Naphthylmethyl und dergleichen. Der durch R₁ oder Rp dargestellte Arylrest umfaßt Phenyl,oC-Naphthyl, /3-Naphthyl und dergleichen.

Diese Alkyl-, Aralkyl- und Arylreste können einen Substituenten aufweisen. Zu geeigneten Substituenten gehören Halogen wie Fluor, Chlor, Brom und dergleichen, Alkoxy, beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy und dergleichen, Acyl wie etwa Acetyl, Propionyl, Butyryl, Benzoyl, Toluoyl und dergleichen, Alkylthio etwa Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio und dergleichen,.Arylthio beispielsweise Phenylthio, Tolylthio, Xylylthio, Biphenylthio und dergleichen, Nitro, Cyano und Alkylamino, beispielsweiae Dimethylamine, Diethylamino, Dipropylamino, Dibutylamino, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Butylainlno und dergleichen. Die Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste können diese Substituenten einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren aufweisen und ferner können diese '

Aralkyl- oder Arylreste als Substituenten ebenso eine

-Vf-

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oder mehrere Alkylgruppen etwa Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl und t-Butyl haben, und zwar ohne oder zusammen mit einem oder mehreren der vorstehend aufgelisteten Substituenten.

Unter den durch die obige Formel (A) dargestellten Kupplungsresten sind insbesondere solche mit der folgenden Formel bevorzugt;

CONH-R,

worin X und R_? die vorstehend definierte Bedeutung besit-

zen.

20 25 30 35

Bei den Formeln (B) und (C)

N-R,

(C)

bedeuten R~ und R„ substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Alkylamino. Noch spezifischer sind R₃ und R₄ lineare oder verzweigte Alkylgruppen, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, t-Butyl, n-Amyl, t-Amyl · und dergleichen, Hydroxyalkylgruppen, etwa Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl und dergleichen, Alkoxyalkylgruppen, etwa Methoxymethyl, 2-Methoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 4-Methoxybutyl, Ethoxymethyl, 2-Ethoxyethyl, 3-Ethoxypropyl, 4-Ethoxybutyl

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und dergleichen, Cyanoalkylgruppen, etwa Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl,-3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl und dergleichen; N-Alkylaminoalkylgruppen, etwa N-Methylaminomethyl, 2-N-Methylaminoethyl, 3-N-Methylaminopropyl, 4-N-Methylaminobutyl, 2-N-Ethylaminoethyl und dergleichen; N,N-Dialkyl·- aminoalkylgruppen, beispielsweise Ν,Ν-Dimethylaminomethyl, N,N-Diethylaminomethyl, Ν,Ν-Dipropylaminomethyl, 2-N,N-Dimethylaminoethyl, 3-N,N-Dimethylaminopropyl, 4-N₁N-Dimethylaminobutyl und dergleichen; Halogenalkylgruppen, '

etwa Chlormethyl, 2-Chlorethyl, 3-Chlorpropyl, 4-Chlorbutyl, 2-Bromethyl, 4-Brombutyl und dergleichen; Aralkylgruppen, etwa Benzyl, Methoxybenzyl, Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl, Cyanobenzyl, Phenethyl, oC - Naphthylmethyl /3-Naph-

j [j thylinethyl und dergleichen; unsubstituierte Arylgruppen, beispieliiweiise Phenyl, αί. -Naphthyl, /3 -Naphthyl und dergleichen, Arylgruppen, etwa Phenyl, C^-Naphthyl, ^-Naphthyl und dergleichen, die durch einen bei den Resten R₁- und Rp der Formel (A) erwähnten Substituenten substituiert

^® sein können; und Alkylaminogrupp.en, etwa Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Butylamino, Dimethylamine, Diethylamino, Dipropylamino und Dibutylamino.

Bei der Formel (D)
25

OH

~C/

(D)

^0=C-^R6

bedeutet R^ Wasserstoff, substituiertes oder unsubstitu·^ iertes Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl und R_fi bedeutet substituiertes oder unsubstituiertes Aryl. Diese

Vf-

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Alkyl- und Arylgr,uppen umfassen die gleichen substituierten oder unsubstituierten Alkyle bzw. substituierten oder unsubstituierten Aryle, wie bei den aufgeführten Beispielen oder wie für die Reste R₁ und R„ in der vorstehenden Formel (A) angegeben wurde; zu sub£-.tituierton oder unsubstituierten Aralkylresten gehören Benzyl, Methoxybenzyl, Dimethoxybenzyl, Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl, Trichlorbenzyl, Phenethyl, oC-Naphthylmethyl und /3-Naphthylmethyl.

Unter den "durch die Formel (D) dargestellten Kupplungsresten sind solche besonders bevorzugt, die durch die folgende Formel dargestellt sind:

(D¹)

in der Formel [i jf werden B₁, B₂, B₁' und B₂ ¹ aus der Gruppe Wasserstoff; Halogene, etwa Chlor, Brom und Jod; niedere Alkylgruppen, etwa Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec-Butyl, t-Butyl, n-Amyl, t-Amyl und dergleichen; niedere Alkoxygruppen, etwa Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy und dergleichen; Acy!aminogruppen, etwa Acetylamino, Propionylamino , Butyryl amino , Benzoylainino , Toluoylamino und dergleichen; und Hydroxyl ausgewählt.

Besonders bevorzugte Bisazopigmente für das erfindungsgemäße, elektrofotografische, fotoempfindliche Element

Ak

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sind solche, die durch die folgenden Formeln £vil"]dargestellt sind:

Cp-N=N-^^Λ—I 1 (

2 N-N

₁₅ Cp-N=N

tor]

N-N

-N=N-^VCH=CH-A, jLcH=CH-/~\-N=N-Cp [V]

\=y ·₀/ w

Cp-N=N / VcH=CH-I' y ^Όι

^■"/

N-N N-N

j- CH=CH O' " 0

\- N=N-CP

B'

N-N

Cp-N=N -t \ \ H-D₂

t-^V N=N-

Cp [VEL]

^Bi

B₁

* DE 15Ü.3

In diesen Formeln« haben Cp, B₁, B₃, B₁' D_ die vorstehend definierte Bedeutung.

und

Beispiele für diese Verbindungen werden bei den später aufgeführten Ausführungsformen der Erfindung erläutert.

Die durch die Formel £llj dargestellten Bisazopigmente können in folgender Weise leicht hergestellt werden:

Hierzu wird ein Diamin mit der Formel

als Ausgangsverbindung zu einem Tetrazoniumsalz,durch 15

ein übliches Verfahren umgesetzt, worauf dieses mit einem spezifischen Kupplungsmittel in Gegenwart von Alkali gekuppelt wird oder indem es in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise Ν,Ν-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid in Gegenwart von Alkali gekuppelt wird, nachdem das Tetrazoniumsalz in Form eines Borfluorides oder in Form eines Doppelsalzes mit Zinkchlorid isoliert worden ist.

Auf diese Weise können andere Bisazopigmente der Formeln LlIIj - [vil] ebenfalls aus den folgenden Diamintypen leicht hergestellt werden:

Bisazopigmente der Formel £lllj können aus den Diaminen mit folgender Formel

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hergestellt werden, wobei B₁ und B₂ die vorstehend definierte Bedeutung besitzen.

Bisazopigmente mit der Formel £ivj können aus den Diaminen mit der folgenden Formel

10

hergestellt werden, worin B₁, Bp, B₁' und B₃ ¹ die vorstehend definierte Bedeutung haben.

_ _

Bisazopigmente der Formel i.VJ können, aus Diaminen hergestellt werden, die durch Reduktion von 2,5-Bis(p-nitrosoi5tyryl )-l ,3,4-oxadiazol in üblicher Weise gebildet werden. Letztere Verbindung wird erhalten, indem man Bis(p-nitro- _nn styroyl)hydrazin in Polyphosphorsäure erhitzt oder indem man p-Nitrocinamy!säure und ein Hydrazin-Mineralsäuresalz in Polyphosphorsäure erhitzt.

Bisazopigmente der Formel £vi7 können aus Diaminen mit der Formel

N-N N-N ^H=CH }

-/ Vnh₂

hergestellt werden, wobei D₁ die vorstehend definierte Bedeutung besitzt.

35

Bisazopigmente der Formel £VllJ können aus Diaminen mit der Formel

du» * ·

-&B- DE 1583

^B2 N - N N-N

B' , B₁

1 1 .

hergestellt werden, wobei B., B₂, B₁'-, B₂' und D₂ die vorstehend definierten Bedeutungen besitzen". Diese Bisthiadiazoldiamine können nach dem Verfahren der FR-PS 1 284 760 (1963) synthetisiert werden.

