JPS58129434A - 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機光導電体を主体とした光導電性組成物およ
びそれを電子写真感光層に用いた電子写真感光材料Ｋ１
１ｌするもので、さらに評しくは有機光導体とジアシル
アミン化合物を主体とした高感度Ｑ）光導電性組成物お
よびそれを電子写真感光層に用いた高感度の電子写真感
光材料Ｋ１１ｌｌするものである。 従来、電子写真用感光組成物の光導電体としては多くの
有機化合物が知られており、その中のい（つかの化合物
は相当高い感光度を有することが確認され

【いる、しか
しながら、有機光導電体を電子写真材料として実際に用
いる例は極めて少ないのが現状である・ 有機光導電体は魚種光導電体に比べて多くの優れた性質
をもっており、’ｌＫ子写真の技術分野において広い応
用技術を与える０例えば、透明な電子写真だ（光フィル
ム、フレキシブルな電子写真感光フィルムまたは軽量で
堆扱いσ）容易な電子写真感光フィルム等の製造は有機
光導電体を用いて初めて可能である。また有機光導電体
は電子写真感光材料の製造時の皮膜形成性、１！面平滑
性、さらに電子写真プロセスに於ける帯電極性の選択性
などいずれも無機う℃半導体には期待し得ない特性を有
する。 このよ５に有機光導電体は多（の点で車頓したＵ特性を
有しているにも拘らず、今日まで電子写真の技術分野に
十分寄与し得なかったのは主としてその光感度の低さと
被膜のもろさに基因する。 有機光導電体の研究はその当初において低分子豪素壇化
合物、含窒素芳香族化合物、種々の高分子型芳香族化合
物といった化合物を対象としてきた。その結果、かなり
高い感度を有するものも見出されたが、さらに高感度化
するために最近では増感方法の研究が中心になされてい
る傾向にある。 なぜならば、今日まで知られている最も高感度＃）有機
光半導体化合物と云えども増感処理な施さないでそのま
ま実用ｊし得る程度の感度は有していないからである。 従つ″Ｃ，有磯光導電体の実際の使用に於【は、最も効
果的な増感方法を選定することが必須の条件になってお
り、有機光導電体の工業的価値は適用する増感手１！Ｉ
Ｌｋよって鎖員的にどの種変まで高感度化された電子写
真感光材料を提供できるかＫよって左右されるといって
も過言ではない。 このような増感方法として最も一般的に知られる方法は
増感色素の添加並びにルイス酸の冷加であり、これらは
２゛台んとｆ）有機光導電体に対して適用し得る方法で
ある。前者は色素の分光吸収特性を有機光導電体に付加
することによって、後者は有機光導電体との間にト９ナ
ー−アクセプターのコンプレックスを形成し、これＫよ
る新たな分光感度を出現させる事によって増感をもたら
すものである。 本発明者らは有機光導電体を増感する方法を模索してい
たが、有機光導電体に一般式中で貴わされるジアシルア
ミン化合物を添加することＫより有機光導電体ｆ）光感
度が著しく増大することを見出し１本発明に到達した。 本発明の第１の目的は高感度に増感された光導電電性組
成物を提供することである。 本発明の第２の目的は、高感度を有する電子写真感光材
料を提供することである。 本発明は、有機光導電体およびジアシルアミン化合物を
含有する光導電性組成物に関するものである。 又１本発明は、少くとも表面が導電性を有する支持体の
上ｋ、有機光導電体、およびジアシルアミン化合物を含
有する光導電性組成物からなる電子写真感光１−を有す
る電子写真感光材料ＫＰＡするものである。 本発明で用いられる有機光導電体とし【は種々のものが
使用できるが色素増感出来るものか好ましい。有機光導
電体としては次の如きも＃】がある。 （１）高分子有機光導電体： π電子を含む多環芳香族または複素芳香族ビニル重合型
高分子有機光導電体。 高分子有様光導電体を構成するπ電子を有する核の代表
的なものとしては、ナフタレン、アントラセン、ｅレン
、、Ｊ！リレン、アセナフテン、フエニルアントラセン
、：）フェニルアントラセン等の多壇芳香族炭化水素の
核；カルバゾール、インド９−ル、アクリジン、２−フ
ェニルインドール、Ｎ−フェニルカルバゾール等４Ｆ’
）ｍｓ芳香族化合物＃）核；およびこれらのハロゲン％
低級アルキル置換体などが挙げられ１本発明においては
、これらの核を含むビニルポリマーが光導電体として使
用される。例えば、ポリビニルナフタレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピレン、ポリビニルペリレン
、ポリアセナフチレン、ポリスチリルアントラセン、ポ