Ein Herstellungsbeispiel zur Darstellung eines erfindungsgemäß verwendeten Bisazopigmentes wird nachstehend verdeutlicht.
15

Synthese der folgenden Verbindung:

O-™°cκ^oH.. _n;"i_M "w^conh-o

Aus 10 g (0,0373 mol) 2,5-Di-(p-aminophenyl)-l,3,4-thiadiazol, 21,7 ml (0,246 mol) konzentrierter Salzsäure

und 120 ml Wasser wurde eine Dispersion hergestellt und .auf 3 C abgekühlt. Zu dieser Dispersion wurde eine Lösung von 5,4 g (0,0783 mol) Natriumnitrit in 20 ml Wasser tropfenweise im Verlauf einer Stunde hinzugesetzt, während

die Temperatur unter 5 C gehalten wurde. Nachdem eine

weitere Stunde lang bei der gleichen Temperatur gerührt worden war, wurde Aktivkohle zugesetzt und filtriert. Es ergab sich eine wässrige Lösung von Tetrazoniumsalz.

Die Tetrazoniumlosung wurde tropfenweise zu einer Lösung,

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die durch Auflösen von 32,8 g Natriumhydroxid und 21,6 g (0,082 mol) 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid in 970' ml Wasser erhalten worden war, im Verlauf von 40 Minuten ^ hinzugesetzt, wahrend die Temperatur bei 4 - 7°C gehalten wurde. Nachdem weitere zwei Stunden lang gerührt und die Lösung über Nacht stehengelassen war, wurde die Reaktionsmischung abfiltriert. Das. erhaltene Pigment wurde . mit Wasser und danach mit Aceton gewaschen und getrocknet, wobei 28,1 g Rohpigment erhalten wurde. Durch aufeinanderfolgendes Waschen des Rohpigmentes mit Dimethylformamid und Tetrahydrofuran wurden 20,6 g gereinigtes Pigment erhalten.

15

Ausbeute, bezogen auf das Ausgangsdiamin: 67,7 % Zersetzungstemperatur: >300°C Sichtbares Absorptionsspektrum, gemessen in einer o-Dichlorbenzollösung: \max = 568 nm

IR-Absorptionsspektrum: 1675 cm'¹ (sec-Amid)

25

Elementaranalyse:

berechnet für C_/QH^_oN_Q0.S gefunden

70.	57	70.	48
3.	96	4.	01
13.	72	13.	65

Andere erfindungsgeniäß verwendete Bisazopigmente können·· in gleicher Weise wie bei der Herstellung des Pigmentes Nr. 43 synthetisiert werden.

35

DK Ib Η;]

] Das elektrofotografische, lichtempfindliche Element gemäß der Erfindung ist vorzugsweise vom nachstehend gezeigten Typ (1) - (3), obwohl es irgendeinem Typ angehören kann, solange es Bisazopigmente der Formel ti 1 in der fotoempfindlichen Schicht enthält.

(1) Ein Element enthält eine . leitfähige Schicht und eine darauf aufgebrachte Schicht mit einem Gehalt eines Pigments, das in einem Ladungstransportmedium aus einem Ladungstransportmaterial und einem isolierenden Binder dispergiert ist (der Binder selbst kann ferner ein Ladungs-transportlrrendes Material sein)·.

(2) Ein Element besteht aus einer leitfähigen Schicht, einer Ladungserzeugungsschicht mit einem Gehalt eines organischen Pigments und einer Ladungstransportschicht.

(3) Ein Element enthält einen Ladungs-Übertragungs komplex (Charge-Transferkomplex), zu dem ein organisches Pigment hinzugesetzt worden ist.

Ausführungsformen der Erfindung sind in den beiliegenden Figuren 1 und 2 erläutert.

Fig. 1 zeigt ein elektrofotografisches, fotoleitfähiges Element, bei der 1 eine leitfähige Schicht und 2 eine Schicht mit einem Gehalt eines Pigments, das in einem Ladungstransportmedium aus einem Ladungstransportmaterial und einem isolierenden Binder dispergiert ist, bedeutet.

Fig. 2 zeigt ein elektrofotografisches, fotoleitfähiges

Element, bei der 1 eine leitfähige Schicht, 2 eine Ladungserzeugungsschicht und 3 eine Ladungstransportschicht bedeutet.

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' Insbesondere wenm ein Bisazopigment der Formel ClJ als Ladungs-erzeugendes Material in der Ladungserzeugungsschicht des fotoempfindlichen Elements vom Typ (2) verwendet wird, d.h. ein Element aus zwei getrennten Schichten pämlich eine für die Ladungserzeugung und eine für den Ladungstransport, hat das fotoempfindliche Element eine gute Empfindlichkeit und ein niedriges Restpotential. In diesem Falle ist es auch möglich, den Empfindlichkeitsabfall. IQ und den Anstieg des Restpotentials auf ein tatsächlich vernachläsiiAjibares Ausmaß während wiederholter Verwendung ■/χι verhindern. Das fotoempfindliche Element vom Typ (2) wird nachstehend im Detail näher beschrieben.

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Eine leitfähige Schicht, eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht sind für die Schichtstruktur des fotoempfindlichen Elementes dieses Typs

wesentlich, Obwohl die Ladungserzeugungsschicht entweder 5

über oder unter der Ladungstransportschicht liegen kann, werden als elektrofotografische, fotoempfindliche Elemente,' die wiederholt verwendet werden sollen,solche bevorzugt, die eine leitfähige Schicht, eine Ladungserzeugungsschicht auf der leitfähigen Schicht und eine' Ladungstransportschicht auf der Ladungserzeugungsschicht aufweisen und zwar hauptsächlich wegen der mechanischen Festigkeit und in bestimmten Fällen wegen der Ladungshalteeigenschaften. Eine Verklebungs- bzw. Haftschicht kann ggf. zwischen ^g der leitfähigen Schicht und der Ladungserzeugungsschicht zur Verbesserung der Haftung angeordnet werden.

Irgendein Typ von herkömmlichen leitfähigen Schichten kann verwendet werden, sofern er eine ausreichende Leitfähigkeit hat.

Als Material für die Haftschicht können verschiedene herkömmliche Bindemittel, beispielsweise Casein, Poly(vinylalkohol ) und dergleichen verwendet werden. Die Dicke

der Haftschicht liegt bei 0,5 bis 5 um, vorzugsweise 0,5 bis 3 pn.

Ein Bisazopigment der Formel £ΐ} wird in feinverteilter „„ Pulverform ohne ein Bindemittel oder ggf. in einer geeigneten Bindemittellösung dispergiert, auf die leitfähige Schicht oder auf die Haftschicht aufgebracht, um die aufgebrachte Beschichtung zu trocknen. Zur Herstellung der Dispersion des Bisazopigments können bekannte Vorrichtungenwie Kugelmühlen, Zerkleinerungsgeräte und dergleichen verwendet werden und die Teilchengröße des disper-

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gierten Pigments »wird auf 5 μπ\ oder weniger, vorzugsweise auf 2 um oder weniger und insbesondere auf 0,5 um oder weniger herabgesetzt.

üas Bisazopigment kann in einem Lösungsmittel vom Amintyp, beispielsweise Ethylendiamin aufgelöst werden und in dieser Form aufgebracht werden. Für die Herstellung der Beschichtung können übliche Verfahren verwendet werden, beispielsweise eine Beschichtung mittels Klinge bzw. eines Blattes, die Beschichtung mittels eines Stabes nach Meyer, ein Sprühverfahren oder ein Tauchverfahren.

Die Dicke der Ladungserzeugungsschicht liegt bei 5 μτη

oder weniger, vorzugsweise bei 0,05 bis 1 um. Wenn ein Ib '

Bindemittel in der Ladungserzeugungsschicht eingearbeitet wird, liegt der Bindemittelgehalt zweckmäßigerweise bei nicht mehr als 80 %, vorzugsweise bis zu 40 %. Brauchbare Bindemittel sind in diesem Fall verschiedene Harze, beispielsweise Poly(vinylbutyral), Polyester und dergleichen.

Die Dicke der Ladungstransportschicht, die auf der Ladungserzeugungsschicht vorgesehen ist, liegt bei 5 bis 30 um, vorzugsweise 8 bis 20 um.

Die Ladungstransportmaterialien, die bei der Ladungstransportschicht verwendet werden, sind Elektronen-transportierende Materialien und Loch-bzw. Fehlstellen- transportierende Materialien.

Brauchbare Elektronen-transportierende Materialien sind ' beispielsweise Elektronen-anziehende Materialien, etwa Chloranil, Bromanil, Tetracyanethylen, Tetracyanchino- r,_v dimethan; Fluorenonderivate etwa 2 ,Λ ,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenfluorenon , 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon und der-

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gleichen; 2 ,4 , 5 ,7-iTetranitroxanthon und 2 ,4 ,8-Trini trothioxanthon und Polymere, die aus den vorstehend genannten Elektronen-anziehenden Substanzen hergestellt werden.