リビニルカルバゾール、Ｉリビニルインド−ル、ｙｔ！
リヒニルアクリシンＩｌ？のビニルコポリマー、ポリア
ントリルメチルビニルエーテル、ポリピレニルメチルビ
ニルエーテル、ポリカルバゾリルエチルビニルエーテル
、ＩＩｔリイント０リルエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテルホリマー、ｄｆ９グリシジルカルバゾール、
、ｔｌリグリシジルインドール、ポリ−ｐ−グリシジル
アントリルベンゼン等のエポキシ樹脂、ＩＩ記π電子を
有する核Ｖｔ換薔として含むアクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルなどの重合体及びその共重合体；
ならびに前記π電子系化合物とホルムアルデヒド０との
Ｍ合ポリマーが挙げられる。 これら０）うちでは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
カルノ（ゾールＩＩＫアリール基、アルキルアリール基
、アミノ基、アルキ羨アミノ基、ジアルキルアξ）基、
了り−ルアンノ基、ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ基。 ニトロ基、ハｐゲン原子などの蓋換基を有するポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（以下、ζｒリーＮ−ビニル置換
カルノＺゾールという、）およびＮ−ビニルカルバゾー
ル共重合体が好ましい。 Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体としては、Ｎ−エチレ
ンカルノゾール構成繰返し単位を５０モル−以上會む共
重合体を用いることがで１６゜Ｎ−ビエルカルノ（ゾー
ル共重合体の残金０構成繰返し単位としては、１−フェ
ニルエチレン、１−シアノエチレン、１−シアノ−１−
メチルエチレン、１−クロロエチレン、１−（アルコキ
シカルボニル）エチレン、１−フルコキシカルボニルー
１−メチルエチレン（ソレソｔＬ、スチレン。 アクリロニトリル、メタクリル酸）ジル、＃７ｉ化ビニ
ル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートに
由来する構成繰返し単位。アルコキシカルボニル基のア
ルキル基としては炭素原子数１から１８までのアルキル
を用いることができ、その具体例としてメチル基、エチ
ル基、ヘキクル基、ｒデシル基、オクタデシル基、４−
メチルシクロヘキシル基がある。）がある。ここで構ｔ
ｉ！繰返し単位（ｃｏｎａｔｉｔｕｔｉｏｎａｌ　ｒｓ
ｐｅａｔｉｎｇ　ｕｎｉｔ）は「高分子」誌第２７％第
５４５−５５９真（１９７８年）　（１Ｐｕｒｅ　ａｎ
ｄ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｅｄ　ＣｈｅｍｉｇｔｒｙＪ誌
第４８巻第５７５−５８５頁（Ｈ’７５年）の日本語釈
）Ｋおける定義に１ｔ５ものである。 （ｉｉ）　　芳香族第三級アンノ化合物：トリフェニル
ア建ン、Ｎ、Ｎ−−，５ベンジルアニリン、ジフェニル
インシルアミン、Ｎ、Ｎ−ｕ（ｐ−／ａ四インジル）ア
ニリン、９（β−ナフチｋ）ベンジルアミン、トリ（ｐ
−）ジル）アミン、ジフェニルシクロヘキシルアミン。 叫）芳香族第三級ジアミノ化合物： Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラインジル−ｐ−フェニレ
ンシア之ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ（ｐ−ク
ロロベンジル）＝ｐ−フェニレンジアミン。 Ｎ、Ｎ、Ｎ／　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレン
シア電ン、Ｎ、Ｎ、１４’　、Ｎ’　−テトラインジル
−■−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラメチルはンジジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ
インジルベンジジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テ）９
７エエルーｐ−フェニレンｄ　７　ミン、Ｎ、Ｎ。 Ｎ／、Ｎ’−１）？フェニルーｍ−フェニレンシアミン
、１．１−ビス〔４−（ジベンジルアミノ）フェニルエ
チン、１．１−ヒス（４−（９−？ンジルアさ〕）フェ
ニル）／１−ノ臂ン、１．１−ヒス（４−（ジインジル
アミノ）フェニルコブタン、１．１−ビス（４−（ジイ
ンシルア２〕）フェニル〕−２−メチルゾロノ臂ン、２
．２−ｔ’ス（４−（ジインジルアミノ）フェニル〕フ
ロパン、２．２−に’ス〔４−（ｔベンジルアミノ）フ
ェニルコブタン、１．１−ビス〔４−〔ジ（ｍ−メチル
ベンジル）アミノ〕フェニル〕プロパン、ビス（ｐ−（
ジメチルアミノ）フェニル〕ツエニルメタン、ヒス（ｐ
−（ｕエチルアミノ）プエニル〕フェニルメタン、ビス
（４−（ジベンジルアミノ）ブエニル〕メタン。 ビス［４−［ジ（ｐ−クロロばフリル）アミノ］フェニ
ル］メタン、１．１−ヒス（ｐ−（ジメ＋ルア（１）フ
ェニル）−１−フェニルエタン、４．４’−インジリテ
ンビス（Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−）ルイジン）、４’、
４’−ビス（ジエチルアミノ）−２，６−ジクロロ−２
’、２“−ジメチルトリフェニルメタン、ヒスｃ４−＜
０エチルアミノ）−２−メチルフェニル〕α−ナフチル
メタン　４　／　、　４　＃−ビス（ジメチルアミノ）
−２−クロロ−２’、２’−ジメチルトリフエニルメタ
ン、１，１−ビス［ｐ−（シエチルア電〕）フェニル］
−１−フェニルエタン、１，１−ジフェニル−５，５−
ビス〔４−（リエチルアに〕）−２−メチルフェニル〕
−１，３−ペンタジェン、１．１−ジフェニル−４３−
ビス［４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕
−プａイン、ビス（４−（ジインジルアミノ）フェニル
〕エーテル、ヒスｃａ−＜ｙエチルアミノ）フェニル〕
エーテル、ビス（４−（ジインジルアミノ）フェニル〕
スルフィド、２．２−ヒス［４−（９−ｐ−）９ルアミ
ノ）フェニル〕フｐパン、１．１−ビス〔４−（ジーｐ
−）ジルアミノ）フェニル１−１−フェニルエタン、ヒ
ス

【４−ジインジルアミノ）フェニルフジフェニルメタ
ン・ （ロ）　芳香族第三級トリアミノ化合物ニドリスｃ＜−
＜’ｙエチルアＺノ）フェニルコメタン、１．１−ビス
〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）−１
−（４−（ジメチルアミノ）フェニルコメタン。 （Ｖｔ　　一合生成物： アルデヒＰと芳香族アミノとの縮合生成物、第三級芳香
族アミノと芳香族ハ四ゲｙ化瞼との縮合生成物、ｌリー
ル−フェニレン−１，＆４−オキサジアゾール、ホルム
アルデヒドと鳩舎多環芳香族化合物との一合生成物。 ６／ｉ）　　金属含有化合物： ２−メルカプトベンゾチアゾール鉛塩、２−メルカプト
ベンゾチアゾール亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール銅壇、２−メルカプトインジオキサゾール鉛塩、２
−メルカプ）−５−７エ二ル４ンゾオキサゾール鉛虐、
２−メルカプト−６−メトキシはンゾイミダゾール鉛塩
、８−にドロキシキノリンマグネシウム１．８−ヒトミ
キシキノリンアルミニウム頃、８−ヒドロキシキノリン
鉛塩、７−ベンジル−８−ヒト９０キシキノリン鋼塩、
２−ヒドロキシ−４−メチルアゾベンゼン銅塩、２−ヒ
）＋１　ａキシインゾルデミン亜鉛塩（２））複素環化
金物： （ａｌ　　ピラゾリン誘導体： １．５．５−）ｔＪフェニルヒ’）ソリン、、１−フェ
ニル−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル〕−３（
ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル〕ピラゾ’Ｊン、１．
５−Ｅ）フェニル−３−スチリルピラソリン、１．３−
−．＞フェニル−５−スチリルビラソリン、１．３−ジ
フェニル−３−（ｐ−（ジメチルアｚ〕）フェニル〕ヒ
ラソリン、１．３−ジフェニル−３−（２−フリル）ピ
ラゾリン。 伽）　　１，２．４−）リアジン誘導体；３＝（ｐ−（
ジメチルアミノ）フェニル〕−一６−ビス（ｐ−ジメト
キシフェニル）−１，２，４−トリアジン、５−Ｕｐ−
（ジメチルアミノ）フェニル〕−翫６−ジ（２−ピリジ
ル）−１，２，４−シリアジン、５−［ｐ−（ジメチル
アミノ）フェニル〕−５，６−ジ（ｐ−エトキシフェニ
ル）−１，２，４−）リアジン、５−（ｐ−（ジエチル
アミノ）フェニル）−５，６−ｔ’ス（ｐ−メトキシフ
ェニル）−１，２，４−）リアジン、３−［ｐ−（ジエ
チルアミノ）フェニル）−ａ６−ビス（ｐ−エトキシフ