Zu brauchbaren Fehlstellen-transportierenden Materialien gehören beispielsweise N-Methyl-N-phenylhydrazin&-3-methyliden-9-ethylcarbazol, N^-Diphenylhydrazino-S-methyliden-9-ethylcarbazol; Hydrazone etwa p-Dimethylaminobenzalde-

-„ hyd-N,N-Diphenylhydrazon, p-Diethylaminobenzaldehyd-Ν,Ν-diphenylhydrazon, p-Dipropylaminobenzaldehyd-N,N-dipheny1-hydrazon, p-Dj benzyl ami nobenznldehyd-N ,N-di plieny Ihydrazon und p-Pyrrolidinbenzaldehyd-N,N-diphenyIhydrazon; Pyrazoline, etwa l-Phenyl-3-(p-diethyl-aminostyryl)-5-(p-di-

1-5 ethylaminophenyl)pyrazolin, l-fpyridyl-(2)J -3-(p-dimethylaminostyryl)-5-(p-dimethylaminophenyl)pyrazolin, l-fPyridyl-(2)J -3(p-diethylaminostyryl)-5-(p-d iethylaminophenyl) pyrazolin, 1-{Pyridyl-(2)J -S-Cp-dipropylaminostyryD-B-Cpdipropylaminophenyl )pyrazolin , l-CPyridyl-(2)] -3-(p-dibu-

tylaminostyryl)-5-(p-dibutylaminophenyl)pyrazolin, 1-fpyridyl-(2)] -3-(p-dibenzylaminostyryl)-5-(p-dibenzylaminophenyDpyrazolin, l-fPyridyl-(3)) -3-(p-dimethylaminostyryl)-5-(p- dimethylaminophenyl). pyrazolin, l-fpyridyl-(3)j

2g -3-(ρ-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin, l-fPyridyl-OÜ-S-Cp-dipropylaminostyrylJ-S-Cp-dipropylaminophenyl)pyrazolin, l-f6-methoxypyridyl-(2)) -3-(p-d!ethylaminostyryl)5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin , 1- [chinolyl-(2)J-3-(p-dimethylaminostyryl)-5-(p-

^^ dimethylaminophenyl)pyrazolin, l-fchinolyl-(2)J-3-(pdiethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin, l-[Lepidyl-(2)J-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin, 1,3,5-Triphenylpyrazolin und dergleichen; Oxadiazole, etwa 2,5-Bis(p-dimethylaminophenyl)-l,3,

4-oxadiazol, 2,5-Bis(p-diethylaminophenyI)-I,3,4-oxadia-

ν mW

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zol, 2,5-Bis(p-dipropylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol, 2,5-Bis(p-dibenzylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol und dergleichen; Oxazole, etwa 2-(p-Dimethylaminostyryl)6-dime thy 1 ami no benzoxazol", 2-(p-diethy1aminostyryl)-6-di-

^!) '"t.liy laini noheri/.oxa/.oJ , 2-(p-DJ propylainlnostyryl )-6-dipropylaminobenzoxazol, 2,4-Di-(p-dimethylaminophenyl)-5— (2-chlorphenyl)oxazol, 2-(p-Diethylaminophenyl)-4-(pdimethylaminophenyl)-5-(2-chlorphenyl)oxazol und dergleichen; Thiazole, etwa 2-(p-Dimethylaminostyryl)-6-dimethylaminobenzothiazol, 2-(p-Diethylaminostyryl>6-diethylaminobenzothiazol, 2-(p-Dipropylaminostyryl)-6-dipropylaminobenzo-

thiazol, 2-Styryl-6-diethylaminobenzothiazol", 2-(p-Dibenzylaminostyryl)-6-dibenzylaininobenzothiazol und dergleichen; Triarylmethane, etwa Bis(p-dimethylamino-2-methylphenyl)-pheny!methan, Bis(p-diethylamino-2-methylphenyl)-phenylmethan, Bis(p-dibenzylamino-2-methylphenyl)-phenylmethan und dergleichen; und Carbazolverbindungen, etwa I^Joly(N-vinylcarbazol), halogenierte Poly(N-vinylcarbazol), Ethylcarbazol-F ormaldehyd-Harz, N-Ethylcarbazol, N-Isopropylcarbazol und dergleichen. Daneben können andere Fehlstellen-transportierende Materialien auch verwendet werden, beispielsweise Pyren, Triphenylamin, Poly(vinylpyren), Poly(vinylanthracen), Poly(vinylacrylidin), Poly ■ (9-vinylphenylanthracen), Pyren-Formaldehyd-Harz und dergleichen. Jedoch sind brauchbare Ladungs-transportierende Materialien nicht auf die vorstehend zitierten Verbindungen beschränkt und zwei oder mehrere Ladungstransportierende Verbindungen können in Kombination verwendet werden.

Da niedermolekulare Ladungs-transportierende Materialien keine Folien-bildende Eigenschaft haben, werden sie jeweils zusammen mit einem der verschiedenen Bindemittelhar-3b

ze in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst und die

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Lösung wird in üblicher Weise aufgebracht und zur Bildung einer Ladungstransportschicht getrocknet.

Verschiedene herkömmliche Bindemittel einschließlich 5

Acrylharz, Polycarbonatharz, Phenoxyharze und dergleichen können für diesen Zweck verwendet werden. Ein Bindemittel, das selbst Ladungs-transportierende Eigenschaften besitzt, kann auch verwendet werden.

Wenn ein fotoempfindliches Element aus einer leitfähigen Schicht, einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstransportschicht, wobei die Schichten in der vorstehend aufgeführten Reihenfolge aufgebracht sind, und

j..g wobei das Ladungstransportmaterial· ein Elektronen-transportierendes Material enthält, eingesetzt wird, ist es nötwendig, die Oberfläche der Ladungstransportschicht positiv aufzuladen. Bei der bildmäßigen Belichtung des fotoempfindlichen Elementes nach der positiven Beladung werden die in den belichteten Bereichen der Ladungserzeugungsschicht erzeugten Elektronen in die Ladungstransportschicht injiziert, erreichen dann die Oberfläche und neutralisieren positive Ladungen unter Zerstörung des Oberflächenpotentials. Somit wird ein elektrostatischer Kontrast zwischen den belichteten und unbelichteten Bereichen erzeugt. Zur Sichtbarmachung des latenten Bildes können.verschiedene herkömmliche Entwicklungsverfahren angewandt werden.

Für den Fall, daß andererseits das Ladungstransportmaterial aus einem Fehlstellen-transportierenden Material ist, muß die Oberfläche der Ladungstransportschicht negativ aufgeladen werden.

SSe- DE 1583

Fotoempfindliche Elemente der vorstehend erwähnten Typen (1) und (3) liegen ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Ein fotoempfindliches Element vom Typ (l) kann hergestellt werden, indem man auf einer leitfähigen Schicht eine Dispersion eines Bisazopigments der Formel ClI in einem Bindemittel, beispielsweise Polystyrol ,Polycarbonat , Acrylharz und Poly(N-vinylcarbazol), das ein wie vorstehend erwähntes Ladungs-transportierendes Material enthält, als Schicht aufbringt. Ein fotoempfindliches Element vom Typ (2) kann hergestellt werden, indem auf eine leitfähige Schicht eine Schicht mit einem Gehalt von einem Bisazopigment der Formel fljund einem Charge-Transfer-Komplex aufgebracht wird, wobei der Komplex aus Elek-¹^ tronenakzeptor- und Elektronendonatorsubstanzen hergestellt wird. Diese Typen von fotoempfindlichen Elementen werden in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.

Die elektrofotografischen, fotoempfindlichen Elemente 20

der Erfindung können nicht nur bei elektrofotografischen Kopiermaschinen, sondern auch weitläufig bei elektrofotografischen Anwendungsgebieten, beispielsweise bei Laser-Druckgeräten, CRT-Druckgeräten, elektrofotografischen Druckplatten-Herstellungssystemen und dergleichen angewandt werden.

Im nachfolgenden wird die Erfindung durch die Beispiele näher erläutert.
30

Beispiel 1

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 100 um aufge- · bracht, um eine Haftschicht mit einem Flächengewicht

DE 1583

1 2

von 1,0 g/m nacht der Trocknung zu bilden.

Danach wurde eine Dispersion aus 5 g des Pigments Nr. 1 mit der Struktur

ΓΛ-HNOCvQH

ι ο ·

10 g einer Polyesterharzlösung (Warenzeichen: Polyester Adhesive 49 000, 20 % Feststoffe, hergestellt von Du Pont de Numerous) und 80 ml Tetrahydrofuran (nachstehend als THF bezeichnet) auf diese Haftschicht aufgebracht, um eine Ladungserzeugungsschicht mit einem Flächengewicht

2
von 0,25 g/m nach der Trocknung zu bilden.

Ferner wurde eine Lösung aus 5 g 2,5-Bis(p-diethylamino-

20 " ■ - "

phenyl)-!,3,4-oxadiazol und 5 g Poly(methylmethacrylat) harz (Molekulargewicht etwa 1,0 χ 10 ) in 70 ml THF hergestellt und auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransportschicht mit einem Flächengewicht

2
„p. von 10 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische, fotoempfindliche Element wurde einer Koronaentladung mit 0 5 kV bei einem elektrostatischen Verfahren unter Verwendung einer elektrostatischen Kopierpapier-Testmaschine (Modell SP-428, hergestellt von Kawaguchi Denki K.K.) ausgesetzt, 10 Sekunden lang in einem dunklen Raum zurückgehalten und danach zur Prüfung der Ladungshaiteei-

genschaften bei einem Belichtungswert von 5 Ix belichtet. 35

Die Ergebnisse waren wie folgt:

~^~ DE 1583

Vo : 0590 V ; Vk« : 91 % ; E 1/2 : 8,91 Ix.s

worin Vo das Ausgangspotential ist, Vk das Potentialfesthal tevemiögen nach 10 sekündigem Stehen in einem dunklen ° Raum bedeutet und E 1/2 die Belichtungsmenge bedeutet, um das Ausgangspotential zu halbieren.

Die Meüüungen der Ladungshalteeigenschaften der fotoemp_n findlichen Elemente in den folgenden Beispielen wurden alle in gleicher Weise wie vorstehend erwähnt, durchgeführt, wobei die Symbole © und ©positive bzw. negative Ladung anzeigen.

Beispiel 2

LU nun}·., diß durch Auflösen von 5 g 2 ,4,7-Trinitro-9 fluorenon und 5 g Poly£2,4-bis(4-hydroxyphenyl)propan} -carbonat (Molekulargewicht etwa 3,0 χ 10 ), d.h. ein Polycarbonat von Bisphenol A (nachstehend einfach als Polycarbonat bezeichnet) in 70 ml THF hergestellt worden war, wurde auf die in Beispiel 1 hergestellte Ladungser-

zeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransport-25

2 schicht mit einem Flächengewicht von 10 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die LadungshaiLeeigenschaften des auf diese Weise hergestellten Γο Looinp findlichen Elementes waren wie folgt:

Vo : (T) 520 V ; Vk : 88 % ; E 1/2 : 16,2 Ix.s

-mr- de ib83

'Beispiele 3 bis 18

.Eine wäßrige Lösung von Poly(vinylalkohol) wurde auf

die Aluminiumoberflache einer Mylar-Folie, die durch 5

Vakuumaufdampfung mit ALurninium metallisiert worden war, aufgebracht, um eine Haftschicht mit einem Flächenj'.ewLcht

2
von 1,2 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Danach wurden jeweils 5 g eines Bisazopigments der Formel

worin Cp die in der Tabelle I angegebene Bedeutung besitzt, in einer Lösung von 2 g eines Poly(vinylburyral)-Harzes (Butyralumsetzungsgrad: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol, dispergiert und die resultierende Dispersion wurde auf die Haftschicht aufgebracht, um eine Ladungserzeugungs-

2 schicht mit einem Flächengewicht von 0,2 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Ferner wurde eine Lösung, die durch Auflösen von ϋ g 20

l-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)pyrazolin und 5 g des in Beispiel 2 verwendeten Polycarbonats in 70 ml THF hergestellt worden war, auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransportschicht mit einem

2
Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die Ladungshalteeigenschaften des auf diese Weise hergestellten fotoempfindlichen Elementes sind in der Tabelle I gezeigt.
30

DE 1583

Tabelle I

Η« i :;p.i el Nr.

Pigment Nr.

üedeutung von Cp in der Formel £

Laduntzshalte-GiKenschaften

Vo
(-V)

Vk

E 1/2 (Ix. s-}

JOi

CJOI 3 b

HO . /CONH

560

89

NHCO

550

90

10.6

CONHCH-, _/

OH

CH.

/ CONH -M V NO

600

580

\_/ 2 59 0

H₃CO

X/CONH -

580

94

14.8

91

93

14.6

89

13.2

-ββ·-

DE U)83

11

10

IS

12 I 11

20

13

12

14 ! 13

15

30

35'

16

HC

HO

// < CONH -Q>- CH₃

HO

^C0N" -

OH .CONH-CH,

570

590

88

90

93

10.9

9.5

13.9

OH CONH-C₀H,-

OH CONH-C₃H₇

(n)

OH CONH-C,H₁ ^

OH CONH-C₀H₁ ^

610 580

580

590

9 2	6	.9
89	9	.7
90	8	.0
92	8	.3
91	10	.5

• · · I

-Sf-

DE 1583

I	17	16	t OH	590	89	7	.9
fa
			OH
10	18	17	i	600	92	8	.3
CON-CH₃ 3 CH₃

CON-C_H_K J I
\ ^C2^H5 /

Ib

Beispiel 19

2 b 30

1 g Pigment Nr. 2, das in Beispiel 3 verwendet wurde, wurde in einer Lösung dispergiert, die durch Auflösen von 5 g p-Pyrrolidinobenzaldehyd-NjN-diphenylhydrazin und 5 g PolyCN-vinylcarbazol)(Molekulargewicht etwa 3,0 χ 10 ) in 70 ml THF hergestellt worden war. Die resultierende Dispersion wurde auf die gleiche^wie in Beispiel 3 verwendete Haftschicht der Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium metallisiert worden war, um eine fotoempfindliche Schicht mit einem I·" 1 .MnhfiiP.ow i cht von 10 tf/in nach dem Trocknen zu bilden. Die Ladungshalteeigenschaften dieses fotoempfindlichen Elementes waren wie folgt:

Vo

(+) 500 V

91 % ; E 1/2 : 18,8 Ix.s

Beispiel 20

3b Eine wäßrige Lösung von Poly(vinylalkohol) wurde auf

-idf- DE 1583

.eine Aluminiumplatte mit 100 um Dicke aufgebracht, wobei eine Haftschicht mit einem Flächengewicht von 1,0 g/m" nach dem Trocknen gebildet wurde.

1 g des Pigments Nr. 18 mit der Struktur

wurde in einer Lösung dispergiert, die durch Auflösen von 5 g l-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin und 5 g des vorstehend erwähnten Poly (N-vinylcarbazols) in 70 ml THF erhalten worden war. Die resultierende Dispersion wurde auf die Haftschicht aufgebracht, wobei eine fotoempfindliche Schicht mit einem 20

2
Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen erhalten wurde.

Die Ladungshalteeigenschaften dieses fotoempfindlichen Elementes waren wie folgt:

Vo : 0500 V ; Vk : 89 % ; E 1/2 : 18,4 Ix. s

Beispiel 21

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak wurde auf eine Aluminiumoberfläche einer Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdämpfung mit Aluminium metallisiert worden war, um eine Haftschicht mit einem Flächengewicht von 1,3 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

• · ψ ·

• ·

DE 1583

Danach wurde eina Dispersion aus 5 g des Pigments Nr. 19 mit der Struktur

Cl

V-HNOC, ^0H

10 g der im Beispiel 1 verwendeten Polyesterharzlösung und 80 g THF hergestellt und auf die Haftschicht aufgebracht, bei einer Ladungserzeugungsschicht

2 mit einem Flächengewicht von 0,25 g/m nach dem Trocknen

erhalten wurde.

Durch Au IM ösen von b g p-Diethylaminobenzaldehyd-N.N-dipht.Tiylhydrazori und L> g des in Beispiel 1 erwähnten Poly (methylmethacrylats) in 70 ml THF wurde eine Lösung hergestellt, die auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht wurde, wobei eine Ladungstransportschicht mit einem Flä-

o
chengewicht von 10 g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

Die Ladungshai teeigenschaften dieses fotoempfindlichen Elementes waren wie folgt:

Vo : 0580V ; Vk : 90 % ; E 1/2 : 9,8 Ix.s

Beispiele 22 - 44

^c

Jeweils 5 g eines durch die Formel 1"¹¹¹J dargestellten üisazopigments, wobei Cp, B₁ und B₂ die in der Tabelle II angegebene Bedeutung besitzen, wurden In einer Lösung aus 2 g des in den Beispielen 3 bis 18 erwähnten Polyvi nylbutyral )-Harzes in 95 ml Ethanol, dispergiert. Die

DE 1583

resultierende Dispersion wurde auf die Aluminiumoberfläche einer Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium metallisiert worden war, wobei eine Ladungs-

p erzeugungsschicht mit einem Flächengewicht von 0,15 g/m" nach dem Trocknen gebildet wurde.

Danach wurde eine Lösung von 5 g 2,5-Bis(p-d.Le thylarninophenyl)-l,3,4-oxadiazol und 5 g des in Beispiel 2 erwähnten Polycarbonats in 70 ml THF auf die Ladungserzeugungs- schicht aufgebracht, wobei eine Ladungstransportschicht

2 mit einem Flächengewicht von 10 g/ nach dem Trocknen gebildet wurde.

Die Ladungshai tee igenscliaf ten der auf diese Weise hergestellten fotoempfindlichen Elemente sind in der Tabelle III gezeigt.