ェニル）−１，２，４−）リアジン。 （Ｃ）　　キナゾリン誘導体： ２．４−シフェニルキナソリン、２ｍフェニル−４−ｐ
−）ジルキナゾリン、２−フェニル−４−〔４−（ジメ
チルアミノ）フェニル〕キナゾリン。 ２−フェニル−４−スチリルキナソリン、２．４−ジフ
ェニルベンゾ［ｈ〕キナゾリン。 （ｄ）　　ベンゾフラン誘導体： ６−ヒｒロキシー２−フェニル−３−Ｃ４−（ジメチル
アミ））フェニル〕ベンゾフラン、６−ヒドロキシ−ｚ
３−ジ（４−メトキシフェニル）ベンゾフラン、２．５
，５．６−テトラ（４−メトキシフェニル）ベンゾ（１
，２−ｂ：５，４−ｂ’〕ジフツン。 （ｅｌ　　オキサジアゾール誘導体： ２．５−ビス（４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−１
．！ｔ、４−オキサジアゾール、２．５−ビス〔４−（
ジエチルアミ〕）フェニルツー１．す４−オ命サジアゾ
ール、２．５−ビス［４−（インアミルアに〕）フェニ
ル］−１，＆４−オキサジアゾール、２、ｓ−ヒス（４
−（シクロペンチルアミノ）フェニル〕−１．４４−オ
キｔジアゾール、２．５−ビス〔４−（エチルアミノ）
フェニル］−１．Ｓ、４−オキサジアゾール。 本発明Ｋｔ！＞？使用するジアシルアンンは、下記の一
般式中で示される化合物が好ましい。 Ｏ〇 一般式（ＩＮにおいてＲ１，Ｒ１はアルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、置換また
は無置換の単環式または２環縮合式のアリール基、を換
または無置換の単環式または２環線合弐のアリールオキ
シ基、または置換または無置換の複票瑠から誘導された
１価基を表わす。 上記の一般式中で表わされるジアシルアミン化合物はい
ずれも１ｍｅｉｌｓｔ＊ｉｎａ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄ
ｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｓｎ　ＯｈｅｍｉｓＪ　　Ｋ９
’ｌｋ２１５〜２１４イージに記載の方法により合成す
ることができる・なお、これらのジアシルアミン化合物
は有機光導電体に有効であるが１色素増感されたＺｎ０
等０無機光導電体にも有効である。 一般式（１）において、ＲζＨｚがアルキル基の場合、
炭素原子数１ないし２２の直鎖状または分岐状σ】アル
キル基があげられる。こ＃】場合、Ｒ１゜Ｒ２は庚票原
子＃１ないし５の直鎖状または分岐状のアルキル基が好
ましい。 １（１ｊ（！が置換アルキル基の場合、置換基として、
ハロゲン頃子（塩素原子、臭１ｃ！ｊＫ子、弗累原子）
、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基が１個な
いしろ＠結合した炭素原子数１ないし２２の直鎖状また
は分岐状の置換アルキル基があげられる。この場合、Ｒ
ζＨｚは炭素原子数１ないし５０１［＠状または分岐状
アルキル基が好ましい。 Ｈｔ、Ｒ２がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場
合、その例として前述のアルキル基または置換アルキル
基を有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげ
ることができる。この場合もＨｔ、Ｈｚは縦素原子数１
ないし５のアルコキシ基または置換アルコキシ基が好ま
しい。 Ｒ１，Ｒ１が単項式または２１！縮会式アリール基の場
合、アリール基としてフェニル基、ナフチル基をあげる
ことができる。 Ｒ１，Ｒ２が置換単環式または置換２環縮合式アリール
基の場合１ｗｌ換基とし

【ハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、置換又は無
置換の炭素原子数１ないし５の直鎖状または分岐状アル
キル基（この場合の置換基としてはハロゲン原子、；ト
ロ基、シアノ基がある）、炭素原子数１ないし５の直鎖
状また線分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし５の
直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキシカ
ルボニル基、炭素原子数１ないし５ｇ）直鎖状または分
岐状アルキル基を有するアシル基を１個ないし３個有す
るフェニル基またはす７チル基をあげることができる。 Ｒ１，Ｒ１が置換または無置換の単環式または２環線合
式アリールオキシ基ｆ）場合、それらの例とし【前述の
＃換または無置換の単環式または２１１縮合式アリール
基を有するアリールオキシ基をあげることかできる。 Ｒ１，Ｈ！のいずれかが単環式または２環線合式豪素環
から誘導された１−基の場合、ビｐリジニル基、ビイリ
ジニル基、ビ堅すジノ基１モルポリニル基１モルホリノ
基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリジ
ニル基、インｒリニル基、インインｒリニル基、インド
リル基、イソインドリル基、インシイ２ダゾリル基、キ
ノリル基。 インキノリル基をあげることができる。これ等の基−１
置換基としては置換されたアリール基の説明に於て挙げ
たものと同様のものが挙げられる。 本発明に用いられるジアシルアミン化合物のうちで、％
に増感効果が着るしく、又有Ｉａ元導電体。 とくにポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルを換カルノ之ソール、マたｊｔＮ−ビニルカルバゾー
ルまたはＮ−ビニル置換力λノでゾールの共重合体との
相溶性が＾好で、を子写真感光材料の電子写真感光＠（
先導電性組成物層）の皮膜１性を改良する（皮膜が一様
で１強じんかつ可ＩＩｌ性があり、支持体への接着力が
強い等の望ましい特効果を有するのは、一般式（組ない
しｆｆＶ）で表わされる化合物である。これらのうちで
一般式（１）で表わされる化合物は、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール。 ポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾール、またはＮ−ビニル
カルバゾールまたはＮ−ビニル＃を俟カルバゾールの共
重合体の膜性改良剤としての効果が特Ｋｌｌ著である。 またこれらのジアシルアミン化合物は色素増感された酸
化亜鉛光導電体にも同様に有効であることが認められた
。 一般式１１ないし＠において、 ｍ、ｎはそれぞれ置換基０数を表わし０〜６０ＩＩ数を
表わす。 Ｘ、Ｙはそれぞれ、炭素原子数１ないし　５ｎ直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基、Ｒ１′１及びＨｚの説明に＊
”Ｃ連べたよ５な置換基を有する炭素原子数１ないし５
の直＠状または分岐状のアルキル基、炭素原子数１ない
し５０アルコ中シ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシ
アノ基を表わし、ｍまたはｎが２または３の場４ｒＫは
Ｘどうし、Ｙどうし、またはＸとＹはいずれも互いに同
じであっても異なっていてもよい。 Ｒ／／は、炭素原子数１ないし１５の直鎖状または分岐
状のアルキル基、Ｒ１及びＲ２の説明に於て述べたよう
な置換基を１〜３＠有する炭素原子数１ないし１５の直
鎖状または分鼓状のアルキル基、フェニル蟇またはＲ１
１びＲ２の説明で述べたようなｔ換フェニル基を表わす
。Ｂ／−１，はＢ／／　　と同じ置換又は無置換のアル
キル基を表わす。 一般式１）で示される化合物の具体例としては。 ジベンズアミド、ｐ−二トｐペンゾイルインゾイルアミ
ン１ｍ−二トロベンゾイルベンゾイルア建ン、ｐ−シア
ノはンゾイルベンゾイルアセン１ｍ−シアノベンゾイル
ベンゾイルアミン％ｐ−クロルインシイルーｐ−ニトロ
ベンゾイルアミン、ビＸ−（ｍ−クロルベンゾイル）ア
ミン、ビス−（１１−ニトロベンソイル）アミド、ｐ−
）ルイルーｐ−ニトロベンゾイルアミン、ｐ−エトキシ
ベンソイル−冨−二トロインソイルアミンｓ　ｐ　−）
ルイルーｐ−シアノベンゾイルアミン、ｐ−ゾロ４＜ン
ゾイルベンゾイルアミン、ビス−（ｐ−プロ％インシイ
ルア、ｙ等をあげることができる。 一般式１）で示される化合物の具体例としては。 Ｎ−ベンゾイルカルバ２ン醗メチル、Ｎ−インゾイルカ
ルパミン散エチル、Ｎ−（ｐ−クロロインジイル）カル
バミン酸エチル５Ｎ−Ｃｐ−二トロベンゾイル）カルバ
ミン酸エチル、Ｎ−（ｍ−二トロインソイル）カルバミ
ン酸エチル、Ｎ−（ｐ−二トロベンゾイル）カルバミン
酸ブチル、Ｎ−（ｍ−ニトロベンゾイル）カルバずン酸
ブチル。 ｊ−Ｎ−（ｐ−エチルオキシカルボニルベンゾイル）カ
ルバミン酸エチル？’−（ｐ−ゾチルオキジカルボニル
ベンゾイル）カルノ（ミン酸ブチル等をあげることがで
きる。 一般式ｆｆ）で示される化合物の１体例としては、はン
ゾイルアセチルアンン、ｐ−クロルインシイルアセチル
アミン、ｐ−プロモベンゾイルアセチルアンン、ｐ−シ
アノインゾイルアセチルアンン。 ｐ−ニトロベンゾイルアセチルアミン、ｍ−ニトロイン