Tabelle II Verwendete Pigmente

Bei	Bisazopigment der Formel	Pigment Nr.	Cp	[nr]	* ^B2
spiel Nr.	20	NHCO '-F^) ^Η0~όό ^	* ν	H
22	H

*DieStellung der Substituenten B. oder B„ in Bezug auf die Azogruppe ist in runden Klammern angegeben.

23 ; 21

DE 1583

H H

24

22 CH

^Η0 ν / CONH..

ti

25

26

27

28

23

24

25

^H0

CONH-CH.

OCH.

HQ, CONH -^ j>- Cl

^0CH

HO CON

26

-o

HO

27

O -^

CH. CH₃ (o)

CH₀

»■ 3

(o)

C£
(m)

20

33

25

30

35

36

CONH

HO

. CONH

HO CONH

HO

/^C0NH-\\ /

OC₂H₅ · (0)	H
Oil (ο)-	II
OCH³ (0)	OCH³ (O¹)
NHCOCH₃ (m)	i π :

ta

DE 1583

37

38

40

41

42

43

	ι ⁰¹I/ CONH-CH,	H	Ö	H	H
35	O		OH CONH-C₄H₉(η)	H
	OH	H	8		H i ι I
36			OH CONH-C₄-H₁-(Ii) \ / D Ij		i
	OH CONH-C^H-Cn) \ / Jf		H	H : I
.Γ/		O		H
38	OH CONH-C₀H₁-(Ii) \ / οχ/
	-V7	H
	Q		H
39	OH CON-CH, W I
	ο	H
			H
40

	H
41

* ■*· ' *■· β A A .

• ♦ ··. ο«.

DE 1583

44

42

OH CON-C₂H₅

Tabelle III

10

Ladungshaiteeigenschaften

15 20 25 30 35

Beispiel	Pigment	Vo	Vk	E 1/2
Nr.	Nr.	(-ν)	(%)	(lx.s)
22	20	560	89	12.0
23	21	590	92	13.2
24	22	570	90	11.3
25	23	600	94	15.6
26	24	590	93	14.2 ■
27	25	560	88	8.6
28	26	600	93	15:5
29	27	590	91	9.4
30	28	580	90	13.2
31	29	570	92	8.3
32	30	580	89	8.6
33	31	570	91	8.7
34	32	600	93	9.6
35	33	560	87	8.2
3 6	34	590	93	10.4
37	35	560	89	6.3
38	36	580	90	6.7
39	37	570	88	7.8
4 0	38	600	90	8.4
41	39	590	89	9.3
42	40	570	88	12.3
43	41	590	92	8.1
44	42	600	91 '	8.6

-aar- de 15 83

> Beispiel 45

Eine Lösung von 5 g 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonats in 70 ml THF wurde auf die im Beispiel 31 hergestellte Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, wodurch eine Ladungstransportschicht mit einem Fläche!
Trocknen erhalten wurde.

schicht mit einem Flächengewicht von 11 g/m nach dem

10

Die Ladungshaiteeigenschaften dieses fotoempfindlichen Elements waren wie folgt:

Vo : 0490 V ; Vk : 88 % ; E 1/2 : 18,8 Ix. s

Beispiel 46

Eine Dispersion des in Beispiel 20 verwendeten Pigmentes Nr. 18 in einer Lösung von 5 g l-(ß-Methoxy-2-pyridyl)-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diäthylaminophenyl)pyrazolin und 5 g des in Beispiel 19 erwähnten Poly(N-vinylcarbazols) in 70 ml THF, wurde auf die gleiche, wie im Beispiel 20 hergestellte Haftschicht aufgebracht, um eine fotoemp-

2 findliche Schicht mit einem Flächengewicht von 12 g/m

^ nach dem Trocknen zu bilden.

30 ^

Vo : 0480 V ; Vk : 89 % ; Έ 1/2 : 17,2 Ix.s

Beispiel 47

.._v K ine Dispersion aus 5 g des Pigments Nr. 43 mit der Struktur

/"V-HNOC .0H V=/ V-Λ

' >- N=N

• · a m · 9 B ► * β · _β» _Λ

DE Ib83

HO CONH

₁₀

5 g der im Beispiel 1 erwähnten Polyesterharzlösung und 80 ml THF wurde auf die gleiche, wie im Beispiel 20 hergestellte Haftschicht aufgebracht, wobei eine Ladungserzeu-

2 gungsschicht mit einem Flächengewicht von 0,15 g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

Eine Lösung von 5 g 2 ,5-Bis(p-diethylaminophenyl)--l ,3 ,4-oxadiazol und 5 g eines Phenoxyharzes, das durch Umsetzung von Bisphenol A mit Epichlorhydrin (Warenzeichen des Harzes: Bakelite PKHH, hergestellt von Union Carbide Corp.) erhalten worden war, in 70 ml THF wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransportschicht mit einem Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

²⁵

Vo : 0 580 V ; Vk : 93 % ; E 1/2 : 8,2 Ix.s

Beispiel 48

₃Q Eine Lösung von 5 g 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonats in 70 ml THF wurde auf die gleiche, wie im Beispiel 47 hergestellte Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungs-

2 transportschicht mit einem Flächengewicht von 12 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

DE 1583

Vo : (±) 490 V ; Vk : 90 % ; E L/2 : 17,8 Ix.s I)

Beispiele 49 bis 71

Jeweils 5 g eines Bisazopigments der Formel ["ivj , wobei Cp, B₁, B₂, B₁ ¹ und B₃ ¹ die in der Tabelle IV angegebenen Bedeutungen· besitzen, wurden in einer Lösung von 2 g des vorstehend erwähnten Poly(vinylbutyra!L)-Harzes in 95 ml Äthanol dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde auf die Aluminiumoberfläche einer Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium metallib

siert worden war, um eine Ladungserzeugungsschicht mit

ο einem Flächengewicht von 0,25 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Eine Lösung von 5 _g l-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes in 70 ml THF wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, wobei eine Ladungstransportschicht mit einem Flächengewicht von 10 g/m² nach dem Trocknen gebildet wurde.

Die Ladungshaiteeigenschaften der auf diese Weise hergestellten fotoempfindlichen Elemente sind in der Tabelle V gezeigt.

ao ;

DE 1583

Tabelle IV

Verwendete Pigmente

Bei- pigment spiel

Nr.

Bisazopigment der Formel (IV) Cp

49

10

50

15

51

· 52

44

45

46

47

'CONH

CH₃

CONH

\ /7-CH.

OH

O =0=0

I
CH.

25

53

54

30

48

49

NHCO

* Die Stellung der Substituenten B₁, B₀, B.¹ oder B.¹ in- Bezug auf die Azogruppe ist in runden Klammern angegeben.

35

DE 1583

55

l-x ,

56

10

57

¹¹⁰OO

HO

CH-

CONH "Λ //-CS,

/CONH

OCH₃

\\y-cJi

OCH-,

58

59

53

^HP/ CONH-O

OCH.
(Ο)"

OCH-(o)"

HO

CONi

CH-,
(of

CH.

(or

20

60

25

61

56

62

57

HO

CONH

-Q

CZ-(o)

CA (O)

OCH-(O)"

OCH₃ (o¹)

OCH, (o)"

OCH₃ (ο¹)

HO

/CONH

CH, (O Γ

63

58

^HQW^C0NH

OC₂H₅
(ο)

(ο)

b

-se-

DE 1583

1	64	59	> OH CONH-CH,	H	H	H	H
5	65	60	.OH CONH-C₂H₅ Vj/	H	H	H	II
10	66	61	OH CONH-C₃H₇(Il)	H	H	H	H ]
	67	62	OH CONH-C₄H₉(Ii)	H	H	H	H
15	68	63	OH C0NH-C,H,,(n) \ /	H	H	H	H
20	69	64	OH CONH-C₀H₁-(Ii) \ / ο X /	H	H	H	H
25	70	65	OH CON-CH, -O CH ί	H	H	H	H
30	71	66	OH CON-C-H₁- W C₂H₅	H "	H	H	H

-wt-

DE 1583

Tabelle V Ladungshaiteeigenschaften

Be i spiel Nr.	Pigment Nr.	Vo (-V)	Vk (%)	E 1/2 (lx.s)
49	44	560	89	12.6
50	45	580	92	9.8
51	46	610	94	16.5
52	47	570	90	8.6
53	48	590	92	11.0
54	49	580	90	10.8
55	50	600	93	. 9.0
56	51	570	89	9.2
57	52	590	91	11.9
58	53	560 .	89	8.6
59	54	590	92	8.4
60	55	. 600	93	9.6
61	56	580	90	9.2
62	57	560	88	10.1
63	58	590	91	8.8
64	59	570	92	7.8
65	60 ·	590	91	8.0
66	61	600	91	8.4
67	62	580	89	9.3
68	63	570	89	10.0
69	64	560	88	11.2
70	65	590	91	8.3
71	66	600	92	8.5

51

-**- DE 1583
, Beispiel 72

1 g des im Beispiel 47 verwendeten Pigments Nr. 43 wurde
in einer Lösung von 5 g p-Diethylaminobenzaldehyd-N.N-diphenylhydrazon und 5 g des vorstehend erwähnten PoIy(N-Vi nylcarbazols) in 70 ml THF dir.pery.iert. Die re.iiuJ. t. i erendc Dispersion wurde auf die gleiche, wie im Beispiel 1 herge stellte Haftschicht aufgebracht, um eine fotoempfindliche

2
Schicht mit einem Flächengewicht von 10 g/m nach dem

Trocknen zu bilden.