シイルアセチルアミン、ｐ−アニソイルアセチルアミン
、ｐ−ニトロベンゾイルプロピオニルアミン、ｍ−ニト
ロベンゾイルフリヒオニルア２ン、ｐ−ニトロベンソイ
ルｆ　ｆｚｒレア建ン、ｍ−二トロベンゾイルプチニル
アｉ７等をあげることができる・ 本発明における一般式中で表わされる化合物の光導電性
組成物−１中におけや含有割合は光導電性に寄与する有
機光導電体の量との関係で決足され。 有機光導電体１００重量１１に対する一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の量比はα１重量部から１００重量部、
好ましくはα５重量部から３０重量部の範囲である。前
記量比をこえて含有させた鳩舎には光導電性組成物の光
感度が低下したり残留電位が増加したりする傾向がある
・ 本発明に於【は、有機光導電体及び−６式中で示される
化合−を含有する光導電性組成物に、有機光導電体の光
感度を増大し得る増感色素を添加させる事によって、光
導電性組成物の感度を更に増大させる事が出来る・ 本発明に用いられる増感色素は、有機光導電体の色素増
感の技術に用いられている周知の増感色素である。これ
らの増感色素は「５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｃｉａｎｔｉａｔｐ　ａｎｄ　ＩＣｎｇ
ｉｎｅｅｒｐＪ１？、＜５Ｏ−６４（１９７５）、「ム
ｐｐｌｉｅｄ　０１％１ｃａＪｓｕｐｐ１．　Ｓ　＠　
５０　（１９６９）、米国特許（以下ＵＳＰと略記する
。）五〇！＋７，８６１．ＵｆＳＰ　工２５α６１５、
ｔｌｓＰ　５．７１２，８１１．英国特許１．３５＆２
６４、　　ｒＲ＠５ｓａｒｃｈ　Ｄｉａｃｌｏｓｕｒｓ
Ｊφ１０９３８（１０９，１９７３年５月号６２１１以
降）、ＵＳＰ＆１４１，７００．　ＵＳＰ＆？　５８，
９９４．特開昭５６−１４５６０．特開昭５６−１４５
６１．特開昭５６−２９５８６．１１７＠＠５６−２９
５８７、Ｉ＃開昭５６−６５８８５、特願昭５５−１１
４２５９゜特開昭５６−５５１４１などに開示されてい
る各種の増感色素が代案的であり、これらの公知の増感
色事、およびその他の色素で高分子有橋光導電体−）感
光度を増大させ５る色素のうちから適宜選択して閘いる
ことができる。 十紀の増感色事の具体例としては下記の如きものがある
。 ブリリアント・グリーン、ビクトリア・プリニーＢ、メ
チルバイオレット、クリスタル・バイオレット、アシッ
ド拳バイオレット６Ｂのようなトリフェニルメタン染料
；ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ロータ之ンＧエクス
トラ、スルフオローダミンＢ、ファスト・アシド０・ニ
オクンＧ、などのローダンン類；エオシンＳ、エオシン
ム、エリスロシン、フルキシン、ロースヘンガール、フ
ルオレセインのよ５なキサンチン染料：メチレン・ブル
ーナどのチアジン染料ニアクリジン・イエロー、アクリ
ジン・オレンジ、トリノ（プラビンのようなアクリジン
染料；ビナシアツール、クリプレシアニンのようなキノ
リン染料：アリザリン、アリザリン・レツｒＳ、キニザ
リンのよ５なキノン染料およびケトン染料；シアニン染
料：クロロフイル；）ｔ４オレットフクシン、エリスロ
シン２Ｎａ　。 ローダミンＢ５００．７アナルビンクＢ、ローメミン、
６ＧＤＮ、オーラ之ン、のよ５なアリルメタン染料：４
３′ジエチル・チアカルボシアニンヨーゲイトなどのポ
リメチン染料：エリオクロームゾλ−ブラックＲなどの
アゾ染料；　ビス（ｐ−ジメチルアンノベンザル）アジ
ンなどのアゾメチン染料：ソルウエイウルトラブルーＢ
、アリザリンシアニングリーンＧＷ五などのカルボニル
染料；Ｎ　、　Ｎ−−！ンタメチレンビメ（インズチア
ゾール）ノτ−クロレートのようなＩＩ票環化合物；セ
グナール、ナイＦ、タークオイスＮＨなどの７タロシア
エン染料；２，６−ジーｔ−ジチル−４−（２，６−−
）−１−メチル−４Ｈ−チオピラン−４−インデンメチ
ル）チアピリリウム塩、２，６−ジーｔ−メチル−４−
Ｃ３２，６−ジーｔ−メチル−４Ｈ−） チア−ラン−４−インデン）フロイン−１−イル）チア
ピリリウム［、２，６−ジフェニル−４−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）チアピリリウム塩、２．６−ジー１
．−ジチル−４−（４−ジエチルアミノスチリル）チア
ピリリウム塩等のピリリウム染料。 これらの増感色素は有機光導電体が増感される量を用い
るのであって、その量は有機光導電体と増感色素とのそ
れぞれの種類により異なるが概して、有楢光導電体１０
０重量郁に対して重量比で約α０１重量部から約１００
重１１部、好ましくは約［１１重量部から約３０重責部
の範囲であるＯ本発明の光導電性組成物中には、この他
に必要に応じて公知の補強剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａ
ｇｅｎｔ）、可塑剤、染料、頷料勢を１本発明の光導電
性組成物の特性を損わない範囲で含有させることができ
る昏補強剤としてシアノエチルｔルロース、ニトリルゴ
ム、ビスフェノールＡｆ′）ポリカルボネート。 線状ポリエステル、スチレン−ブタジェン共重合体。 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体などを用い
ることができる。可塑剤として塩素化ビフェニル、工ｌ
キシ樹脂、トリフェニルメタン化合物、クマロン樹脂、
低分子量キンレン樹脂などを用いることができる。 本発明の光導電性組成物を調製するＫは前述の２成分０
他に必要に応じて添加される成分を所望の割合で分散媒
又は溶媒に分散または溶解して分散液または均一なＳａ
ｔ調製し、ついで適当な支持体０上に塗布し、溶媒又は
分散媒を除去（例。 蒸発）することにより調製できる。目的によっては溶媒
又は分散媒を完全に除去せずに光導電性組成物分散液ま
たは９浪のまま用いることもできる。 本発明の電子写真感光層はこのよ５ＫＬ、て得た光導電
性組成物溶液を適当な導電性表両を有する支持体上に塗
布乾燥しｊｔ導電層を形成することによって一般に使用
される。用途によっては接着層等の積層も可能である・ 塗布液の調整に使用される溶媒又は分散媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロインゼン、ジクロ
ロメタン、ジクｔｔＷエタン、トリクロロエタン、シク
ロヘキサノン、テトラヒｒロフラン、ジオキすンｅおよ
びこれらの混合物σ）うちから有機光導電体、一般式Ｃ
Ｄで表わされる化合物および必ｌ！に応じ【添加される
増感色素及びその他の成分を共に溶解または分散する媒
体を用いることができる。 導電性狭両を有する支持体としては、アルミニウム、銅
、鉄、亜鉛等−】金属のト°ラムおよびシート、或は、
アルオニウムｓ＠ｓ亜鉛、インジウム郷の金ｅｉｉｉ着
膜、導電性金属化合物（例＊　Ｉｎ２Ｏ３゜ｓｎｏｗ）
　　ｒ＋蒸着膜、金属箔０）うよネート、又はカーボン
ブラック、導電性金属化合物（例＊　Ｉｎ２０Ｂ。 ５ｎ０２）　　粉、または金属粉などをノでインダーポ
リマーに分散して塗布する方法などでｌＮｍを導電処理
した紙、プラスチックおよびガラス等が使用される。 本発明によれば有機光導電体を含有する党導電性組Ｉｌ
ｉ、−に一般式（１）で示される化合物を含有させる事
によって、透明性、軽量性、機械的強度を損うことなく
高度に増感された電子写真感光フィルムを得る事が出来
る。 本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にして、絶縁
性溶剤の中に分散し、米１特許第５５８４５６５号（特
公昭４！１−２１７８１号）％米国特許第５３８４４８
８号（％公＠４７−５７１２５号）。 米国特許第５５１０４１９号（特会昭４６−３６０７９
号）等ｆ１明細書に記載されている電気泳動彰像１真方
法によって画像を形成することもできる。 以下に本発明を実施例に基いて具体的ＫＮ細に示すＯ 実施例１ ｉｌｌ　１）　−Ｎ　−ヒ二ルカｓｔＡソール（Ｐ’Ｖ
Ｃｚ）　１　ｌを１．２−ジクロロエタン２０ＴＩＬＩ
Ｋｌｌ解して＊＊を作り、これに２５〜の２．６−ジー
ｔ−メチル−４−（４−（Ｎ−メチルート２−シアノエ
チルアミノ）スチリル〕チアｅ９リウムテＦラフルオロ
ポレー）を添加した。 厚さ６　Ｑ　１１１１１１１のＩｎ２Ｏ２’１着層を有
する辱さ１００μＩＥＩｆＮポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）７４　ｐｙｈ　（Ｉｎ２０３導電化ＰＥＴ
フイルム）Ｋ上記ｌｌ液をコーティングしたのち、乾燥
してｉＩ剤ｖｋ除去し、厚さ５μＩＩＩ　１１光導電層
（電子写真感光層）を形成し、を子写真フィルムＡ＆１
（比較例）を作成した。 上記と同じＰＶＣｚ＠ｉ［をｔｉｍｅして、ＰＶＯｚ　
１００重量ｓＫ対し篤１表に記載のジアシルアミン化合
物Ｖ配軟の重量部を添加した液液な作り、この溶液な上
記と同じＩｎ１０１導電イビＰｉ丁フィルムの上にコー
ティングして乾燥し溶剤を除去し、厚さ５μｍの光導電