Vo : ©470 V ; Vk : 87 %; E 1/2 : 18,8 lx.s

Beispiel 73

Eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol) wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 100 ,um aufgebracht, um

2
eine Haftschicht mit einem Flächengewicht von 0,8 g/m

nach dem Trocknen zu bilden.

Eine Dispersion aus 5 g des Pigments Nr. 67 mit der Struk tur

Vhnoc, oh

30 Ο O \

N-N

10 g der vorstehend erwähnten Polyesterharzlösung und 70

ml THF wurde auf die Haftschicht aufgebracht, wobei eine

Ladungserzeuguhgsschicht mit einem Flächengewicht von 0,20

2 g/m nach dem Trocknen erhalten wurde.

SZ

DE 1583

* Eine Lösung von 5» g 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol und 5 g des vorstehend erwähnten Poly(methylmethacrylat)-Harzes in 70 ml THF_ywurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransport-

^!l nchiehl mit. einem Flächengewicht von 10 g/m nach dem Trocknen zum bilden.

Die Ladungshalteeigenschaften dieses fotoempfindlichen

Elementes waren wie folgt.
10

Vo : ©590 V ; Vk : 93 % ; E 1/2 : 8,5 Ix.s

Beispiel 74

1 b

Eine Lösung von 5 g 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes in 70 ml THF wurde auf die im Beispiel 73 hergestellte Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransportschicht

2 mit einem Flächengewicht von 12 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die Ladungshalteeigenschaften dieses fotoempfindlichen Elementes waren wie folgt:
25

Vo : @ 520 V ; Vk : 88 % ; E 1/2 : 16,7 Ix.s

Beispiele 75 bis 94

Jeweils 5 g eines Bisazopigments der Formel I₁Vj , bei der Cp die in der Tabelle VI angegebene Bedeutung besitzt, wurden in einer Lösung von 2 g des vorstehend erwähnten Poly(vinylburyral)-Harzes in 95 ml Ethanol dispergiert.

Die resultierende Dispersion wurde auf die Aluminiumober-LIb

fläche einer Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdampf'ung mit Aluminium metallisiert worden war, wobei eine

DE 1583

Ladungserzeugungs'schicht mit einem Flächengewicht von 0,2

2
g/m nach dem Trocknen erhalten wurde.

Eine Lösung von 5 g l-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin und 5 g des vorstehend
erwähnten Polycarbonatharzes in 70 ml THF wurde auf die
vorstehend erwähnte Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine.Ladungstransportschicht mit einem Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die Ladungshalteeigenschaften, der auf diese Weise hergestellten fotoempfindlichen Elemente sind ebenfalls in der Tabelle VI gezeigt.

Tabelle VI

	Verwendete	Pigment	Pigmente und Ladungshalteeigenschaften	HO	Ladungshai eigenschaf	Vk	te- ten	1/2 S)
	Bei spiel	Nr.		-Αλί	Vo (-V)		E (Ix.
20	Nr.		Bisazopigment der Formel £vj	I
			Cp	I CH₃		91		.2
		68	^HW CONHCH₂ -/"X	580		8
25	75		_/ \ V__y
			NHCO -\ \		94		.5
		69		600		16
30	76				88		.9
		70	560	8
35	77

DE 1583

7 H	7.1
79	72
80	73
81	74
82	75
83	76
84	77

CONH _/

^- Cl

OCH_n

HO

CONH

HO

/ CONH -I \_ _CH

coNH -^ _fy- No₂

CON

HO

O-U- ο

N CH. 570 570

590

560

600

580

550

90

9.8

93

10.0

90

9.4

89

8.9

94

14.3

92

15.2

90

8.9

SS

DE 1583

85

86

88

OCH-

78

CONH

OCH.

79

^V CONH -C //-Br

OH CONH-CH.

80

OH CONH-C₂H₅

81

OH CONH-C₃H₇(n)

82

580

91

590

93

590

94

580

92

590

90

9.8

9.6

7.8

8.0

90

91

83

OH CONH-C^₁H_n (η)

84

OH

₁ _,

(n)

570

91

9.3

560

90

■9.6

10

15

92

93

94

85

86

87

-vr-

DE 1583

OH¹ CONH-C₀H₁-(Il) \ / OJ./	560	88	10.8
Q
OH CON-CH- W I \/ ^CH3	570	92	8.1

on CON-C₂H₅	580	89	8.9
Ö

Beispiel 95

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak wurde auf eine Aluminiurnplatte mit einer Dicke von 100 pm aufgebracht,

ρ um eine Haftschicht mit einem Flächengewicht von 1,08 g/m

• nach dem Trocken zu bilden.

25

30

1 g des im Beispiel 81 verwendeten Pigments Nr. 74 wurde in einer Lösung von 5 g p-Diethylaminobenzaldehyd-N.N-diphenylhydrazon und 5 g des vorstehend erwähnten PoIy(N-Vinylcarbazols) in 70 ml THF hergestellt. Die resultierende Dispersion wurde auf die Haftschicht aufgebracht, wobei eine fotoempfindliche Schicht mit einem Flächengewicht

2
von 12 g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

3 b

Vo

(?) 520 V ; Vk : 89 % ; E 1/2 : 14,8 Ix.s

DE 1583

Beispiel 96

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 100 /am aufgebracht,

um ein,e Haftschicht mit einem Flächengewicht von 0,8 g/m

nach dem Trocknen zu bilden.

Eine Dispersion aus 5 g des Pigments Nr. 88 mit der Struk

' / VHNOC OH // ~(

N=N -f\ CH=C

N-N M-N

10 g der vorstehend erwähnten Polyesterharzlösung und g THF wurde auf die Haftschicht aufgebracht, wobei eine Ladungserzeugungsschicht mit einem Flächengewicht von 0,15

20 ; 2

g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

Eine Lösung von 5 g 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol und 5 g des vorstehend erwähnten Poly(methylmethacrylat)-Harzes in 70 ml THF wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransport-

2 schicht mit einem Flächengewicht von 10 g/m nach dem

Trocknen zu bilden.

Vo : e 560 V ; Vk : 91 % ; E 1/2 : 8,9 Ix.s

10

15

	bis	• ·	• - • <· ·	·· · · · . .; . ι · · ·· ·
	·· ι	»· ·	··· ·· .. ».
-SMf-		DE	1583
Beispiele 97	117

Jeweils 5 g eines Bisazopigments der Formel fiv] , bei der Cp und D₁ die in der Tabelle VII angegebene Bedeutung sitzen, wurden in einer Lösung von 2 g des vorstehend erwähnten Polyvinylbutyral)-Harzes in 95 ml Ethanol dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde auf die Aluminiumoberfläche einer Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium metallisiert worden ist, wobei eine Ladungserzeugungsschicht mit einem Flächengewicht von 0,2 g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

Eine Lösung von 5 g 1-Pheny1-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazolin und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes in 70 ml THF,wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, wobei eine Ladungstransportschicht mit einem Flächengewicht von 10 g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

DLe Ladungt-.halteeigenschaften der auf diese Weise hergestellten, fotoempfindlichen Elemente sind in der Tabelle VlI gezeigt.

25

Tabelle VII

Verwendete Pigmente

	Bei spiel	Pigment	Bisazopigment der Formel	OH 1	N I	Cvi]	^Dl
CiO	Nr.	Nr.	Cp	I CH₃		(einfache Bindung )
	97	89
üb

98

10

99

100

15

92

• β ο «

HO CONH

DE 1583

HN

HO CONH -

CONH-S. >- CA OCII.

101

20

93

HO CONH -J V- CH-

102

25

94 HO CONH -^ ^X> K¹

-CH=CH-

30

103

35

95

0 _Ν

CH

J-O

-CH=CH-

DE 1583

104

HO CONHCH₂ —^ %

-CH=CH-

105

NHCO-^Λ

-CH=CH-

10

106

15

107

99

20

108

100

25

109

101

30

110

102 HO CONH —P

HO coNH -I* % J/ \

OH CONH-CH.
\ /

OH CONH-C-H
\ / 2

OH CONH-C₃H₇(n)

-CH=CH-

LA

DE 1583

	103	OH \	CONH-C₄H (n)	_
111			Λ
		ί	j)
	104	OH \	CONH-C₄-H₁-(Ii) / DlJ	-
112		JJ
			J
	105	OH \	CONII-C₈H₁₇Cn)	_
113		JF	<
			J
	106	OH	CON-CH-- _/ I	-
114		JT
	107		j)
115		OH _>	CON-C₂H₅
			j)
	108	OH	CONH-CH₃	-CH=CH-
116			ί
	109	OH \	CONH-C₀H₁. /	-CH=CH-
117	_{f

-96- DE 1583

ι Tabelle VIII

Ladungshalteeigenschaften

Beispiel Nr.	Pigment Nr.	Vo (-ν)	Vk (%)	E 1/2 (lx.s)
97	89	580	93	9.4
98	90	560	91	9.9
99	91	570	90	14.2
100	92	590	94	14.2
101	93	600	93	9.8
102	94	590	89	13.9
103	95	590	92	.9.5
104	96	610	94	" 16.3
105	97	580	90	13.8
106	98	570	91	9.2
107	99	580	92	9.-0
108	100	560	88	8.3
109	101	570	89	8.6
110	10 2	590	91	9.0
111	103	590	• 92	9.0
112	104	580	87	9.3
113	105	570	88	11.2
114	106	600	91	8.6
115	107	580	92	8.6
116	108	590	89	8.4
117	109	580	88	8.6

3139S24

·■·.· β Ö β 4 Q ο

-&*·- DE 1583 ^v Beispiel 118

Einen Lösung, die durch Auflösen von 5 g 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes in 70 ml THF hergestellt worden ist, wurde auf die im Beispiel 97 hergestellte Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, wobei eine Ladungstransportschicht mit einem - Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen gebildet

wurde.
10

Die Ladungshai teeigenschaften dieses, fotoempfindlichen Elementes waren wie folgt:

^{Vo :} (J) 510 V ; Vk : 88 % ; E 1/2 : 19.2 Ix. s

Beispiel 119

Eine wäßrige Lösung von Poly(vinylalkohol) wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 100 μτη aufgebracht,

2 um eine Haftschicht mit einem Flächengewicht von 1,2 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

1 g des in Beispiel 106 verwendeten Pigments Nr. 98 wurde in einer Lösung von 5 g 2-(p-Diethylaminophenyl)-4-(pdimethylaminophenyl)-5-(2-chlorophenyl)oxazol und 5 g des vorstehend erwähnten Poly(N-vinylcarbazols) Ln 150 ml Dichlormethan dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde auf die Haftschicht aufgebracht, um eine fotoemp-. P

findliche Schicht mit einem Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

ίψ

-Se- DE 1583 ( Beispiel 120

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 100 ;um aufgebracht, wobei eine Haftschicht mit einem Flächengewicht

2
von 1,5 g/m nach dem Trocknen gebildet wurde.

Eine Dispersion aus 5 g des Pigments Nr. 110 mit der

Struktur 10

/, Λ UO

.^on N-N N-N \ /

.

10 g der vorstehend erwähnten Polyesterharzlösung und 80 ml THF wurde auf die Haftschicht aufgebracht, um eine Ladungserzeugungsschicht mit einem Flächengewicht von

0,2 g/m nach dem Trocknen zu bilden. 20

Eine Lösung von 5 g l-Phenyl-3-(p-diethylaminophenyl)-5-(p-dLc thy 1 aminophenyl)pyrazolin und 5 g des in Beispiel 47 erwähten Phenoxyharzes in 70 ml THF wurde auf die Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstrans-

2 portschicht mit einem Flächengewicht von 10 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die Ladungshalteeigenschaften dieses fotoempfindlichen .Elementes waren wie folgt:

Vo : 0 600 V ; Vk : 91 % ; E 1/2 9,5 Ix.s

Beispiele 121 bis 145 Kirn.· wäßrige Lösung von Poly (vinylalkohol) wurde auf eine

3T39524

DE 1583

Aluminiumoberfläche öiner Mylar-Folie aufgebracht, die durch Vakuumaufdampfung mit Aluminium metallisiert worden war, wobei eine Haftschicht mit einem Flächengewicht von 1,-0

2 '

g/m nach dem Trocknen gebildet wurde. Jeweils 5 g eines

..
Bisazopigments der Formel [VIlJ , bei der Cp, D B B₂, B₁ ¹ und B₂' die in der Tabelle IX angegebenen Bedeutungen aufweisen, wurden in einer Lösung von 2 g des vorstehend erwähnten Poly(vinylbutyral)-Harzes in 95 ml Etha nol dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde auf die Haftschicht aufgebracht, um eine Ladungserzeugungs-

schicht mit einem Flächengewicht von 0,25 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

!5 Eine Lösung von 5 g 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-l,3,4-oxadiazol und 5 g des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes in 70 mi THF wurde auf die Ladungserzeugungsschicht

aufgebracht, um eine Ladungstransportschicht mit einem

Flächengewicht von 11 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die Ladungshalteeigenschaften der auf diese Weise hergestellten fotoempfindlichen Elemente sind in der Tabelle X gezeigt.

Tabelle IX
Verwendete Pigmente

Bei- ι Pig-3Q spiel ' mont

Nr,

35 121

Nr.

Ill

Bisnzopiginent der Formel /.VIjJ Cp

CONH —■

HO —,

k.

II

> A

IU*

* Die Stellung der Substituenten B₁, B₀, B ' , _ . . _

1' 2' 1' oder B₂ ¹ m Bezug

auf die Azogruppe ist in Klammern angegeben.

D.

(einfa- . he
E3indung)

Ci

-vr-

DE 1583

7.7.

1 2

HO CONH-

HN

NO.

HO

123

113

OCH. \

HO
j 114 j V

ί i Ύ.

CONH -

' 1.1'j ι

ι ■!

I

ItO

/CONHCH.

126

OCH

-O

CII-

j

HO

y /^C0Ni!-V/

27

7

"<\ TONH-/ " ^S VV

CH₃
(o)

II

CH₃ H (o) j ■

OC₂H₅
(o)

CA

OC₂H₅ (o) !

H 1 CJt I H ! (m)

H H

-CH=CH-

β # e · m

• » u

128

125

118

. IK)

I _

/ CON

-ο

OH

119

=

CH₃ \U\ .CONH

130

120

HO

131

121 ;

/ CONH--

\Jj

132

122

HO

^v

133

123

CH.

HO / CONH-^

DE 1583

II II

OCH (ο)"

Il

(O¹)

II

-CIl=CIl-

II

-CH-CH-

OCII. (ο)

OCII,

-ClI- CII-

-CH=CH-

II

135 ι 125

10 ι

136

126

Ib ,

■137

20

127

138

25

ao¹¹⁹

128

134 j 124 ι

OH CONH-CIU

OH CONH-C₀H₁.

OH CONH-C-H (η) \ .· -> I

Oil CONH-C-H_n (η) γ 4 9

OH

(η)

OH CONH-C₀H₁-Cn) \ / öl/

DE 1583

II

II H

II

H H

35

• 6 4 ft α

DE 1583

140 J 130

141

131

OH CON-CII

S-{ cn.

Oil CON-C₂II

II II

14 2 : 13 2

OH CONH-CfU

Il ι Η

II

II ! -CII^CII-

133

144 I 134

30 14 5 i 135

OH CONH-CH. ·\ /

OH CONH-C_H_C \/ ²

OH CON-CH. CH.

^: CII , ι II CII

i I

' (ο) ι

^CII3 ^H (o)

(O)

H-

-CII-CH-

)2A	". : :„	. . .	Ladungshaiteeigenschaften	Vo / TT \	Vk (^)	• · *
	-ar-	DE	Pigment	(-V)		*• · * »** 1583
	, Tabelle X		Nr.	580	90
	Ill	590	88
	112	560	87
Beispiel	1 1 3	590	93	E 1/2
Nr.	1 14	600 ■	94	(Ix.S)
121	115	570	90	10.5
122 j	116	580	9.1	9.6
ι 123 j	117	600	94	13.2
1 24	118	560	88	14.1
1 2 ^ j	119	580	90	16.9
126	120	590	91	10.4
1.27	121	560	90	12.1
1 28 :	122	570	92	16.0
129	123	560	88	9.0
130	124	580	90	8.9
131	125	59 0	9 3	9.6
13 2	126	57 0	90	10.0
13 3	] 27	5HO	91	10.4
134	1.28	600	89	7.9
1 15	' 129	580	90	•8.3
136	j 130	57 0	87	8.6
1 Vl	I 131	600	89	9.6 ·
1. Ui	! 13 2	610	91	9.5
1.39	j 133	5 80	90	11.4
140	134	590	9 2	8.6
141	135	8.9
14 2	8.4
14 Ϊ	8.2
14-1	8.9
M^r>	8.6

β e

α φ ο © ■»

DE 1583 ' Beispiel

Eine Lösung von 5 g 2 ,4 ,7-Trinitro-9~fluorenon und b

g des vorstehend erwähnten Polycarbonatharzes in 70 ml 5

THF wurde auf die in Beispiel 121 hergestellte Ladungserzeugungsschicht aufgebracht, um eine Ladungstransport-

2 schicht mit einem Flächengewicht von 12 g/m nach dem Trocknen zu bilden.