層を設け、電子写真フィルム、４２〜．４１７を作成し
た。 、４１から、４１７の電子写真フィルムの光導電層＃１
１Ｉ＆度を測定した。感度の測定は初期電位（５００Ｖ
）が光減衰により１／２になるｊＩ元ｆ（ｉｃｓｅ）及
び１／１０になる露光量（ｊ：ｓｏ）を１１１１定する
事によって行い結果を第１表に示した。　ｊｔ、ｆＴＡ
ｋｌ　６５０１１！！１単色元を用いた。 実施例２ 実施例１Ｆ）２．６−ジーｔ−ジチル−４−（４−（Ｎ
−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアＺノスチジル〕チア
ピリリウムテトラフルオロＩレート２５ＩＩ９の代わり
に２，６−ジーｔ−ジチル−４−［４−（Ｎ、Ｎ−ジク
ロロエチルアミノスチジル〕チアピリリウムテトラフル
オロポレート２５■、又はローダ建ンＢ　（Ｃ，１，÷
４５１７０）　　２５Ｍ９を用いた捻かは実施例１の４
１、Ａ２．４３と同様にして、電子写真フィルム眉１８
（比較例）、４１９、ム２０１．４２１（比較例）、Ａ
２２、ム２３を得て実施例１と同様＃】方法に従い、感
度を測定した。その結果を第２表に示す。 実施例５ 実施例１のＩｎ２０１導電化ＰＨ丁フィルムのかわりに
％願昭５５−４７６６５．実施例１および２に記載の方
法で作成したＳｍｏｚ微粉末／ゼラチン層を有するＰＩ
ＣＴフィルムを用いたほかは、実施例Ｉ　Ｌｆ１４１　
、ム２、嶌３と同様にして電子写真フイルムム２４（比
較例）、４２５．膚２６を得た・実施例１に記載の方法
に従い感度を測定した。その結果を第２１！！に示す。 実施例４ ジアシルアミン化合物及び増感色素を使用しない輪は実
施例１と全く同様にして電子写真フィルム４２７　（比
較例）を作成した。又増感色素を使甲せずジアシルアミ
ン化合物としてｍ−ニトロ４ンゾイルアミンを５重量ｉ
１１使用する仲は実施例１と全く一様にして電子写真フ
ィルム４２８を作成した。 ★）ＩＩ＋Ｎ１と同様Ｋｇ度を測定し第３表に示した。 光源としてはハロゲンランプを使用した。 第３表 壷　感度が低い為−」定不可 手続補正書 昭和５８年　２月　２日 昭和５７年特許願第　１０８６８　　号２、発明の名称 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係°特許出願人 名称　（５２０）　　富士写真フィルム株式会社１）明
細書路６頁１０行目、「後者は」の後に「ルイス酸と」
を加入する。 ２）同　第５頁下から５行目、「一般式（Ｉ）」の前Ｋ
「ジアシルアミン化合物、特に」を加入する。 ６）同　第１６頁下から６〜２行目、「２−ヒドロキシ
ベンゾルデミン亜鉛塩」及び 〔

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＩ　　有機光導電体およびジアシルアミン化合物を
   含有することをＩｆ！ｊＩｌとする光導電性組成物−（
   ２リ　　光導電性組成物が有機光導電体の光感度を増大
   し５る増感色素を含有する特許請求の範囲第１項に記載
   の光導電性組成物。 （３１ジアンルア２ン化合物が一般式中で表わされる化
   食物である特許請求の範囲第１または第２項に記ＩＥの
   光導電性組成物。 一般式（Ｉ）においてＲ１，Ｒ１はアルキル基、置換ア
   ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、置換また
   は無置換の単環式または２環縮会式のアリール基、ＩＩ
   ｉ換または無置換の単環式または２環細舎式のアリール
   オキシ基、または置換または無置換の複素環から誘導さ
   れた１１ｉ基を表わす。 （４）　　少なくとも表面が電気伝導性を有する支持体
   の上に有機光導電体およびジアシルアミン化合物な含有
   する光導電性組成物から成る電子写真感光層が設けられ
   ていることを特徴とする電子写真感光材料。 （５）　　光導電性組成物が有機光導電体のＴｓ度を増
   大し５る増感色素を含有する特許請求わ範囲第４項に記
   載１１１電子写真感光材料。 （６１リアジルアミン化合物が一般式中で表わされる化
   合物である特許請求の範囲第４または第５項に記載の電
   子写真感光材料。 一般式（１）においてＲ１，ｉｌｌはアル中ル基、置換
   アルキル基、アルコキク基、置換アルコキシ基、置換ま
   たは無置換の単環式または２１１縮会式のアリール基、
   置換または無置換の単環式または２環縮会式のアリール
   オキシ基、または置換または無置換の複素環かも誘導さ
   れた１価基を表わす。