Die Ladungshalteeigenschaf ten dieses fotoernpfindlichen Elementes waren wie folgt:

Beispiel

1 g des in Beispiel 122 verwendeten Pigments Nr. wurde in einer Lösung von 5 g p-Pyrrolidinobenzaldehyd-N, N-diphenylhydrazon und 5 g des vorstehend erwähnten Poly (N-vinylcarbazols) in 70 ml THF dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde auf die im Beispiel 120 verwendete Haftschicht aufgebracht, wobei eine fotoempfindliche

2 Schicht mit einem Flächengewicht von 12 g/m nach dem

Trocknen gebildet wurde.

Vo : B 510 V ; Vk : 90 % ; E 1/2 : 17,8 Ix.s

Ein elektrofotografisches, fotoempfindliches Element ist gekennzeichnet durch eine fotoempfindliche Schicht mit einem Gehalt von wenigstens einem Bisazopigment der Formel

Vw W^-, »j „

* W w ■■ ww «««

■DE 1583 N=N-Cp _[x]

.'2

B!
5 ^{] L}

worin Cp einen Kupplungsrest bedeutet, B₁ , Β_, B.' und B' unabhängig voneinander Atome oder Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acylamino und Hydroxyl bedeuten und A
10

N-M _ ν

N
Ji "j. J L J L -CH=CFI-I

^lb N-N N-N μ _ ν N-N

-CH-(MiJl J-D₁J [L. CH=CH-, oder J L_n ί j_

A₀- ι \o' \_s/ ^D2-\_s/--

bedeutet, wobei D und D₂ eine einfache Bindung zwischen 20 zwei [.^: - .j^J -Resten

A₀/

N -

oder zwischen zwei J ]U -Resten, -CH=CH-,oder ^ 25

bedeuten.

Claims

TlEDTKE - BüHLING - KlNNE

_# Je und

• Vertreter'beifn EPA

Dipl.-Chcm. G. Buhling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Ing. R Grupe Dipl.-Ing. D. Pellmnnn

Bavariaring 4, Postfach 20240 8000 München 2

Tel.: 0 89-5396 53

Telex: 5-24 845 tipat

cable: Germaniapalent Münchc

5.Oktober 1981 DE 1583

Patentansprüche

1. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element, gekennzeichnet durch eine fotoempfindliche Schicht mit einem Gehalt von wenigstens einem Bisazopigment der Formel

^D2

Cp-N=N 0 \- A -

N^N-Cp

Il

B.

worin Cp einen Kupplungsrest darstellt; EL, B_, EL ' und Bp¹ unabhängig voneinander Atome oder Reste darstellen, die aus der Gruppe Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl,' niederes Alkoxy, Acylamino und Hydroxyl ausgewählt sind und A

N-N

Jl

Vs"

Ji

N - N

, -CH=CH -\ J¹ CIl-CIl.- ,

N-N N-N

-CH=CH

N-N

'- D₁ -". f- CH=CH- , oder

N-N

Deutsche Bai

VIII/22

ink (München) KIo.

-Jf- DE 1583

darstellen, wobeii U₁ und D_ eine einfache Bindung zwischen zwei N-N -Resten

N-N
oder zwischen zwei || 1 -Resten, -CH=CH-,

bedeuten.

2 . ElekLrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Cp in der Formel Γ. π in Kupplungsrest ist, der durch die folgenden Formeln (A), (B), (C) oder (D) dargestellt ist:

Formel (Λ)

J \

-χ'

Formel (C)

Formel (H)

Ft)rmel (D)

O=C-R

DE 1583 ' "

worin X eine Atomgruppe darstellt, die zusammen mit dem ßenzolring, der mit X verbunden ist, einen Naphthalinring, Anthracenring, Carbazolring oder Dibenzofuranring bildet,

. R₁ Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes ·*■ -

Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl

ist und R₀, R_Q und R. substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyl oder substituiertes oder unsubstLtuierteö Aryl darstellen, 2Q R₁. Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes ■ Alkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aralkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl ist und R_fi substituierte's oder unsubstituiertes Aryl ist.

3. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ in der Formel (A) Wasserstoff ist.

4. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element

nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der durch die Formel (D) dargestellte Kupplungsrest folgende Struktür besitzt:

O=C

5. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment eine Verbindung der Formel

-Jf- DE 1583

Cp-N=N ~^\—l JL/V-N=N-Cp [H]

L is L, worin Cp ein Kupplungsrest ist.

'· 6. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment eine Verbindung der Formel

Cp-N-N ft V

[Π] ■ .

'

ist, worin Cp ein Kupplungsrest ist und B- und Bp unabhängig voneinander wenigstens ein Atom oder einen Rest aus der Gruppe Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acylamino und Hydroxyl darstellen.

7. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment eLne Verbindung der Formel

"' N - t, ^B-

_s JO- ^N=N"^cp

"" ist, worin Cp einen Kupplungsrest darstellt und B₁, B , H ' und Ii.,¹ gleich oder verschieden sind und jeweils Wi¹Hi^U)Ii:; ein Λ Lorn oder einen liest aus der Gruppe Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acylamino und Hydroxyl bedeuten.

-'/- DE 1L.H3

8. Elektrofotografisches , fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment eine Verbindung der Formel

- N

1-CII=CH- \ V-N-N-Cf) [VJ 0^/ ^V '

ist, worin Cp einen Kupplungsrest darstellt.

9. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element

nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dasDisazopigment eine Verbindung der Formel

N-N N - N

Cp-N=N-/" V-CH=CH -I 1--D₁-! JLcH=CII-/)-N=N-Cp [Vt]- X=J ^No ' 0 ^ν^

ist, worin Cp einen Kupplungsrest, darstellt und D. eine einfache Bindung zwischen zwei \~ \ Resten, -CiI=CH-,oder -// \- ~^0^ ^

bedeutet.

10. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bisazopigment eine Verbindung der Formel

N-N N-NJ'

>.J L_D J LzVn=N-Cp rvni

¹H

ist, worin Cp einen Kupplungsrest darstellt, B., B₉, B ' und Bp¹ gleich oder verschieden sind und jeweils wenigstens ein Atom oder einen Rest aus der Gruppe Wasser-

DE 1583

stoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Acylamino und Hydroxyl darstellt und ü_? eine einfache Bindung zwischen zwei N-N -Resten, ,—j.

-CH-CH- ,oder-/ A-

b _s

bedeutet.

11. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element

nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine 10

leitfähige Schicht, eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht besitzt, die wenigstens ein durch die Formel [ij dargestelltes Bisazopigment enthält.

12. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Ladungstransportschicht aufweist, die auf der Ladungserzeugungsschicht aufgebracht ist.

13. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch eine Schichtstruktur aus einer leitfähigen Schicht, einer Haftschicht, einer Ladungserzeugungsschicht und einer Ladungstransportschicht, wobei die Schichten in der vorstehend erwähnten Reihenfolge, aufgebracht bzw. aufgeschichtet sind.

14. Eleklrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,-daß die Ladungserzeugunj'.üschicht ein Bindemittel enthält.

15. Elektrofotografisches, fotoempfindlLches Element nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht bis zu 80 Gew.-% des Bindemittels enthält.

DE 1583

16. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element · nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungserzeugungsschicht bis zu 40 Gew.-% des Bindemittels enthält.

17. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Polyvinylbutyral)- oder Polyesterharz ist.

18. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element

nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht ein Loch- bzw. Fehlstellen- transportierendes Material enthält.
15

19i Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Fehlstellen - transportierende Material eine Verbindung aus der Gruppe Hydrazone _; Pyrazoline, Oxadiazole, Oxazole,

Thiazole, Triarylmethane und Carbazole ist.

•20. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladunp.s-

transportschicht wenigstens eine der Pyrazolinverbindungen 25

enthält.

21. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungstransportschicht wenigstens eine der Hydrazonverbindungen enthält.

22. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element

nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungs-

transportschicht ein Elektronen-transportierendes Material enthält.

DE 1583

I ?3. Klektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektronen-transportierende Material eine Fluorenonverbindung

ist.
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24. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Schicht mit einem Gehalt von wenigstens einem der durch die Formel ClI dargestellten Bisazopigmente, einem Fehlstellen-transportierenden Material und Poly(N-vinylcarbazol)_; auf einer leitfähigen Schicht.

25. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element Ib ' nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Fehlstellen-trani-.portierende Material eine Verbindung aus der Gruppe Hydrazone, Pyrazoline, Oxadiazole, Oxazole, Thiazole und Triarylmethane ist.

26. Elektrofotografisches, fotoempfindliches Element nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht Casein enthält.